CN108299689B - 天然乳胶复合浆料及其制备方法、防护手套及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种天然乳胶复合浆料，天然乳胶复合浆料由预硫化的天然胶乳和冷水稀释的热敏剂制成，所述热敏剂选自聚乙烯甲基醚、聚醚聚甲醛缩二醇、聚丙二醇中的一种或几种的组合。本发明还涉及一种采用所述天然乳胶复合浆料制备的天然乳胶热敏压纹防护手套。本发明的天然乳胶复合浆料不仅能够防止手套浸胶时发生透胶，避免对人体造成伤害，节能环保，而且能阻止液体进入手套内，使制得的手套质地柔软、轻巧灵敏、透气性好，长时间穿着不易疲劳，特别适合应用于机械作业操作，还能使制成的手套具有良好的耐磨、耐割、抗撕裂、耐穿刺、抗老化等综合性能，避免了对手套产品后期的老化性能产生影响及造成喷霜。

Description

天然乳胶复合浆料及其制备方法、防护手套及其制备方法

技术领域

本发明属于劳保防护用品技术领域，涉及一种天然乳胶复合浆料及其制备方法，还涉及一种由该天然乳胶复合浆料制备的天然乳胶热敏压纹防护手套及其制备方法。

背景技术

目前的乳胶防护手套主要通过化学起皱或物理喷盐的方式来实现防滑功能，这些防护手套大部分会以甲醇和钙盐作为凝固剂、以有机溶剂作为起皱剂、以芒硝或氯化钠盐作为喷盐颗粒，而通过这些加工工艺，手套在浸渍过程中会发生透胶，制得的防护手套不仅对环境造成污染，对胶乳成膜后的抗撕裂、耐磨、耐割和耐穿刺等综合性能造成破坏，而且还会有部分化学试剂残余在手套上，对使用者造成严重伤害。除此方法，专利号分别为201310536861.7和201510366002.7的发明专利采用锌铵络合物作为热敏剂，而锌铵络合物中的氧化锌是天然乳胶硫化中的活性剂，起到活化促进剂的作用，使橡胶硫化速度加快，也就造成产品后期的硫化速度加快，导致产品老化速度加快，从而影响了老化性能；同时，橡胶老化后，分子链会断裂，使橡胶烃的束缚能力减弱，造成硫化体系中硫磺、促进剂、氧化锌等迁移到橡胶表面，造成喷霜，因此，这类方法对产品的后期老化性能影响比较大，还会导致喷霜。

综述，研究一种能够避免在浸渍工艺中透胶，对人体无伤害，环保且抗撕裂、耐磨、耐割和耐穿刺等综合性能好，避免对产品后期的老化性能产生影响及造成喷霜的天然乳胶复合浆料及其制备方法，以及由此天然乳胶复合浆料制备的天然乳胶热敏压纹防护手套及其制备方法显得尤为重要。

发明内容

(一)要解决的技术问题

针对现有技术的不足，本发明提供一种天然乳胶复合浆料及其制备方法，还提供一种由该天然乳胶复合浆料制备的天然乳胶热敏压纹防护手套及其制备方法。天然乳胶复合浆料和天然乳胶热敏压纹防护手套能够避免在浸渍工艺中透胶，对人体无伤害，环保且抗撕裂、耐磨、耐割和耐穿刺等综合性能好，同时避免对产品后期的老化性能产生影响及造成喷霜；天然乳胶复合浆料以及天然乳胶热敏压纹防护手套的制备方法工艺简单，生产效率高，生产成本低，可用于工业化生产。

(二)技术方案

为了达到上述目的，本发明采用以下技术方案：

本发明的目的之一在于提供一种天然乳胶复合浆料，所述天然乳胶复合浆料由预硫化的天然胶乳和冷水稀释的热敏剂制成，所述热敏剂选自聚乙烯甲基醚、聚醚聚甲醛缩二醇、聚丙二醇中的一种或几种的组合。

根据本发明，所述冷水稀释的热敏剂的质量浓度控制在15～50％。

根据本发明，所述热敏剂的用量为预硫化的天然胶乳重量的1～20％，且热敏剂的用量根据热敏剂的类型和制品浸渍的厚度进行选择。

根据本发明，所述预硫化的天然胶乳是采用硫化体系对天然胶乳进行预硫化处理制得，所述硫化体系选自硫黄硫化体系、秋兰姆硫化体系、树脂硫化体系、过氧化物硫化体系、氧化物硫化体系中的一种。

本发明的目的之二在于提供一种所述天然乳胶复合浆料的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：

(1)采用冷水稀释配制所需质量浓度的热敏剂，采用硫化体系对天然胶乳进行预硫化处理制得预硫化的天然胶乳；

(2)室温下，将步骤(1)中的预硫化的天然胶乳进行恒温处理，待温度恒定后，缓慢地加入步骤(1)中的热敏剂，混合均匀，得到所述天然乳胶复合浆料。

根据本发明，步骤(2)中所述恒温处理的温度控制在20～30℃，且根据热敏剂的类型选择恒温处理的温度。

本发明的目的之三在于提供一种天然乳胶热敏压纹防护手套，所述天然乳胶热敏压纹防护手套包括位于内层的手套胚及位于外层的天然乳胶膜层，所述天然乳胶膜层采用所述的天然乳胶复合浆料制备。

根据本发明，织造所述手套胚的纱线材质采用涤纶、锦纶、芳纶、腈纶、超高分子量聚乙烯纤维、棉纱、涤棉、氨纶、玻璃纤维、钢丝、玄武岩纤维中的一种或几种。

本发明的目的之四在于提供一种所述天然乳胶热敏压纹防护手套的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：

(1)将手套胚套在手模上，使用所述天然乳胶复合浆料对手套胚进行浸渍处理；

(2)对步骤(1)得到的手套掌面压制出花纹，低温预烘脱模，水洗，高温硫化烘干，制得天然乳胶热敏压纹防护手套。

根据本发明，在步骤(1)将所述手套胚套在手模上之前，将所述手模预加热，加热手模的温度控制在50～130℃，且根据热敏剂的类型、用量和制品浸渍的厚度选择加热手模的温度。

根据本发明，步骤(2)中所述低温预烘的温度为50～100℃，低温预烘的时间为15～30min，步骤(2)中所述水洗的温度为20～30℃，水洗的时间为10～40min，步骤(2)中所述高温硫化烘干的温度为60～125℃，高温硫化烘干的时间为30～80min。

在本发明中，步骤(2)中所述水洗分为多道水洗，使能够水洗出来的物质属于浓度递减的状态，这样更有利于天然乳胶热敏压纹防护手套水洗干净。

(三)有益效果

与现有技术相比，本发明至少具有以下有益效果：

(1)本发明仅采用预硫化的天然胶乳和冷水稀释的热敏剂两种物料来制备天然乳胶复合浆料及天然乳胶热敏压纹防护手套，节省了物料，降低了生产成本。

由于采用的热敏剂选自聚乙烯甲基醚、聚醚聚甲醛缩二醇、聚丙二醇中的一种或几种的组合，不仅能够防止手套浸胶时发生透胶，避免对人体造成伤害，节能环保，而且能阻止液体进入手套内，使制得的手套质地柔软、轻巧灵敏、透气性好，长时间穿着不易疲劳，特别适合应用于机械作业操作，还能使制成的手套具有良好的耐磨、耐割、抗撕裂、耐穿刺等综合性能，同时，对本发明的天然乳胶热敏压纹防护手套进行老化性能测试，在60℃下进行老化，老化时间保持400h以上，与采用锌铵络合物作为热敏剂制备的天然乳胶热敏压纹手套相比，耐磨、耐割、抗撕裂、耐穿刺、抗老化等综合性能均有所提高，避免了对手套产品后期的老化性能产生影响及造成喷霜。

(2)本发明提供的天然乳胶复合浆料及天然乳胶热敏压纹防护手套的制备方法，工艺简单，生产效率高，生产成本低，能够用于工业化生产，具有高的产业应用价值。

具体实施方式

本发明具体实施例部分提供一种天然乳胶复合浆料的制备方法，该方法包括以下步骤：

(1)采用冷水稀释配制所需质量浓度的热敏剂(以下均称为冷水稀释的热敏剂)，采用硫化体系对天然胶乳进行预硫化处理制得预硫化的天然胶乳。

在本发明中，冷水稀释前的热敏剂(以下均称为热敏剂)选自聚乙烯甲基醚、聚醚聚甲醛缩二醇、聚丙二醇中的一种或几种的组合，热敏剂在胶乳温度低时起到稳定剂的作用，而在温度高时，达到热敏剂的浊点，它会迅速凝固，也就造成胶乳凝固，使胶乳能够迅速地凝固在手套胚的表面。冷水稀释的热敏剂质量浓度控制在15～50％。

预硫化的天然胶乳是采用硫化体系对天然胶乳进行预硫化处理制得，其中，硫化体系选自硫黄硫化体系、秋兰姆硫化体系、树脂硫化体系、过氧化物硫化体系、氧化物硫化体系中的一种。

(2)室温下，将步骤(1)中预硫化的天然胶乳进行恒温处理，待温度恒定后，缓慢地加入步骤(1)中冷水稀释的热敏剂，其中，热敏剂的用量根据热敏剂的具体类型和最终制品浸渍的厚度来决定，保持温度恒定，混合均匀后，得到天然乳胶复合浆料。

在本发明中，对预硫化的天然胶乳进行恒温处理的温度控制在20～30℃范围，具体的恒温处理温度根据热敏剂的类型来决定。优选地，当热敏剂选择聚乙烯甲基醚时，恒温处理的温度为20～25℃。当热敏剂选择聚丙二醇时，恒温处理的温度为25～30℃。当热敏剂选择聚醚聚甲醛缩二醇时，恒温处理的温度为24～28℃。当热敏剂选择聚乙烯甲基醚、聚醚聚甲醛缩二醇、聚丙二醇中的至少两种组合时，恒温处理的温度选择温度要求低的。

在凝固时通过调整温度和热敏剂的用量来实现天然乳胶复合浆料与各种手套胚(例如，涤纶、锦纶、芳纶、腈纶、超高分子量聚乙烯纤维(由分子量为450万以上的聚乙烯纺织出的纤维)、棉纱、涤棉、氨纶、玻璃纤维、钢丝、玄武岩纤维等纱线中的一种或几种的组合织成的手套胚)的结合，且结合牢度都较强。

本发明具体实施例部分还提供一种天然乳胶热敏压纹防护手套的制备方法，制备方法包括以下步骤：

(1)将手套胚套在手模上，使用上述的天然乳胶复合浆料对手套胚进行浸渍处理，在天然乳胶复合浆料的浸渍时间控制在2-8s。

在本发明中，手套胚可以是各种棉手套，还可以为各种化纤、棉化纤手套等。在将手套胚套在手模上之前，需对手模进行预加热，加热手模的温度控制在50～130℃。

本发明根据热敏剂的类型、热敏剂的用量和制品浸渍的厚度选择加热手模的温度。优选地，当热敏剂包括聚乙烯甲基醚，聚乙烯甲基醚的用量为预硫化的天然胶乳重量的1％，制品浸渍的厚度为1mm时，加热手模的温度为90±2℃。当热敏剂包括聚乙烯甲基醚，聚乙烯甲基醚的用量为预硫化的天然胶乳重量的1％，制品浸渍的厚度为2mm时，加热手模的温度为110±2℃。当热敏剂包括聚乙烯甲基醚，聚乙烯甲基醚的用量为预硫化的天然胶乳重量的2％，制品浸渍的厚度为1mm时，加热手模的温度为70±2℃。当热敏剂包括聚乙烯甲基醚，聚乙烯甲基醚的用量为预硫化的天然胶乳重量的2％，制品浸渍的厚度为2mm时，加热手模的温度为85±2℃。

(2)对步骤(1)得到的手套掌面放置在带有花纹的压纹板上，背面通过可调压力的压力装置压制出花纹，低温预烘进行脱模，将手套套在另一条定型线上，并将手套浸入到泡水池内进行水洗，高温硫化烘干，制得天然乳胶热敏压纹防护手套。

在本发明中，手掌内部浸胶后进行机械压纹，更好地提高了手套的抓着力和保护力，具有优异的防滑性能。压纹板可以根据需求制作出不同的花纹图案。不同的压纹板图案，手套的防滑性能不同。

由于直接采用高温硫化烘干处理，容易使天然乳胶热敏压纹防护手套半成品表面成膜致密，而内部由于水分较多，形成表面的鼓泡，造成天然乳胶热敏压纹防护手套半成品缺陷，因此，本发明先进行低温硫化烘干处理，使凝胶后的天然乳胶热敏压纹防护手套中的水分去掉一部分，使凝胶胶膜能达到一定的强度，不会在水洗时发生破裂，再进行高温硫化烘干处理，使得最终的天然乳胶热敏压纹防护手套制品性能更佳。

低温预烘的温度控制在50～100℃，低温预烘的时间为15～30min。高温硫化烘干的温度控制在60～125℃，高温硫化烘干的时间为30～80min，高温硫化烘干的目的主要有两个：一是去除掉天然乳胶热敏压纹防护手套中的水分；二是使预硫化的天然胶乳分子之间的交联密度更大。

在本发明中，水洗的目的是天然乳胶复合浆料中的多余热敏剂去除掉，保证天然乳胶热敏压纹防护手套不会对人体产生伤害。水洗的温度和时间是根据溶解度、分子迁移速度及天然乳胶热敏压纹防护手套的最终检测指标制定。

水洗的温度控制在20～30℃，水洗的时间为10～40min。水洗也可以不通过泡水池直接在线下进行水洗，水洗可分为多道水洗，使能够水洗出来的物质属于浓度递减的状态，这样更有利于天然乳胶热敏压纹防护手套水洗干净。

本发明仅采用预硫化的天然胶乳和冷水稀释的热敏剂两种物料来制备天然乳胶复合浆料及天然乳胶热敏压纹防护手套，节省了物料，降低了生产成本。由于采用的热敏剂选自聚乙烯甲基醚、聚醚聚甲醛缩二醇、聚丙二醇中的一种或几种的组合，不仅防止手套浸胶时发生透胶，避免对人体造成伤害，节能环保，而且能阻止液体进入手套内，使制得的手套质地柔软、轻巧灵敏、透气性好，长时间穿着不易疲劳，特别适合应用于机械作业操作，还能使制成的手套具有良好的耐磨、耐割、抗撕裂、耐穿刺等综合性能，与采用锌铵络合物作为热敏剂制备的天然乳胶热敏压纹手套相比，耐磨、耐割、抗撕裂、耐穿刺、抗老化等综合性能均有所提高，避免了对手套产品后期的老化性能产生影响及造成喷霜。

本发明提供的天然乳胶复合浆料及天然乳胶热敏压纹防护手套的制备方法，工艺简单，生产效率高，生产成本低，能够用于工业化生产，具有高的产业应用价值。

为更好地说明，便于理解本发明的技术方案，本发明的典型但非限制性的实施例如下：

实施例1

一种天然乳胶复合浆料的制备方法，包括以下步骤：

(1)采用冷水稀释配制质量浓度为20％的聚乙烯甲基醚，采用硫黄硫化体系对天然胶乳进行预硫化处理，制得预硫化天然胶乳。

其中，预硫化天然胶乳是以干胶含量为60％、氨含量为0.7％的浓缩天然胶乳为原料，采用由硫黄、二乙基二硫代氨基甲酸锌和氧化锌组成、各用量分别为浓缩天然胶乳干乳含量的0.8％、0.4％和0.4％的硫黄硫化体系，在60℃硫化2h制成。

(2)将步骤(1)中的预硫化天然胶乳进行恒温处理，待温度恒定在20℃后，在搅拌过程中，缓慢地向其加入步骤(1)中冷水稀释的聚乙烯甲基醚，聚乙烯甲基醚的添加重量占预硫化天然胶乳重量的5％，整个调胶过程中保持胶乳温度恒定在20℃，混合均匀后制得天然乳胶复合浆料。

实施例2

一种天然乳胶复合浆料的制备方法，包括以下步骤：

(1)采用冷水稀释配制质量浓度为20％的聚乙烯甲基醚，采用硫黄硫化体系对天然胶乳进行预硫化处理，制得预硫化天然胶乳。

其中，预硫化天然胶乳是以干胶含量为60％、氨含量为0.7％的浓缩天然胶乳为原料，采用由硫黄、二乙基二硫代氨基甲酸锌和氧化锌组成、各用量分别为浓缩天然胶乳干乳含量的0.8％、0.4％和0.4％的硫黄硫化体系，在60℃硫化2h制成。

(2)将步骤(1)中的预硫化天然胶乳进行恒温处理，待温度恒定在20℃后，在搅拌过程中，缓慢地向其加入步骤(1)中冷水稀释的聚乙烯甲基醚，聚乙烯甲基醚的添加重量占预硫化天然胶乳重量的8％，整个调胶过程中保持胶乳温度恒定在20℃，混合均匀后制得天然乳胶复合浆料。

实施例3

一种天然乳胶复合浆料的制备方法，包括以下步骤：

(1)采用冷水稀释配制质量浓度为35％的聚乙烯甲基醚，采用硫黄硫化体系对天然胶乳进行预硫化处理，制得预硫化天然胶乳。

其中，预硫化天然胶乳是以干胶含量为60％、氨含量为0.7％的浓缩天然胶乳为原料，采用由硫黄、二乙基二硫代氨基甲酸锌和氧化锌组成、各用量分别为浓缩天然胶乳干乳含量的0.8％、0.4％和0.4％的硫黄硫化体系，在60℃硫化2h制成。

(2)将步骤(1)中的预硫化天然胶乳进行恒温处理，待温度恒定在20℃后，在搅拌过程中，缓慢地向其加入步骤(1)中冷水稀释的聚乙烯甲基醚，聚乙烯甲基醚的添加重量占预硫化天然胶乳重量的1％，整个调胶过程中保持胶乳温度恒定在20℃，混合均匀后制得天然乳胶复合浆料。

实施例4

一种天然乳胶复合浆料的制备方法，包括以下步骤：

(1)采用冷水稀释配制质量浓度为50％的聚乙烯甲基醚，采用硫黄硫化体系对天然胶乳进行预硫化处理，制得预硫化天然胶乳。

其中，预硫化天然胶乳是以干胶含量为60％、氨含量为0.7％的浓缩天然胶乳为原料，采用由硫黄、二乙基二硫代氨基甲酸锌和氧化锌组成、各用量分别为浓缩天然胶乳干乳含量的0.8％、0.4％和0.4％的硫黄硫化体系，在60℃硫化2h制成。

(2)将步骤(1)中的预硫化天然胶乳进行恒温处理，待温度恒定在20℃后，在搅拌过程中，缓慢地向其加入步骤(1)中冷水稀释的聚乙烯甲基醚，聚乙烯甲基醚的添加重量占预硫化天然胶乳重量的3％，整个调胶过程中保持胶乳温度恒定在20℃，混合均匀后制得天然乳胶复合浆料。

实施例5

一种天然乳胶复合浆料的制备方法，包括以下步骤：

(1)采用冷水稀释配制质量浓度为15％的聚乙烯甲基醚，采用硫黄硫化体系对天然胶乳进行预硫化处理，制得预硫化天然胶乳。

其中，预硫化天然胶乳是以干胶含量为60％、氨含量为0.7％的浓缩天然胶乳为原料，采用由硫黄、二乙基二硫代氨基甲酸锌和氧化锌组成、各用量分别为浓缩天然胶乳干乳含量的0.8％、0.4％和0.4％的硫黄硫化体系，在60℃硫化2h制成。

(2)将步骤(1)中的预硫化天然胶乳进行恒温处理，待温度恒定在20℃后，在搅拌过程中，缓慢地向其加入步骤(1)中冷水稀释的聚乙烯甲基醚，聚乙烯甲基醚的添加重量占预硫化天然胶乳重量的12％，整个调胶过程中保持胶乳温度恒定在20℃，混合均匀后制得天然乳胶复合浆料。

实施例6

一种天然乳胶复合浆料的制备方法，包括以下步骤：

(1)采用冷水稀释配制质量浓度为40％的聚丙二醇，采用硫黄硫化体系对天然胶乳进行预硫化处理，制得预硫化天然胶乳。

其中，预硫化天然胶乳是以干胶含量为60％、氨含量为0.7％的浓缩天然胶乳为原料，采用由硫黄、二乙基二硫代氨基甲酸锌和氧化锌组成、各用量分别为浓缩天然胶乳干乳含量的0.8％、0.4％和0.4％的硫黄硫化体系，在60℃硫化2h制成。

(2)将步骤(1)中的预硫化天然胶乳进行恒温处理，待温度恒定在26℃后，在搅拌过程中，缓慢地向其加入步骤(1)中冷水稀释的聚丙二醇，聚丙二醇的添加重量占预硫化天然胶乳重量的20％，整个调胶过程中保持胶乳温度恒定在26℃，混合均匀后制得天然乳胶复合浆料。

实施例7

一种天然乳胶复合浆料的制备方法，包括以下步骤：

(1)采用冷水稀释配制质量浓度为30％的聚丙二醇，采用硫黄硫化体系对天然胶乳进行预硫化处理，制得预硫化天然胶乳。

其中，预硫化天然胶乳是以干胶含量为60％、氨含量为0.7％的浓缩天然胶乳为原料，采用由硫黄、二乙基二硫代氨基甲酸锌和氧化锌组成、各用量分别为浓缩天然胶乳干乳含量的0.8％、0.4％和0.4％的硫黄硫化体系，在60℃硫化2h制成。

(2)将步骤(1)中的预硫化天然胶乳进行恒温处理，待温度恒定在26℃后，在搅拌过程中，缓慢地向其加入步骤(1)中冷水稀释的聚丙二醇，聚丙二醇的添加重量占预硫化天然胶乳重量的10％，整个调胶过程中保持胶乳温度恒定在26℃，混合均匀后制得天然乳胶复合浆料。

实施例8

一种天然乳胶复合浆料的制备方法，包括以下步骤：

(1)分别采用冷水稀释配制质量浓度为20％的聚乙烯甲基醚和质量浓度为30％的聚丙二醇，采用硫黄硫化体系对天然胶乳进行预硫化处理，制得预硫化天然胶乳。

其中，预硫化天然胶乳是以干胶含量为60％、氨含量为0.7％的浓缩天然胶乳为原料，采用由硫黄、二乙基二硫代氨基甲酸锌和氧化锌组成、各用量分别为浓缩天然胶乳干乳含量的0.8％、0.4％和0.4％的硫黄硫化体系，在60℃硫化2h制成。

(2)将步骤(1)中的预硫化天然胶乳进行恒温处理，待温度恒定在20℃后，在搅拌过程中，缓慢地向其加入步骤(1)中冷水稀释的聚乙烯甲基醚和冷水稀释的聚丙二醇，聚乙烯甲基醚的添加重量占预硫化天然胶乳重量的10％，聚丙二醇的添加重量占预硫化天然胶乳重量的8％，整个调胶过程中保持胶乳温度恒定在20℃，混合均匀后制得天然乳胶复合浆料。

实施例9

一种天然乳胶复合浆料的制备方法，包括以下步骤：

(1)采用冷水稀释配制质量浓度为20％的聚醚聚甲醛缩二醇，采用硫黄硫化体系对天然胶乳进行预硫化处理，制得预硫化天然胶乳。

其中，预硫化天然胶乳是以干胶含量为60％、氨含量为0.7％的浓缩天然胶乳为原料，采用由硫黄、二乙基二硫代氨基甲酸锌和氧化锌组成、各用量分别为浓缩天然胶乳干乳含量的0.8％、0.4％和0.4％的硫黄硫化体系，在60℃硫化2h制成。

(2)将步骤(1)中的预硫化天然胶乳进行恒温处理，待温度恒定在24℃后，在搅拌过程中，缓慢地向其加入步骤(1)中冷水稀释的聚醚聚甲醛缩二醇，聚醚聚甲醛缩二醇的添加重量占预硫化天然胶乳重量的5％，整个调胶过程中保持胶乳温度恒定在24℃，混合均匀后制得天然乳胶复合浆料。

实施例10

一种天然乳胶复合浆料的制备方法，包括以下步骤：

(1)分别采用冷水稀释配制质量浓度为20％的聚乙烯甲基醚和质量浓度为15％的聚醚聚甲醛缩二醇，采用硫黄硫化体系对天然胶乳进行预硫化处理，制得预硫化天然胶乳。

其中，预硫化天然胶乳是以干胶含量为60％、氨含量为0.7％的浓缩天然胶乳为原料，采用由硫黄、二乙基二硫代氨基甲酸锌和氧化锌组成、各用量分别为浓缩天然胶乳干乳含量的0.8％、0.4％和0.4％的硫黄硫化体系，在60℃硫化2h制成。

(2)将步骤(1)中的预硫化天然胶乳进行恒温处理，待温度恒定在20℃后，在搅拌过程中，缓慢地向其加入步骤(1)中冷水稀释的聚乙烯甲基醚和冷水稀释的聚醚聚甲醛缩二醇，聚乙烯甲基醚的添加重量占预硫化天然胶乳重量的8％，聚醚聚甲醛缩二醇的添加重量占预硫化天然胶乳重量的12％，整个调胶过程中保持胶乳温度恒定在20℃，混合均匀后制得天然乳胶复合浆料。

实施例11

一种天然乳胶热敏压纹防护手套的制备方法，包括以下步骤：

(1)将手模加热到110℃预热，再将十针腈纶手套胚套在手模上，使用实施例1制备得到的天然乳胶复合浆料进行浸渍处理，浸渍4s。

(2)将步骤(1)得到的手套掌面放置在带有花纹的压纹板上，掌面通过可调压力的压力装置压制出花纹，之后将手套放置于烘箱中，80℃下烘干20min，预烘后进行脱模，再将手套套在另一条定型线上，并将手套浸入到泡水池内在25℃下进行多道水洗，水洗30min，再将水洗后的手套放置在高温烘箱中高温烘干，100℃下硫化60min，最终制得制品浸渍厚度为3mm的天然乳胶热敏压纹防护手套。

实施例12

一种天然乳胶热敏压纹防护手套的制备方法，包括以下步骤：

(1)将手模加热到90℃预热，再将十三针涤纶手套胚套在手模上，使用实施例2制备得到的天然乳胶复合浆料进行浸渍处理，浸渍4s。

(2)将步骤(1)得到的手套掌面放置在带有花纹的压纹板上，掌面通过可调压力的压力装置压制出花纹，之后将手套放置于烘箱中，70℃下烘干20min，预烘后进行脱模，再将手套套在另一条定型线上，并将手套浸入到泡水池内在25℃下进行多道水洗，水洗30min，再将水洗后的手套放置在高温烘箱中高温烘干，110℃下硫化60min，最终制得制品浸渍厚度为2mm的天然乳胶热敏压纹防护手套。

实施例13

一种天然乳胶热敏压纹防护手套的制备方法，包括以下步骤：

(1)将手模加热到90℃预热，再将十三针锦纶手套胚套在手模上，使用实施例3制备得到的天然乳胶复合浆料进行浸渍处理，浸渍4s。

(2)将步骤(1)得到的手套掌面放置在带有花纹的压纹板上，掌面通过可调压力的压力装置压制出花纹，之后将手套放置于烘箱中，50℃下烘干30min，预烘后进行脱模，再将手套套在另一条定型线上，并将手套浸入到泡水池内在20℃下进行多道水洗，水洗40min，再将水洗后的手套放置在高温烘箱中高温烘干，100℃下硫化80min，最终制得制品浸渍厚度为1mm的天然乳胶热敏压纹防护手套。

实施例14

一种天然乳胶热敏压纹防护手套的制备方法，包括以下步骤：

(1)将手模加热到85℃预热，再将十三针涤纶手套胚套在手模上，使用实施例4制备得到的天然乳胶复合浆料进行浸渍处理，浸渍4s。

(2)将步骤(1)得到的手套掌面放置在带有花纹的压纹板上，掌面通过可调压力的压力装置压制出花纹，之后将手套放置于烘箱中，100℃下烘干15min，预烘后进行脱模，再将手套套在另一条定型线上，并将手套浸入到泡水池内在30℃下进行多道水洗，水洗10min，再将水洗后的手套放置在高温烘箱中高温烘干，125℃下硫化30min，最终制得制品浸渍厚度为2mm的天然乳胶热敏压纹防护手套。

实施例15

一种天然乳胶热敏压纹防护手套的制备方法，包括以下步骤：

(1)将手模加热到50℃预热，再将十针纯棉手套胚套在手模上，使用实施例5制备得到的天然乳胶复合浆料进行浸渍处理，浸渍4s。

(2)将步骤(1)得到的手套掌面放置在带有花纹的压纹板上，掌面通过可调压力的压力装置压制出花纹，之后将手套放置于烘箱中，50℃下烘干30min，预烘后进行脱模，再将手套套在另一条定型线上，并将手套浸入到泡水池内在25℃下进行多道水洗，水洗20min，再将水洗后的手套放置在高温烘箱中高温烘干，85℃下硫化80min，最终制得制品浸渍厚度为2mm的天然乳胶热敏压纹防护手套。

实施例16

一种天然乳胶热敏压纹防护手套的制备方法，包括以下步骤：

(1)将手模加热到100℃预热，再将十针涤棉手套胚套在手模上，使用实施例6制备得到的天然乳胶复合浆料进行浸渍处理，浸渍4s。

(2)将步骤(1)得到的手套掌面放置在带有花纹的压纹板上，掌面通过可调压力的压力装置压制出花纹，之后将手套放置于烘箱中，85℃下烘干25min，预烘后进行脱模，再将手套套在另一条定型线上，并将手套浸入到泡水池内在30℃下进行多道水洗，水洗40min，再将水洗后的手套放置在高温烘箱中高温烘干，105℃下硫化70min，最终制得制品浸渍厚度为4mm的天然乳胶热敏压纹防护手套。

实施例17

一种天然乳胶热敏压纹防护手套的制备方法，包括以下步骤：

(1)将手模加热到130℃预热，再将十针腈纶毛圈手套胚套在手模上，使用实施例7制备得到的天然乳胶复合浆料进行浸渍处理，浸渍3s。

(2)将步骤(1)得到的手套掌面放置在带有花纹的压纹板上，掌面通过可调压力的压力装置压制出花纹，之后将手套放置于烘箱中，80℃下烘干20min，预烘后进行脱模，再将手套套在另一条定型线上，并将手套浸入到泡水池内在30℃下进行多道水洗，水洗40min，再将水洗后的手套放置在高温烘箱中高温烘干，120℃下硫化80min，最终制得制品浸渍厚度为2mm的天然乳胶热敏压纹防护手套。

实施例18

一种天然乳胶热敏压纹防护手套的制备方法，包括以下步骤：

(1)将手模加热到90℃预热，再将十三针涤纶手套胚套在手模上，使用实施例8制备得到的天然乳胶复合浆料进行浸渍处理，浸渍3s。

(2)将步骤(1)得到的手套掌面放置在带有花纹的压纹板上，掌面通过可调压力的压力装置压制出花纹，之后将手套放置于烘箱中，60℃下烘干25min，预烘后进行脱模，再将手套套在另一条定型线上，并将手套浸入到泡水池内在24℃下进行多道水洗，水洗40min，再将水洗后的手套放置在高温烘箱中高温烘干，110℃下硫化50min，最终制得制品浸渍厚度为2mm的天然乳胶热敏压纹防护手套。

实施例19

一种天然乳胶热敏压纹防护手套的制备方法，包括以下步骤：

(1)将手模加热到110℃预热，再将十三针超高分子量聚乙烯(由分子量为500万的聚乙烯所纺织出的纤维)手套胚套在手模上，使用实施例9制备得到的天然乳胶复合浆料进行浸渍处理，浸渍4s。

(2)将步骤(1)得到的手套掌面放置在带有花纹的压纹板上，掌面通过可调压力的压力装置压制出花纹，之后将手套放置于烘箱中，80℃下烘干20min，预烘后进行脱模，再将手套套在另一条定型线上，并将手套浸入到泡水池内在20℃下进行多道水洗，水洗35min，再将水洗后的手套放置在高温烘箱中高温烘干，120℃下硫化70min，最终制得制品浸渍厚度为2mm的天然乳胶热敏压纹防护手套。

实施例20

一种天然乳胶热敏压纹防护手套的制备方法，包括以下步骤：

(1)将手模加热到80℃预热，再将十三针涤纶手套胚套在手模上，使用实施例10制备得到的天然乳胶复合浆料进行浸渍处理，浸渍3s。

(2)将步骤(1)得到的手套掌面放置在带有花纹的压纹板上，掌面通过可调压力的压力装置压制出花纹，之后将手套放置于烘箱中，85℃下烘干30min，预烘后进行脱模，再将手套套在另一条定型线上，并将手套浸入到泡水池内在20℃下进行多道水洗，水洗30min，再将水洗后的手套放置在高温烘箱中高温烘干，120℃下硫化60min，最终制得制品浸渍厚度为2mm的天然乳胶热敏压纹防护手套。

对比例1

一种天然乳胶热敏压纹防护手套的制备方法，除了将实施例1中冷水稀释的热敏剂聚乙烯甲基醚替换为热敏剂锌氨络离子(用量为天然胶乳重量的5％)，同时向预硫化天然胶乳中缓慢添加增稠剂干酪素(用量为天然胶乳重量的1％)，其他条件均与实施例11相同。

对比例2

一种天然乳胶热敏压纹防护手套的制备方法，除了将实施例6中冷水稀释的热敏剂聚丙二醇替换为热敏剂锌氨络离子(用量为天然胶乳重量的20％)，同时向预硫化天然胶乳中缓慢添加增稠剂干酪素(用量为天然胶乳重量的5％)，其他条件均与实施例16相同。

对比例3

一种天然乳胶热敏压纹防护手套的制备方法，除了将实施例9中冷水稀释的热敏剂聚醚聚甲醛缩二醇替换为热敏剂锌氨络离子(用量为天然胶乳重量的5％)，同时向预硫化天然胶乳中缓慢添加增稠剂干酪素(用量为天然胶乳重量的1％)，其他条件均与实施例19相同。

对实施例11～20以及对比例1～3按照EN388标准作耐磨性、抗撕裂性、耐割性、耐穿刺性等性能测试，同时在60℃下进行抗老化性能测试，测试结果如表1所示。

表1

从表1可以看出，相对于对比例1～3采用锌氨络离子热敏剂制备的天然乳胶热敏压纹防护手套，实施例11～20制备的天然乳胶热敏压纹防护手套具有优异的耐磨性、耐割性、抗撕裂性、耐穿刺性和抗老化性。

具体的，按照欧盟EN388对各项性能的测试方法，实施例11～18、实施例20制备的天然乳胶热敏压纹防护手套的EN388等级均达到3131，实施例19制备的天然乳胶热敏压纹防护手套的EN388等级高达4544，实施例11～20制备的天然乳胶热敏压纹防护手套在60℃下进行老化，老化时间保持400h以上，其中，实施例20制备的天然乳胶热敏压纹防护手套老化时间甚至高达1000h以上，与采用锌铵络合物作为热敏剂制备的天然乳胶热敏压纹手套(EN388等级达到3121，在60℃下进行老化，老化时间仅维持在240h左右)相比，耐磨、耐割、抗撕裂、耐穿刺、抗老化等综合性能均有所提高，避免了对手套产品后期的老化性能产生影响及造成喷霜。

此外，通过实施例11～15的对比可以看出，实施例15制备的天然乳胶热敏压纹防护手套耐磨性、耐割性、抗撕裂性、耐穿刺性和抗老化性均优于实施例11～14的天然乳胶热敏压纹防护手套各项性能，这可能是由于聚乙烯甲基醚用量增加的缘故。进一步的，通过实施例18、20与其他实施例的性能测试结果对比可以得出，当选择两种热敏剂组合物制备的天然乳胶热敏压纹防护手套耐磨性、耐割性、抗撕裂性、耐穿刺性和抗老化性优于采用单一热敏剂制备的防护手套的各项性能。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明做其它形式的限制，任何本领域技术人员可以利用上述公开的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (8)

1.一种天然乳胶复合浆料，其特征在于，所述天然乳胶复合浆料由预硫化的天然胶乳和冷水稀释的热敏剂混合制成，所述热敏剂为聚醚聚甲醛缩二醇；

所述天然乳胶复合浆料的制备方法包括以下步骤：

(1)采用冷水稀释配制所需质量浓度的热敏剂，所述热敏剂为聚醚聚甲醛缩二醇，采用硫化体系对天然胶乳进行预硫化处理制得预硫化的天然胶乳；

(2)室温下，将步骤(1)中的预硫化的天然胶乳进行恒温处理，待温度恒定后，缓慢地加入步骤(1)中的热敏剂，混合均匀，得到所述天然乳胶复合浆料，其中，恒温处理的温度为24～28℃。

2.如权利要求1所述的天然乳胶复合浆料，其特征在于，所述冷水稀释的热敏剂的质量浓度控制在15～50％。

3.如权利要求1或2所述的天然乳胶复合浆料，其特征在于，所述热敏剂的用量为预硫化的天然胶乳重量的1～20％，且热敏剂的用量根据热敏剂的类型和制品浸渍的厚度进行选择。

4.如权利要求1所述的天然乳胶复合浆料，其特征在于，所述预硫化的天然胶乳是采用硫化体系对天然胶乳进行预硫化处理制得，所述硫化体系选自硫黄硫化体系、秋兰姆硫化体系、树脂硫化体系、过氧化物硫化体系、氧化物硫化体系中的一种。

5.一种天然乳胶复合浆料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：

(1)采用冷水稀释配制所需质量浓度的热敏剂，所述热敏剂为聚醚聚甲醛缩二醇，采用硫化体系对天然胶乳进行预硫化处理制得预硫化的天然胶乳；

(2)室温下，将步骤(1)中的预硫化的天然胶乳进行恒温处理，待温度恒定后，缓慢地加入步骤(1)中的热敏剂，混合均匀，得到所述天然乳胶复合浆料；

其中，恒温处理的温度为24～28℃。

6.一种天然乳胶热敏压纹防护手套，其特征在于，所述天然乳胶热敏压纹防护手套包括位于内层的手套胚及位于外层的天然乳胶膜层，所述天然乳胶膜层采用如权利要求1～4任一项所述的天然乳胶复合浆料制备。

7.如权利要求6所述的天然乳胶热敏压纹防护手套，其特征在于，织造所述手套胚的纱线材质采用涤纶、锦纶、芳纶、腈纶、超高分子量聚乙烯纤维、棉纱、涤棉、氨纶、玻璃纤维、钢丝、玄武岩纤维中的一种或几种。

8.如权利要求6或7所述的天然乳胶热敏压纹防护手套的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：

(1)将手套胚套在手模上，使用权利要求1-4中任一项所述天然乳胶复合浆料对手套胚进行浸渍处理；

(2)对步骤(1)得到的手套掌面压制出花纹，低温预烘脱模，水洗，高温硫化烘干，制得天然乳胶热敏压纹防护手套；

在步骤(1)将所述手套胚套在手模上之前，将所述手模预加热。