CN108443375A - 摩擦材料用热固性树脂组合物、摩擦材料和摩擦材料用热固性树脂组合物的制造方法 - Google Patents

摩擦材料用热固性树脂组合物、摩擦材料和摩擦材料用热固性树脂组合物的制造方法 Download PDF

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Abstract

提供了一种用于摩擦材料的热固性树脂组合物，其被植物系生物质改性，并且能够给予摩擦材料充分的弯曲强度和耐磨损性。一种用于摩擦材料的热固性树脂组合物，该热固性树脂组合物包含热固性树脂和分散在热固性树脂中的木质纤维素纳米纤维。

Description

摩擦材料用热固性树脂组合物、摩擦材料和摩擦材料用热固 性树脂组合物的制造方法
相关申请的交叉引用
本申请要求2017年2月13日提交的日本专利申请No.2017-023967的优先权，该申请的全部主题内容通过引用并入本申请。
技术领域
本发明涉及：一种用于工业机械、轨道车辆、货运车辆、乘用车辆等的制动衬垫、制动衬片、离合器摩擦片等的摩擦材料的热固性树脂组合物；一种使用热固性树脂组合物的摩擦材料；以及一种用于摩擦材料的热固性树脂组合物的制造方法。
背景技术
热固性树脂用作摩擦材料的粘合剂，并且其中，苯酚系热固性树脂具有优秀的耐热性、尺寸稳定性、机械强度等，并且因此被广泛地使用。近年来，对于摩擦材料的热负荷和机械负荷增加，并且在用作粘合剂的热固性树脂中需要能够提高耐热性和强度的热固性树脂。为了应对那些要求，已经提出了各种技术，用于改性(变性)热固性树脂和提高期望的性质。
例如，专利文献1描述了包含通过反应(a)苯酚单体、(b)三嗪、(c)醛和(d)酚醛(novolac)型酚树脂获得的三嗪改性的甲阶(resol)型酚树脂的热固性树脂组合物在耐热性和柔性方面优秀。
另一方面，由于大气中二氧化碳浓度增加导致的全球升温问题近来已经变为全球问题，并且在各个工业领域已经开发了降低二氧化碳排放的技术。基于该背景，考虑了诸如树皮、刨花(thinnings)和建筑废料的木材废料的再利用，并且提出使用植物衍生材料(植物系生物质)的各种树脂组合物。
例如，专利文献2描述了一种通过用包含微纤维和酚树脂预聚物的液体混合物浸渍纤维基材，并且层叠和成型浸渍产物获得的酚树脂复合材料。
专利文献3描述了一种酚树脂组合物的制造方法，包括直接地熔融捏合包含纤维素纳米纤维和水作为主成分的混合物与酚树脂。
专利文献1：JP-A-2006-152052
专利文献2：JP-A-2008-248092
专利文献3：JP-A-2008-248093
发明内容
在摩擦材料的领域，从环境保护的观点，需要考虑由摩擦材料产生的磨屑和丢弃的摩擦材料造成的环境负荷，并且考虑使用使用植物系生物质的树脂组合物作为粘合剂。
然而，包含植物系生物质的树脂组合物不具有作为增强材料的充分的强度，并且因此不适合于用作用于摩擦材料的树脂组合物。
在专利文献2中描述的酚树脂复合材料中，需要用包含微纤维和酚树脂预聚物的液体混合物浸渍纤维基材，并且在专利文献3中描述的酚树脂组合物中，需要直接地熔融捏合包含纤维素纳米纤维和水作为主成分的混合物与酚树脂。
考虑到上述问题，本发明的一个方面的目标是提供一种用于摩擦材料的热固性树脂组合物，其被植物系生物质改性，更具体地，一种能够给予摩擦材料充分的弯曲强度和耐磨损性的热固性树脂组合物，以及包含该热固性树脂组合物的摩擦材料。
本发明的另一个方面的目标是提供一种用于摩擦材料的热固性树脂组合物的制造方法，其不需要用于在热固性树脂中分散植物系生物质的诸如熔融捏合的分散处理。
作为各种研究的结果，本发明人发现了一种用于摩擦材料的热固性树脂组合物，其包含热固性树脂和分散在热固性树脂中的木质纤维素纳米纤维，给予摩擦材料充分的弯曲强度和耐磨损性，并且在制造过程中不需要诸如熔融捏合木质纤维素纳米纤维与热固性树脂的分散处理，并且由此完成了本发明。
本发明涉及以下内容。
<1>一种用于摩擦材料的热固性树脂组合物，该热固性树脂组合物包含热固性树脂和分散在所述热固性树脂中的木质纤维素纳米纤维。
<2>根据<1>所述的热固性树脂组合物，其中所述木质纤维素纳米纤维的含量为0.1～20质量％。
<3>根据<1>或者<2>所述的热固性树脂组合物，其中所述木质纤维素纳米纤维具有1～500nm的平均纤维直径。
<4>根据<1>至<3>中任一项所述的热固性树脂组合物，其中所述热固性树脂是酚树脂。
<5>包含根据<1>至<4>中任一项所述的热固性树脂组合物的摩擦材料。
<6>根据<5>所述的摩擦材料，其中所述热固性树脂组合物的含量为5～15质量％。
<7>一种用于摩擦材料的热固性树脂组合物的制造方法，包括：
将包含木质纤维素的植物系生物质与分散介质混合以获得混合物，并且对所述混合物进行纤维分离处理，从而获得木质纤维素纳米纤维的浆料；以及
在酸催化剂存在的情况下使苯酚与醛反应以获得热固性树脂，将所述浆料添加至所述热固性树脂，并且在移除所述分散介质和未反应的苯酚的同时将所述木质纤维素纳米纤维分散在所述热固性树脂中。
木质纤维素纳米纤维为热固性树脂改性，并且起增强材料的作用。因此，包含热固性树脂和分散在其中的木质纤维素纳米纤维的用于摩擦材料的热固性树脂组合物能够给予摩擦材料充分的弯曲强度和耐磨损性。结果，本发明能够提供一种具有优秀的弯曲强度和耐磨损性的摩擦材料。
本发明能够进一步提供一种用于摩擦材料的热固性树脂组合物的制造方法，其不需要用于在热固性树脂中分散包含木质纤维素的植物系生物质的诸如熔融捏合的分散处理。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施方式，但是这些实施方式仅例示理想的实施方式的实例，并且本发明不理解为限制于那些实施方式。
(热固性树脂组合物)
热固性树脂组合物包含热固性树脂和分散在热固性树脂中的木质纤维素纳米纤维。
(木质纤维素纳米纤维)
木质纤维素纳米纤维(以下称作“LCNF”)能够通过在0～80℃下混合包含木质纤维素的植物系生物质和分散介质，并且对获得的混合物进行纤维分离处理1～12小时而获得。
包含木质纤维素的植物系生物质的实例包括：诸如造纸的树木的碎片或者树皮、森林碎屑和间伐材、锯木厂等产生的锯屑、林荫街道的修剪的树枝和树叶、以及建筑废料的木质材料；诸如洋麻、稻杆、玉米芯和甘蔗渣的草木系材料；以及微生物产生的细菌纤维素。
木质材料的具体实例包括诸如杉树、枞树、柏树和松树的针叶树，以及诸如杨树、桉树、槐树、桦树、榉树、橡树和柳树的阔叶树。其中，优选使用容易获得的杉树和柏树。
可以单独使用或者作为其混合物使用那些植物系生物质。
木质纤维素是植物细胞壁的成分，并且具有其中纤维素牢固地结合至木质素和半纤维素的三维网络分层结构。纤维素形成具有其中单一分子规律地集合并且其数十个聚集的结晶性的微纤维(纤维素纳米纤维)。木质纤维素包含45～50质量％的量的纤维素、15～30质量％的量的半纤维素以及25～35质量％的量的木质素。
分散介质的实例包括水以及亲水性有机溶剂，诸如醇(甲醇、乙醇、异丙醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇、甘油等)、醚(乙二醇二甲醚、1,4-二氧六环、四氢呋喃等)、酮(丙酮、甲基乙基酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜等)等。其中，从容易去除和分散介质的安全性的观点，优选使用水。
那些分散介质可以单独使用或者作为其混合物使用。
热固性树脂组合物中LCNF的含量优选为0.1～20质量％，更优选为0.5～15质量％，并且进一步更优选1～10质量％。
当热固性树脂组合物中LCNF的含量为0.1质量％以上时，相比于使用热固性树脂作为基体树脂的摩擦材料，能够提高使用热固性树脂组合物的摩擦材料的弯曲强度。
另一方面，当热固性树脂组合物中LCNF的含量超过20质量％时，使用热固性树脂组合物的摩擦材料的强度和弯曲模量可能劣化。
LCNF的平均纤维直径优选为1～500nm，更优选为1～300nm，并且进一步更优选1～200nm。
在LCNF的平均纤维直径小于1nm的情况下，制造是大体上困难的。
另一方面，在LCNF的平均纤维直径超过500nm的情况下，热固性树脂组合物中的分散性可能劣化，导致增强效果的劣化。
LCNF的平均纤维直径是通过用扫描电子显微镜(SEM)等观察LCNF、随机提取10根纤维、测量那些纤维的直径、并且平均那些直径而获得的值。
(热固性树脂)
热固性树脂的实例包括酚树脂、密胺树脂、环氧树脂、苯并恶嗪树脂、聚酰亚胺树脂等。那些热固性树脂可以单独使用或者作为其混合物使用。
在那些树脂中，酚树脂具有许多羟基，并且因此具有与具有高亲水性的LCNF的高亲和力。因此，优选使用酚树脂。
酚树脂的实例包括直线型酚树脂以及各种由弹性体等改性的改性酚树脂。弹性体改性的酚树脂的实例包括丙烯橡胶改性的酚树脂、硅酮橡胶改性的酚树脂、丁腈橡胶改性的酚树脂等。
(热固性树脂组合物的制造方法)
下面描述本发明的一个方面的用于摩擦材料的热固性树脂组合物的制造方法。
制造方法包括混合包含木质纤维素的植物系生物质与分散介质以获得其混合物，并且对混合物进行纤维分离处理，从而获得木质纤维素纳米纤维的浆料(第一步)，并且在酸催化剂存在的情况下使苯酚与醛反应以获得热固性树脂，向热固性树脂添加所述浆料，并且在移除分散介质和未反应的苯酚的同时在热固性树脂中分散木质纤维素纳米纤维(第二步)。
(第一步)
在用于摩擦材料的热固性树脂组合物的制造方法中，将包含木质纤维素的植物系生物质与分散介质混合，并且对获得的混合物进行纤维分离处理，从而获得LCNF的浆料。
上述包含木质纤维素的植物系生物质和上述分散介质能够分别地用作方法中使用的包含木质纤维素的植物系生物质和分散介质。
从优化LCNF浆料粘性的观点，每100质量份植物系生物质使用的分散介质的量优选为100～5,000质量份，更优选为300～3,000质量份，并且进一步更优选500～2,000质量份。
能够通过使用均质器、磨床、切磨机、球磨机、棒磨机、珠磨机、盘磨机、锤磨机、喷磨机、挤压机、混合器等机械研磨或者敲打而进行纤维分离处理。
从在分散介质中均匀分散的观点，获得的LCNF浆料的固体含量浓度优选为0.1～10质量％，更优选为0.5～7质量％，并且进一步更优选1～5质量％。
能够在第一步中获得LCNF浆料。
(第二步)
在酸催化剂存在的情况下使苯酚与醛反应以获得热固性树脂，将所述浆料添加至产生的热固性树脂，并且在移除分散介质和未反应的苯酚的同时将LCNF分散在热固性树脂中。
在第二步中，在酸催化剂存在的情况下通过在70～110℃加热下回流1～12小时使苯酚与醛反应，从而获得反应产物(即热固性树脂)。
在加热下回流的温度落入上述范围的情况下，聚合充分进行，并且这是优选的。
此外，在加热下回流的时间落入上述范围的情况下，聚合充分进行，并且这是优选的。
醛的实例包括甲醛、乙二醛、乙醛、三氯乙醛、糠醛、苯甲醛等。在那些醛中，优选使用甲醛。
那些醛可以单独使用或者作为其混合物使用。
使用的醛的量优选为每100质量份苯酚10～30质量份。
在使用的醛的量为10质量份以上的情况下，能够抑制苯酚单体残留。在使用的醛的量超过30质量份的情况下，树脂组合物聚合的程度可能过高。
作为催化剂的酸的实例包括诸如草酸、甲酸、乙酸和对甲苯磺酸的有机酸；诸如盐酸、硫酸、硝酸和磷酸的无机酸等。
在那些酸中，从不需要中和处理的观点，优选使用草酸。
使用的酸的量优选为每100质量份苯酚0.1～10质量份。在使用的酸的量落入上述范围的情况下，能够充分进行反应。
将通过在加热下回流获得的反应产物冷却至室温，将获得的LCNF的浆料添加至反应产物，并且在将温度上升至120～200℃的同时去除分散介质和未反应的苯酚。然后，能够获得其中分散LCNF的热固性树脂组合物。
去除分散介质和未反应的苯酚的方法的实例包括真空蒸馏、常压蒸馏、蒸汽蒸馏等。其中，从未反应的苯酚的去除效率的观点，优选使用通过真空蒸馏去除。
在用于摩擦材料的热固性树脂组合物的制造方法中，在第二步期间去除分散介质和未反应的苯酚。结果，抑制了由于热固性树脂组合物中酚醛缩聚物的存在导致的耐热性劣化。此外，通过使用热固性树脂组合物作为摩擦材料的粘合剂，能够减轻环境负荷。
此外，在第二步中，能够在不进行诸如熔融捏合的特定分散处理的情况下将木质纤维素纳米纤维分散在热固性树脂中。
(摩擦材料)
热固性树脂组合物能够适当地用作摩擦材料的粘合剂。下面描述摩擦材料。
摩擦材料包含纤维基材、摩擦改性剂和粘合剂，并且热固性树脂组合物作为粘合剂而包含在摩擦材料中。如果需要，摩擦材料中能够进一步包含其他材料。
摩擦材料能够适当地用作汽车等中的制动衬垫、制动衬片等的摩擦材料。
(纤维基材)
纤维基材用于增强摩擦材料。纤维基材的实例包括有机纤维、无机纤维、金属纤维等。
有机纤维的实例包括芳香聚酰胺(芳纶)纤维、阻燃丙烯酸纤维、纤维素纤维等。无机纤维的实例包括生物可溶性纤维、玻璃纤维、碳纤维等。金属纤维的实例包括钢纤维、铝纤维、锌纤维、锡或者锡合金纤维、不锈钢纤维、铜或铜合金纤维等。纤维基材可以单独使用或者作为其混合物使用。
在那些纤维基材中，优选单独使用芳纶纤维或者与其他纤维基材组合使用芳纶纤维。
从对人体的影响更小的观点，生物可溶性纤维能够优选地用作其他纤维基材。生物可溶性纤维的实例包括诸如SiO2-CaO-MgO纤维、SiO2-CaO-MgO-Al2O3纤维和SiO2-MgO-SrO纤维的生物可溶性陶瓷纤维，以及生物可溶性岩棉。
为了保证充分的机械强度，纤维基材的含量优选为基于全部摩擦材料的1～20质量％，并且更优选为3～15质量％。
(摩擦改性剂)
摩擦改性剂用于给予摩擦材料期望的摩擦性质，诸如耐磨损性、耐热性和抗褪色性。
摩擦改性剂的实例包括诸如矾土、硫酸钡、碳酸钙、氢氧化钙、蛭石、云母、钛酸钾、钛酸锂钾和钛酸镁钾的无机填料(并且无机填料优选的实例包括硫酸钡、氢氧化钙、云母和钛酸钾)；诸如硅土、氧化镁、氧化锆、硅酸锆、氧化铬和四氧化三铁(Fe3O4)的磨料(并且磨料优选的实例包括硅酸锆)；诸如铝、锌和锡的金属粉末；各种橡胶粉末(橡胶粉尘、轮胎粉末等)；诸如腰果粉尘和密胺粉尘的有机填料(并且有机填料优选的实例包括腰果粉尘)；诸如石墨、二硫化钼、硫化锡和聚四氟乙烯(PTFE)的固体润滑剂(并且润滑剂优选的实例包括石墨)等。
那些摩擦改性剂可以单独使用或者作为其混合物使用。
取决于期望的摩擦性质适当地调整摩擦改性剂的含量。含量优选为基于全部摩擦材料的60～90质量％，并且更优选为70～90质量％。
(粘合剂)
粘合剂用于整合纤维基材和摩擦改性剂。在摩擦材料中，热固性树脂组合物能够适当地用作粘合剂。
为了保证充分的机械强度和耐磨损性，热固性树脂组合物的含量优选为基于全部摩擦材料的5～15质量％，并且更优选为7～13质量％。
摩擦材料可以包含能够一般地用作用于摩擦材料的粘合剂的至少一种树脂，作为其他粘合剂。
其他粘合剂的实例包括诸如直线型酚树脂、弹性体等改性的各种改性树脂、密胺树脂、环氧树脂和聚酰亚胺树脂的热固性树脂。
弹性体改性的酚树脂的实例包括丙烯橡胶改性的酚树脂、硅酮橡胶改性的酚树脂、NBR改性的酚树脂等。
(摩擦材料的制造)
能够通过传统的制造步骤制造摩擦材料。例如，能够通过对摩擦材料组合物进行预成形、热成形、加热、研磨等步骤制造摩擦材料。
下面描述用于盘式制动器的制动衬垫的制造的一般步骤。
(a)通过板料冲压将钢板(压板)形成为预定形状的步骤。
(b)使压板经历脱脂处理、化学转化处理和底涂处理并且向处理的压板涂布粘合剂的步骤。
(c)掺混纤维基材、摩擦改性剂、粘合剂等的粉末原材料，混合获得的混合物以获得充分匀质化的摩擦材料组合物，并且在给定的压力下、在室温下形成组合物以制造预成形体的步骤。
(d)在预定压力下、在预定的温度下(成形温度：130～180℃，成形压力：30～80MPa，并且成形时间：2～10分钟)将预成形体一体地固定至具有涂布于其上的粘合剂的压板的热成形步骤。
(e)进行后固化(150～300℃，1～5小时)，并且最后进行诸如研磨、灼烧、涂漆等精整处理以产生一体固定的产物的步骤。
能够通过上述步骤制造包括摩擦材料的用于盘式制动器的制动衬垫。
为了确保抗褪色性，将诸如铜或铜合金的纤维或者颗粒的铜组分添加至摩擦材料。然而，在包含铜组分的摩擦材料中，铜组分作为制动的磨屑释放到空气中。因此，指出对自然环境的影响。鉴于此，做出努力以限制铜等在用于汽车的制动衬垫中的使用，并且提出各种无铜的摩擦材料。摩擦材料能够适合地在元素铜含量0.5质量％以下的所谓的无铜且非石棉摩擦材料中使用。此外，摩擦材料能够应用于低钢无铜材料。
实施例
下面参考实施例具体地描述本发明，本发明不应解释为限制于下列实施例。
(实施例1)
LCNF浆料的制备
在氧化锆罐中放置20g平均粒径(D50)115μm的日本柏木粉(由Toyama West ForestGuild制造)和直径10mm的氧化锆球。使用行星式球磨机(由Fritsch制造的“P-5”)将获得的混合物在400rpm粉碎6小时，从而进行纤维分离处理。
在纤维分离处理之后，使用280g蒸馏水从罐回收LCNF，并且获得固体含量浓度4质量％的LCNF浆料。LCNF的平均纤维直径为100nm。
具有分散在其中的LCNF的酚树脂组合物的制备
称重180g苯酚(由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)、109g 37％甲醛溶液(由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)和0.4g草酸(由Wako Pure ChemicalIndustries,Ltd.制造)并且放置在装备有戴氏冷凝器、温度计和搅拌器的四颈烧瓶中，随后在100℃回流6小时。
在冷却至室温之后，将上述获得的50g(固体含量：2g)LCNF浆料放置在烧瓶中，在将温度升高至180℃的同时在-0.08MPa的压力下进行真空蒸馏，并且馏去蒸馏水和未反应的苯酚。由此，获得其中分散LCNF的酚树脂组合物。
在制备其中分散LCNF的酚树脂组合物之后，向上述获得的组合物添加10质量％的六次甲基四胺(由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)作为硬化剂。
由获得的酚树脂组合物的产量计算的LCNF含量为1质量％。
(实施例2)
以与实施例1相同的方式制备LCNF浆料。
使用100g(固体含量：4g)获得的LCNF浆料，以与实施例1相同的方式制备其中分散LCNF的酚树脂组合物。
由获得的酚树脂组合物的产量计算的LCNF含量为2质量％。
(实施例3)
以与实施例1相同的方式制备LCNF浆料。
使用250g(固体含量：10g)获得的LCNF浆料，以与实施例1相同的方式制备其中分散LCNF的酚树脂组合物。
由获得的酚树脂组合物的产量计算的LCNF含量为5质量％。
(实施例4)
以与实施例1相同的方式制备LCNF浆料。
使用450g(固体含量：18g)获得的LCNF浆料，以与实施例1相同的方式制备其中分散LCNF的酚树脂组合物。
由获得的酚树脂组合物的产量计算的LCNF含量为9质量％。
(比较例1)
使用由Sumitomo Bakelite Co.,Ltd.制造的直线型酚树脂。
(测试例1，树脂性质的评价)
测量实施例1至4的酚树脂组合物和比较例1的酚树脂的放热峰温度和凝胶化时间。
(放热峰温度)
分别称重10mg实施例1至4的酚树脂组合物和比较例1的酚树脂并且放置在测量容器中，并且使用示差扫描热量计(DSC)(由Rigaku Corporation制造的“Thermoplus EV02”)进行5℃/min的升温率下从室温至300℃的测量。在100～250℃的温度下观察到源于树脂的热固化反应的放热峰，并且读取其峰值温度。
获得的结果如下列表1所示。
(凝胶化时间)
将1g实施例1至4的酚树脂组合物和比较例1的酚树脂分别放置于设定为150℃的热板上，并且测量使用分散匙搅拌组合物或者树脂并且组合物或者树脂不变成绳状(stringy)的时间。
获得的结果如下列表1所示。
表1
(测试例2，摩擦材料性质的评价)
(摩擦材料的制备)
分别使用实施例1至4的酚树脂组合物和比较例1的酚树脂，按下表2所示的各个配方制备摩擦材料。
更具体地，将表2所示的所有掺混的材料放置在混合搅拌器中，随后在室温下混合5分钟以获得摩擦材料组合物。
对获得的摩擦材料组合物进行下列的步骤：(1)预成形、(2)热成形、和(3)加热，从而获得包含摩擦材料的制动衬垫。
(1)预成形
将摩擦材料组合物放置在预压机的模具中，随后在20MPa、在室温下成型10秒以制备其预成形体。
(2)热成形
将预成形体放置在预成形模具中，将具有预先涂布的粘合剂的金属板(压板；P/P)重叠在其上，并且在150℃的温度和50MPa的压力下加热和加压5分钟以成形获得的组件。
(3)加热
将加热和加压成形的产物在250℃温度下热处理3小时，并且随后研磨。
进行涂装面漆以获得包含摩擦材料的制动衬垫。
对获得的制动衬垫进行弯曲测试和摩擦性能测试。
(弯曲测试)
从摩擦材料切下5mm×10mm×2mm尺寸的测试片，并且根据JIS-K7171测量测试片在室温和300℃下的弯曲强度(MPa)和弯曲弹性模量(GPa)。获得的结果如下列表2所示。
(摩擦性能测试)
根据JASO-C406使用制动测力计进行摩擦性能测试。
测量摩擦性能测试之后摩擦材料的磨损量(mm)。获得的结果如下列表2所示。
表2(摩擦材料组合物的掺混单元：质量％)
由表1所示的结果发现实施例1至4中的具有分散在其中的LCNF的酚树脂组合物表现出与比较例1的酚树脂相当的热固化性质。
由表2所示的结果发现，相比于使用比较例1的酚树脂获得的摩擦材料，使用实施例1至4中的具有分散在其中的LCNF的酚树脂组合物获得的摩擦材料具有更大的弯曲强度和弯曲弹性模量并且表现出更小的磨损量。
虽然已经参考其具体实施方式详细地描述了本发明，但对本领域技术人员显而易见的是，能够在不背离本发明的精神和范围的情况下，对本发明进行各种变化或修改。

Claims (7)

1.一种用于摩擦材料的热固性树脂组合物，该热固性树脂组合物包含热固性树脂和分散在所述热固性树脂中的木质纤维素纳米纤维。
2.根据权利要求1所述的热固性树脂组合物，其中，所述木质纤维素纳米纤维的含量为0.1～20质量％。
3.根据权利要求1或2所述的热固性树脂组合物，其中，所述木质纤维素纳米纤维具有1～500nm的平均纤维直径。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的热固性树脂组合物，其中，所述热固性树脂为酚树脂。
5.一种摩擦材料，该摩擦材料包含根据权利要求1至4中任一项所述的热固性树脂组合物。
6.根据权利要求5所述的摩擦材料，其中，所述热固性树脂组合物的含量为5～15质量％。
7.一种用于摩擦材料的热固性树脂组合物的制造方法，包括：
将包含木质纤维素的植物系生物质与分散介质混合以获得混合物，并且对所述混合物进行纤维分离处理，从而获得木质纤维素纳米纤维的浆料；以及
在酸催化剂存在的情况下使苯酚与醛反应以获得热固性树脂，将所述浆料添加至所述热固性树脂，并且在移除所述分散介质和未反应的苯酚的同时将所述木质纤维素纳米纤维分散在所述热固性树脂中。
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