JP2004219924A

JP2004219924A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置

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Publication number: JP2004219924A
Application number: JP2003009771A
Authority: JP
Inventors: Hirotoshi Uesugi; 浩敏上杉; Takakazu Tanaka; 孝和田中
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2003-01-17
Filing date: 2003-01-17
Publication date: 2004-08-05
Anticipated expiration: 2023-01-17
Also published as: JP4144860B2

Abstract

【課題】容易に感光体作製後も均一な粒子分散表面層を形成することができ、これによって耐久性能に優れ、更に電子写真特性に弊害が生じず、特に高温高湿の環境下での電子写真特性の変化が少ない電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供すること。
【解決手段】電子写真感光体の表面層が、式（１）又は式（２）で示される珪素化合物で表面処理された珪素含有粒子を含有する電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置。
【化１】

（式中、Ｒ_１〜Ｒ_５はアルキル基、アリール基、ビニル基、エポキシ基、アクリロイル基又はメタクリロイル基、Ｘはメチル基、エチル基又は水素原子）
【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置に関し、詳しくは表面層に特定の表面処理を施した珪素含有粒子を含有する電子写真感光体、該電子写真感光体を具備するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真感光体には、適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気的特性、更には光学的特性を備えていることが要求される。特に、繰り返し使用される電子写真感光体には、帯電、露光、トナー現像、転写及びクリーニング等の電気的・機械的外力が直接加えられるため、それらに対する耐久性も要求される。具体的には、帯電時の放電や、クリーニング部材による摺擦による機械的劣化及び電気的劣化等に対する耐久性が求められている。無機電子写真感光体と異なり比較的に柔らかい物質で構成される有機光導電物質を含有する有機電子写真感光体は、機械的劣化に対する耐久性が劣るため耐久特性を満足させるためにいろいろな試みがなされてきた。
【０００３】
その中で特に効果的に機械的劣化を防止し、耐久性を向上させる方法として高強度のフィラーを電子写真感光体の表面層中に存在させる方法が挙げられる。
【０００４】
しかしながら、一般に高耐久化を目的としてフィラーの添加を行う場合、フィラーを樹脂中に均一かつ安定に分散させることは難しかった。そのため、様々な表面処理や分散補助剤を併用することも提案されている。しかし、これらの添加や処理により、分散時に良好な分散性を示していても、その後の粒子の２次凝集体が不安定であった。これは、膜厚が１〜１００μｍと非常に薄い電子写真感光体の表面層においては特に大きな問題で、画像にポチやカブリが生じる要因となっていた。
【０００５】
また、表面処理剤や分散補助剤がキャリヤをトラップし、耐久や環境の変化における電位変動の原因になることがあった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、従来のフィラーをバインダー中に分散含有する表面層が有していた課題を解決し、容易に電子写真感光体作製後も均一な粒子分散表面層を形成することができ、これによって耐久性能に優れ、更に、電子写真特性に弊害が生じず、特に、高温高湿の環境下での電子写真特性の変化が少ない電子写真感光体を提供することにある。
【０００７】
本発明の別の目的は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明に従って、導電性支持体及び感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、下記式（１）又は式（２）で示される珪素化合物で表面処理された珪素含有粒子を含有することを特徴とする電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置が提供される。
【０００９】
【化２】

【００１０】
式中、Ｒ_１〜Ｒ_５は同一又は異なって置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいビニル基、置換基を有してもよいエポキシ基、置換基を有してもよいアクリロイル基又は置換基を有してもよいメタクリロイル基であり、Ｘはメチル基、エチル基又は水素原子である。
【００１１】
本発明におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基及びプロピル基等が挙げられ、アリール基としてはフェニル基等が挙げられる。また、これらが有してもよい置換基としては、上述のようなアルキル基及びアリール基等が挙げられる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００１３】
本発明に用いられる珪素含有粒子は、シリカ粒子及びシロキサン樹脂粒子が好ましい。シリカ粒子は、二酸化珪素を主成分とし、湿式法もしくは乾式法で製造される。シロキサン樹脂粒子とは、３次元架橋したシリコーン樹脂で、湿式法で製造される。これらの粒子の粒子径は、０．０１〜１０μｍのものを用いることが好ましいが、０．０５〜５μｍのものが耐久性向上の面からは更に好ましい。
【００１４】
次に、珪素含有粒子の表面処理を行う処理剤について説明する。本発明で、用いられる表面処理剤は、上記式（１）又は（２）で示される珪素化合物である。
【００１５】
以下に、式（１）又は（２）で示される化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【００１６】
【化３】

【００１７】
【化４】

【００１８】
これらの化合物を用いて、粒子表面に単分子膜を形成するために必要な量は、次式で求められる；
化合物量（ｇ）＝粒子量（ｇ）×粒子の表面積（ｍ^３／ｇ）／化合物の最小被覆面積（ｍ^３／ｇ）
【００１９】
実際の処理においては、数分子膜となるため、粒子に対し０．１〜１０質量％の範囲から選ばれる。また、２０質量％以上の添加量では、特性を悪化させる場合もある。
【００２０】
これらの化合物を用いて粒子の処理を行う際、反応性を向上させるため、酸性又はアルカリ性の条件下で処理を行ってもよい。
【００２１】
本発明の顕著な効果が得られる理由は明確ではないが、式（１）で示される化合物のＲ_１及びＲ_２、又は式（２）で示される化合物のＲ_３、Ｒ_４及びＲ_５が、バインダー樹脂への親和性を示し、珪素含有粒子の有機樹脂への分散を促進すると共に、珪素含有粒子の凝集を防ぐ働きをしていると考えられる。また、珪素含有粒子と結合する基が、化合物当たり１〜２個であり、未反応残基として残り難いため、電子写真特性を悪化させることなく、更には、高温高湿のような環境においても電位が変動することなく安定した特性が得られるものと考えられる。
【００２２】
また、本発明の化合物を用いて珪素含有粒子の表面処理を行う際、式（１）又は式（２）の化合物を１種又は２種以上用いてもよい。２種以上用いる場合、式（１）、式（２）単独又は両方から選ぶことができる。
【００２３】
以下、本発明に用いられる電子写真感光体の構成について説明する。本発明における電子写真感光体は、支持体上に感光層を有する。感光層は、電荷輸送材料と電荷発生材料を同一の層に含有する単層型であっても、電荷輸送層と電荷発生層に分離した積層型でもよいが、電子写真特性的には積層型が好ましい。
【００２４】
使用する支持体は導電性を有するものであればよく、アルミニウム及びスチンレス等の金属、あるいは導電層を設けた金属、紙及びプラスチック等が挙げられ、形状はシート状及び円筒状等が挙げられる。
【００２５】
ＬＢＰ等の露光光がレーザー光の場合は、支持体と感光層の間に散乱による干渉縞防止、又は支持体の傷を被覆することを目的とした導電層を設けてもよい。これは、カーボンブラックや金属粒子等の導電性粉体をバインダー樹脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍが好ましく、特には１０〜３０μｍが好ましい。なお、干渉縞防止はシリンダーの切削やアルマイト処理等でも行うことができる。
【００２６】
支持体又は導電層の上に接着機能及びバリヤー機能を有する中間層を設けてもよい。中間層の材料としては、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カゼイン、ポリウレタン及びポリエーテルウレタン等が挙げられる。これらは、適当な溶剤に溶解して塗布される。中間層の膜厚は０．０５〜５μｍが好ましく、特には０．３〜１μｍが好ましい。シリンダーに直接アルマイト処理したり、ゾルゲル法による導電成膜を付けている場合等は中間層を使用しなくても構わない。
【００２７】
中間層の上には電荷発生層が形成される。本発明に用いられる電荷発生材料としては、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニン、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、トリスアゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ、キナクリドン及び非対称キノシアニン系の各顔料が挙げられる。
【００２８】
機能分離型の場合、電荷発生層は前記電荷発生材料を０．３〜４倍量のバインダー樹脂及び溶剤と共に、ホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル又は液衝突型高速分散機等の方法で十分に分散し、分散液を塗布、乾燥させて形成される。ただし電荷発生材料の特性によってはバインダー樹脂を電荷発生材料の分散後投入したりバインダー樹脂を使用しないことも可能である。電荷発生層の膜厚は５μｍ以下が好ましく、特には０．１〜２μｍが好ましい。電荷輸送層は主として、電荷輸送材料とバインダー樹脂、電荷輸送層が表面層である場合は、更に式（１）又は式（２）で示される化合物で表面処理された珪素含有粒子を分散することにより得られた塗工液を塗工乾燥して形成する。
【００２９】
用いられる電荷輸送材料としては、トリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物及びチアゾール系化合物等が挙げられる。
【００３０】
電荷輸送層に用いるバインダー樹脂の例としては、熱可塑性バインダー樹脂及び硬化性バインダー樹脂が挙げられ、具体的にはフェノキシ樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂あるいはこれらの樹脂の繰り返し単位のうち２つ以上を含む共重合体、例えば、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー及びスチレン−マレイン酸コポリマー等を挙げることができる。また、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン及びポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマーからも選択できる。
【００３１】
これらのうち、ポリアリレート樹脂及びポリカーボネート樹脂は、式（１）又は式（２）で示される化合物で表面処理した珪素含有粒子の分散性が良く、良好な塗工液を作製することができるので好ましい。ポリアリレート樹脂及びポリカーボネート樹脂は、下記式（３）及び式（４）で示される構成単位を有する。
【００３２】
【化５】

【００３３】
式中、Ｒ_６〜Ｒ_９は同一又は異なって水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基又は置換もしくは無置換のアリール基を示し、Ｘ_１は−ＣＲ_１０Ｒ_１１−又は単結合であり、Ｒ_１０及びＲ_１１は同一又は異なって水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基又はＲ_１０及びＲ_１１が結合することによって置換もしくは無置換のアルキリデン基を形成するのに必要な基である。
【００３４】
【化６】

【００３５】
式中、Ｒ_１２〜Ｒ_１５は同一又は異なって水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基又は置換もしくは無置換のアリール基を示し、Ｘ_２は−ＣＲ_１６Ｒ_１７−又は単結合を示し、Ｒ_１６及びＲ_１７は同一又は異なって水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基又はＲ_１６及びＲ_１７が結合することによって置換もしくは無置換のアルキリデン基を形成するのに必要な基を示し、Ｒ_１８〜Ｒ_２１は同一又は異なって水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基又は置換もしくは無置換のアリール基を示す。
【００３６】
式（３）及び（４）中、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及びヨウ素原子等が挙げられ、アルキル基としては、メチル基、エチル基及びプロピル基等が挙げられ、アリール基としてはフェニル基及びナフチル基等が挙げられ、アルキリデン基としてはシクロヘキシリデン基等が挙げられる。
【００３７】
これらの基が有してもよい置換基としては、フッ素原子、塩素原子及びヨウ素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基及びプロピル基等のアルキル基及びフェニル基等のアリール基等が挙げられる。
【００３８】
以下に、ポリカーボネート樹脂が有する構成単位の好ましい例を示すが、これらに限られるものでは無い。
【００３９】
【化７】

【００４０】
【化８】

【００４１】
【化９】

【００４２】
次に、ポリアリレート樹脂が有する構成単位の好ましい例を示すが、これらに限られるものでは無い。
【００４３】
【化１０】

【００４４】
【化１１】

【００４５】
【化１２】

【００４６】
電荷輸送層の膜厚は５〜５０μｍが好ましく、特には１０〜３０μｍが好ましい。電荷輸送材料とバインダー樹脂との質量比は５：１〜１：５が好ましく、特には３：１〜１：３が好ましい。なお、塗布する方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、スピナー塗布、ブレード塗布及びロール塗布法等が挙げられる。
【００４７】
珪素含有粒子の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して０．５〜５０質量部が好ましい。０．５質量部未満では効果が少なく、５０質量部を超えると光の透過性が著しく減少し、電子写真特性に著しい悪影響を及ぼし易い。
【００４８】
色素、顔料及び有機電荷輸送材料等は、一般に紫外線、オゾン、オイル等の汚れや金属等に弱いため、本発明においては必要に応じて保護層を設けてもよい。本発明で用いることができる保護層は、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリウレタン樹脂、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー及びスチレン−アクリル酸コポリマー等のバインダー樹脂、式（１）又は式（２）で示される化合物で表面処理された珪素含有粒子を含有する溶液を感光層の上に塗布、乾燥することにより形成する。また、バインダー樹脂として、縮合系モノマーや不飽和基をもつラジカル重合系モノマーを用いた場合は、塗布後、熱や紫外線等のエネルギー光を当てて硬化、形成してもよい。また、必要に応じて金属や導電性金属酸化物等の導電性粒子や電荷輸送材料を更に含有させてもよい。
【００４９】
保護層の膜厚は、０．０５〜２０μｍであることが好ましい。保護層は電荷輸送層より薄膜にすることが可能であるため、本発明の珪素含粒子の量を増加させることが可能である。具体的には、珪素含有粒子は、バインダー樹脂１００質量部に対して１００質量部まで好ましく用いられる。また、保護層を設ける場合、電荷輸送層には本発明の珪素含有粒子を含有させなくてもよい。
【００５０】
本発明の珪素含有粒子の分散には、ホモジナイザー、ラインミキサー、ウルトラディスパーサー、ホモミキサー、液衝突型高速分散機及び超音波分散機等の各種乳化機や分散機、ミキサー等の混合装置が使用できる。
【００５１】
図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成を示す。
【００５２】
図１において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程において、一次帯電手段３によりその周面に正又は負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光等の露光手段（不図示）から出力される目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された露光光４を受ける。こうして電子写真感光体１の周面に対し、目的の画像情報に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【００５３】
形成された静電潜像は、次いで現像手段５内の荷電粒子（トナー）で正規現像又は反転現像により可転写粒子像（トナー像）として顕画化され、不図示の給紙部から電子写真感光体１と転写手段６との間に電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて給送された転写材７に、電子写真感光体１の表面に形成担持されているトナー像が転写手段６により順次転写されていく。この時、転写手段にはバイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。
【００５４】
トナー画像の転写を受けた転写材７は、電子写真感光体面から分離されて像定着手段８へ搬送されてトナー像の定着処理を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００５５】
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナー等の付着物の除去を受けて清浄面化される。近年、クリーナレスシステムも研究され、転写残りトナーを直接、現像器等で回収することもできる。更に、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、一次帯電手段３が帯電ローラー等を用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００５６】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９等の構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。例えば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９の少なくとも１つを電子写真感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール等の案内手段１２を用いて装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００５７】
また、露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動又は液晶シャッターアレイの駆動等により照射される光である。
【００５８】
本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、ＦＡＸ、液晶プリンター及びレーザー製版等の電子写真応用分野にも幅広く適用し得るものである。
【００５９】
【実施例】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。ただし、本発明の実施の形態は、これらに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【００６０】
（実施例１）
３０φ×３５７ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体とし、それに以下の材料より構成される塗料を支持体上に浸漬法で塗布し、１４０℃で３０分間熱硬化し、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
【００６１】
導電性顔料：ＳｎＯ_２コート処理硫酸バリウム１０部
抵抗調節用顔料：酸化チタン２部
バインダー樹脂：フェノール樹脂６部
レベリング材：シリゴーンオイル０．００１部
溶剤：メタノール／メトキシプロパノール０．２／０．８２０部
【００６２】
次に、この上にＮ−メトキシメチル化ナイロン３部及び共重合ナイロン３部をメタノール６５部／ｎ−ブタノール３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬法で塗布し、膜厚が０．５μｍの中間層を形成した。
【００６３】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の９．０°１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン４部とポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ２、積水化学製）２部及びシクロヘキサノン６０部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した後、エチルアセテート１００部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。これを浸漬法で塗布し、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００６４】
次に、電荷輸送層を形成するために、電荷輸送用の塗工液を調製した。まず、ポリアリレート樹脂として構成単位例（４−２）の樹脂１０部（粘度平均分子量４５０００）をクロロベンゼン１００部に溶解し、乾式法で製造されたもの（日本アエロジル製）に化合物例３で表面処理を行ったシリカ粒子（粒子径０．３μｍ）１０部を添加して十分に振り混ぜた。この混合物を、液衝突型分散機を用い、１回分散することによって、シリカ粒子分散液を調製した。
【００６５】
次に、最終質量比で構成単位例（４−２）のポリアリレート樹脂：１０、下記式で示されるアミン化合物Ａ：９、
【００６６】
【化１３】

アミン化合物Ｂ：１、
【００６７】
【化１４】

シリカ粒子：１、モノクロルベンゼン：ジクロロメタン＝１：１になるように調製した溶剤：８０になるように前記シリカ粒子分散液にこれらを添加して塗工液を調製した。この塗工液を浸漬塗布法で塗布し、１３０℃で１時間乾燥することによって、膜厚が３０μｍの電荷輸送層を形成した。
【００６８】
次に、評価について説明する。装置は、キヤノン製品ＧＰ２１１複写機（毎分２１枚機）の改造機を用いた。改造は、高圧電源基板に対して行い、電子写真感光体が回転している間に一次帯電が出力するようにした。また、クリーニングブレードを改造し、電子写真感光体に接する部分の圧力を通常の製品の３０％増しとした。試験は、２３℃／５０％ＲＨの環境下で、コピーした後一旦停止してからすぐコピーを開始するモードで３００００枚まで行った。画像は、Ａ４紙で印字率５％の文字パターンとした。試験後に、耐久により減少した膜厚を測定した。
【００６９】
更に、初期と３００００枚耐久後に表面電位を測定し、明部電位の差（△Ｖｌ）を調べた。なお、｛（３００００枚耐久後の明部電位の絶対値）−（初期の明部電位の絶対値）｝の値をもって△Ｖｌとした。また、光量は、初期明部電位が、−２００Ｖになるように設定した。また、初期において、温度３５℃／湿度９０％ＲＨの環境に、評価機及び電子写真感光体を４８時間放置した後、明部電位を測定した。この値と、温度２３℃／湿度５０％ＲＨでの値との差を△Ｖｌ_{ＨＨ−ＮＮ}とした。これらの結果を表１に示す。
【００７０】
（実施例２〜５）
実施例１における電荷輸送層のバインダー樹脂として、構成単位例（４−１）（粘度平均分子量４４０００）のポリアリレート樹脂、構成単位例（３−４）（粘度平均分子量４２０００）のポリカーボネート樹脂、構成単位例（３−３）（粘度平均分子量４００００）のポリカーボネート樹脂及び構成単位例（３−３）と構成単位例（３−１６）の構造をモル比で１：１の割合で有する共重合ポリカーボネート（粘度平均分子量４３０００）を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【００７１】
（実施例６〜９）
実施例１における電荷輸送層の珪素含有粒子の表面処理剤として、化合物例３の代わりにそれぞれ化合物例４、１４、１７及び２６を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【００７２】
（実施例１０〜１２）
電荷輸送層の珪素含有粒子として、シリコーン樹脂粒子（商品名：トスパール、東芝シリコーン製、粒子径０．５μｍ）を用いた以外は、実施例１、３及び７と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【００７３】
（実施例１３）
実施例１と同様にして電荷発生層まで作製した後、以下のようにして電荷輸送層を作製した。すなわち、最終質量比で構成単位例（３−３）のポリカーボネート樹脂：１０（粘度平均分子量４００００）とアミン化合物Ｂ：８をクロロベンゼン／ジクロロメタン＝１：１の溶液：８０の混合溶媒に溶解した塗工液を浸漬塗布法で塗布し、１３０℃で１時間乾燥することによって、膜厚が２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【００７４】
更に、以下の手順で、保護層を作製した。
【００７５】
まず、平均粒径０．０２μｍのアンチモン含有酸化錫微粒子（商品名：Ｔ−１、三菱マテリアル（株）製）１００部、（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメトキシシラン（信越化学製）３０部及び９５％エタノール水溶液３００部を混合した溶液を、ミリング装置で１時間分散した溶液を濾過し、エタノールで洗浄後に乾燥し、１２０℃で１時間加熱処理することにより酸化錫微粒子表面を処理した。
【００７６】
次に、下記式で示されるアクリルモノマー２５部、２−メチルチオキサントン０．５部、前記の表面処理済み酸化錫粒子３５部及びトルエン３００部を混合してサンドミル装置で９６時間分散した分散液に、実施例１で用いた化合物で表面処理したシリカ粒子１０部を混合して再びサンドミル装置で８時間分散した。この分散液をスプレー塗布後、乾燥し高圧水銀灯にて８００ｍＷ／ｃｍ^２の光強度で１５秒間紫外線を照射することによって、膜厚が４μｍの保護層を形成した。得られた電子写真感光体を実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００７７】
【化１５】

【００７８】
（実施例１４）
実施例１３と同様にして電荷輸送層を作製した後、以下のようにして保護層を作製した。
【００７９】
まず、構成単位例（３−３）のポリカーボネート樹脂３５部（粘度平均分子量８９０００）をクロロベンゼン１００部に溶解し、実施例１で使用した化合物で表面処理したシリカ粒子５部を混合して十分振り混ぜた。この混合物を液衝突型分散機を用い、１回分散することによってシリカ粒子分散液を調製した。
【００８０】
次いで、最終質量比で構成単位例（３−３）のポリカーボネート樹脂：２、アミン化合物Ｂ：２、シリカ粒子：１、モノクロロベンゼン：ジクロロメタン＝１：０．４になるように調製した溶剤：１００となるようにシリカ粒子分散液にこれらを添加し塗工液を調製した。この塗布液をスプレー法で塗布し、１３０℃で１時間乾燥することによって、膜厚が６μｍの保護層を形成した。得られた電子写真感光体を実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００８１】
（比較例１）
電荷輸送層の珪素含有粒子の表面処理剤として、下記式で示される化合物を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【００８２】
【化１６】

【００８３】
（比較例２）
電荷輸送層の珪素含有粒子に表面処理を行わないシリカ粒子を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。この時、分散状態向上のため５回まで分散を行ったが、十分な分散状態ではなかった。結果を表１に示す。
【００８４】
（比較例３）
電荷輸送層に珪素含有粒子を含まない以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【００８５】
【表１】

【００８６】
【発明の効果】
以上のように、本発明によれば、耐久性能に優れ、電子写真特性に弊害が生じず、且つ高温高湿の環境下における電位の変動が極めて小さい電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【符号の説明】
１電子写真感光体
２軸
３帯電手段
４露光光
５現像手段
６転写手段
７転写材
８定着手段
９クリーニング手段
１０前露光光
１１プロセスカートリッジ
１２案内手段

Claims

導電性支持体及び感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、下記式（１）又は式（２）で示される珪素化合物で表面処理された珪素含有粒子を含有することを特徴とする電子写真感光体。

（式中、Ｒ_１〜Ｒ_５は同一又は異なって置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいビニル基、置換基を有してもよいエポキシ基、置換基を有してもよいアクリロイル基又は置換基を有してもよいメタクリロイル基であり、Ｘはメチル基、エチル基又は水素原子である）
電子写真感光体の表面層が含有する珪素含有粒子がシリカ粒子である請求項１に記載の電子写真感光体。
電子写真感光体の表面層が含有する珪素含有粒子がシロキサン樹脂粒子である請求項１に記載の電子写真感光体。
請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、静電潜像の形成された電子写真感光体をトナーで現像する現像手段及び転写工程後の電子写真感光体上に残余するトナーを回収するクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段とを共に一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、帯電した電子写真感光体に対し露光を行い静電潜像を形成する露光手段、静電潜像の形成された電子写真感光体にトナーで現像する現像手段及び電子写真感光体上のトナー像を転写材上に転写する転写手段を備えることを特徴とする電子写真装置。