CN114292452B

CN114292452B - 一种橡胶麻面浸渍手套及其制造方法

Info

Publication number: CN114292452B
Application number: CN202111639820.1A
Authority: CN
Inventors: 鞠方; 周海涛; 张家宁
Original assignee: SHANDONG XINGYU GLOVES CO Ltd
Current assignee: SHANDONG XINGYU GLOVES CO Ltd
Priority date: 2021-12-29
Filing date: 2021-12-29
Publication date: 2024-02-02
Anticipated expiration: 2041-12-29
Also published as: CN114292452A

Abstract

本发明涉及一种橡胶麻面浸渍手套及其制造方法，所述方法包括：将手套芯套在手模上，驱动手模使手套芯浸渍至少一遍胶料，在浸渍完末遍胶料后，再浸渍至少一遍表面处理剂，然后转入烘干硫化程序中进行烘干硫化处理；其中，所述末遍胶料为不发泡预硫化胶料，所述不发泡预硫化胶料的预硫化度为175‑190％；所述表面处理剂包含10‑70质量份的小分子醇、1‑20质量份的饱和烷烃、1‑20质量份的芳香烃、1‑20质量份的酸和1‑10质量份的增溶剂。本发明制备的手套表面无半开泡孔或凹坑，为一种仿干橘皮表面的麻面产品，具备密集且微小凸起结构的表面效果，使产品兼具优异的防滑性和强耐磨性能。

Description

一种橡胶麻面浸渍手套及其制造方法

技术领域

本发明涉及浸渍劳保手套技术领域，尤其是一种橡胶麻面浸渍手套及其制造方法。

背景技术

橡胶浸渍手套一般是在纱线织造的手套芯表面(或者是不带手套芯的手模)浸渍/涂覆一层或者多层由天然胶乳、合成胶乳固化后形成的橡胶膜，使得手套具备防水、防腐蚀、耐磨耐用等优良性质。

现有的乳胶(英文latex)浸渍手套主要有三种：光面手套、喷盐磨砂手套和发泡手套，其中发泡手套按表面处理剂不同又有传统发泡手套和仿磨砂发泡手套之分。光面手套表面粗糙度低，防滑效果差，存在抓握力不足的缺点。喷盐磨砂手套是在胶料固化之前，向手套芯表面的胶料喷盐(如芒硝)后水洗，通过盐颗粒形成蜂窝状结构，提升抓握力，该工艺手套防滑效果好，但是喷盐工艺对胶膜性能破坏较大，手套耐磨较差(表面有微细半孔)，需要消耗大量的盐和水，产生大量带盐污水，对环境不友好。发泡手套可在胶料中引入气泡，手套浸渍发泡胶料后在发泡胶料内部形成孔，而在表面处理剂作用下，表面泡眼转变成开口式泡孔并且凝固定型，使手套具有防滑性能。虽然该方法可以使手套具备较好的防滑性能，但是由于胶膜中孔道较多，降低胶膜的致密性，使胶膜机械强度和耐磨性变差，耐用时间短。而浸涂不发泡的胶料仅单独使用含溶胀剂的表面处理剂处理，又不能在胶面表面形成防滑的开口式泡孔。因此，现有工艺制备的发泡乳胶手套很难兼顾具有防滑性和强耐磨性。

发明内容

(一)要解决的技术问题

鉴于现有技术的上述缺点、不足，本发明提供一种橡胶麻面浸渍手套的制造方法，可制备得到一种兼具防滑性和强耐磨性的乳胶手套，其解决了现有工艺制备的发泡乳胶手套很难兼顾防滑性和耐磨性的问题。

(二)技术方案

为了达到上述目的，本发明采用的主要技术方案包括：

第一方面，本发明提供一种橡胶麻面浸渍手套的制造方法，所述方法包括：将手套芯套在手模上，驱动手模使手套芯浸渍至少一遍胶料，在浸渍完末遍胶料后，再浸渍至少一遍表面处理剂，然后转入烘干硫化程序中进行烘干硫化处理；其中，所述胶料为不发泡预硫化胶料，所述不发泡预硫化胶料的预硫化度为175-190％；所述表面处理剂包含10-70质量份的小分子醇、1-20质量份的饱和烷烃、1-20质量份的芳香烃、1-20质量份的酸和1-10质量份的增溶剂。

优选地，所述不发泡预硫化胶料的预硫化度为180-185％。此时，表面处理剂能较容易地将胶膜表面处理成麻面，同时也可控制麻面的粗糙度Ra为适中大小且使胶膜兼顾较强的耐磨性。

根据本发明的较佳实施例，所述末遍胶料中的主要乳胶成分为天然胶乳、丁腈胶乳、丁苯胶乳、氯丁胶乳、PVC胶乳、聚氨酯乳液、溴化丁基胶乳、改性胶乳、天甲胶乳、氯磺化聚乙烯胶乳的一种或前述各项的任意组合。

根据本发明的较佳实施例，所述末遍胶料的制备方法如下：将80-100质量份天然胶乳、0-20质量份合成胶乳、0.2-1.2质量份稳定剂、0.1-2质量份硫磺、0.1-2质量份促进剂、0.5-1.5质量份防老剂混合，经升温硫化或常温硫化(例如，硫化条件为：加热至55-65℃保温1.5h-2.5h，然后降温至25-30℃)，制得预硫化胶浆；向该预硫化胶浆中加入0.5-2质量份活性剂、0.2-1质量份增稠剂、1-10质量份凝胶速度调节剂并搅拌均匀，得到所述胶料。

根据本发明的较佳实施例，所述合成胶乳为丁腈胶乳、丁苯胶乳、氯丁胶乳、PVC胶乳、聚氨酯乳液、溴化丁基胶乳、改性胶乳、天甲胶乳、氯磺化聚乙烯胶乳的一种或前述各项的任意组合。

根据本发明的较佳实施例，所述凝胶速度调节剂为任何一种或几种可降低第二遍胶料凝胶速度的助剂，包括但不限于脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、烷基酚聚氧乙烯醚或前述各项的任意组合。

根据本发明的较佳实施例，所述表面处理剂中，所述小分子醇为常温下为液态的醇，例如包括但不限于甲醇、乙醇、丙醇或前述各项的任意组合；所述芳香烃包含但不限于苯、甲苯、二甲苯等含苯溶剂及前述各项的任意组合；所述饱和烷烃为碳链长度为C10-C16的饱和烷烃中的任一种或其组合，具体包括但不限于煤油、溶剂汽油(又称溶剂石脑油)等饱和烷烃混合物；所述酸为盐酸、硫酸、醋酸、甲酸、乙二酸等无机或有机酸，甚至为无机酸与有机酸的组合。优选地，所述酸可为无机酸，如盐酸、硫酸或前述各项的任意组合；或者所述酸为C1-C4的有机酸，如甲酸、醋酸、乙二酸或前述各项的任意组合；再或者，所述酸为无机酸与有机酸的组合。

所述表面处理剂中，各组分的作用如下：

小分子醇主要用于增加表面处理剂的极性，约束了表面处理剂对胶膜(浸渍第二遍胶料挂胶形成的)的溶胀。小分子醇还具有与水具良好互溶的性能，表现出一定的脱水性，有促进胶膜凝固定型的效果。芳香烃对未完全硫化/凝固的胶膜具有很好的溶胀性，具有快速溶胀作用。饱和烷烃对未完全硫化/凝固的胶膜具有缓速溶胀作用，相比芳香烃，其对胶膜的溶胀速度较慢，具有滞后溶胀作用。所述酸(无机酸或低分子量有机酸)在表面处理剂中主要起到促进胶膜表面快速凝固的作用，使胶膜表面发生微细变形能够被快速固定下来，得到麻面(仿干橘皮)胶膜。

根据本发明的较佳实施例，所述表面处理剂中，所述增溶剂包括但不限于二乙二醇丁醚、苯甲醇、乙二醇一丁醚中的一种或前述各项的任意组合。

根据本发明的较佳实施例，所述手套芯浸渍两遍胶料，即驱动手模使手套芯先后浸渍第一遍胶料和第二遍胶料，在浸渍完第二遍胶料后再浸渍至少一遍所述表面处理剂；其中，所述第一遍胶料中的主要乳胶成分与第二遍胶料中的主要胶乳成分相同(主要胶乳成分相同可促进两层胶膜之间的同质性和结合的牢固度)；具体可为天然胶乳、丁腈胶乳、丁苯胶乳、氯丁胶乳、PVC胶乳、聚氨酯乳液、溴化丁基胶乳、改性胶乳、天甲胶乳、氯磺化聚乙烯胶乳的一种或前述各项的任意组合。此外，第一遍胶料可为发泡胶料或非发泡胶料；发泡胶料主要可提高手套穿戴柔软度和透气性，但非发泡胶料有助于提高手套的整体强度和耐用度，优选为非发泡胶料。

优选地，所述第一遍胶料的预硫化度大于等于第二遍胶料的预硫化度，预硫化度为190-195％，但并非限定如此，因为第一胶料的预硫化度对方案整体技术效果影响较小。

优选地，第一遍胶料的制备方法如下：将90-100质量份天然乳胶生胶、0-10质量份合成胶乳、0.2-1.2质量份稳定剂、0.1-2质量份硫磺、0.1-2质量份促进剂、0.5-1.5质量份防老剂混合，经升温硫化或常温硫化(例如，硫化条件为：加热至60-70℃保温1.5h-2.5h然后降温至25-30℃)，制成预硫化胶浆；向该预硫化胶浆中加入0.5-2份活性剂、0.2-1份增稠剂并搅拌均匀，得到第一遍胶料。

第二遍胶料和第一遍胶料各助剂的选择和作用如下：

所述稳定剂包括但不限于氢氧化钾、氢氧化钠、氨水、酪素、明胶、烷基苯磺酸盐、月桂酸铵等一种或多种的混合物，其主要作用是提升胶料机械稳定性，避免因预硫化过程的加热和搅拌导致胶料凝固。所述促进剂包括但不限于ZDC、ZBEC、TMTD、TETD等高速或超高速橡胶用硫化促进剂。所述防老剂包括但不限于防老剂616、防老剂2246、防老剂264等防橡胶老化助剂。所述活性剂包括但不限于氧化锌、碳酸锌、硬脂酸锌、氧化铅、氢氧化钙、碳酸铅等具有提升促进剂活性的助剂。所述增稠剂包括但不限于羧甲基纤维素盐、聚丙烯酸盐、聚丙烯酰胺等增加体系粘度的助剂，增稠剂的添加量用于调节胶料的粘度，从而直接影响胶料在手套芯上的挂胶厚度和挂胶质量。

根据本发明的较佳实施例，所述手套芯为纯棉或涤棉材质的毛圈布缝制而成，具有更好的吸汗效果，佩戴手感柔软舒适。优选地，该手套芯为长筒手套芯，手套芯的开口到达人体腕部。

根据本发明的较佳实施例，在所述手套芯浸渍完第一遍胶料后，进行匀胶和预烘干处理，以得到单层浸胶手套；然后将该单层浸胶手套冷却，使之降温至25-30℃后，再浸渍所述第二遍胶料。

优选地，所述预烘干的条件为：烘干温度为36-45℃，烘干时间为30-60min；优选为38-40℃，烘干处理30min，以得到单层浸胶手套。

在浸渍完第一遍胶料后进行适当温度的烘干，避免在后续浸渍表面处理剂时对第一遍胶料的胶膜带来损伤。第一遍胶料用于形成浸渍手套的基底膜，决定了手套的整体厚度，提供较好的防护性能，第二遍胶料主要用于形成麻面(仿干橘皮面)。第一遍胶烘干后必须降温至25-30℃的温度范围，再浸渍第二遍胶乳。因为太高温度导致第二遍胶料的表面快速失水凝固，内外凝固速度不匹配，导致胶面滑移形成褶皱或者裂口；而若降低至太低温度会导致第二遍胶料整体凝固速度太慢，浸渍表面处理剂时候容易滴胶。

根据本发明的较佳实施例，浸渍表面处理剂的方法为：浸渍完第二遍胶料后先匀胶1.5-4min，得到挂双层胶膜的手套，将其快速浸入到表面处理剂中，浸渍0.5-3s后取出，再重复浸渍一次表面处理剂中，浸渍0.5-3s后取出。

根据本发明的较佳实施例，所述烘干硫化的加热机制为：在105-140℃的硫化烘干箱中烘干和硫化，优选在105-110℃下烘干硫化。或者，先在80-85℃烘箱中烘干30min，然后再105-110℃烘箱中加热硫化60min，制得橡胶麻面浸渍手套。此时手套产品表面麻点更均匀，产品效果更好。

第二方面，本发明提供一种橡胶麻面浸渍手套，其采用上述任一地方法制备得到。

(三)有益效果

本发明的技术创新和技术效果归纳如下：

(1)本发明的工艺中，所述表面处理剂通过将溶胀速度相差较大的芳香烃和饱和烷烃复配联用，在手套胶膜表面以不同的速度发生溶胀作用，产生类似推挤、皱缩、挤压/拉扯(类似于热膨胀系数相差较大复合膜覆盖在被覆材料表面因受热发生的热变形过程)等综合作用，配合小分子醇(甲醇或乙醇)的极性特征来约束溶胀率(提供更细密的凸点)，和无机酸/有机酸的促凝固作用，使经表面处理剂处理的手套胶膜表面产生如干橘子皮的形貌，本申请中称之为麻面，该麻面上具备密集且微小凸起结构的表面效果、并无开口式泡孔，也不依赖泡孔的吸盘式防滑，而是利用若干细小的(粗糙度Ra＝13.0-13.0μm)、均匀(同一产品上不同试片Ra标准差≤3μm)、致密分布的凸点形成防滑作用。此外，由于胶料为非发泡胶料，其胶膜内部无气孔且表面无开口泡孔、表面凸点还具有一定硬度，因此本发明制备的麻面手套具有很好防滑作用和耐磨性能。据实验检测，其防滑性能和耐磨等级都与预期目的相符。

本发明使用的胶料，控制其预硫化度为175-190％(优选为180-185％，采用苯溶胀法测试)，使主要用于形成防滑胶膜的表面浸渍胶料具有较高程度的预硫化度，以此降低表面处理剂对胶膜的溶胀速度和溶胀程度，产生细密凸点分布的麻面效果。若胶料预硫化度过高、溶胀难度过大，此时表面处理剂难以处理出麻面效果，而预硫化度过低也不易得到“具备密集且微小凸起结构”的麻面效果。

本发明通过表面处理剂组分的设计，配合控制表面浸渍胶料预留化度，制得表面粗糙度Ra为13.0-13.0μm，与磨砂处理手套(Ra＝15-17μm)接近的防滑效果，还具备了优于磨砂手套的耐磨性(胶乳为同种情况下，耐磨等级提升至少1级)，在工艺上避免大量带盐污水的产生，有利于节省资源和保护环境。

(2)表面处理剂还添加了一定比例的增溶剂，借此使饱和烷烃和无机酸/有机酸之间有较好的相容性，使表面处理剂成为各组成均匀分布的均相体系，直接反应在手套产品上，可提高手套产品表面麻点的均匀性。

(3)由于表面浸渍胶料的预硫化度已经比较高，因此在实际上使用过程中可能存在过快地凝固结膜的情况，不利于工业生产，但是通过控制环境温度/空气流动速度也可以在一定程度上减小凝固结膜速度。而本发明的较佳实施例中，进一步选择在该胶料中添加一定比例强效提升稳定性的凝胶速度调节剂，用以降低胶料的结膜速度，使表面处理剂处理后能形成薄的凝胶膜进而溶胀皱缩形成细密麻面(仿干橘皮纹理)。

(4)当表面浸渍胶料(即形成表面胶膜的胶料)为天然胶乳时，加入一定量的合成胶乳，尤其是丁苯胶乳，可以改善手套的耐磨性。

(5)本发明的浸胶过程优选地包括两次浸胶，即手套芯先后浸渍第一遍胶料和第二遍胶料，在浸渍第一遍胶料后对单层挂胶的手套芯进行预烘干，预烘干温度为36-45℃，烘干时间为30-60min；经适当烘干凝固后，避免在浸渍第二遍胶料和表面处理剂时对第一遍胶料的胶膜带来损伤。同时预烘干后再冷却至25-30℃，避免第二遍胶料表面快速失水凝固和胶面滑移形成褶皱或者裂口或流滴等问题。

附图说明

图1为本发明实施例1制备的天然橡胶麻面手套局部表面的照片(c)、天然橡胶喷盐磨砂手套局部表面的照片(b)、天然橡胶光面手套局部表面的照片(a)的对比。

具体实施方式

为了更好的解释本发明，以便于理解，下面结合附图，通过具体实施方式，对本发明作详细描述。

实施例1

本实施例提供一种橡胶麻面浸渍手套的制造方法，其步骤如下：

步骤S1、制备第一遍胶料：将100质量份天然胶乳、0.3质量份氢氧化钾、0.04质量份干酪素、1质量份硫磺、0.5质量份促进剂TMTD、1质量份防老剂，混合后搅拌并加热到65℃保温2小时后降温至25-30℃，停放1天后，加入1质量份活性剂和0.5质量份增稠剂混合搅拌得到第一遍胶料，用苯溶胀法测试预硫化度为190-195％。

步骤S2、制备第二遍胶料：将含有100质量份天然胶乳、0.3质量份氢氧化钾、0.04质量份干酪素、1质量份硫磺、0.5质量份促进剂TMTD、1质量份防老剂，混合后搅拌并加热到60℃保温2.5小时后降温至25-30℃，停放1天后，加入1质量份氧化锌、3质量份脂肪醇聚氧乙烯醚(凝胶速度调节剂)、和0.5质量份增稠剂混合搅拌得到第二遍胶料，用苯溶胀法测试预硫化度为180-185％。

步骤S3、制备表面处理剂：按重量计将30质量份乙醇、8质量份甲醇、8质量份煤油、12质量份甲苯、4质量份盐酸和3质量份苯甲醇(增溶剂)混合均匀，制成表面处理剂。

步骤S4、浸第一遍胶料：将手套芯(涤棉缝制的长筒手套芯)套到专用手模上，浸渍所述第一遍胶料，浸胶位置高度约为手肘处。然后进行匀胶和预烘干，预烘干温度38-40℃，时间30min，得到单层浸胶手套。

步骤S5、浸第二遍胶料：将单层浸胶手套进行吹风冷却处理，使之温度降低至25℃-30℃，浸渍第二遍胶料，浸胶位置到手腕处，然后进行匀胶，匀胶2min，得到挂双层胶膜的手套。

步骤S6、浸渍表面处理剂：将挂双层胶膜的手套快速浸入到表面处理剂中1-2s后，快速取出，然后重复上述动作再浸渍一次表面处理剂。

步骤S7、硫化烘干：最后在105-110℃烘干和硫化，脱模，得到长筒橡胶麻面浸渍手套。

如图1所示，c图为实施例1制备的天然橡胶麻面手套局部表面的照片、b图为天然橡胶喷盐磨砂手套局部表面的照片、a图为天然橡胶光面手套局部表面的照片的对比。

由b图可以看出，喷盐磨砂手套表面与传统发泡后加表面处理剂处理的手套有类似情况，即表面有许多半开口小孔，这些小孔/凹坑会直接导致手套耐磨性差，在使用过程中易掉渣污染工作面和因磨损失去防滑作用。据测，传统喷盐磨砂手套粗糙度通常为15-17μm。a图为光面手套，其表面粗糙度Ra通常在0.3-0.6μm；c图为本发明制备的麻面手套，表面粗糙度Ra为13.0-13.0μm，且表面具有不规则凸点，整体呈现仿干橘皮纹路(c图)，并无半开口泡孔或凹坑。

实施例2

步骤S1、制备第一遍胶料：将含有100质量份天然胶乳、0.3质量份氢氧化钾、0.04质量份干酪素、1质量份硫磺、0.5质量份促进剂ZDC、1质量份防老剂，混合后搅拌并加热到65℃保温2小时后降温至25-30℃，停放1天后，加入1质量份氧化锌和0.5质量份增稠剂混合搅拌得到第一遍胶料；用苯溶胀法测试预硫化度为190-195％。

步骤S2、制备第二遍胶料：将含有90质量份天然胶乳、10质量份丁苯胶乳、0.3质量份氢氧化钾、0.04质量份干酪素、1.2质量份硫磺、0.6质量份促进剂ZBEC、1质量份防老剂，混合后搅拌并加热到62℃保温2小时后降温至25-30℃，停放1天后，加入1质量份氧化锌、2质量份脂肪酸聚氧乙烯酯(凝胶速度调节剂)和0.5质量份增稠剂混合搅拌得到第二遍胶料；用苯溶胀法测试预硫化度为180-185％。

步骤S3、制备表面处理剂：按重量计将65质量份乙醇、12质量份溶剂汽油、12质量份苯、4质量份酸和8质量份苯甲醇(增溶剂)混合均匀，制成表面处理剂。

步骤S5、浸第二遍胶料：将所述单层浸胶手套进行吹风冷却处理，使之温度降低至25-30℃，浸渍第二遍胶料，浸胶位置到手腕处，然后进行匀胶，匀胶角度以确保无胶浆滴落或者聚集为原则，匀胶2min，得到挂双层胶膜的手套。

步骤S6、浸渍表面处理剂：将挂双层胶膜的手套快速浸入到表面处理剂中1-2s，并且快速取出。

步骤S7、硫化烘干：在105-110℃烘干和硫化，脱模，得到长筒橡胶麻面浸渍手套。

实施例3

步骤S1、制备第一遍胶料：将含有100质量份天然胶乳、0.3质量份氢氧化钾、0.04质量份干酪素、1质量份硫磺、0.5质量份促进剂TETD、1质量份防老剂，混合后搅拌并加热到65℃保温2小时后降温至25-30℃，停放1天后，加入1质量份氧化锌和0.5质量份增稠剂混合搅拌得到第一遍胶料；用苯溶胀法测试预硫化度为190-195％。

步骤S2、制备第二遍胶料：将含有85质量份天然胶乳、15质量份丁苯胶乳、0.3质量份氢氧化钾、0.04质量份干酪素、1.2质量份硫磺、0.5质量份促进剂ZDC、1质量份防老剂，混合后搅拌并加热到60℃保温2.5小时后降温至25-30℃，停放1天后，加入1质量份氧化锌、4质量份脂肪醇聚氧乙烯醚(凝胶速度调节剂)和0.5质量份增稠剂混合搅拌得到第二遍胶料；用苯溶胀法测试预硫化度为185-188％。

步骤S3、制备表面处理剂：按重量计将70质量份甲醇、16质量份月桂烷、12质量份二甲苯、4质量份酸和8质量份二乙二醇丁醚(增溶剂)混合均匀，制成表面处理剂。

步骤S4、浸第一遍胶料：将手套芯(涤棉缝制的长筒手套芯)套到专用手模上，浸渍所述第一遍胶料，浸胶位置高度约为手肘处。然后进行匀胶和烘干，烘干温度38-40℃，时间30min，得到单层浸胶手套。

步骤S5、浸第二遍胶料：将单层浸胶手套进行吹风冷却处理，使之温度降低至25-30℃，浸渍第二遍胶料，浸胶位置到手腕处，然后进行匀胶，匀胶2min，得到挂双层胶膜的手套。

实施例4

步骤S1、制备第一遍胶料：将含有100质量份天然胶乳、0.3质量份氢氧化钾、0.04质量份干酪素、1质量份硫磺、0.5质量份促进剂TETD、1质量份防老剂，混合后搅拌并加热到65℃保温2小时后降温至25-30℃，停放1天后，加入1质量份氧化锌和0.5质量份增稠剂混合搅拌得到第一遍胶料；用苯溶胀法测试预硫化度为160-170％。

步骤S2、制备第二遍胶料：将含有90质量份天然胶乳、10质量份天甲胶乳，0.3质量份氢氧化钾、0.04质量份干酪素、0.8质量份硫磺、0.5质量份促进剂TETD、1质量份防老剂，混合后搅拌并加热到60℃保温2小时后降温至25-30℃，停放1天后，加入1质量份氧化锌、6质量份脂肪酸聚氧乙烯酯(凝胶速度调节剂)和0.5质量份增稠剂混合搅拌得到第二遍胶料；用苯溶胀法测试预硫化度为180-185％。

步骤S3、制备表面处理剂：按重量计将60质量份乙醇、10质量份甲醇、8质量份煤油、12质量份甲苯、4质量份酸和3质量份乙二醇一丁醚(增溶剂)混合均匀，制成表面处理剂。

步骤S4、浸第一遍胶料：将手套芯(纯棉棉毛布缝制的长筒手套芯)套到专用手模上，浸渍所述第一遍胶料，浸胶位置高度约为手肘处。然后进行匀胶和预烘干，预烘干温度38-40℃，时间30min，得到单层浸胶手套。

步骤S5、浸第二遍胶料：将所述单层浸胶手套进行吹风冷却处理，使之温度降低至25℃-30℃，浸渍第二遍胶料，浸胶位置到手腕处，然后进行匀胶，匀胶30s，得到挂双层胶膜的手套。

步骤S6、浸渍表面处理剂：将挂双层胶膜的手套快速浸入到表面处理剂中，并且快速取出，然后重复上述动作再浸一遍表面处理剂。

实施例5

步骤S1、制备第一遍胶料：将含有100质量份天然胶乳、0.3质量份氢氧化钾、10质量份丁苯胶乳，0.04质量份干酪素、1质量份硫磺、0.5质量份促进剂ZDC、1质量份防老剂，混合后搅拌并加热到55-58℃保温2小时后降温至25-30℃，停放1天后，加入1质量份氧化锌和0.5质量份增稠剂混合搅拌得到第一遍胶料；第一遍胶预硫化度氯仿值37-39，交联程度略低。

步骤S2、制备第二遍胶料：将含有95质量份天然胶乳、0.3质量份氢氧化钾、5质量份丁苯胶乳，0.04质量份干酪素、1质量份硫磺、0.5质量份促进剂ZDC、1质量份防老剂，混合后搅拌并加热到60-65℃保温2.5小时后降温至25-30℃，停放1天后，加入1质量份氧化锌、5质量份脂肪酸醇氧乙烯醚(凝胶速度调节剂)和0.5质量份增稠剂混合搅拌得到第二遍胶料；用苯溶胀法测试预硫化度为180-185％。

步骤S3、制备表面处理剂：按重量计将68质量份甲醇、16质量份煤油、12质量份二甲苯、4质量份甲酸和8质量份二乙二醇丁醚(增溶剂)混合均匀，制成表面处理剂。

步骤S4、浸第一遍胶料：将手套芯(纯棉棉毛布缝制的长筒手套芯)套到专用手模上，浸渍所述第一遍胶料，浸胶位置高度约为手肘处。然后进行匀胶和烘干，烘干温度38-40℃，时间30min，得到单层浸胶手套；

步骤S6、浸渍表面处理剂：将挂双层胶膜的手套快速浸入到表面处理剂中1s，并且快速取出，然后重复上述动作再浸一遍表面处理剂并快速取出。

步骤S7、硫化烘干：处理好的手套先在80-85℃烘箱中烘干30min，然后再105-110℃烘箱中加热硫化60min，脱模，得到长筒橡胶麻面浸渍手套。

实施例6

步骤S1、制备第一遍胶料：将含有90质量份天然胶乳、0.3质量份氢氧化钾、0.04质量份干酪素、10质量份丁腈胶乳、1质量份硫磺、0.5质量份促进剂ZDC、1质量份防老剂，混合后搅拌并加热到65℃保温2小时后降温至25-30℃，停放1天后，加入1质量份氧化锌和0.5质量份增稠剂混合搅拌得到第一遍胶料。

步骤S2、制备第二遍胶料：将含有80质量份天然胶乳、20质量份丁苯胶乳，0.3质量份氢氧化钾、0.04质量份干酪素、1质量份硫磺、0.5质量份促进剂ZDC、1质量份防老剂，混合后搅拌并加热到60℃保温2小时后降温至25-30℃，停放1天后，加入1质量份氧化锌、4质量份烷基酚聚氧乙烯醚和0.5质量份增稠剂混合搅拌得到第二遍胶料；用苯溶胀法测试预硫化度为180-185％。

步骤S3、制备表面处理剂：按重量计将50质量份乙醇、13质量份甲醇、8质量份煤油、12质量份甲苯、4质量份酸和3质量份二乙二醇丁醚(增溶剂)混合均匀，制成表面处理剂。

步骤S4、浸第一遍胶料：将手套芯(纯棉棉毛布缝制的长筒手套芯)套到专用手模上，浸渍所述第一遍胶料，浸胶位置高度约为手肘处。然后进行匀胶和预烘干，预烘干温度38-40℃，时间30min，得到单层浸胶手套；

步骤S6、浸渍表面处理剂：将挂双层胶膜的手套快速浸入到表面处理剂中1s，快速取出，然后重复上述动作再浸一遍表面处理剂并快速取出。

实施例7

步骤S2、制备第二遍胶料：将含有100质量份天然胶乳、0.3质量份氢氧化钾、0.04质量份干酪素、1质量份硫磺、0.5质量份促进剂ZDC、1质量份防老剂，混合后搅拌并加热到60℃保温2小时后降温至25-30℃，停放1天后，加入1质量份氧化锌、4质量份烷基酚聚氧乙烯醚(凝胶速度调节剂)和0.5质量份增稠剂混合搅拌得到第二遍胶料；用苯溶胀法测试预硫化度为180-185％。

步骤S3、制备表面处理剂：按重量计将10质量份乙醇、18质量份煤油、20质量份甲苯、20质量份酸和10质量份二乙二醇丁醚(增溶剂)混合均匀，制成表面处理剂。

实施例8

本实施例与实施例7区别在于步骤S2中制备第二遍胶料时，硫化方式为常温硫化，即：将含有95质量份天然胶乳、5质量份丁苯胶乳，0.3质量份氢氧化钾、0.04质量份干酪素、1质量份硫磺、0.8质量份促进剂ZBEC、0.4份ZDC、1质量份防老剂，常温混合后搅拌2h，在25-30℃下停放24h后，加入1质量份氧化锌、4质量份烷基酚聚氧乙烯醚(凝胶速度调节剂)和0.5质量份增稠剂混合搅拌得到第二遍胶料；用苯溶胀法测试预硫化度为180-185％。

其余步骤和条件与实施例7相同，制得到长筒橡胶麻面浸渍手套。

实施例9

本实施例提供一种橡胶麻面浸渍手套的制造方法，本实施例与上述实施例的不同主要在于：本发明的长筒橡胶麻面浸渍手套只有一遍浸胶工序。本实施例具体步骤如下：

步骤S1、制备胶料：将含有90质量份天然胶乳、10质量份丁苯胶乳，0.3质量份氢氧化钾、0.04质量份干酪素、1质量份硫磺、0.5质量份促进剂ZDC、1质量份防老剂，混合后搅拌并加热到60℃保温2小时后降温至25-30℃，停放1天后，加入1质量份氧化锌、4质量份烷基酚聚氧乙烯醚和0.5质量份增稠剂混合搅拌得到胶料；用苯溶胀法测试预硫化度为180-185％。

步骤S2、制备表面处理剂：按重量计将50质量份乙醇、13质量份甲醇、8质量份煤油、12质量份甲苯、4质量份酸和3质量份二乙二醇丁醚(增溶剂)混合均匀，制成表面处理剂。

步骤S3、浸渍胶料：将手套芯(纯棉棉毛布缝制的长筒手套芯)套到专用手模上，浸渍所述胶料，浸胶位置高度约为手肘处。然后进行匀胶和预烘干，预烘干温度38-40℃，时间30min，得到单层浸胶手套；

步骤S4、浸渍表面处理剂：将单层浸胶手套快速浸入到表面处理剂中1s，快速取出，然后重复上述动作再浸一遍表面处理剂并快速取出。

步骤S5、硫化烘干：处理好的手套先在80-85℃烘箱中烘干30min，然后再105-110℃烘箱中加热硫化60min，脱模，得到长筒橡胶麻面浸渍手套。

实施例10

本实施例是在实施例6基础上，将第二遍胶料的预硫化度控制到175-180％。其余步骤和条件与实施例6相同，并制得长筒橡胶麻面浸渍手套。

接下来，对实施例1-10制备的长筒橡胶麻面浸渍手套检测其粗糙度Ra和耐磨等级。其中在检测粗糙度时，分别选取同一手套产品上不同6个部位(食指1个试样、小指1个试样、掌心2个试样、手背2个试样)的试片进行测试，每个试片的半径为1.5cm，求取粗糙度Ra平均值和标准差，结果如下表：

注1：使用触针式表面粗糙度仪进行测量，数值越大表示表面越粗糙。表面粗糙度取平均值。Ra标准差为6个不同试样的标准差分析，用于表示同一个手套产品不同部位的Ra离散度。注2：采用欧盟EN388测量标准进行的等级判定，耐摩擦次数越高，耐磨等级越高。

通过以上实施例2-6可知，胶料主要胶乳为天然胶乳、且末遍胶料的预硫化度为180-185％且表面相处理剂中乙醇的含量接近的情况下，浸渍两遍表面处理剂的手套产品的Ra要高于一遍浸渍表面处理剂的情况,但耐磨性下降；可通过掺入一定比例合成胶乳改善耐磨性。将实施例1-8和10与实施例9相比，两遍浸胶工艺制备的手套产品的耐磨等级明显优于一遍浸胶的产品。由实施例2-3、5-6、10与实施例1比较可知，当制备手套的胶乳中掺入一定比例的丁苯胶乳之后，手套的耐磨性会有所提升。

在表面处理剂中，若小分子醇类的用量过低，表面处理剂的溶胀性能增大、表面粗糙度也会有明显变大(如实施例7-8与其他实施例相比)，同时也会导致耐磨性能下降。由实施例6及实施例10比较可知，在浸胶遍数相同且表面处理剂组成也相同时，末遍浸胶胶料的预硫化度越高，得到的胶膜Ra越小，产品耐磨性更好；反之胶膜Ra越大，耐磨性越差。

以上实施例中，实施例6制备的麻面手套粗糙度和耐磨性能等综合最为优异。其中，实施例6包含两遍浸胶和两遍表面处理剂处理，其末遍胶料的预硫化度为180-185％之间，在末遍胶料中掺入了一定比例的丁苯胶乳，表面处理剂中的小分子醇的含量较高(接近70％)，有助于获得粗糙度Ra大小适中且耐磨性非常好的手套产品。

通过计算手套掌面不同部位的试片Ra之间的标准差未超过3.0μm，由此说明本发明方法制备的橡胶麻面手套其表面的麻点粒径和分布都很均匀，这与图1的c近图片显示的结果一致。

最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims

1.一种橡胶麻面浸渍手套的制造方法，其特征在于，所述方法包括：将手套芯套在手模上，驱动手模使手套芯浸渍至少一遍胶料，在浸渍完末遍胶料后，再浸渍至少一遍表面处理剂，然后转入烘干硫化程序中进行烘干硫化处理；其中，所述末遍胶料为不发泡预硫化胶料，所述不发泡预硫化胶料的预硫化度为175-190％；所述表面处理剂包含10-70质量份的小分子醇、1-20质量份的饱和烷烃、1-20质量份的芳香烃、1-20质量份的酸和1-10质量份的增溶剂；

所述表面处理剂中，所述小分子醇为甲醇、乙醇、丙醇或前述各项的任意组合；所述芳香烃为苯、甲苯、二甲苯或前述各项的任意组合；所述饱和烷烃为碳链长度为C10-C16的饱和烷烃中的任一种或几种；所述酸为盐酸、硫酸、醋酸、甲酸、乙二酸或前述各项的任意组合；

所述增溶剂为二乙二醇丁醚、苯甲醇及乙二醇一丁醚中的一种或前述各项的任意组合。

2.根据权利要求1所述的制造方法，其特征在于，所述末遍胶料中的主要乳胶成分为天然胶乳、丁腈胶乳、丁苯胶乳、氯丁胶乳、PVC胶乳、聚氨酯乳液、溴化丁基胶乳、改性胶乳、天甲胶乳、氯磺化聚乙烯胶乳的一种或前述各项的任意组合。

3.根据权利要求2所述的制造方法，其特征在于，所述末遍胶料的制备方法如下：将80-100质量份天然胶乳、0-20质量份合成胶乳、0.2-1.2质量份稳定剂、0.1-2质量份硫磺、0.1-2质量份促进剂、0.5-1.5质量份防老剂混合，经升温硫化或常温硫化，制得预硫化胶浆；向该预硫化胶浆中加入0.5-2质量份活性剂、0.2-1质量份增稠剂、1-10质量份凝胶速度调节剂并搅拌均匀，得到所述末遍胶料。

4.根据权利要求3所述的制造方法，其特征在于，所述合成胶乳为丁腈胶乳、丁苯胶乳、氯丁胶乳、PVC胶乳、聚氨酯乳液、溴化丁基胶乳、改性胶乳、天甲胶乳、氯磺化聚乙烯胶乳的一种或前述各项的任意组合。

5.根据权利要求3所述的制造方法，其特征在于，所述凝胶速度调节剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、烷基酚聚氧乙烯醚或前述各项的任意组合。

6.根据权利要求1所述的制造方法，其特征在于，所述手套芯浸渍两遍胶料，即驱动手模使手套芯先后浸渍第一遍胶料和第二遍胶料，在浸渍完第二遍胶料后再浸渍至少一遍所述表面处理剂；其中所述第一遍胶料中的主要乳胶成分与第二遍胶料中的主要胶乳成分相同；第一遍胶料为发泡胶料或非发泡胶料。

7.根据权利要求6所述的制造方法，其特征在于，在所述手套芯浸渍完第一遍胶料后，进行匀胶和预烘干处理，以得到单层浸胶手套；然后将该单层浸胶手套冷却，使之降温至25-30℃后，再浸渍所述第二遍胶料。

8.一种橡胶麻面浸渍手套，其采用权利要求1-7任一项所述的制造方法制备得到。