CN1084527A - 废聚氯乙烯的再生方法及其再生装置 - Google Patents

Abstract

本发明的废聚氯乙烯的再生方法包括有使含有 聚氯乙烯成分的工业废弃物与可能溶解聚氯乙烯的 溶剂接触，从工业废弃物中溶出聚氯乙烯成分的工序 和从聚氯乙烯成分溶解在溶剂中的聚氯乙烯溶液除 去不溶物工序和从聚氯乙烯溶液除去溶剂成分，作为 残余部回收再生聚氯乙烯工序。作为回收对象的工 业废弃物是从废电线得来的聚氯乙烯屑、含浸了聚氯 乙烯的壁纸及使用过的农用聚氯乙烯膜等。另外本 发明所使用的上述溶剂是由丁酮、甲基异丁基酮及邻 苯二甲酸二辛酯中选出来的至少1种有机溶剂。

Description

本发明涉及从含有塑料成分的工业废弃物中塑料的再生资源的技术。更详细地说，涉及从在工业废弃物中不仅占有很大的比例，且难以有效地进行再生的含有聚氯乙烯成分的工业废弃物中再生聚氯乙烯的方法及其再生装置。

过去使用的废聚氯乙烯的再生技术，从原理上分为水洗比重分离法（水洗比重分离装置）、加热熔融过滤分离法（路达分离装置）等。其中，使用后的农用聚氯乙烯膜的再生，主要是使用水洗比重分离法。在该再生方法中，作为预处理需要进行切断、粉碎、风选等处理。可是，水洗比重分离法无论效率及质量都很低，而且还需要使用大量的水，因此就产生了有关确保用水及污水处理的问题。所以，对于使用后的农用聚氯乙烯膜的处理方法现在是在田野中烧掉、或弃于河川、或填埋于地下，这成为环境污染的一个很大原因。

另一方面，使用路达装置加以处理，主要的对象是废电线屑。该方法是把废电线屑中的聚氯乙烯被覆层熔融后，再用＃60筛目-＃100筛目的纲眼进行过滤。因此，这种作业存在着需在高温、高压下进行，而且处理对象是高粘性物等问题。进而，该再生方法的原料限定为在聚氯乙烯屑中铜屑、橡胶屑、聚乙烯屑、纸屑等高温不溶物的混入率极低的原料。为此，废电线屑等工业废物，现在也是通过填埋进行处理的，造成环境污染的重大问题。

进而，也考虑着利用溶剂对塑料成分萃取、析出的分离再生方法，但是对于含有聚氯乙烯的工业废物来说还没有定型设备化，所以目前尚未达到实用化。工业化的阶段。

因此，本发明的目的在于，提出从含有聚氯乙烯工业废物中再生聚氯乙烯成分时，不需要大量的水和复杂操作的再生技术。

本发明的特征在于，从来源于废电线的聚氯乙烯屑、含浸了聚氯乙烯的壁纸、使用后的农用聚氯乙烯膜等的废聚氯乙烯及其混合废弃物中，在为得到再生聚氯乙烯的第一种废聚氯乙烯的再生方法中，包括以下的工序：使含有聚氯乙烯成分的工业废物与可以溶解聚氯乙烯的溶剂接触，从工业废物中溶出聚氯乙烯成分的工序，从溶解了聚氯乙烯的聚氯乙烯溶液中除去不溶于溶剂的物质的工序，和从聚氯乙烯溶液中除去溶剂成分，回收作为残余物的再生聚氯乙烯的工序。

此外，本发明的特征在于，为了从使用后的农用聚氯乙烯膜等废聚氯乙烯中得到再生聚氯乙烯，在第二种废聚氯乙烯的再生方法中，包括以下的工序：把表面付着有异物的废聚氯乙烯，在常温下与可溶解聚氯乙烯成分的溶剂接触，通过使废聚氯乙烯的最表层溶解，从表面除去异物的工序，从除去异物后的废聚氯乙烯中除去溶剂成分，回收再生聚氯乙烯的工序。

为了实施此再生方法，本发明的有关的再生装置具有对废聚氯乙烯施以物理力以除去异物的第1种异物除去手段，使废聚氯乙烯与溶剂接触，通过使其一部分最表层的溶解除去异物的第2种异物除去手段，和从除去异物后的废聚氯乙烯中蒸发出付着的溶剂的溶剂除去手段。

进而，本发明的特征在于，在硬质聚氯乙烯制的管材、雨水管、屋顶板、地板等废硬质聚氯乙烯等的废硬质聚氯乙烯的再生方法中，包括以下的工序：将表面付着异物的废硬质聚氯乙烯按所定的大小加以粉碎的工序，将粉碎后的废硬质聚氯乙烯，与可以溶解硬质聚氯乙烯的溶剂相接触，通过使废聚氯乙烯的一部分最表层溶解，从其表面除去异物的工序，和从除去异物后的废硬质聚氯乙烯中除去溶剂，回收再生硬质聚氯乙烯的工序。

作为上述废聚氯乙烯再生方法中使用的溶剂有苯、甲苯、甲醇、乙醇、苄醇、双丙酮醇、丙酮、丁酮、甲基丙基酮、甲基异丁基酮、正丙基酮、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丙酯、醋酸异丙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、醋酸戊酯、醋酸仲己酯、丙酸戊酯、乳酸乙酯、乳酸正丁酯、乙醇酸丁酯、碳酸二乙酯、单醋酸乙二醇酯、乙二醇单乙醚、乙酸乙二醇酯、二乙酸丁二醇酯、二噁烷、醋酸环己醇酯、甲基环己醇、环己醇、甲基环己酮、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、四氯乙烷、二氯乙烯、三氯乙烯、单氯苯、四氢糠醛醇、三聚乙炔、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二辛酯等。在这些溶剂中，从残味易于除去、分离操作容易、在易燃性和毒性等方面的安全性宜高、原料成本和溶剂回收所需能源的经济性宜高等几方面出发，合适的溶剂有丁酮（以下，简称MEK）、甲基异丁基酮（以下，简称MIBK）或邻苯二甲酸二辛酯（DOP）单一溶剂或它们的混合溶剂。特别是上述第二种再生方法中使用的溶剂，丁酮比较合适。

此外，本发明中，对于废聚氯乙烯处理所使用的溶剂最好回收以后再使用。

图1是表示本发明实施例1中废聚氯乙烯再生方法一部分的流程图。

图2表示本发明实施例4中废聚氯乙烯再生装置结构的简单结构图。

实施例1

本发明的实施例1中，对于从含有聚氯乙烯工业废物中回收聚氯乙烯的再生方法加以说明。

这里，在说明有关各种聚氯乙烯屑再生方法之前，对于任何种类的聚氯乙烯屑的再生方法，作为基本工序而进行的工序都是参照图1加以说明。

作为再生方法所处理对象的原料1，是将被覆聚氯乙烯层的电线粉碎以后，利用比重差等分离出金属铜后的聚氯乙烯屑、纸制品中含浸了聚氯乙烯的壁纸、使用过的农用聚氯乙烯膜等工业废弃物，一般是使用软质聚氯乙烯。

为了溶解包含在工业废弃物中的聚氯乙烯成分，所用的溶剂2最好应是对聚氯乙烯的溶解性、稳定性及回收性很高、沸点约为80℃左右、无毒性不易燃、或者毒性低、闪点高的液体。具体的是丁酮、甲基异丁基酮、邻苯二甲酸二辛酯等。这些溶剂可以单独或混合使用。这里，由于为了使溶解了聚氯乙烯的溶剂（聚氯乙烯溶液）的粘度下降、以及易于滤出固体物的目的，有时也向溶剂中添加二次可塑剂等。

首先，原料1和溶剂2在混合工序3中混合。在此混合工序3中，例如工业废弃物和溶剂以规定的比例加入到混合槽中，通过对它们搅拌，直至使它们达到完全的均匀混合为止。而后，为了进行溶解工序4的操作，用浆液泵将混合物移送至溶解槽中。这里，关于原料1和溶剂2的混合比例，对于1重量份的原料1，溶剂2设定为约9重量份。另外，有时根据原料的种类，对于1重量份的原料1，溶剂2也可设定为约15重量份。

在溶解工序4中，由混合槽移送来的原料1和溶剂2的混合物，通过继续搅拌，使得原料1溶解在溶剂2中。此溶解工序4中，混合物的温度，若使用MEK（沸点81℃）作为溶剂2使用时，设定在约78℃。另外，在溶解工序4蒸发的溶剂通过冷凝器冷却、回收后，可作为溶剂2再使用。此溶解工序4所进行的时间，在混合物的温度达到设定温度后，设定为约10分钟至约1个小时，优选10分钟至30分钟左右。

接着，是静置、过滤工序5，当溶解工序4完成之后，停止加热搅拌，通过原封不动的静置，使得原料1中的聚氯乙烯成分溶解在溶剂中的聚氯乙烯溶液的不溶于溶剂的物质进行自然分离。这里，静置时间越长，聚氯乙烯溶液和不溶物质越能很好地分离，可是有时为了达到短时间内分离的目的，也可在聚氯乙烯溶液的粘度不上升的温度下，使用可以加压的过滤器进行过滤，分离聚氯乙烯溶液和不溶物质。

在静置、过滤工序5中，在静置进行完毕后，将其上澄液7（聚氯乙烯溶液）移送后，对于在固液分界线以下的下层作为浆渣6而残留的不溶物质，每1重量份，要加入约3-4重量份的新的溶剂，而后加以搅拌。而后，通过120筛目左右的金属丝网过滤器使得溶剂部分和浆渣6分离。通过此操作，除去了付着在浆渣6上的聚氯乙烯溶液，使得浆渣6处于没有残留聚氯乙烯溶液的状态。另一方面，对于溶剂来说，作为溶解聚氯乙烯的溶剂，可作为溶解原料1的溶剂2再使用。

对于上澄液7，从静置、过滤工序5通过泵将其移送至一次溶剂回收工序8。此时，上澄液7中，混合了原料、可塑剂或二次可塑剂等，在一次溶剂回收工序8中，有时可容易地进行溶剂蒸馏操作。

移送至一次溶剂回收工序8的聚氯乙烯溶液（上澄液7），由于溶剂对聚氯乙烯的比例很大所以可强制性地使溶剂蒸发掉，从聚氯乙烯溶液回收只有微量残余溶剂成分的再生聚氯乙烯10。在一次溶剂回收工序8中的溶剂除去操作一直要进行到用泵不能回收再生聚氯乙烯10之前为止。此外，在一次溶剂回收工序8中蒸发了的溶剂，通过冷凝器9液化、回收后，作为溶剂2可再使用。

在一次溶剂回收工序8中，在刚刚除去溶剂的再生聚氯乙烯10中，仅含有微量的溶剂。因此，再生聚氯乙烯10一边用四转叶片切断，一边减压，使其成为完全除去溶剂的再生聚氯乙烯。

关于这样得到的再生了的再生聚氯乙烯的用途，是根据由于原料1的性质而产生的再生聚氯乙烯的色调来决定的。例如，使用电线屑作为原料1时，就可得到颜色比较深的再生聚氯乙烯，而用农用聚氯乙烯膜作为原料时，则可得到颜色比较浅的再生聚氯乙烯，然后按照颜色的深浅分派各种用途。

按以上的基本流程，对由废电线得到的聚氯乙烯屑的再生方法加以说明。

这里，作为原料的聚氯乙烯屑是从废电线中回收了铜后的残余物，还含有纸浆、柏胶、铜粉等，而包含在聚氯乙烯屑中的聚氯乙烯成分，实质上是聚氯乙烯屑总体的70-90%左右。

首先，对于1重量份的聚氯乙烯屑，预先将9重量份的溶剂MEK放在溶解槽中，然后将聚氯乙烯屑投入其中。

接着，一边搅拌溶解槽中的MEK，一边慢慢加温，使得MEK的温度保持在约75℃。此时，聚氯乙烯屑的聚氯乙烯成分溶解在MEK中。

而后，停止加温及搅拌，原封不动地静置1小时。通过静置使得聚氯乙烯溶液和其他的不溶混合物自然分离。

接着，对于分离了的聚氯乙烯溶液一边搅拌一边加热，使得MEK蒸发，蒸发了的MEK经液化后回收。此时，为了防止聚氯乙烯的热劣化，且能在设定的低的温度下也能有效地进行蒸发，所以在约-740mmHg的减压下进行MEK的蒸发。随着MEK蒸发的进行，聚氯乙烯溶液的粘度上升，搅拌达到困难的状态时，聚氯乙烯溶液的溶剂几乎都被除去，成为再生聚氯乙烯，然后将再生聚氯乙烯移至带有高速叶片及夹套的干燥机中，在这里除去残存在再生聚氯乙烯中的溶剂。此时，并回收从再生聚氯乙烯中蒸发出来的溶剂，并再利用。

通过此再生方法，可以从约1000g的聚氯乙烯屑中得到约870g的再生聚氯乙烯片状物，同时还产生出约132g的浆状混合物及约2g的未回收溶剂。因此，再生聚氯乙烯的回收效率，对于原料来说约为87%。此处的再生聚氯乙烯的色调是绿色的，可以作为地板用的聚氯乙烯制的花砖、鞋底、配合材料等使用。另外，对于浆渣，由于不溶于溶剂，以原来混合物形式可直接作为人造木等的原料使用。

此外，按照本例的再生方法，由于可以回收使用后的溶剂，并再加以利用，所以其消耗量少，也就提高了经济性。

进而，作为溶剂使用的MEK具有以下的优点，即其残味易于除去、易于进行完全分离操作、安全性高、从原料成本和溶剂回收所需能量的角度考虑其经济性也是高的。

实施例2

以下，作为废聚氯乙烯的再生方法，在本发明的实施例2中说明一下从使用过的农用聚氯乙烯膜中回收再生聚氯乙烯的方法。本例的聚氯乙烯再生方法与实施例1的再生方法相同，按照图1的流程进行，其特点是作为原料使用用过的农用聚氯乙烯膜。

首先把1Kg的用水洗除去大部分异物的聚氯乙烯膜屑与作为溶剂的约9Kg的MIBK混合后，一边搅拌，一边加温至约110℃。通过此操作使得聚氯乙烯膜屑中的聚氯乙烯成分溶解在MIBK中。

而后，停止搅拌及加温，原料不动地静置约1小时。接着将上层侧的聚氯乙烯溶液与底部滞留的泥砂等分离开。

随后，对聚氯乙烯溶液进行减压蒸馏，从聚氯乙烯溶液中除去溶剂。对于在此蒸馏操作中蒸发出的溶剂可以回收，并再利用。

其结果，从1Kg的聚氯乙烯膜屑中得到约900g的再生聚氯乙烯，其回收率为约90%。此再生聚氯乙烯，其色调为浅褐色，与以前方法得到的再生聚氯乙烯相比，其质量要高，并可混合在烤制用膜、汽车用膜等材料中相应的广泛用途中。也就是说，当使用用过的农用聚氯乙烯薄膜作为原料时，由于它有一种特有的臭味，而且污物、砂子、泥等不能充分地去掉，所以用以往的再生方法时，对于再生了的聚氯乙烯的用途受到了很大的限制，但是采用本例的再生方法，回收了的再生聚氯乙烯中没有臭味和异物，所以对于其用途几乎没有任何限制。

另外，作为溶剂使用MIBK时还是有以下的优点，即易于除去残味、易于进行分离操作、安全性高、经济效益高等。

实施例3

以下，作为废聚氯乙烯的再生方法，在本发明的实施例3中说明一下从含浸了聚氯乙烯的壁纸中回收再生聚氯乙烯的方法。本例的聚氯乙烯再生方法也是与实施例1的再生方法相同地按照图1的流程进行，其特点是使用壁纸作为原料。

首先，将作为原料的约1Kg壁纸和作为溶剂的约9Kg的MEK混合后，一边搅拌，一边加温至约70℃。此时，壁纸中的聚氯乙烯成分溶解在MEK中。

而后，用过滤将聚氯乙烯溶液和纤维成分分离。

接着减压蒸馏分离后的聚氯乙烯溶液，然后除去溶剂，回收作为残余成分的再生聚氯乙烯。并且回收在减压蒸馏中蒸发出的MEK，和再使用。

另一方面，对于分离出的纤维成分，向其中加入3重量份的MEK后，洗净，再通过干燥机一边回收溶剂，一边从纤维成分中除去溶剂。其结果，可得到约80g的不含有聚氯乙烯的纤维，其回收率约为8%。

其结果，得到约920g的再生聚氯乙烯。这里对于作为原料的壁纸，由于聚氯乙烯浸透到其纤维的内部，所以按照以前的再生方法是不能再生的，但是按照本例的再生方法，就可以很容易地回收再生聚氯乙烯。此外，使用本例的再生方法所回收的再生聚氯乙烯，由于其色调是浅黄褐色，着色的程度极低，所以聚氯乙烯加工的厂家可以使用在混合材料、壁纸的再利用、色调的调节材料等用途上。另外从壁纸得到的纤维也可以直接再利用。

实施例4

以下，参照图2，对于本发明废聚氯乙烯的再生方法中的第1废聚氯乙烯再生方法及其实施所使用的废聚氯乙烯的再生装置加以说明。

图2是本例的废聚氯乙烯再生装置的简要结构图。

在图中的废聚氯乙烯再生装置20，它具有一个将从原料投入口投入的长条状使用过的农用聚氯乙烯膜，通过多个回转刷211连续除去砂和泥等的粗分离机21（第一种除去异物手段），在其排出侧，将用粗分离机除去大部分异物的废农用聚氯乙烯膜导入回转筒221的周围后，对着废农用薄膜的两面从上下二个方向有一个喷淋溶剂的洗净机22（第二种除去异物手段），在洗净机22中，将溶剂喷淋在农用聚氯乙烯膜上，通过使其最表面变质、溶解，进一步洗掉由粗分离机21未能除去的微细异物。供给洗净机22的溶剂温度是30℃±10℃左右（常温），是比较低的温度。作为供给的溶剂，要采用即使在常温下也能使农用聚氯乙烯膜的表面急速地溶解、软化的溶剂如丁酮（MEK）等，因此喷淋的时间即使设定在3-5秒的短时间也能充分发挥效果。再者，在洗净机22中经过喷淋后的溶剂，通过带有过滤器81的过滤机28，过滤出污物后，可以再循环使用。在洗净机22中被溶剂喷淋过的农用薄膜发生软化并成为凉粉状，同时并成为完全透明物。进而，在洗净机22的后段上连接有分离干燥机23（除去溶剂手段），在分离干燥机23中，通过溶剂完全除去异物的农用聚氯乙烯膜用一个60筛目一100筛目的金属网带状输送机231进行输送。在输送中，金属网带状输送机上的农用聚氯乙烯膜受到上下方向的间接加热，使得附着的溶剂在减压下被除去，另一方面，除去的溶剂导入到具有冷凝器261的回收装置26中，经冷却、液化后再循环使用。进而在分离干燥机23的后段侧，有一个对在分离干燥机23中干燥后，不残存溶剂的农用聚氯乙烯膜进行粉碎使之成为粗碎片状的粉碎机24。通过粉碎机24农用聚氯乙烯膜被粉碎成平均粒度10mm-15mm的粉碎片后，通过鼓风机（图中未画出）输送到成品计量机25中。用成品计量机25，将聚氯乙烯的粉碎片收贮在成品槽中，计量后以备出厂。

在溶剂回收装置26中，为了使在分离干燥机23中的溶剂在更低的温度下蒸发，使其与减压回收装置27相连接。进而，对于洗净机22，为了防止由于连续洗净操作溶剂被污染，设置了一个带有过滤器281的过滤机28，以便从洗净机22使用过的溶剂中通过压力过滤除去其中的污物。另一方面从过滤机28排出的溶剂供给到溶剂保持槽29中。在溶剂保持槽29中，为了使得在洗净机22中连续地进行溶剂洗净，经常将一定量以上的溶剂供给洗净机22，同时经过过滤机28，当溶解在返回的溶剂中的聚氯乙烯的浓度达到一定的浓度时，供给到浓缩槽30使得能够再循环。即，在浓缩槽30中，使得溶剂中只有聚氯乙烯的溶解量达到一定浓度的溶剂蒸发未浓缩聚氯乙烯成分。其中蒸发后的溶剂，在溶剂冷却回收装置31中冷却、液化后回收用于再循环溶剂。另一方面，在浓缩槽30中，溶剂蒸发后，从聚氯乙烯得到浓缩的聚氯乙烯溶液，由于聚氯乙烯溶液的高粘度，在浓缩装置30中难以进行搅拌，在此以上的搅拌更是困难，所以使其在一个具有强力高速回转的分离装置33中，将继续固态化的高粘度的聚氯乙烯渣用旋转叶片331进行切断，一边形成间断的新断面一边进行细片化，同时，要使得溶剂分离装置33的内部保持在减压的状态。这样在溶剂分离装置33的内部，强制性地除去包含在聚氯乙烯浆渣中的溶剂，使得聚氯乙烯浆渣有可能细片化。为了达到的这样的目的，溶剂分离装置33通过溶剂回收装置31与减压回收装置32相连接。因此，浓缩槽30及溶剂回收装置31中的溶剂蒸发也可以在比较低的温度下进行。

再者，在洗净机22中，由于溶剂是在常温下喷淋，为了防止由于某种原因产生火花而引起溶剂点燃发生火灾，在洗净机22的内部连接着压入N₂气的N₂气压入机。

以下，对于使用这种结构的再生装置的，对使用过的农用聚氯乙烯膜的再生方法加以说明。

由于使用后的农用聚氯乙烯膜付着有砂、泥等付着物（异物），所以就想到在回收时首先要除去这些异物，而现在实际上是带着异物进行回收。另外，附着在使用过的农用聚氯乙烯膜的异物量也不是一定的，所以由其再生后的再生聚氯乙烯的质量也不稳定。所以在本例的再生方法中，首先把100Kg的农用聚氯乙烯膜切断成宽约为1.2m后，在粗分离工序，通过粗分离机21的旋转刷除去大部分的砂和泥等。

接着，将粗分离出异物的农用聚氯乙烯膜导入到洗净机22的回收筒221的周围后，在30℃±10℃左右的条件下，将农用聚氯乙烯膜和溶剂的比例为1∶1量的溶剂，在3秒-5秒内喷淋在农用聚氯乙烯膜上。在喷淋工序中，通过喷淋在农用聚氯乙烯膜上的溶剂，只使得膜的最表面变质、溶解，进一步洗去在粗分离机21中尚未除去的微细异物。而且，溶剂的温度为30℃±10℃左右（常温），是比较低的温度，这里作为供给的溶剂是采用了在常温下也能使聚氯乙烯表面急速溶解、软化的丁酮（MEK），所以喷淋的时间即使在3秒-5秒的短时间内也能充分发挥其效果，而且对于农用聚氯乙烯膜没有过度的溶解，所以其重量只是有微量的减少。

接着，用金属网带状输送机231一边移送农用聚氯乙烯膜，一边从上下方向加热输送机上的农用聚氯乙烯膜，以使除去附着在农用聚氯乙烯膜上的溶剂。此干燥所需时间约5分钟。

结果，可以回收无残留气味的再生聚氯乙烯75Kg。因此，当作为原料使用用过的农用聚氯乙烯膜时，若按以往的再生方法，其产物还有一种特殊的臭气，而且也不能充分地除掉污物、砂、泥等，所以这样再生了的聚氯乙烯的用途受到了很大的限制，但是用本例的再生方法回收的再生聚氯乙烯由于没有臭气和异物等，所以对其用途可以说几乎没有限制。

另外，按照本例的再生方法及再生装置，对于在洗净机22中使用过的污染的溶剂，可通过过滤机28再生后（过滤工序）使用，同时污染的溶剂在浓缩工序中可回收，所以使用过的溶剂几乎都可以再利用。溶剂的使用量约为100Kg，其中的85%可以从喷淋后的污染的溶剂中得到回收，从蒸发了的溶剂可以回收约9Kg，所以溶剂的消耗量仅为6Kg。而且从石油化工石腊的精制资料等方面还了解到若提高冷凝器的冷却能力，其回收率还可进一步提高。

进而，作为溶剂使用MEK时还具有以下的优点，即易于除去残味、易于进行分离操作、安全性高、从原料成本和溶剂回收所需能量方面考虑其经济性也是很高的。

实施例5

其次，说明本发明的适于从废硬质聚氯乙烯管回收再生聚氯乙烯的实例。废硬质聚氯乙烯管的回收品，其表面水洗的程度不取决于表面付着的污染的程度。因此，在本例中，首先将回收的管材粉碎成10mm-15mm大小。对粉碎的100Kg硬质聚氯乙烯用MEK喷洗。在本例中，在洗净装置的底部贮留着MEK，在溶剂的下侧部位安装着浸没状态的金属网鼓式过滤器，一边回转金属网鼓式过滤器，一边从洗净装置的入口处投入粉碎的硬质聚氯乙烯片材。在洗净装置内，投入的硬质聚氯乙烯片材，一边相互接触，一边向洗净装置的出口处移动，同时，由上方喷淋MEK溶剂，由此，溶解表面的一部分，分离并洗净表面的付着物。这个分离洗净过程所要的时间为2-3分钟就足够了。此外，溶解的温度保持在40℃±5℃左右。

对如此分离洗净表面付着物后的硬质聚氯乙烯片材，由金属网鼓式过滤器从洗净装置中送出，加热至60℃-70℃，用MEK使其软化。最后，从软化的硬质聚氯乙烯片材中完全除去溶剂，得到作为再生产品的硬质聚氯乙烯。

本例方法的再生率为97%，可回收97Kg的再生硬质聚氯乙烯。另外，本例中各工序中使用的溶剂过滤后回送至粉碎物中。这样，由于溶解了粉碎片材表面的一部分，溶出的可塑剂不会损失，而是平均的分散在再生产品中，可防止再生产品的质量的降低。

实施例6

其次，说明本发明的适于从使用过的调味品用聚氯乙烯瓶中再生硬质聚氯乙烯的实例。

一般地，废硬质聚氯乙烯瓶回收品，从外观上无法与废聚酯制瓶的回收品区分开来。因此，通常即使是废硬质聚氯乙烯瓶的回收品中，往往混杂有30-40%的废聚酯瓶。另外，即使是硬质聚氯乙烯瓶，其瓶口部分往往是使用聚乙烯制造的。因此，必须分离这三者，然后再生硬质聚氯乙烯。

在本例中，首先将这类混合原料100Kg粉碎至10mm-15mm大小。将这些粉碎物投入保持在75℃±3℃左右的MEK和MIBK的混合溶剂中，搅拌，仅溶解硬质聚氯乙烯。其次，利用金属网鼓式过滤器等，从硬质聚氯乙烯溶液中分离作为不溶物残留下来的聚酯树脂及聚乙烯树脂。分离后的硬质聚氯乙烯溶液移至浓缩槽浓缩后，完全除去溶剂，得到再生的硬质聚氯乙烯片。

另一方面，作为不溶物分离出的聚乙烯树脂及聚酯树脂混合物，投入加热至110℃±5℃的全氯乙烯溶剂中，搅拌3-5分钟左右。其后，用金属网鼓式过滤器，分离溶解物与不溶物。这里，不溶物为聚酯树脂，溶解物为聚乙烯树脂。通过它们与溶剂的完全分离，可以再生。

实施例7

以下进一步说明本发明的别的适用例子。本例为鸡蛋袋，蔬菜水果袋等废弃物回收品中再生聚氯乙烯的例子。这类废物回收品中，一般混杂有聚氯乙烯及聚苯乙烯的制品。因此，必须对它们进行分离回收。进而，聚氯乙烯制的洗涤剂用瓶一般分类为软质聚氯乙烯，因此，这些瓶子也混杂在回收品中。

本例中，首先，将这类混合物100Kg投入常温（25℃±10℃）下的全氯乙烯溶剂中，在60秒左右的时间内使其仅溶解聚苯乙烯树脂。然后，利用金属网鼓式过滤器等，从溶解了聚苯乙烯树脂的溶液中，分离出未溶解的聚氯乙烯树脂。对分离后的聚苯乙烯树脂的溶液，用回转蒸发分离装置，完全分离全氯乙烯和聚苯乙烯树脂片，得到聚苯乙烯树脂的再生品。

另一方面，分离后的聚氯乙烯树脂，在除去表面付着的全氯乙烯溶剂后，投入MEK溶剂中通过搅拌使之溶解。溶解后，用蒸发分离装置，分离溶剂和聚氯乙烯片。确认此分离后的聚氯乙烯作为再生品使用，其质量是可靠的。

另外，本例的原料溶解所要的时间30秒-60秒，较短，即使考虑到溶剂蒸馏分离工序所要的时间，亦可认为其工业化的效率是非常好的。

如上所述，本发明涉及的聚氯乙烯再生方法，具有以下特征：对含有聚氯乙烯的工业废弃物，用可溶解聚氯乙烯成分的溶剂分离聚氯乙烯成份和异物，其后，将聚氯乙烯成分作为再生聚氯乙烯回收。因此，对于在工业废弃物中有代表性的环境污染源的聚氯乙烯工业废弃物，通过溶剂，简单的装置及简单的操作，可使其成为再生资源。而且，即使工业废弃物中聚氯乙烯同时混杂有异物，不管异物的性质和数量，也能再生聚氯乙烯。这里，在异物是纸、金属、PP、PET、PE等的场合，其本身也可回收再利用。因此，可以减少工业废弃物向野外投弃或埋藏等，故可以改善环境污染问题。

进而，作为溶剂使用了丁酮和甲基异丁基酮等，使其具有以下优点，即易于除去残味，易于分离操作，对易燃性和毒性的安全性高，从原料成本和溶剂回收所需的能量的方面考虑经济性也很高。

Claims (13)

1、废聚氯乙烯的再生方法，其特征在于包括以下工序：将含有聚氯乙烯成分的工业废弃物与可以溶解聚氯乙烯的溶剂接触，从上述工业废弃物中溶出聚氯乙烯成分的工序，从上述溶剂中溶解了聚氯乙烯成分的聚氯乙烯溶液中除去不溶物的工序，和从上述聚氯乙烯溶液中除去溶剂，回收作为残留部分的再生聚氯乙烯的工序。

2、根据权利要求1的废聚氯乙烯的再生方法，其特征在于包括为再利用与聚氯乙烯接触后的溶剂而对其加以回收的工序。

3、根据权利要求1或2的废聚氯乙烯的再生方法，其特征在于至少可从以下溶剂中任选一种作为主要成分：丁酮，甲基异丁基酮，及邻苯二甲酸二辛酯。

4、根据权利要求1至3的废聚氯乙烯的再生方法，其特征在于上述工业废弃物是由废电线得到的聚氯乙烯屑，含浸了聚氯乙烯的壁纸，及使用过的农用聚氯乙烯薄膜等。

5、废聚氯乙烯的再生方法，其特征在于包括以下工序：将表面附着有异物的废聚氯乙烯在常温下与可能溶解聚氯乙烯成分的溶剂接触，通过使上述废聚氯乙烯的最表面的一部分溶解，从其表面除去异物的工序，和从除去异物后的上述废聚氯乙烯中除去溶剂，并回收再生聚氯乙烯的工序。

6、根据权利要求5的废聚氯乙烯的再生方法，其特征在于包括为再利用与聚氯乙烯接触后的溶剂而对其加以回收的工序。

7、要据权利要求5或6的废聚氯乙烯的再生方法，其特征在于至少可从以下溶剂中任选一种作为主要成分：丁酮，甲基异丁基酮，及邻苯二甲酸二辛酯。

8、根据权利要求5至7中任一项的废聚氯乙烯的再生方法，其特征在于上述工业废弃物是使用过的农用聚氯乙烯薄膜。

9、废聚氯乙烯的再生方法，其特征在于包括以下工序：将表面附着有异物的废硬质聚氯乙烯粉碎至所定的大小的工序，将粉碎后的废硬质聚氯乙烯与可溶解硬质聚氯乙烯成分的溶剂接触，使其溶解上述废硬质聚氯乙烯最表层的一部分，从其表面除去异物的工序，和从除去异物后的上述废硬质聚氯乙烯中除去溶剂，回收再生硬质聚氯乙烯的工序。

10、根据权利要求9的废聚氯乙烯的再生方法，其特征在于包括为再利用与聚氯乙烯接触后的溶剂而对其加以回收的工序。

11、根据权利要求9或10的废聚氯乙烯的再生方法，其特征在于至少可从以下溶剂中任选一种作为主要成分：丁酮，甲基异丁基酮，及邻苯二甲酸二辛酯。

12、根据权利要求9至11中任一项的废聚氯乙烯的再生方法，其特征在于，上述废聚氯乙烯为硬质聚氯乙烯制的管材，雨水管，屋顶板，地板等废硬质聚氯乙烯。

13、废聚氯乙烯的再生装置，其特征在于实施按照权利要求5规定的废聚氯乙烯的再生方法的废聚氯乙烯再生装置，包括对于上述废聚氯乙烯给与物理力除去异物的第1种异物除去手段，使废聚氯乙烯与溶剂接触，通过使其最表面层变质而除去异物的第2种异物除去手段，和从除去异物后的废聚氯乙烯中蒸发付着在上面的溶剂的溶剂除去手段。

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