CN110313662A - 一种丁腈防滑手套的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种丁腈防滑手套的制备方法，所述方法是采用水花或水流对刚完成浸胶的手套表面进行喷淋，使所述手套表面尚未固化的丁腈胶浆在所述水花或水流的喷淋作用下形成粗糙面，经硫化烘干后该粗糙面构成丁腈防滑手套的外表面。本发明不采用固体球磨料掺入胶浆和喷洒盐的方法，首次采用水花或水流对手套表面尚未固化的丁腈胶浆进行喷淋，在水珠冲击和冲刷作用下形成粗糙面，经硫化烘干后该粗糙面构成丁腈防滑手套的外表面，该外表面具有防滑作用。本发明方法具有减少水体污染，改善工作环境，手套使用不会污染物品等技术效果。
Description
技术领域
本发明涉及手套的制备方法，特别是一种丁腈防滑手套的制备方法。
背景技术
橡胶手套的制备方式一般是将纺织手套胚通过表面浸渍天然胶乳、合成胶乳等经固化后形成一层橡胶层，使手套具有防水性。
丁腈胶乳是一种极性较大的胶乳，其固化后形成的丁腈橡胶具有优良的耐水性和耐油性，因此在制备手套等方面的应用越来越广。但是丁腈橡胶表面比较平整光滑、当遇水或油时就更光滑了，用作防护手套时其防滑作用差，导致丁腈手套的应用功能有缺陷。为此，业内通常会通过在配制浸渍胶浆时掺入固体颗粒物，如球磨料(如CN106835720A和CN106835721A)制得丁腈磨砂浆料，手套胚浸胶后，在手套表面喷洒氯化钠或硫酸钠层，再硫化烘干后制得丁腈磨砂橡胶手套。该方法需要先使用球磨料等多种配料制备丁腈磨砂浆料，且该方法有喷盐过程，使车间空气受到粉尘污染，对车间工作人员身体造成不良影响，掉落的氯化钠和硫酸钠会腐蚀金属管道和金属设备，折损设备使用寿命，而含有球磨料的丁腈磨砂手套在用户使用时，还会掉落很多细小固体颗粒，对物品(尤其是食品、药品和电子元器件等洁净度要求较高的物品)会造成严重污染。此外该方法还包括泡水清洗，产生被硫酸钠污染的水体，带来污染浪费大等问题。
鉴于现有技术存在的问题，本发明希望设计一种新的能增加丁腈手套表面粗糙度的制造方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种丁腈防滑手套的制备方法，本发明方法可在手套表面形成粗糙面，并且在手套的制备过程中，不需要向胶浆中添加颗粒物，也不需要喷洒氯化钠或硫酸钠等盐，因此生产的手套不会掉落颗粒物污染物品，无水体污染，有效改善车间工作环境和避免设备被盐腐蚀等情况。
为了解决现有技术的上述问题，本发明提供一种丁腈防滑手套的制备方法，所述方法是借助水花或水流对刚完成浸胶的手套表面进行喷淋，使所述手套表面尚未固化的丁腈胶浆在所述水花或水流的喷淋作用下形成粗糙面，经硫化烘干后该粗糙面构成丁腈防滑手套的外表面。
根据本发明一个可行的实施例，所述方法包括一次浸胶和二次浸胶，其中所述一次浸胶所用的胶浆为一次胶浆，所述一次胶浆为非发泡丁腈胶浆；所述二次浸胶所用的胶浆为二次胶浆，所述二次胶浆为发泡丁腈胶浆；手套胚先浸渍所述一次胶浆，再浸渍所述二次胶浆，然后对浸渍完二次胶浆的手套表面采用所述水花或水流进行喷淋，在喷淋作用下使所述手套表面形成粗糙面，硫化烘干后制得所述丁腈防滑手套。
根据本发明一个可行的实施例，所述一次胶浆通过以下方式制得：按重量份将1000份丁腈胶乳、5～20份硫化剂、20份-30份活性剂、10～20份硫化促进剂混合，用增稠剂调节粘度为1500～2500mpa.s，制得非发泡丁腈胶浆。
一次浸胶主要用于形成手套的本体胶层结构，非发泡丁腈胶浆，该胶层具有优良的防水和耐油性，可很好地对使用者手部起到劳动防护作用。一次浸胶为非发泡丁腈胶浆，浸胶后的挂胶厚度不宜过大；如果厚度过大，烘干固化后丁腈胶层过厚，手套质地将非常僵硬、会让使用者感到不贴合不柔软的体验感。因此，一次浸胶的粘度较低，控制在1500～2500mpa.s为宜。
根据本发明一个可行的实施例，在所述一次浸胶和所述二次浸胶之间，还包括一个浸渍凝固剂处理，所述凝固剂为甲醇、乙醇或水，与硝酸钙、氯化钙、氯化锌、醋酸等的一种或几种的混合，混合比例为重量份100份的甲醇、乙醇或水，与5～12份的硝酸钙、氯化钙、氯化锌、醋酸等的一种或几种的混合而成。更优选地，所述凝固剂包含重量份100份水和10份硝酸钙配制而成。凝固剂主要起到破乳作用，一次浸胶后的胶浆在凝固剂破乳作用下，使乳状液被破坏，胶乳快速凝固出来而析出水分，水分被风干后，为进行二次浸胶做准备。
根据本发明一个可行的实施例，所述二次胶浆通过以下方式制得：按重量份将1000份丁腈胶乳、5～20份硫化剂、20份-30份活性剂、10～20份硫化促进剂混合并添加发泡剂，在发泡剂的作用下发泡至1.1～1.5倍，用增稠剂调节粘度为3500～5500mpa.s，制得发泡丁腈胶浆。
二次浸胶主要用于形成手套外表面的粗糙面，用于防滑。二次胶浆为发泡丁腈胶浆，二次浸胶后，在胶浆尚未固化情况下，本发明采用水花或水流喷淋，在水射流的冲击力作用下，使发泡丁腈胶浆出现若干个孔洞，加之发泡时在胶浆内形成相互连接的微孔，进一步促使手套表面形成坑坑洼洼的凹孔，这些凹孔形成粗糙面，能增加手套表面的粗糙度，使制得的丁腈手套具防滑效果。由于二次浸胶的主要目的是形成粗糙面，且包含水花或水流喷淋处理，因而若二次胶浆的粘度过小，则浸胶后再喷淋，很容易导致手套表面的二次胶浆完全被冲掉而漏出内层的本体胶层结构。因此在调配二次胶浆的粘度可适当高一些达到3500～5500mpa.s，以免二次浸胶的胶层发生穿孔。
根据本发明一个可行的实施例，所述方法还包括一个预浸胶步骤，所述预浸胶步骤在所述一次浸胶之前；所述预浸胶步骤是将针织手套胚浸渍预先配制的低粘度发泡胶浆。
根据本发明一个可行的实施例，在预浸胶之后且一次浸胶之前，采用水花或水流进行喷淋，使经过预浸胶步骤处理的手套表面形成粗糙面；然后进入烘箱烘干水份，烘箱温度为50℃～80℃，时间为15～35分钟。
由现有技术的介绍可知，丁腈橡胶硬度大，且非发泡丁腈胶浆内部没有微小孔隙，因此透气性和吸汗性差，使用者手部的汗液无法得到排解将会导致影响手套舒适度，同时汗液的浸泡还会促使手套老化、与手套胚发生脱胶等问题。而预浸胶主要用于形成具有吸汗作用的基底胶层，该基底胶层紧挨手套胚和使用者手部，用于延长手套制品的使用寿命，提高手套使用舒适度。预浸胶所使用的胶浆为低粘度发泡胶浆，发泡胶浆固化后的橡胶具有质地柔软、贴合度好的特点，发泡形成的微小孔隙可吸收汗液，帮助手套内部保持较干的环境，有利于提高舒适度和延长手套使用寿命。预浸胶后，采用水花或水流进行喷淋形成粗糙面，可为一次浸胶提供更好的附着面。
其中，为避免手套制品总体厚度过大，用于形成基底胶层的预浸胶的胶浆粘度不宜过大，较佳为1500～2500mpa.s。此外，基底胶层在手套最内侧，不与外部的油水等直接接触，因而预浸胶的胶浆中，胶乳可为各种胶乳，不限于丁腈胶乳。例如，可选择为丁腈胶乳、天然乳胶、氯丁胶乳、丁基胶乳、丁苯胶乳或水性PU树脂中的一种或几种的组合，优选为以丁腈胶乳为主，同时掺入其他一种或几种胶乳。各不同胶乳固化成的橡胶在舒适度、手感、质地、透气性、吸汗性等方面具有不同优势，可根据需要选择。预浸胶的胶浆若选用丁腈胶乳，因同质性而能够与一次浸胶的胶浆更牢固地粘着在一起。
因此，根据本发明一个可行的实施例，所述预浸胶使用的低粘度发泡胶浆通过以下方式制得：按重量份将1000份胶乳、5～20份硫化剂、20份-40份活性剂、30～40份硫化促进剂混合并添加发泡剂，在发泡剂的作用下发泡至1.1～1.5倍，用增稠剂调节粘度为1500～2500mpa.s，制得所述低粘度发泡胶浆；该胶乳为丁腈胶乳、天然乳胶、氯丁胶乳、丁基胶乳、丁苯胶乳或水性PU树脂中的一种或几种的组合。
根据本发明一个可行的实施例，所述针织手套胚在进行所述预浸胶处理步骤之前，还包括浸渍凝固剂的预处理，所述凝固剂为甲醇、乙醇或水，与硝酸钙、氯化钙、氯化锌、醋酸中的一种或几种的混合。混合比例优选为重量份100份的甲醇、乙醇或水与1～5份的硝酸钙、氯化钙、氯化锌、醋酸中的任一种或几种混合而成。更优选地，所述凝固剂按重量份甲醇：水：硝酸钙：醋酸＝60:40:2:5混合而成。
上述方案中，浸渍凝固剂时，手套胚温度为35～55℃。由于，化纤针织手套胚(橡胶手套内胆)孔洞较大，如不进行预先浸渍凝固剂处理，会导致浸胶时，胶浆渗透到手套胚内侧(与手皮肤接触的一侧)，使用者不舒服、产品不合要求。而棉毛布手套的孔洞很小，浸胶后一般不会发生渗透到内侧的情况。浸渍凝固剂时，手套胚需要加热到一定温度，如此可帮助凝固剂中的醇(甲醇或乙醇等常温下液态的醇)能够快速的挥发出去，否则若手套在浸入凝固剂中之时温度过低，则醇液很难挥及时发出去，后续浸胶加工时会出现滴穿、透胶，或脱皮等一系列问题，所以浸渍凝固剂时手套胚要有一定温度，优选为35℃～55℃。
其中，所述发泡剂为油酸钾、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、蓖麻油酸钠、月桂酸钾等阴离子表面活性剂中的一种或前述各项的任意组合。这些阴离子表面活性剂，相较于阳离子表面活性剂而言，可使配制的胶浆更稳定。
其中，所述增稠剂为羧甲基纤维素钠CMC、羟乙基纤维素钠、羟甲基乙基纤维素、羟乙基丙基纤维素、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸、干酪素、聚乙烯醇PVA中的一种或前述各项的任意组合。通过增稠剂添加量的调节，将配制的胶浆调节至合适的粘度。粘度决定每次浸胶后，新增滞留于手套表面胶浆的厚度以及制品橡胶的总厚度，因而在实际生产中，可依照需要的厚度来调配胶浆至所需粘度值。对于非发泡丁腈胶浆，由于非发泡胶浆固化后橡胶质地较硬，不宜厚度过大，因此在配制非发泡丁腈胶浆时需要将粘度调配至较小值(1500～2500mPa.s)，避免浸胶后手套表面挂胶过厚。
根据本发明一个可行的实施例，硫化剂泛指一切能够使线性的橡胶分子交联形成立体网络结构的物质，包括硫磺、加热温度下可释放含硫自由基的化合物、以及其他能使橡胶分子交联形成网络结构的不含硫化合物(包括树脂类硫化剂)。优选地，所述硫化剂为硫磺、秋兰姆类的一种或几种的组合。所述秋兰姆类为二硫化秋兰姆或多硫化秋兰姆。这两种秋兰姆因在标准硫化温度下能释放出活性硫或含硫自由基，故可作为硫化剂使用。因此，本发明中可使用硫磺、二硫化秋兰姆、多硫化秋兰姆、硫磺+二硫化秋兰姆、硫磺+多硫化秋兰姆或二硫化秋兰姆与多硫化秋兰姆的组合。
硫化促进剂accelerator’promoter，是一种用于提高反应速率的用量较少的物质，可作为补强树脂的固化剂，提高橡胶制品的硬度。硫化促进剂简称促进剂，促进硫化作用的物质。使用硫化促进剂，可有效缩短橡胶的硫化时间或降低硫化温度，减少硫化剂用量及提高橡胶的物理机械性能等。硫化促进剂可分为无机促进剂与有机促进剂两大类。
其中，优选地，所述硫化促进剂为二硫代氨基甲酸盐类、秋兰姆类、噻唑类、胍类、硫脲类等一种或两种以上的组合。具体地，所述硫化促进剂为促进剂D(二苯胍C13H13N3)、DM(二硫化二苯并噻唑C14H8N2S4)、DETU(二乙基硫脲C5H12N2S)、DPG(1,3-二苯胍)、M(2-巯基苯并噻唑C7H5NS2)、TMTD(秋兰姆C6H12N2S4)、BZ(二丁基二硫代氨基甲酸锌C18H36N2S4Zn)、PZ(二甲基二硫代氨基甲酸锌C6H12N2S4Zn)、TP(二丁基二硫代氨基甲酸钠C18H36N2S4Na2)、ZDC(二乙基二硫代氨基甲酸锌C10H20N2S4Zn)、及CZ(N-环已基-2-苯并噻唑次磺酰胺C13H16N2S2)的一种或前述各项的任意组合。
活性剂，在丁腈胶浆中的作用主要包括(1)活化硫化体系；(2)提高硫化胶的交联密度；(3)提高硫化胶的耐老化性能。此外，活化剂还能充分发挥有机促进剂作用,减少用量/缩短硫化时间。其中活化剂ZnO2作用除了具有硫化活性作用外,还有硫化/补强/增容作用。
活性剂为氧化锌、碳酸锌及硬脂酸锌中的一种或前述各项的任意组合。其中，所述活性剂可单独使用，也可混合使用，混合时氧化锌占80％左右，硬脂酸锌20％左右，或者碳酸锌80％左右而硬脂酸锌20％左右。氧化锌、硬脂酸锌、碳酸锌等活性剂用于促进聚合物分子链共价键或离子键的形成，从而帮助在线型分子间起到架桥作用，从而使多个线型分子相互键合交联成网络结构。因此，通过活性剂的助剂作用，可使制品的橡胶具有更好的耐磨损和耐化学品等性能。
根据本发明一个可行的实施例，所述硫化烘干温度为60～130℃，时间为30～80分钟。
在本申请中，水花或水流的喷淋是通过喷嘴来实现，该喷嘴以对准手套模的方向和角度设置，喷嘴连接水管，水管内水流具有预定压力(压力可调)，通过喷嘴喷出之后，对手套表面尚未固化的丁腈胶浆形成不规则的冲刷/冲击作用，形成粗糙面。使用水流或水花喷淋比起喷砂等粗糙面加工工艺，具有节省成本，干净，不污染车间环境的作用，也不会在手套将来可能对物品造成污染的颗粒粉末等。
本发明方案有益技术效果包括：
(1)本发明的丁腈防滑手套制备过程中，不采用固体球磨料掺入胶浆及喷洒芒硝的方法，首次采用水花或水流对手套表面尚未固化的丁腈胶浆进行喷淋，在水珠冲击和冲刷作用下形成粗糙面，经硫化烘干后该粗糙面构成丁腈防滑手套的外表面，该外表面具有防滑作用。该过程中不含喷洒氯化钠或硫酸钠步骤，因此车间环境无污染，改善工人的工作环境，不会对金属设备和管路构成腐蚀。更为关键的是，制备的丁腈防滑手套中不含固体球磨料，因此使用过程中不会掉落固体颗粒物，对物品无污染。因此，本发明的丁腈手套的可应用领域更宽。
(2)本发明的手套包括一次浸胶形成手套的本体胶层和外部覆盖的用于形成粗糙面的胶层，外部胶层对内侧的本体胶层起到保护和增摩擦的作用，而内侧的本体胶层具有耐水耐油耐腐蚀等优良特性，对使用者手部起到有效的防护作用。
(3)在本发明的部分实施例中，所述手套不仅包含一次浸胶形成手套本体胶层，还包含紧挨手部的基底胶层，该基底胶层具有吸汗性和柔软性，因此可帮助吸收汗液，改善使用体验，延长手套的使用寿命。
(4)按照本发明方法制备的丁腈防滑手套，具有柔软,轻巧，防水，防油渍，耐酸碱，抗腐蚀的优良特性，在油渍或水的环境中依然具有防滑作用，同时还能保证不会造成其他物品的污染，在石油化工，油漆印刷，农牧业等重要领域有广泛的应用。
附图说明
图1为本发明丁腈防滑手套的制备方法较佳实施例一流程图。
图2为本发明丁腈防滑手套的制备方法较佳实施例二流程图。
图3为本发明制备例2制备的丁腈防滑手套的外观照片。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例一
如图1所示，为本发明丁腈防滑手套的制备方法较佳实施例一流程图。其从手套胚开始，依次包括：
①手套胚浸渍凝固剂：防止手套胚透胶(有些细密的棉毛手套胚不需要浸渍凝固剂)。
②预浸胶：预浸胶实质为一遍浸胶，但为了与后面一次浸胶相区别，在此定义为预浸胶。预浸胶的目的主要用于形成具有吸汗作用或柔软舒适的基底胶层，该基底胶层紧挨手套胚和使用者手部，用于延长手套制品的使用寿命，提高手套使用舒适度。
③水喷淋：预浸胶所使用的胶浆为低粘度发泡胶浆，在前面进行预浸胶后再采用水花或水流喷淋形成粗糙面，为一次浸胶提供更好的附着面。
④预烘：烘箱温度为60℃，时间为25分钟，烘干水份。
⑤一次浸胶：用于形成手套的本体胶层结构，非发泡丁腈胶浆，该胶层具有优良的防水和耐油性，可很好地对使用者手部起到劳动防护作用。
⑥浸渍凝固剂：主要起到破乳作用，一次浸胶后的胶浆在凝固剂破乳作用下，使乳状液被破坏，胶乳快速凝固出来而析出水分，水分被风干后，为进行二次浸胶做准备。
⑦二次浸胶：浸发泡丁腈胶浆，主要是提供形成手套外表面的粗糙面，用于防滑。
⑧水喷淋：二次浸胶后，在胶浆尚未固化情况下，采用水花或水流喷淋，在水射流的冲击力作用下，使发泡丁腈胶浆出现坑坑洼洼的凹孔和粗糙面，能增加手套表面的粗糙度。
⑨烘干：硫化烘干温度为60～130℃，时间为30～80分钟，使手套完成硫化定型。
由以上过程可知，手套胚经过三次浸胶，包括预浸胶、一次浸胶和二次浸胶；两次浸凝固剂，但是两次凝固剂的浓度不同。其中预浸胶的目的是增加手套的舒适感和耐用单，因而预浸胶的胶浆可根据实际需要选择，不一定是丁腈胶浆，最好是固化后柔软的、发泡且不含有机毒性溶剂的胶浆。
实施例二
实施例二与实施例一的区别是，在实施例一的基础上省去了步骤②-③-④，即直接在手套胚浸凝固剂后，进行一次浸胶、浸渍凝固剂、二次浸胶、水喷淋(形成形成摩擦面)，最后烘干硫化定型。因此，按实施例二流程制备出来的丁腈防滑手套虽然表面也具有增加摩擦系数的粗糙面，但因为没有基底胶层，可能在使用舒适度和使用寿命方面不如实施例一的流程制成的丁腈防滑手套。
根据实施例二和实施例一流程图分别给出以下制备例，结合制备例1-4将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明。
制备例1(按实施例二的流程)
步骤S1：配制一次浸渍使用的一次胶浆：
按重量份计将1000份的丁腈胶乳、10份的硫磺、30份氧化锌(活性剂)、20份二丁基二硫代氨基甲酸锌(硫化促进剂)混合并均质化，然后加入10份羧甲基纤维素钠，调配得到粘度为2000mPa.s的非发泡丁腈胶浆。
步骤S2：配制二次浸渍使用的二次胶浆：
按重量份计将1000份的丁腈胶乳、5份的硫磺、20份氧化锌(活性剂)、10份二丁基二硫代氨基甲酸锌(硫化促进剂)混合，加入蓖麻油酸钠发泡至1.5倍，再加入10份羧甲基纤维素钠，调配得粘度为5500mPa.s的发泡丁腈胶浆。
步骤S3:将针织手套胚套到手模上，浸凝固剂(按重量比甲醇：水：硝酸钙：醋酸＝60:40:2:5)。
步骤S4:一次浸胶：将凝固剂处理后的手套胚，浸渍上述步骤S1配制的一次胶浆(非发泡丁腈胶浆)。
步骤S5:将经步骤S4一次浸胶后的手套浸渍凝固剂(按重量比水：硝酸钙＝100:10)，并将表面的水份风干。
步骤S6:将经步骤S5处理的手套，浸渍上述S2配制的二次胶浆(发泡丁腈胶浆)；
步骤S7：采用水花或水流对经步骤S6浸渍二次胶浆的手套表面进行喷淋，在喷淋作用下，尚未凝固的二次胶浆在手套表面形成若干凹坑。
步骤S8：对步骤S7喷淋好的手套进行高温硫化，硫化的温度为110～120℃，时间为70分钟，得到表面为粗糙面的丁腈防滑手套。
制备例2(按实施例一的流程)
步骤S1：配制预浸胶使用的低粘度发泡胶浆：
按重量份计将1000份的丁腈胶乳、15份的硫磺、25份氧化锌(活性剂)、30份二丁基二硫代氨基甲酸锌(硫化促进剂)混合，加入蓖麻油酸钠发泡至1.1倍，再加入10份羧甲基纤维素钠，调配得粘度为2500mPa.s的发泡丁腈胶浆。
步骤S2：配制一次浸渍使用的一次胶浆：
按重量份计将1000份的丁腈胶乳、15份的硫磺、30份氧化锌(活性剂)、20份二丁基二硫代氨基甲酸锌(硫化促进剂)混合并均质化，然后加入10份PVA，调配得到粘度为2000mPa.s的非发泡丁腈胶浆。
步骤S3：配制二次浸渍使用的二次胶浆：
按重量份计将1000份的丁腈胶乳、5份的硫磺、20份氧化锌(活性剂)、10份二丁基二硫代氨基甲酸锌(硫化促进剂)混合，加入蓖麻油酸钠发泡至1.5倍，再加入10份羧甲基纤维素钠，调配得粘度为5500mPa.s的发泡丁腈胶浆。
步骤S4:将针织手套胚套到手模上，浸凝固剂(按重量比甲醇：水：氯化钙：醋酸＝70:30:2:5)。
步骤S5:预浸胶：将凝固剂处理的手套胚浸渍上述步骤S1配制的低粘度发泡胶浆。
步骤S6:对经步骤S5处理的手套，采用水花或水流进行喷淋，形成粗糙面，然后放入烘箱烘干，烘箱温度为60℃，时间为25分钟，烘干水份。
步骤S7:浸渍上述步骤S2配制的一次胶浆(非发泡丁腈胶浆)。
步骤S8:浸渍凝固剂(按重量比水：氯化钙＝100:5)后，并将表面的水份风干。
步骤S9：浸渍上述步骤S3配制的二次胶浆(粘度＝5500mPa.s的发泡丁腈胶浆)。
步骤S10：采用水花或水流对经步骤S9浸渍二次胶浆的手套表面进行喷淋，在喷淋作用下，尚未凝固的二次胶浆在手套表面形成若干凹坑。
步骤S11：对步骤S10喷淋好的手套进行高温硫化，硫化的温度为110～120℃，时间为70分钟，得到表面为粗糙面的丁腈防滑手套。
如图3所示，为本实施例制备方法制作的丁腈防滑手套的照片。从照片可看到该手套的表面粗糙不光滑、无反光，具有防滑效果。
制备例3(按实施例一的流程)
步骤S1：配制预浸胶使用的低粘度发泡胶浆：
按重量份计将1000份的天然胶乳、5份多硫化秋兰姆、40份活性剂(氧化锌与硬脂酸锌8:2混合)、30份硫化促进剂DM混合，加入月桂酸钾发泡至1.3倍，再加入12份CMC(2％质量分散)，调配得粘度为2300mPa.s的发泡胶浆。
步骤S2：配制一次浸渍使用的一次胶浆：
按重量份计将1000份的丁腈胶乳、20份的硫磺、20份氧化锌(活性剂)、10份硫化促进剂PZ混合并均质化，然后加入11份羧甲基纤维素钠，调配得到粘度为2100mPa.s的非发泡丁腈胶浆。
步骤S3：配制二次浸渍使用的二次胶浆：
按重量份计将1000份的丁腈胶乳、20份的硫磺、30份氧化锌(活性剂)、20份硫化促进剂ZDC混合，加入十二烷基硫酸钠发泡至1.5倍，再加入8份羧甲基纤维素钠，调配得粘度为4500mPa.s的发泡丁腈胶浆。
步骤S4:将针织手套胚套到手模上，浸凝固剂(按重量比甲醇：水：硝酸钙：醋酸＝60:40:2:3)。
步骤S5:预浸胶：将凝固剂处理的手套胚浸渍上述步骤S1配制的低粘度发泡胶浆。
步骤S6:对经步骤S5处理的手套，采用水花或水流进行喷淋，形成粗糙面，然后放入烘箱烘干，烘箱温度为50℃，时间为35分钟，烘干水份。
步骤S7:浸渍上述步骤S2配制的一次胶浆(非发泡丁腈胶浆)。
步骤S8:浸渍凝固剂(按重量比水：氯化钙＝100:20)后，并将表面的水份风干。
步骤S9：浸渍上述步骤S3配制的二次胶浆(粘度＝4500mPa.s的发泡丁腈胶浆)。
步骤S10：采用水花或水流对经步骤S9浸渍二次胶浆的手套表面进行喷淋，在喷淋作用下，尚未凝固的二次胶浆在手套表面形成若干凹坑。
步骤S11：对步骤S10喷淋好的手套进行高温硫化，硫化的温度为100～110℃，时间为80分钟，得到表面为粗糙面的丁腈防滑手套。
制备例4(按实施例一的流程)
步骤S1：配制预浸胶使用的低粘度发泡胶浆：
按重量份计将1000份的丁基胶乳、20份多硫秋兰姆、25份活性剂(氧化锌与硬脂酸锌8:2混合)、35份硫化促进剂DM混合，加入月桂酸钾发泡至1.2倍，再加入羟乙基丙基纤维素，调配得粘度为2200mPa.s的发泡胶浆。
步骤S2：配制一次浸渍使用的一次胶浆：
按重量份计将1000份的丁腈胶乳、5份的硫磺、20份氧化锌(活性剂)、15份硫化促进剂BZ混合并均质化，然后加入10份羧甲基纤维素钠，调配得到粘度为2000mPa.s的非发泡丁腈胶浆。
步骤S3：配制二次浸渍使用的二次胶浆：
按重量份计将1000份的丁腈胶乳、15份多硫秋兰姆、25份氧化锌(活性剂)、15份硫化促进剂TP混合，加入油酸钾发泡至1.4倍，再加入10份羧甲基纤维素钠，调配得粘度为5000mPa.s的发泡丁腈胶浆。
步骤S4:将针织手套胚套到手模上，浸凝固剂(按重量比乙醇：水：氯化锌：醋酸＝80:20:2:4)。
步骤S5:预浸胶：将凝固剂处理的手套胚浸渍上述步骤S1配制的低粘度发泡胶浆。
步骤S6:放入烘箱烘干，烘箱温度为50℃，时间为30分钟，烘干水份。
步骤S7:浸渍上述步骤S2配制的一次胶浆(非发泡丁腈胶浆)。
步骤S8:浸渍凝固剂(按重量比甲醇：硝酸钙＝100:16)后，并将表面的水份风干。
步骤S9：浸渍上述步骤S3配制的二次胶浆(粘度＝5000mPa.s的发泡丁腈胶浆)。
步骤S10：采用水花或水流对经步骤S9浸渍二次胶浆的手套表面进行喷淋，在喷淋作用下，尚未凝固的二次胶浆在手套表面形成若干凹坑。
步骤S11：对步骤S10喷淋好的手套进行高温硫化，硫化的温度为90～100℃，时间为80分钟，得到表面为粗糙面的丁腈防滑手套。
摩擦系数测试：现对制备例1-4手套表面的摩擦系数进行测定：
手套摩擦系数的测试可参考标准GB10006-1988<塑料薄膜和薄片摩擦系数测试方法>进行，采用Labthink兰光MXD-02摩擦系数仪进行手套样品表面摩擦系数的测试。测试过程如下：
(1)从样品表面裁取8cm×20cm、100mm×63mm的试样各3片，各手套形成3组试样。裁剪过程中不得用手接触试样的试验面。
(2)取其中一片8cm×20cm试样，样品的内表面向上，固定在水平试验台上。取100mm×63mm试样一片，样品的内表面外露(即外表面与滑块直接接触)，固定在滑块上。固定试样的过程中，不得用手接触试样的试验面。
(3)将滑块无冲击的放置在水平试验台的试样上，确保设备的测试系统不受力，试样的试验方向与滑块的运动方向平行。
(4)设置试验速度、试验行程等参数信息，点击试验选项，试验开始，两试样静止15s后，开始相对运动。
(5)设备自动记录试验过程中的力值变化，并计算出试样的静摩擦系数、动摩擦系数。
(6)重复(2)-(5)，直到3组都测试完毕，求平均值。
测试结果：动、静摩擦系数分别为制备例1：0.301(静)、0.278(动)；制备例2：0.312(静)、0.285(动)；制备例3：0.311(静)、0.280(动)；制备例4：0.296(静)、0.273(动)。
Claims (10)
1.一种丁腈防滑手套的制备方法，其特征在于，采用水花或水流对刚完成浸胶的手套表面进行喷淋，使所述手套表面尚未固化的丁腈胶浆在所述水花或水流的喷淋作用下形成粗糙面，经硫化烘干后该粗糙面构成丁腈防滑手套的外表面。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述方法包括一次浸胶和二次浸胶，其中所述一次浸胶所用的胶浆为一次胶浆，所述一次胶浆为非发泡丁腈胶浆；所述二次浸胶所用的胶浆为二次胶浆，所述二次胶浆为发泡丁腈胶浆；手套胚先浸渍所述一次胶浆，再浸渍所述二次胶浆，然后对浸渍完二次胶浆的手套表面采用所述水花或水流进行喷淋，在喷淋作用下使所述手套表面形成粗糙面，硫化烘干后制得所述丁腈防滑手套。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述一次胶浆通过以下方式制得：按重量份将1000份丁腈胶乳、5～20份硫化剂、20份-30份活性剂、10～20份硫化促进剂混合，用增稠剂调节粘度为1500～2500mpa.s，制得非发泡丁腈胶浆。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在所述一次浸胶和所述二次浸胶之间，还包括一个浸渍凝固剂处理，所述凝固剂为甲醇、乙醇或水，与硝酸钙、氯化钙、氯化锌、醋酸等的一种或几种的混合。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述二次胶浆通过以下方式制得：按重量份将1000份丁腈胶乳、5～20份硫化剂、20份-30份活性剂、10～20份硫化促进剂混合并添加发泡剂，在发泡剂的作用下发泡至1.1～1.5倍，用增稠剂调节粘度为3500～5500mpa.s，制得发泡丁腈胶浆。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述方法还包括一个预浸胶步骤，所述预浸胶步骤在所述一次浸胶之前；所述预浸胶步骤是将针织手套胚浸渍预先配制的低粘度发泡胶浆。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，在预浸胶之后且一次浸胶之前，采用水花或水流进行喷淋，使经过预浸胶步骤处理的手套表面形成粗糙面。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述预浸胶使用的低粘度发泡胶浆通过以下方式制得：按重量份将1000份胶乳、5～20份硫化剂、20份-40份活性剂、30～40份硫化促进剂混合并添加发泡剂，在发泡剂的作用下发泡至1.1～1.5倍，用增稠剂调节粘度为1500～2500mpa.s，制得所述低粘度发泡胶浆；该胶乳为丁腈胶乳、天然乳胶、氯丁胶乳、丁基胶乳、丁苯胶乳或水性PU树脂中的一种或几种的组合。
9.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述针织手套胚在进行所述预浸胶处理步骤之前，还包括浸渍凝固剂的预处理，所述凝固剂为甲醇、乙醇或水，与硝酸钙、氯化钙、氯化锌、醋酸中的一种或几种的混合。
10.根据权利要求3或5或8所述的制备方法，其特征在于，所述硫化剂为硫磺、秋兰姆类的一种或几种的组合；所述硫化促进剂为促进剂DM、M、BZ、PZ、TP及ZDC的一种或前述各项的任意组合；所述活性剂为氧化锌、碳酸锌及硬脂酸锌中的一种或前述各项的任意组合。
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