CN1074143C - 静电复印感光体及使用该感光体的静电复印装置 - Google Patents

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Abstract

一种通过沉积感光层到载体上制成的静电复印感光体。感光层的特征在于它含有一个特定的三苯基胺化合物,该化合物有至少2个苯基被2个烷基取代,其中一个烷基处于氮原子的间位,或至少2个苯基被3个烷基取代。该感光体适合安装到静电复印装置上,它显示出极优异的静电复印特征如高感光性,重复使用时良好的电势稳定性,低转印存贮,感光层不龟裂和传输电荷物料不结晶。

Description

静电复印感光体及使用该感光体 的静电复印装置
本发明涉及静电复印感光体(下文有时称作感光体),具体地说涉及一种有一个含特定三苯基胺化合物的感光层的静电复印感光体。
本发明也涉及使用该静电复印感光体的静电复印装置。
目前,人们已建议了一些含感光层的无机感光体,所述感光层含无机光导材料诸如硒.氧化锌或镉作为主要成分。然而,无机感光体有一些诸如成膜性能差,塑性低和生产成本高的问题。无机感光体通常有高毒性。因此对制备感光体和处置无机光导材料形成了很大的束缚。
另外,许多含有机光导材料作为主要成分的有机感光体克服了上述无机感光体的缺陷且引起了人们极大的兴趣,因而人们对此也提出了一些建议,在某些情况已投入使用。作为用于有机感光体的有机光导材料,人们建议了含有机光导材料如聚N-乙烯基咔唑和路易斯酸如2,4,7-三硝基-9-芴酮的电荷转移复合物。这些有机光导材料重量极轻、易成膜,但在灵敏度,寿命,抗环境变化的稳定性等方面比无机光导材料差。
后来人们推荐了层型结构的感光体,其中感光层包括含产生电荷物质(CGS)诸如有机光导染料或颜料的电荷产生层(CGL)和含传输电荷物质(CTS)的电荷传输层(CTL)(即所谓的功能分离型感光体)。这样的功能分离型感光体对常规的有诸如低感光性和短寿命缺陷的感光体有相当大的改进。
功能分离型感光体能在很宽范围内选择CGS和CTS。因此,有可能很容易地制备有所希望特性的感光体。
作为CGS的例子,有各种已知的材料如偶氮颜料,多环醌颜料,花青色料,方形酸染料和吡喃鎓盐型色料。在上述CGS中,许多偶氮染料因其有良好的耐光性,大的产生电荷能力、易合成等而被推荐使用。
另外,作为CTS的例子,各种已知材料包括:如公开在日本专利公开(JP-B)4188/1977中的吡唑啉化合物;公开在JP-B42380/1980或日本公开专利申请(JP-A)52063/1980中的腙化合物;公开在JP-A114058/1991或JP-A53349/1993中的三苯基胺化合物;和公开在JP-A151955/1979或JP-A198043/1983中的芪化合物。上述三苯基胺化合物与用于本发明的不同且对实用的CTS没有表现出所要求的足够的静电复印特性。
在静电复印装置中,诸如清洁板的元件与感光体接触,当感光体在这样的状态下长时间不用时,由于CTS的结晶作用引起电荷传输层的龟裂或相分离,这样导致影像不佳。此外,为改进寿命而在感光层上施余保护层时。CTL受到保护层的不利影响,这样由于CTS的结晶作用引起CTL的龟裂或相分离。
在为满足数字化而开发的反转显影系统中。因为初始充电极性和转印充电极性彼此相反,初始重电电势在进行和不进行转印充电间是不同的(即所谓的“转印存贮”产生)因此,在所成的影像上易产生生不规则的影像密度。
本发明的一个目的是提供一种静电复印感光体。该感光体即使在其长期不用或涂有保护层时。也不会在电荷传输层产生龟裂或结晶。
本发明的另一个目的是提供一种有良好感光性,稳定的静电复印特性(即使在重复使用时)和在反转显影系统中低转印存贮的静电复印感光体。
本发明的再一个目的是提供一种包括如上所述静电复印感光体的静电复印装置。
本发明的静电复印感光体包括:一种载体和一个沉积在该载体上的感光层,其中感光层含有一种三苯基胺化合物,该化合物有至少2个苯基被两个烷基取代,其中至少一个烷基处于相连氮原子的间位。
本发明也提供一种静电复印感光体,它包括一种载体和一种沉积在该载体上的感光层,其中感光层含有三苯基胺化合物,该化合物有至少两个苯基被3个烷基取代。
本发明还提供静电复印装置,它包括上述的静电复印感光体,用于对静电复印感光体充电的充电设备,用于将静电复印感光体曝光以形成静电潜影的影像曝光设备,和用调色剂将在静电复印感光体上形成的潜影显影的显影设备。
本发明的上述和其它目的,特征和优点在结合附图阅读了本发明的优选实施方案后将更清楚。
图1是用于本发明的三苯基胺化合物(实施化合物11)的红外吸收谱图(KBr压片法)
图2是使用本发明静电复印感光体的静电复印装置的实施方案的结构示意图。
本发明的静电复印感光体的特征在于在载体上形成的感光层包括一种特定的三苯基胺化合物,它有至少2个苯基被2个或3个烷基取代。
三苯基胺化合物可用作电荷传输物且由下式(Ⅰ)所示:
Figure C9410725300071
其中Ar1,Ar2和Ar3独立地表示苯基,且其中Ar1,Ar2和Ar3中至少2个独立地有2个或3个烷基作为取代基。
2个或3个烷基可优选包括至少一个烷基处于三苯基胺化合物的氮原子的间位。具体地说,当使用含有与每个苯基相连的2个烷基的三苯基胺化合物时,只有两个烷基有一个处于上述的间位,才能获得足够的性能。
两个或3个烷基更优选至少一个处于氮原子的间位,一个处于氮原子的对位。
上述的烷基优选有1到4个碳原子即为甲基,乙基,丙基或丁基。
上述三苯基胺化合物的具体且非穷举的实施包括下式所示的化合物(实例化合物1-51)
Figure C9410725300091
Figure C9410725300111
Figure C9410725300131
Figure C9410725300151
Figure C9410725300171
Figure C9410725300181
Figure C9410725300191
合成实施例1
(实例化合物11的制备)
将5.0g(21.6mM)3,4-二甲基碘代苯,0.96g(9.0mM)甲苯胺,27.6g(200mM)无水碳酸钾和2.0g铜粉加到50ml邻一二氯苯中,在氮氛搅拌下热回流8小时。冷却后,将反应混合物用吸滤法过滤,随后在减压下从滤液中蒸出邻-二氯苯得残留物。将该残留物用硅胶柱色谱法纯化得22.4g目标产品(实例化合物11)(产率79%)。按照KBr压片法测得产品的红外吸收谱(IR)示于图1中。合成实施例2
(实例化合物25的制备)
将15.0g(61.0mM)2,3,4-三甲基碘代苯,2.6g(24.4mM)甲苯胺,18.0g无水碳酸钾和7.4g铜粉加到16ml邻-二氯苯中,在氮氛搅拌下热回流16小时。冷却后,将反应混合物用吸滤法过滤,随后在减压下从滤液中蒸出邻-二氯苯得残留物。将该残留物用硅胶柱色谱法纯化得5.27g目标产品(实例化合物25)(产率62.9%)。
用于本发明中的其它三苯基胺化合物可按与合成实施例1和2相同的方式合成。
本发明的感光体有一个感光层,该感光层含有作为传输电荷物质的如上所述三苯基化合物和适当的产生电荷的物质。
本发明的静电复印感光体的感光层例如可包括下列层结构:
(a)层状结构,包括依次在载体上形成的下层的含有产生电荷物(CGS)的产生电荷层(CGL)和上层的含有传输电荷物(CTS)的传输电荷层(CTL);
(b)层状结构,包括依次在载体上形成的下层CTL和上层CGL。
(c)含CGS和CTS的单层;和
(d)层状结构,包括依次在载体上形成的下层CTL和上层的含CGS和CTS的CTL层。
用于本发明的三苯基胺有着较高的通道传输(hole-transporting)能力,因此可用作传输电荷物质(CTS)。用于本发明感光体充电步骤中的初始充电极性对结构(a)优选为负,对结构(b)优选为正和对结构(c)和(d)为负或正。
本发明的感光体优选含有上述层结构(a)的感光层。下面通过优选的实施方案解释含这类感光层的感光体。
用于本发明的CGS的例子可包括:
(ⅰ)单偶氮型、双偶氮型、三偶氮型等偶氮颜料。
(ⅱ)酞菁颜料如金属酞菁和非金属酞菁;
(ⅲ)靛蓝颜料如靛蓝和硫代靛蓝;
(ⅳ)苝颜料如苝酐和苝酰亚胺;
(ⅴ)多环醌如蒽醌和芘-1,8-醌;
(ⅵ)Squalium色料;(ⅶ)Pyrilium盐和thiopyrilium盐;(ⅷ)三苯基甲烷型色料:和(ⅸ)无机物如硒、硒-碲和无定形硅。上述CGS可单独使用或以2个或多个混合使用。在本发明中,下式所示的酞氧基酞菁优选用作CGS。
作为CTS,除了上述的三苯基胺化合物外,在感光层中还可包括已知的CTS。
当感光层为单层结构(c)时,优选感光层厚度为5-100微米,特别是10-60微米。感光层可优选含CGS和CTS,每个比例为10-70wt%,特别是20-70wt%。
当感光层为层状结构(a),(b)和(d)时,优选CGL厚度为0.001-5微米,特别是0.01-2微米,优选CTL厚度为5-40微米,特别是10-30微米。CGL可优选含比例为20-100wt%,特别是50-100wt%的CGS。CTL优选含用于本发明的三苯基胺化合物,其量相对于100份(重量)的粘合剂树脂为10-500份(重量)。
在本发明中,单层型或层状型感光层可通过蒸汽沉积法、溅射喷镀或化学蒸汽沉积(CVD)法在载体上形成、或通过将用作感光层的物料分散在含粘合剂树脂的适当的溶液中、并用已知的涂敷方法如浸涂、喷涂、旋转涂、辊涂、细棒涂或刮刀涂将终成的涂料液涂到载体上,然后干燥涂层。用于此处的树脂的例子可选自各种已知树脂如聚碳酸酯树脂,聚酯树脂,聚芳基化物树脂,聚乙烯基丁醛树脂,聚苯乙烯树脂,聚乙烯基乙缩醛树脂,邻苯二甲酸二烯丙酯树脂,丙烯酸树脂,甲基丙烯酸树脂,乙酸乙烯酯树脂,酚醛树脂,硅氧烷树脂,聚砜树脂,苯乙烯一丁二烯共聚物,醇酸树脂,环氧树脂,尿素树脂,氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。这些粘合剂树脂可以单独使用或两个或多个混合使用。
用来形成CTL的粘合剂树脂的例子除了包括上述树脂外,还可包括有机光导体聚合物如聚-N-乙烯基咔噻和聚乙烯基蒽。
组成本发明感光体的载体可使用下列材料形成:金属或合金如铝,铝合金、铜、钛或不锈钢;聚合物材料如聚对苯二甲酸乙二醇酯,酚醛树脂,聚丙烯或聚苯乙烯:和硬纸。载体形状可以是园柱形(或鼓形)、带形或板形。当用作载体的材料的体积电阻率较高时,该材料需进行导电处理。这样的导电处理可通过在载体上形成导电膜或在载体中分散导电物来完成。
本发明的感光体可进一步包括在感光层上的保护层。保护层包括树脂材料。这样的树脂材料的例子包括聚酯,聚亚胺酯,聚芳基化物,聚乙烯,聚苯乙烯,聚丁二烯、聚碳酸酯、聚酰胺,聚丙烯,聚酰亚胺,聚酰胺酰亚胺,聚砜,聚芳醚,聚乙缩醛树脂,尼龙,酚醛树脂,丙烯酸树脂,硅氧烷树脂,环氧树脂,尿素树脂,烯丙基树脂,醇酸树脂和丁醛树脂,优选保护层厚0.05-15微米,特别是1-10微米。
在本发明中,为控制介面间电荷喷射性能或改进粘接性,可从在载体和感光层之间沉积一个底涂层。底涂层包括树脂材料且还包括导电材料和表面活性剂(如果需要)。这类树脂材料的例子可包括:聚酯,聚亚胺酯,聚芳基化物,聚乙烯,聚苯乙烯,聚丁二烯,聚碳酸酯,聚酰胺,聚丙烯,聚酰亚胺,聚酰胺酰亚胺,聚砜,聚芳醚,聚乙缩醛,尼龙,酚醛树脂,丙烯酸树脂,硅氧烷树脂,环氧树脂,尿素树脂,烯丙基树脂,醇酸树脂,丁醛树脂。优选保护层厚度为0.05-7微米,特别是0.1-2微米。
感光层还可含添加剂如敏化剂,抗氧化剂,紫外线吸收剂和增塑剂(如果需要)。
下面解释一些使用本发明感光体的静电复印装置。
图2示出了使用本发明感光体静电复印装置的结构示意图。参照图2,感光鼓(即感光体)1作为载影像元件沿轴1a以预定的周向速度沿感光鼓1内箭头所示方向旋转。感光鼓的表面用充电器(充电设备)2均匀充电以有预定的正或负电势。在曝光部分3,感光鼓1借影像曝光设备(未示出)暴露到光一影像L(通过狭缝曝光或激光束扫描曝光),借此与曝光影像相应的静电潜影依次在感光鼓1的表面上形成。静电潜影用显影设备4显影以形成调色剂影像。借助转印充电器5,调色剂影像连续转印到记录材料P上,该材料从供应部(未示出)供到感光鼓1和与感光鼓1协调的速度的转印充电器(转印没备)5之间的位置。将带有调色影像的记录材料P从感光鼓1上分离并输送到固影设备8,随后固影影像以打印出记录材料P作为静电复印装置外的复印件。转印后,借清洁器(清洁设备)6除去在感光鼓表面上残留的调色剂颗粒以提供清洁表面,在感光鼓1表面上残留的电荷通过预曝光设备消除以为下一个循环作准备。作为用于对感光鼓1均匀充电的充电器2,通常广泛使用电晕充电器。作为转印充电器5,通常也广泛使用电晕充电器。
按照本发明,在静电复印装置中,可以提供一设备单元,它包括多个设备,包括或选自感光体(感光鼓),充电器,显影设备,清洁器等以便根据需要安装或拆卸。该设备单元可例如由感光体和至少一种充电设备,显影设备和清洁剂一体化组装以形成单个单元,它能用导轨设备如机身内导轨装到静电复印装置机身上或从中拆下。
当静电复印设备用作复印机或打印机时,曝光-影像L可从原件的反射光或发射光读数字,或在元件上读数字给出,将数字转化成信号,然后进行激光束扫描,LED驱动器或液晶板驱动器的布置应将感光体曝露到光-影像L中。
本发明的感光体不仅可用于普通的静电复印机,而且也可用于传真机,激光束打印机,发光二极管(LED)打印机,阴极射线管(CRT)打印机,液晶打印机和其它使用静电复印的领域,包括如激光排版。
下面参照实施例更具体地解释本发明。
实施例1
用于电荷产生层(CGL)的涂料液是通过将3g下式所示的双偶氮颜料加到3g丁醛树脂(丁醛度72mol%)在80ml环己酮的溶液中,并用砂磨机分散35小时制备的。
将用于CGL的涂料液用细棒涂法涂到50微米厚的铝板上并干燥得0.21微米厚的CGL。
然后,将作为传输电荷物(CTS)的10g三苯基胺化合物(实例化合物1)和9g聚碳酸酯Z-型树脂(重均分子量Mw=35000)溶解在65g-氯苯中以制备涂料液。
用细棒涂法将涂料液涂到上述制成的CGL上,随后干燥形成厚度为21微米的传输电荷层(CTL),这样便制得本发明的静电复印感光体。
这样制得的感光体借助静电复印纸测试仪(Model:SP-428,由kawaguchi Denki k.k制造的)按静电法使用电晕(-5KV)充负电并在暗处保持1秒钟。随后,将感光体暴露到20勒照明度的白光中以评价充电特征。更具体地说,通过测量初始状态(即充电后立即测)的表面电势V0。测量在暗处衰减1秒钟后的表面电势(V1)和将V1降低到其1/5所需的曝光量(E1/5:勒·秒)(即灵敏度)来评价充电特征。
为评价亮部电势(VL)和暗部电势(VD)的波动,将上述感光体装到一个用作普通纸复印机(PPC)NP-3825(由Canon k.k.制备)感光鼓的圆柱体上,并在VD和VL初始状态分别为-700V和-200V的条件下进行3000张复印试验(或寿命试验)。
感光体也按如下方法观察了感光层的龟裂和传输电荷物的结晶。龟裂
用手指接触或按压感光体表面以在该表面上留下手指的油脂组分,随后在常温常压下静置8小时。在规定的时间完毕后,观察感光体接触部分是否产生龟裂。结晶
将上述带指纹的感光体在75℃的恒温浴中放置一周,在规定的时间结束后,观察感光体的接触部位是否发生结晶现象。
上述的评价结果给出在后附的表1中。
实施例2-8和对比例1-3
按与实施例1相同的方式制备和评价静电复印感光体,不同之处在于使用表1所示的或下面所示的化合物代替三苯基胺化合物(实例化合物1)
在对比例1-3中分别使用下列化合物:对比例1
Figure C9410725300291
对比例2
Figure C9410725300292
对比例3结果也示出在表1中实施例9
用细棒涂法将4.7gN-甲氧基甲基化6-尼龙树脂(Mw=30000)和11g醇可溶的共聚物尼龙树脂(Mw=30000)在90g甲醇中的溶液涂在50微米厚的铝板上,随后干燥形成1微米厚的底涂层。
然后将4.3g下式所示的产生电荷物(CGS)加到苯氧树脂(3.9g)环己酮(160g)的溶液中,将所得混合物在球磨机中分散21小时。液体分散体用刮刀涂法涂在底涂层上,随后干燥形成0.2微厚的CGL。
Figure C9410725300311
然后,将9g三苯基胺化合物(实例化合物4)和10g双酚Z-型树脂(Mw=35000)溶在69g-氯苯中。将该溶液用刮刀涂法涂在CGL上以形成22微米厚的CTL,从而制得静电复印感光体。
这样制得的感光体借助静电复印纸测试仪(ModeL:SP-428,由kawaguchi Denki k.k制造的)按静电法使用电晕(-5KV)充负电并在暗处保持1秒钟。随后,将感光体暴露到激光中以评价充电特征。更具体地说,通过测量初始状态(即充电后立即测)的表面电势V0,测量在暗处衰减1秒钟后的表面电势(V1)和使V1降低到其1/6所需的曝光量(E1/6:勒·秒)(即灵敏度)来评价充电特征。
用于该实施例中光源是由含有镓/铝/砷的三元半导体发出的激光(输出能量:5mW,发射波长780nm)。
将上述感光体装在激光打印机(商标名:LBP-SX,由Canonk.k制造)上作为使用反转显影系统的静电复印打印机,并测量在不使用转印电流下初始电电势(Vd1)和在使用转印电流下的初始充电电势(Vd2)以评价转印存贮(transfer memory)(Vd1-Vd2)然后成影像。
用于此处的成影像条件如下:
在初始充电后的表面电势:-700V
在影像曝光后的表面电势:-150V
(曝光量:1.0UJ/cm)
转印电势:+700V
转印极性:负
过程速度47mm/sec
显影条件(显影偏压):-450V
影像曝光扫描系统:在初始充电前影像曝光(预曝光):80勒·秒
(使用红光使整个表面曝光)
按照字符和图象信号用激光线扫描进行成像。结果获得字符和图象清除的打印件(影像)。
另外,按与实施例1相同的方式评价CTL的龟裂和CTS的结晶。
结果给出在后附的表2中。
实施例10-14
按与实施例9相同的方式制备和评价静电复印感光体,不同之处为分别用表2所示的化合物代替用于实施例9中所用的三苯基胺化合物(实施化合物4)。
结果给出在后附的表2中。对比例4-6
按与实施例9相同的方法制备和评价静电复印感光体,区别在于分别使用下面所示的化合物代替三苯基胺化合物(实施化合物4)。对比例4对比例5
Figure C9410725300341
对比例6结果也示出在后附的表2中。实施例15-20
使用与实施例9相同的方式制备和评价静电复印感光体,区别在于分别使用下式的CGS和表3所列化合物。
Figure C9410725300351
结果示出在下表3。实施例21
涂料液用球磨机将4.4g4-(4-二甲胺基苯基)-2.6-二苯基噻喃鎓高氯酸盐和5g三苯基胺化合物(实例化合物2)在聚酯共聚物(8g,Mw=46000)于100g甲苯/二噁烷(重量比1∶1)的混合溶剂的溶液中分散20小时来制备。将该涂料液用细棒涂法涂到50微米厚的铝板上并于120℃下干燥1小时形成11微米厚的感光层,这样便制得静电复印感光体。
这样制得的感光体按与实施例1相同的方式进行评价,获得下式结果:
V0:-700V
V1:-685V
E1/5:4.1勒·秒
8小时后仍无龟裂发生,一周后无结晶现象。
实施例22
将醇可溶尼龙树脂(尼龙6-66-610-12四元共聚物)的30%甲醇溶液涂在50微米铝板上,干燥形成厚度为1.9微米的底涂层。
制备9g三苯基胺化合物(实例化合物3)(作为为CTS)和10g双酚A聚碳酸酯树脂(Mw=28000)于75g-氯苯/二氯甲烷(重量比3∶1)的混合溶剂中的溶液并涂在上述底涂层上,随后干燥形成20微米厚的CTL。然后,将4g下式颜料
Figure C9410725300371
加到2g丁醛树脂(丁醛度=63mol%)雄65ml四氧呋喃的溶液中,随后在砂磨机中搅拌。将这样制得的涂料液用细棒涂法涂在CTL上,干燥形成1.0微米厚的CGL,以制得静电复印感光体。
按与实施例1相同的方式评价这样制得的感光体的充电特性,区别在于该感光体充正电,结果如下:
V0:    +710
V1:    +701V
E1/5:  2.4勒·秒
实施例23
用浸涂法将5gN-甲氧基甲基化6-尼龙树脂(Mw=28000)和9g醇可溶的其聚物尼龙树脂(Mw=28000)于35g甲醇和65g丁醇的混合溶液中的溶液涂在玻璃板上,干燥后形成1微米厚的底涂层。
随后将10三苯基胺化合物(实例化合物5)和12g双酚A聚碳双酯树脂(Mw=27000)溶在100g重量比为4∶6的-氯苯和二氯甲烷的混合溶剂中。用细棒涂法将该溶液涂在底涂层上、干燥形成厚度为17微米的CTL。
然后,将60g下式的丙烯酸型单体,
Figure C9410725300381
40g粒度为400A(分散前)的氧化锡细粉、3g 2-甲基噻吨酮和280g甲基纤维素混合并于砂磨机中搅拌72小时。将所得的混合物用喷涂法涂在CTL上、干燥然后用高压汞灯(光强度为8mW/cm2)光聚合固化30秒以形成2.1微米厚的保护层,由此制得用于评价龟裂和结晶的测试件。
用透过显微镜(10倍)按如下观察测试件的龟裂和结晶。
从测试件的背面(玻璃板的一侧),将光射到该测试件上以形成75度的入射角(即到达玻璃板表面的光和该表面到达点垂线形成的角)。结果未观察到龟裂和结晶。
用于该实施例的测试件不是感光体,但该测试件可用于评价在CTL上形成的保护层的效果。
实施例24
用于电荷产生层(CGL)的涂料液是通过将3.2g下式双偶氮颜料,
Figure C9410725300391
加到由3g丁醛树脂(丁醛度为72mol%)和80mL环己酮组成的溶液中,并用砂磨分散24小时制备的。
将用于CGL的涂料液用细棒涂法涂到50微米厚的铝板上并干燥得0.21微米厚的CGL。
然后,将作为传输电荷物(CTS)和10g三苯基胺化合物(实例化合物24)和10g聚碳酸酯Z型树脂(重均分子量Mw=20000)溶于68g-氯苯中以制备涂料液。
将该涂料液用细棒涂法涂在上述制成的CGL上,干燥形成厚度为25微米的电传输电荷层(CTL),借此制得本发明的静电复印感光体。
按与实施例1相同的方式评价,这样制得的感光体。
结果示出在后附的表4中。
实施例25-32和对比例7
按与实施例24相同的方式制备和评价静电复印感光体,区别在于分别使用表4所列的化合物或下面所示的化合物代替三苯基胺化合物(实例化合物24)。
在对比例T中,使用下列化合物。对比例7结果给出在表4中。实施例33
用细棒涂法将由6.0g N-甲氧甲基化6-尼龙树脂(Mw=30000)、10g醇可溶的共聚物尼龙树脂(Mw=30000)和92g甲醇组成的溶液涂到50微米厚的铝板上,随后干燥形成1微米厚的底涂层。
然后将3.2g下式所示的产生电荷物(CGS)加到由3.0g苯氧基树脂和160g环己酮组成的溶液中,在球磨机中将所得混合物分散24小时。用刮刀涂法将该液体分散液涂到底涂层上,随后干燥形成0.2微米厚的CGL上。
然后将9.5g三苯基胺化合物(实施化合物27)和10g双酚Z树脂(Mw=40000)溶于68g-氯苯中。用刮刀涂法将该溶液涂到CGL上并干燥形成25微米厚的CTL,以制备静电复印感光体。
按与实施例9相同的方法评价这样制得的感光体的充电特性,CTL的龟裂和CTS的结晶,结果给出在表5。
此外,当按与实施例9相同的方式借助激光打印机对每个感光体成像时,获得良好的字符和图象打印件(影像)。
实施例34-38
按与实施例33相同的方式制备和评价静电复印感光体,不同之处在于分别使用表5所示的化合物代替用于实施例33中的三苯基胺化合物(实例化合物27)。
结果给出在表5中。对比例8
按与实施例33相同的方式制备和评价静电复印感光体,不同之处在于用下式所学化合物代替三苯基胺化合物(实例化合物27)。结果示出在表5中。实施例39-44
按与实施例33相同的方式制备和评价静电复印感光体,不同之处在于分别用下式化合物和表6所列的化合物。结果给出在表6中。实施例45
涂料液用球磨机将4.4g4-(4-二甲胺基苯基)-2,6-二苯基噻喃鎓高氯酸盐和5g三苯基胺化合物(实例化合物2)在聚酯共聚物(8g.Mw=46000)于80g甲苯/二噁烷(重量比1∶1)的混合溶剂的溶液中分散24小时来制备。将该涂料液用细棒涂法涂到50微米厚的铝版上并于120℃下干燥1小时,形成10微米厚的感光层,这样便制得静电复印感光体。
这样制得的感光体按与实施例1相同的方式进行评价,获得下式结果。
V0: -695V
V1:  -683V
E1/5 4.4勒·秒
8小时后仍无龟裂发生,一周后无结晶现象。
实施例46
将醇可溶尼龙树脂(尼龙6-66-610-12四聚物)的30%甲醇溶液涂在50微米铝板上,干燥形成厚度为1.2微米的底涂层。
制备9.5g三苯基胺化合物(实例化合物36)(作为CT5)和10g双酚A聚碳酸酯树脂(Mw=20000)于75g,-氯苯/二氯甲烷(重量比3∶1)的混合溶剂中的溶液并涂在上述底涂层上,随后干燥形成18微米厚的CTL。然后,将3.2g下式颜料加到2g丁醛树脂(丁醛度=63mol%)于70ml四氢呋喃的溶液中,随后在砂磨机中搅拌。将这样制得的涂料液用细棒涂法涂在CTL上,干燥形成0.8微米厚的CGL,以制得静电复印感光体。
按与实施例1相同的方式评价这样制得的感光体的充电特性,区别在于该感光体充正电,结果如下:
V0:    +700
V1:    +692V
E1/5:  3.1勒·秒
实施例47
按与实施例23相同的方式制备测试件,区别在于CTL按如下方式制备。
将10g三苯基胺化合物(实例化合物39)和12g双酚A聚碳酸酯(Mw=20000)溶于100g重量比为4∶6的-氯苯/二氯甲烷的混合溶剂中。将该溶液用细棒涂法涂在底涂层上、干燥形成厚度为20微米的CTL。
当这样制得的测试件按与实施例23目同的方式透射显微镜观察时,没有龟裂和结晶产生。
如上所述,本发明提供一种静电复印感光体,它不会由于CTS的结晶作用在CTL(或感光层中)中产生龟裂和相分离,且有良好的感光性和即使在重复使用时仍有稳定的静电复印特性。该感光体很少在反转显影系统中引起转印存贮。这样该感光体能提供良好的无缺陷影像并在重复成像时仍维持稳定的影像质量。
                                                 表1
实施例编号 实例化合物号 初始性能  3000张后     龟裂     结晶
V0(-V) V1(-V)    E1/5勒秒 ΔVD(V)  ΔVL(V)     1小时    2小时    4小时    8小时  1天  3天   5天    7天
实施例12345678  18111216182223 690695700705705690700700 685690700700700690695695    1.51.41.31.21.51.61.31.7  -6-10-3-2-7-8+0--9  +10+9+3+0-+8+7+1+10 ○○○○○○○○ ○○○○○○○○ ○○○○○○○○ ○○○○○○○○ ○○○○○○○○ ○○○○○○○○ ○○○○○○○○ ○○○○○○○○
对比例123 --- 700690700 670650660    1.71.81.9  -21-34-53  +30+42+25 ○○○ ○○× ○×× ××× ○○○ ○○× ○○× ○××
○:在感光层不产生龟裂或CTS没结晶×:在感光层产生龟裂或CTS结晶                                                          表2
实施例编号 实例化合物号     初始值 转印存储     龟裂     结晶
VD(-V)  V1(-V) E1/6(μJ/cm) Vd1Vd2(V)    1小时    2小时    4小时    8小时 1天 3天 5天 7天
实施例    91011121314     4611121621    700705705700700705     690700700690700700     1.61.51.31.31.61.5     151310121515 ○○○○○○ ○○○○○○ ○○○○○○ ○○○○○○ ○○○○○○ ○○○○○○ ○○○○○○ ○○○○○○
对比例    456 --- 705700700 670660680 1.81.92.2 405570 ○○○ ○○○ ○×○ ××× ○○○ ○×○ ××○ ×××
○:在感光层不产生龟裂或CTS没结晶×:在感光层产生龟裂或CTS结晶                                                       表3
实施例编号 实例化合物号 初始值 转印存储     龟裂     结晶
VD(-V)  V1(-V) E1/6(μJ/cm) Vd1-Vd2(V)    1小时    2小时    4小时    8小时  1天  3天  5天  7天
实施例151617181920     4611121621    705700700700700700     695695695698690685     1.31.21.01.01.41.3     10864109 ○○○○○○ ○○○○○○ ○○○○○○ ○○○○○○ ○○○○○○ ○○○○○○ ○○○○○○ ○○○○○○
○:在感光层不产生龟裂或CTS没结晶×:在感光层产生龟裂或CTS结晶                                                                表4
实施例编号 实例化合物号     初始性能 3000张后     龟裂     结晶
VO(-V)  V1(-V)     E1/5勒秒 ΔVD(V) ΔVL(V)    1小时    2小时   4小时    8小时 1天 3天 5天 7天
实施例242526272829303132 No.242730313234454751    705710700702699692705707700     701703687694690687696700695     1.71.71.61.51.41.41.71.81.5     -7-7-6-5-4-3-10-10-8    +10+9+8+5+5+5+7+12+7 ○○○○○○○○○ ○○○○○○○○○ ○○○○○○○○○ ○○○○○○○○○ ○○○○○○○○○ ○○○○○○○○○ ○○○○○○○○○ ○○○○○○○○○
  对比例7 - 690 650 1.9 -19 +24 × × ×
○:在感光层不产生龟裂或CTS没结晶×:在感光层产生龟裂或CTS结晶                                                    表5
实施例编号 实例化合物号     初始值 转印存储     龟裂     结晶
VD(-V) V1(-V) E1/6(μJ/cm) Vd1-Vd2(V)     1小时    2小时    4小时    8小时   1天 3天 5天 7天
实施例333435363738     272832374046    705706700699696708     692701693690698700     1.81.61.51.61.61.8     171414151617 ○○○○○○ ○○○○○○ ○○○○○○ ○○○○○○ ○○○○○○ ○○○○○○ ○○○○○○ ○○○○○○
对比例 8 - 701 690 2.2 40 × × ×
○:在感光层不产生龟裂或CTS没结晶
×:在感光层产生龟裂或CTS结晶
                                                    表6
实施例编号 实例化合物号     初始值 转印存储     龟裂     结晶
 VD(-V)  V1(-V) E1/6(μJ/cm) Vd1-Vd2(V) 小时   2小时   4小时     8小时     1天     3天     5天    7天
实施例    394041424344     272832374046     704703705698702704     692700702695698700     1.51.41.21.31.51.6     1110891111 ○○○○○○ ○○○○○○ ○○○○○○ ○○○○○○ ○○○○○○ ○○○○○○ ○○○○○○ ○○○○○○
○:在感光层不产生龟裂或CTS没结晶×:在感光层产生龟裂或CTS结晶

Claims (8)

1、一种静电复印感光体,包括一种载体和一种沉积在该载体上的感光层,其中所述的感光层含有一种三苯基胺化合物,该化合物有至少2个苯基被2个烷基取代,其中至少一个处于氮原子的间位。
2、一种静电复印感光体、包括一种载体的和一种沉积在该载体上的感光层,其中所述的感光层含有一种有至少2个苯基的三苯基胺化合物,所述的苯基每个用3个烷基取代。
3、按照权利要求2的感光体,其中所述的3个烷基其中至少一个烷基处于氮原子的间位。
4、按照权利要求1或2的感光体,其中所述的烷基有一个处于氮原子的对位。
5、按照权利要求1或2的感光体、其中所述烷基每个有1到4个碳原子。
6、按照权利要求1或2的感光体,其中所述感光层含有一种产生电荷物质,该物质包括下式所示的钛氧基酞瞽,
Figure C9410725300021
7、一种静电复印装置,包括一种权利要求1或2的静电复印感光体,对所述静电复印感光体充电的充电设备,将所述的静电复印感光体曝光以形成静电潜影的影像曝光设备,和用调色剂将在所述静电复印感光体上形成的潜影显影的显影设备。
8、一种设备单元,该单元包括一种权利要求1或2的静电复印感光体和至少一种选自下列的设备与所述静电复印感光体一体化承载形成单个单元:充电设备,显影设备和清洁设备,该单个单元可装到机身上或从中拆下。
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