CN108586856A - 丁腈胶乳复合浆料及其制备方法、丁腈手套及其制备方法 - Google Patents

丁腈胶乳复合浆料及其制备方法、丁腈手套及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种丁腈胶乳复合浆料及其制备方法、丁腈手套及其制备方法，其中，丁腈胶乳复合浆料的原料按重量份数计包括以下组分：羧基丁腈胶乳200～300份；稳定剂10～20份；硫化剂10～20份；发泡剂10～20份；增稠剂2～10份。本发明的丁腈胶乳复合浆料能够直接形成出防滑纹路，且具有优异的防滑、抗撕裂、耐磨和抗老化性能，采用丁腈胶乳复合浆料制备的丁腈手套外表面形成有防滑纹路，具有优异的防滑性，且按照欧盟EN388标准进行性能测试，EN388等级达到4131，且抗老化性能达到2级品要求。

Description

丁腈胶乳复合浆料及其制备方法、丁腈手套及其制备方法
技术领域
本发明属于乳胶制备领域，涉及一种丁腈胶乳复合浆料及其制备方法，还涉及一种由该丁腈胶乳复合浆料制备的丁腈手套及其制备方法。
背景技术
丁腈手套广泛应用于石油化工、油漆印刷、农牧、汽车机械维修等行业，是人们日常劳动中最主要的保护手部的劳动保护工具，具有轻巧灵敏、柔软，防油渍、耐酸碱、抗腐蚀等优点，但是，现有的丁腈手套具有打滑的缺点，且抗撕裂、耐磨和抗老化性能相对较差。
目前，为了增加防滑效果，一般会通过物理喷盐、增加防滑颗粒、机械压纹等措施来实现，但这些工序不仅繁琐，降低了生产效率，而且价格偏高，大大增加了生产成本。因此，研究一种能够直接形成出防滑纹路，且具有优异的防滑、抗撕裂、耐磨和抗老化性能的丁腈胶乳复合浆料显得尤为重要。
发明内容
(一)要解决的技术问题
针对现有技术的不足，本发明提供一种丁腈胶乳复合浆料及其制备方法，还提供一种由该丁腈胶乳复合浆料制备的丁腈手套及其制备方法。丁腈胶乳复合浆料和丁腈手套能够直接形成出防滑纹路，且具有优异的防滑、抗撕裂、耐磨和抗老化性能，能够省略掉后续物理喷盐、增加防滑颗粒、机械压纹等增加防滑效果的工序，提高了生产效率，降低了生产成本；丁腈胶乳复合浆料以及丁腈手套的制备方法工艺简单，生产效率高，生产成本低，可用于工业化生产。
(二)技术方案
为了达到上述目的，本发明采用以下技术方案：
本发明的目的之一在于提供一种丁腈胶乳复合浆料，所述丁腈胶乳复合浆料的原料按质量份数计包括以下组分：
其中，羧基丁腈胶乳系阴离子高分子聚合物乳液，其是在丁二烯-丙烯腈的聚合物分子链上引入亲水性极强的极性基团-COOH，因而使其具有更好的机械稳定性(拉伸强度、伸长率等)、活性、粘结强度及与其他高分子物质的相容性，腈基-CN又使其具有很好的耐油性、耐热性、耐酸碱腐蚀性特点。羧基丁腈胶乳的相对密度为0.991-1.050，丙烯腈含量大于33％，表面张力小于48mN/m。
稳定剂一方面能够使羧基丁腈胶乳在液体状态时保持体系稳定，在物理搅拌混合时不容易产生破乳，另一方面能够使羧基丁腈胶乳在与制备丁腈手套添加的凝固剂胶凝时起到缓冲作用，与手套胚的结合度高，提高丁腈手套的耐磨和撕裂强度。
硫化剂能够使羧基丁腈胶乳分子之间快速地交联产生网状结构，从而提高丁腈手套的弹性、强度及抗老化等性能。
发泡剂能够在羧基丁腈胶乳进行物理起泡后，稳定住该发泡体系，从而保证发泡体系的均匀度。发泡剂的添加能够形成出增加丁腈手套的摩擦力而防止打滑的防滑纹路(如月亮纹等纹路)，从而提升丁腈手套的防滑性能。
增稠剂能够有利于快速溶解、混匀胶浆，使丁腈胶乳复合浆料达到所需的粘度，将粘度控制在1000～3000MPa·s的范围内。在制备丁腈胶乳复合浆料时，先混合羧基丁腈胶乳、稳定剂、硫化剂和发泡剂，得到丁腈胶乳液，最后再向丁腈胶乳液中添加增稠剂，进一步延长硫化时间，使得各物料混合均匀，形成均匀的丁腈胶乳复合浆料。
本发明在羧基丁腈胶乳中添加稳定剂、发泡剂和硫化剂，通过稳定剂、发泡剂和硫化剂之间的相互协同作用，并选择各自合理的添加量，制备出能够直接形成出防滑纹路(如月亮纹等纹路)，且具有优异的防滑、抗撕裂、耐磨和抗老化性能的丁腈胶乳复合浆料。
相应地，采用该丁腈胶乳复合浆料制备的丁腈手套表面形成有防滑纹路(如月亮纹等纹路)，且具有优异的防滑、抗撕裂、耐磨和抗老化性能，从而能够省略掉后续物理喷盐、增加防滑颗粒、机械压纹等增加防滑效果的工序，提高了生产效率，降低了生产成本。
作为本发明优选的技术方案，所述稳定剂选自十二烷基苯磺酸钠、平平加或烷基酚聚氧乙烯基醚中任意一种或至少两种的组合；其中，烷基酚聚氧乙烯基醚选自壬基酚聚氧乙烯醚和/或辛基酚聚氧乙烯醚。
所述发泡剂选自油酸钾、蓖麻油酸钾或烷基芳基磺酸盐中任意一种或至少两种的组合；其中，烷基芳基磺酸盐选自十三烷基二甲苯磺酸钠、十五烷基间二甲苯磺酸钠、十六烷基二甲苯磺酸钠中任意一种或至少两种的组合。
所述增稠剂选自羧甲基纤维素钠和/或羟乙基纤维素钠。
作为本发明优选的技术方案，所述硫化剂的原料按重量份数计包括以下组分：
在本发明中，所述硫化剂的各种组分是以悬浊液的状态加入到羧基丁腈胶乳中。其中，硫磺作为交联剂，能够使羧基丁腈胶乳分子之间产生交联反应，使线性分子形成立体网状结构，提高丁腈手套的强度和弹性。促进剂能够促进硫化作用，可缩短硫化时间，降低硫化温度，减少硫化剂的使用量和提高丁腈手套的物理机械性能。活化剂能够增加促进剂的活性，使促进剂充分发挥效能，从而减少促进剂的使用量或缩短硫化时间。分散剂能够使各种固体物料均匀地分散在水中，能够使这些助剂有效地加入到羧基丁腈胶乳中。
作为本发明优选的技术方案，所述活化剂选自氧化锌和/或氧化镁；
所述促进剂选自二丁基二硫代氨基甲酸钠、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌或二硫化二苯并噻唑中任意一种或至少两种的组合；
所述分散剂选自亚甲基双萘磺酸钠和/或二丁基萘磺酸钠。
本发明的目的之二在于提供一种所述丁腈胶乳复合浆料的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)向羧基丁腈胶乳中加入配方量的稳定剂、发泡剂和硫化剂，混合均匀，得到混合丁腈胶乳；
(2)向步骤(1)得到的混合丁腈胶乳中加入增稠剂，得到粘度为1000～3000MPa·s的丁腈胶乳复合浆料。
在所述丁腈胶乳复合浆料的制备过程中，先在羧基丁腈胶乳中添加稳定剂、发泡剂和硫化剂，最后再添加增稠剂，这样不仅能够有利于丁腈胶乳复合浆料的成型，而且形成防止打滑的防滑纹路，同时方便并准确地调节丁腈胶乳复合浆料的粘度在上述范围内，以满足具有优异的防滑、抗撕裂、耐磨和抗老化性能。
整个所述丁腈胶乳复合浆料的制备工艺简单，能够用于工业化生产，具有高的产业应用价值。
本发明的目的之三在于提供一种丁腈手套，所述丁腈手套包括位于内层的手套胚及位于外层的丁腈胶膜层，所述丁腈胶膜层采用所述丁腈胶乳复合浆料制备。
本发明采用丁腈胶乳复合浆料制备的丁腈手套外表面形成有防滑纹路(如月亮纹等纹路)，且具有优异的防滑、抗撕裂、耐磨和抗老化性能，按照欧盟EN388标准，对丁腈手套进行性能测试，EN388等级达到4131，与普通的丁腈手套4121相比，各项性能指标均有所提高，且抗老化性能达到2级品要求。
本发明的目的之四在于提供一种所述丁腈手套的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将手套胚套在手模上，使用凝固剂进行浸渍处理，之后对手套胚外表面的凝固剂进行预处理，使凝固剂分布均匀，得到预处理后的内衬；
(2)将步骤(1)得到的预处理后的内衬使用所述丁腈胶乳复合浆料进行浸渍处理，低温硫化烘干，水洗，高温硫化烘干，制得丁腈手套。凝固剂能够对制备的丁腈胶乳复合浆料进行破乳，让其以固体状态结合在手套胚上。对凝固剂预处理是使凝固剂中的溶剂挥发掉一部分，并使凝固剂分布均匀。
优选地，将手套胚进行浸渍凝固剂，在凝固剂中浸渍1～3s，之后将外表面浸渍有凝固剂的手套胚先预热，温度达到30～100℃后，预热10～40min，再进行浸渍丁腈胶乳复合浆料，在丁腈胶乳复合浆料的浸渍时间为2-8s。
由于直接采用高温硫化烘干处理，容易使丁腈手套半成品表面成膜致密，而内部由于水分较多，形成表面的鼓泡，造成丁腈手套半成品缺陷，因此，本发明先进行低温硫化烘干处理，使凝胶后的丁腈手套中的水分去掉一部分，使凝胶胶膜能达到一定的强度，不会在水洗时发生破裂，再进行高温硫化烘干处理，使得最终的丁腈手套制品性能更佳。
水洗的目的是把凝固剂和丁腈胶乳复合浆料中的表面活性剂去除掉，保证丁腈手套不会对人体产生伤害。水洗的温度和时间是根据溶解度、分子迁移速度及丁腈手套的最终检测指标制定。
高温硫化烘干的目的主要有两个：一是去除掉丁腈手套中的水分；二是使羧基丁腈胶乳分子之间的交联密度更大。
在本发明中，先将手套胚浸渍凝固剂，对凝固剂进行均布化预处理后，再采用上述丁腈胶乳复合浆料进行浸胶，最后经低温、高温硫化烘干而制成具有优异的防滑、抗撕裂、耐磨和抗老化性能的丁腈手套。整个制备方法工艺简单，能够用于工业化生产，具有高的产业应用价值。
作为本发明优选的技术方案，步骤(1)中所述凝固剂选自水与氯化钙、硝酸钙、氯化锌中任意一种或至少两种的组合配制的水溶液，所述凝固剂的质量分数为5～20％。
作为本发明优选的技术方案，步骤(2)中所述低温硫化烘干的温度为30～90℃，低温硫化烘干的时间为15～40min；
水洗的温度为30～60℃，水洗的时间为30～60min；
步骤(2)中所述水洗分为四道水洗，第一道水洗的温度为40±2℃，第一道水洗的时间为10～15min，第二道水洗的温度为45±2℃，第二道水洗的时间为10～15min，第三道水洗的温度为50±2℃，第三道水洗的时间为10～15min，第四道水洗的温度为55±2℃，第四道水洗的时间为10～15min；
采用四道水洗的目的是能够水洗出来的物质属于浓度递减的状态，这样更有利于丁腈手套水洗干净。
步骤(2)中所述高温硫化烘干的温度为90～130℃，高温硫化烘干的时间为50～80min。
(三)有益效果
与现有技术方案相比，本发明至少具有以下有益效果：
(1)本发明在羧基丁腈胶乳中添加稳定剂、发泡剂和硫化剂，通过稳定剂、发泡剂和硫化剂之间的相互协同作用，并选择各自合理的添加量，制备出能够直接形成出防滑纹路(如月亮纹等纹路)，且具有优异的防滑、抗撕裂、耐磨和抗老化性能的丁腈胶乳复合浆料。
(2)本发明采用所述丁腈胶乳复合浆料制备的丁腈手套，其外表面形成有防滑纹路(如月亮纹等纹路)，具有优异的防滑性，能够省略掉后续物理喷盐、增加防滑颗粒、机械压纹等增加防滑效果的工序，提高了生产效率，降低了生产成本；同时，还具有优异的抗撕裂、耐磨和抗老化等性能，按照欧盟EN388标准，对丁腈手套进行性能测试，EN388等级达到4131，与普通的丁腈手套4121相比，各项性能指标均有所提高，且抗老化性能达到2级品要求。
(3)本发明提供的丁腈胶乳复合浆料及丁腈手套的制备方法，工艺简单，能够用于工业化生产，具有高的产业应用价值。
具体实施方式
本发明具体实施例部分提供一种丁腈胶乳复合浆料的制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)向羧基丁腈胶乳中加入配方量的稳定剂、发泡剂和硫化剂，混合均匀，并存放10-30h，得到混合丁腈胶乳；
(2)向步骤(1)得到的混合丁腈胶乳中加入增稠剂，得到粘度为1000～3000MPa·s的丁腈胶乳复合浆料。
本发明具体实施例部分还提供一种丁腈手套的制备方法，制备方法包括以下步骤：
(1)将手套胚套在手模上，使用凝固剂进行浸渍处理，之后将外表面浸渍有凝固剂的手套胚进行预热，使凝固剂分布均匀，得到预处理后的内衬；
(2)将步骤(1)得到的预处理后的内衬使用所述丁腈胶乳复合浆料进行浸渍处理，低温硫化烘干，水洗，高温硫化烘干，制得丁腈手套。
为更好地说明，便于理解本发明的技术方案，本发明的典型但非限制性的实施例如下：
实施例1
一种丁腈胶乳复合浆料的制备方法，包括以下步骤：
(1)在室温25℃下，向200份的羧基丁腈胶乳中加入10份十二烷基苯磺酸钠，10份油酸钾以及10份硫化剂，通过搅拌或振荡使各物料混合均匀，并存放15h，得到混合丁腈胶乳；其中，硫化剂由以下重量配比份数的组分配制而成：8份硫磺，20份氧化锌，10份二丁基二硫代氨基甲酸钠，10份亚甲基双萘磺酸钠，以及40份水。
(2)向步骤(1)得到的混合丁腈胶乳中加入2份羧甲基纤维素钠，得到粘度为1000MPa·s的丁腈胶乳复合浆料。
实施例2
一种丁腈胶乳复合浆料的制备方法，包括以下步骤：
(1)在室温27℃下，向260份的羧基丁腈胶乳中加入20份平平加，15份蓖麻油酸钾，以及15份硫化剂，通过搅拌或振荡使各物料混合均匀，并存放10h，得到混合丁腈胶乳；其中，硫化剂由以下重量配比份数的组分配制而成：12份硫磺，18份氧化锌和10份氧化镁的组合物，8份二乙基二硫代氨基甲酸钠，5份亚甲基双萘磺酸钠，以及58份水。
(2)向步骤(1)得到的混合丁腈胶乳中加入6份羧甲基纤维素钠，得到粘度为2600MPa·s的丁腈胶乳复合浆料。
实施例3
一种丁腈胶乳复合浆料的制备方法，包括以下步骤：
(1)在室温23℃下，向220份的羧基丁腈胶乳中加入13份十二烷基苯磺酸钠和7份平平加的混合物，10份油酸钾和10份蓖麻油酸钾的组合物，以及10份硫化剂，通过搅拌或振荡使各物料混合均匀，并存放24h，得到混合丁腈胶乳；其中，硫化剂由以下重量配比份数的组分配制而成：10份硫磺，25份氧化锌，8份二甲基二硫代氨基甲酸锌和7份二丁基二硫代氨基加酸锌的组合物，12份二丁基萘磺酸钠，以及35份水。
(2)向步骤(1)得到的混合丁腈胶乳中加入8份羧乙基纤维素钠，得到粘度为2800MPa·s的丁腈胶乳复合浆料。
实施例4
一种丁腈胶乳复合浆料的制备方法，包括以下步骤：
(1)在室温25℃下，向300份的羧基丁腈胶乳中加入15份壬基酚聚氧乙烯醚，9份油酸钾和8份十五烷基间二甲苯磺酸钠的组合物，以及18份硫化剂，通过搅拌或振荡使各物料混合均匀，并存放18h，得到混合丁腈胶乳；其中，硫化剂由以下重量配比份数的组分配制而成：15份硫磺，18份氧化镁，12份二硫化二苯并噻唑，8份亚甲基双萘磺酸钠和7份二丁基萘磺酸钠的组合物，以及70份水。
(2)向步骤(1)得到的混合丁腈胶乳中加入6份羧甲基纤维素钠和4份羧乙基纤维素钠的组合物，得到粘度为2920MPa·s的丁腈胶乳复合浆料。
实施例5
一种丁腈胶乳复合浆料的制备方法，包括以下步骤：
(1)在室温28℃下，向280份的羧基丁腈胶乳中加入7份十二烷基苯磺酸钠、5份平平加、5份壬基酚聚氧乙烯醚和3份辛基酚聚氧乙烯醚的组合物，14份十三烷基二甲苯磺酸钠，以及20份硫化剂，通过搅拌或振荡使各物料混合均匀，并存放30h，得到混合丁腈胶乳；其中，硫化剂由以下重量配比份数的组分配制而成：14份硫磺，20份氧化锌和15份氧化镁的组合物，4份二硫化二苯并噻唑，6份二甲基二硫代氨基甲酸锌和5份二乙基二硫代氨基甲酸锌的组合物，9份二丁基萘磺酸钠，以及80份水。
(2)向步骤(1)得到的混合丁腈胶乳中加入10份羧乙基纤维素钠，得到粘度为3000MPa·s的丁腈胶乳复合浆料。
实施例6
一种丁腈胶乳复合浆料的制备方法，包括以下步骤：
(1)在室温26℃下，向240份的羧基丁腈胶乳中加入10份十二烷基苯磺酸钠和8份辛基酚聚氧乙烯醚的组合物，9份十三烷基二甲苯磺酸钠和8份十六烷基二甲苯磺酸钠的组合物，以及13份硫化剂，通过搅拌或振荡使各物料混合均匀，并存放12h，得到混合丁腈胶乳；其中，硫化剂由以下重量配比份数的组分配制而成：11份硫磺，32份氧化锌，7份二丁基二硫代氨基甲酸钠和6份二硫化二苯并噻唑的组合物，5份亚甲基双萘磺酸钠和8份二丁基萘磺酸钠的组合物，以及50份水。
(2)向步骤(1)得到的混合丁腈胶乳中加入5份羧甲基纤维素钠和5份羧乙基纤维素钠的组合物，得到粘度为2750MPa·s的丁腈胶乳复合浆料。
实施例7
一种丁腈手套的制备方法，包括以下步骤：
(1)将手套胚套在手模上，在温度为50℃下，浸入质量分数为16.67％的氯化钙水溶液(水和氯化钙的摩尔比为5:1)中，浸渍2s，之后将浸渍有氯化钙水溶液的手套胚放置于烘箱中，80℃下烘干20min，使氯化钙水溶液能够在手套胚的表面分布均匀，得到预处理后的手套内衬；
(2)将步骤(1)得到的预处理后的手套内衬使用实施例1制备得到的丁腈胶乳复合浆料进行浸渍处理，浸渍4s，再将浸好胶的手套放置在烘箱中低温硫化，30℃下预烘干60min，将预烘后的手套浸入水池内进行水洗，水洗共采用四道：第一道水洗的温度为40℃，第一道水洗的时间为15min，第二道水洗的温度为45℃，第二道水洗的时间为15min，第三道水洗的温度为49℃，第三道水洗的时间为15min，第四道水洗的温度为55℃，第四道水洗的时间为15min；再将四道水洗后的手套放置在高温烘箱中高温硫化，100℃下烘干80min，最终制得丁腈手套。
实施例8
一种丁腈手套的制备方法，包括以下步骤：
(1)将手套胚套在手模上，在温度为53℃下，浸入质量分数为16.67％的氯化钙水溶液(水和氯化钙的摩尔比为5:1)中，浸渍2s，之后将浸渍有氯化钙水溶液的手套胚放置于烘箱中，60℃下烘干30min，使氯化钙水溶液能够在手套胚的表面分布均匀，得到预处理后的手套内衬；
(2)将步骤(1)得到的预处理后的手套内衬使用实施例1制备得到的丁腈胶乳复合浆料进行浸渍处理，浸渍4s，再将浸好胶的手套放置在烘箱中低温硫化，50℃下预烘干40min，将预烘后的手套浸入水池内进行水洗，水洗共采用四道：第一道水洗的温度为40℃，第一道水洗的时间为15min，第二道水洗的温度为44℃，第二道水洗的时间为15min，第三道水洗的温度为50℃，第三道水洗的时间为15min，第四道水洗的温度为55℃，第四道水洗的时间为15min；再将四道水洗后的手套放置在高温烘箱中高温硫化，120℃下烘干60min，最终制得丁腈手套。
实施例9
一种丁腈手套的制备方法，包括以下步骤：
(1)将手套胚套在手模上，在温度为55℃下，浸入质量分数为10％的氯化钙和质量分数为10％的氯化锌构成的混合水溶液(水与氯化钙和硝酸钙的摩尔比为8:1:1)中，浸渍3s，之后将浸渍有氯化钙和氯化锌水溶液的手套胚放置于烘箱中，30℃下烘干40min，使氯化钙和氯化锌水溶液能够在手套胚的表面分布均匀，得到预处理后的手套内衬；
(2)将步骤(1)得到的预处理后的手套内衬使用实施例1制备得到的丁腈胶乳复合浆料进行浸渍处理，浸渍4s，再将浸好胶的手套放置在烘箱中低温硫化，60℃下预烘干30min，将预烘后的手套浸入水池内进行水洗，水洗共采用四道：第一道水洗的温度为40℃，第一道水洗的时间为15min，第二道水洗的温度为45℃，第二道水洗的时间为15min，第三道水洗的温度为52℃，第三道水洗的时间为15min，第四道水洗的温度为55℃，第四道水洗的时间为13min；再将四道水洗后的手套放置在高温烘箱中高温硫化，90℃下烘干80min，最终制得丁腈手套。
实施例10
一种丁腈手套的制备方法，包括以下步骤：
(1)将手套胚套在手模上，在温度为50℃下，浸入质量分数为8％的硝酸钙水溶液(水和硝酸钙的摩尔比为23:2)中，浸渍2s，之后将浸渍有硝酸钙水溶液的手套胚放置于烘箱中，50℃下烘干30min，使硝酸钙水溶液能够在手套胚的表面分布均匀，得到预处理后的手套内衬；
(2)将步骤(1)得到的预处理后的手套内衬使用实施例1制备得到的丁腈胶乳复合浆料进行浸渍处理，浸渍4s，再将浸好胶的手套放置在烘箱中低温硫化，45℃下预烘干50min，将预烘后的手套浸入水池内进行水洗，水洗共采用四道：第一道水洗的温度为39℃，第一道水洗的时间为15min，第二道水洗的温度为45℃，第二道水洗的时间为15min，第三道水洗的温度为50℃，第三道水洗的时间为15min，第四道水洗的温度为56℃，第四道水洗的时间为14min；再将四道水洗后的手套放置在高温烘箱中高温硫化，130℃下烘干50min，最终制得丁腈手套。
实施例11
一种丁腈手套的制备方法，包括以下步骤：
(1)将手套胚套在手模上，在温度为54℃下，浸入质量分数为10％的氯化锌水溶液(水和氯化锌的摩尔比为9:1)中，浸渍3s，之后将浸渍有氯化锌水溶液的手套胚放置于烘箱中，70℃下烘干25min，使氯化锌水溶液能够在手套胚的表面分布均匀，得到预处理后的手套内衬；
(2)将步骤(1)得到的预处理后的手套内衬使用实施例1制备得到的丁腈胶乳复合浆料进行浸渍处理，浸渍4s，再将浸好胶的手套放置在烘箱中低温硫化，50℃下预烘干35min，将预烘后的手套浸入水池内进行水洗，水洗共采用四道：第一道水洗的温度为40℃，第一道水洗的时间为15min，第二道水洗的温度为44℃，第二道水洗的时间为15min，第三道水洗的温度为50℃，第三道水洗的时间为15min，第四道水洗的温度为56℃，第四道水洗的时间为15min；再将四道水洗后的手套放置在高温烘箱中高温硫化，110℃下烘干70min，最终制得丁腈手套。
实施例12
一种丁腈手套的制备方法，包括以下步骤：
(1)将手套胚套在手模上，在温度为55℃下，浸入质量分数为5％的氯化钙和质量分数为10％的硝酸钙构成的混合水溶液(水与氯化钙和硝酸钙的摩尔比为17:2:1)中，浸渍2s，之后将浸渍有氯化钙和硝酸钙水溶液的手套胚放置于烘箱中，90℃下烘干15min，使氯化钙和硝酸钙水溶液能够在手套胚的表面分布均匀，得到预处理后的手套内衬；
(2)将步骤(1)得到的预处理后的手套内衬使用实施例1制备得到的丁腈胶乳复合浆料进行浸渍处理，浸渍4s，再将浸好胶的手套放置在烘箱中低温硫化，55℃下预烘干30min，将预烘后的手套浸入水池内进行水洗，水洗共采用四道：第一道水洗的温度为40℃，第一道水洗的时间为15min，第二道水洗的温度为46℃，第二道水洗的时间为15min，第三道水洗的温度为51℃，第三道水洗的时间为15min，第四道水洗的温度为55℃，第四道水洗的时间为15min；再将四道水洗后的手套放置在高温烘箱中高温硫化，120℃下烘干70min，最终制得丁腈手套。
对比例1
一种丁腈手套的制备方法，除了使用的实施例1制备的丁腈胶乳复合浆料不含油酸钾外，其他条件均与实施例7相同。
对比例2
一种丁腈手套的制备方法，除了将实施例7制备的丁腈手套中凝固剂氯化钙水溶液替换为质量分数为16.67％的2-萘磺酸甲醛聚合物钠溶液，其他条件均与实施例7相同。
对比例3
一种丁腈手套的制备方法，除了使用的实施例1制备的丁腈胶乳复合浆料中羧基丁腈胶乳为260份外，其他条件均与实施例7相同。
对比例4
一种丁腈手套的制备方法，除了使用的实施例1制备的丁腈胶乳复合浆料中十二烷基苯磺酸钠为16份外，其他条件均与实施例7相同。
对比例5
一种丁腈手套的制备方法，除了使用的实施例1制备的丁腈胶乳复合浆料中油酸钾为18份外，其他条件均与实施例7相同。
对比例6
一种丁腈手套的制备方法，除了使用的实施例1制备的丁腈胶乳复合浆料中硫化剂为17份外，其他条件均与实施例7相同。
对实施例7-12以及对比例1-6按照EN388标准作耐磨性、抗撕裂性、耐割性、耐穿刺性等性能测试，同时按照《塑料薄膜和薄片摩擦系数测试方法》GB 10006-1988进行防滑性能测试以及抗老化性能测试，测试结果如表1所示。
表1
从表1可以看出，相对于对比例2采用有机凝固剂2-萘磺酸甲醛聚合物钠制备的丁腈手套，实施例7-12制备的丁腈手套外表面形成有防滑纹路(如月亮纹等纹路)，具有优异的耐磨性、耐割性、抗撕裂性、耐穿刺性、防滑性和抗老化性，EN388等级均达到4131。此外，通过对比例1-6和实施例7的对比可以看出，对比例1未添加发泡剂制备的丁腈手套防滑性低于实施例7制备的丁腈手套防滑性。对比例2制备的丁腈手套耐磨性、耐割性、抗撕裂性、耐穿刺性、防滑性和抗老化性均低于实施例7的丁腈手套各项性能。对比例2-6所制备的丁腈手套耐磨性、耐割性、抗撕裂性、耐穿刺性、防滑性和抗老化性均优于对比例1制备的丁腈手套各项性能。对比例3增加羧基丁腈胶乳的用量以及对比例4增加稳定剂的用量，二者制备的丁腈手套各项性能均优于实施例7的丁腈手套相应性能。对比例5增加发泡剂的用量，其制备的丁腈手套耐磨性、耐割性、抗撕裂性、耐穿刺性低于实施例7的相应性能，但防滑性能优于实施例7。对比例6增加硫化剂的用量，其制备的丁腈手套耐磨性、耐割性、抗撕裂性、耐穿刺性、防滑性和抗老化性均优于实施例7。
上述测试结果可以证明，本发明在羧基丁腈胶乳中添加稳定剂、发泡剂和硫化剂，通过稳定剂、发泡剂和硫化剂之间的相互协同作用，并选择各自合理的添加量，制备出具有优异的防滑、抗撕裂、耐磨和抗老化等性能的丁腈胶乳复合浆料及丁腈手套。按照欧盟EN388标准，对丁腈手套进行性能测试，EN388等级达到4131，与普通的丁腈手套4121相比，各项性能指标均有所提高，且抗老化性能达到2级品要求。
此外，本发明采用所述丁腈胶乳复合浆料制备丁腈手套，能够省略掉后续物理喷盐、增加防滑颗粒、机械压纹等增加防滑效果的工序，提高了生产效率，降低了生产成本。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明做其它形式的限制，任何本领域技术人员可以利用上述公开的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (10)

1.一种丁腈胶乳复合浆料，其特征在于，所述丁腈胶乳复合浆料的原料按重量份数计包括以下组分：
2.如权利要求1所述的丁腈胶乳复合浆料，其特征在于，所述稳定剂选自十二烷基苯磺酸钠、平平加或烷基酚聚氧乙烯基醚中任意一种或至少两种的组合；
所述发泡剂选自油酸钾、蓖麻油酸钾或烷基芳基磺酸盐中任意一种或至少两种的组合；
所述增稠剂选自羧甲基纤维素钠和/或羟乙基纤维素钠。
3.如权利要求1或2所述的丁腈胶乳复合浆料，其特征在于，所述硫化剂的原料按重量份数计包括以下组分：
4.如权利要求1或2所述的丁腈胶乳复合浆料，其特征在于，所述活化剂选自氧化锌和/或氧化镁；
所述促进剂选自二丁基二硫代氨基甲酸钠、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌或二硫化二苯并噻唑中任意一种或至少两种的组合；
所述分散剂选自亚甲基双萘磺酸钠和/或二丁基萘磺酸钠。
5.如权利要求1-4任一项所述的丁腈胶乳复合浆料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
(1)向羧基丁腈胶乳中加入配方量的稳定剂、发泡剂和硫化剂，混合均匀，得到混合丁腈胶乳；
(2)向步骤(1)得到的混合丁腈胶乳中加入增稠剂，得到粘度为1000～3000MPa·s的丁腈胶乳复合浆料。
6.一种丁腈手套，其特征在于，所述丁腈手套包括位于内层的手套胚及位于外层的丁腈胶膜层，所述丁腈胶膜层采用如权利要求1-5任一项所述的丁腈胶乳复合浆料制备。
7.如权利要求6所述的丁腈手套的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将手套胚套在手模上，使用凝固剂进行浸渍处理，之后对手套胚外表面的凝固剂进行预处理，使凝固剂分布均匀，得到预处理后的内衬；
(2)将步骤(1)得到的预处理后的内衬使用所述丁腈胶乳复合浆料进行浸渍处理，低温硫化烘干，水洗，高温硫化烘干，制得丁腈手套。
8.如权利要求7所述的丁腈手套的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述凝固剂选自水与氯化钙、硝酸钙、氯化锌中任意一种或至少两种的组合配制的水溶液，所述凝固剂的质量分数为5～20％。
9.如权利要求7所述的丁腈手套的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述对凝固剂进行预处理的步骤为：将外表面浸渍有凝固剂的手套胚置于温度30～100℃下，预热10～40min。
10.如权利要求7-9任一项所述的丁腈手套的制备方法，其特征在于，
步骤(2)中所述低温硫化烘干的温度为30～90℃，低温硫化烘干的时间为15～40min；
步骤(2)中所述水洗的温度为30～60℃，水洗的时间为30～60min；
步骤(2)中所述水洗分为四道水洗，第一道水洗的温度为40±2℃，第一道水洗的时间为10～15min，第二道水洗的温度为45±2℃，第二道水洗的时间为10～15min，第三道水洗的温度为50±2℃，第三道水洗的时间为10～15min，第四道水洗的温度为55±2℃，第四道水洗的时间为10～15min；
步骤(2)中所述高温硫化烘干的温度为90～130℃，高温硫化烘干的时间为50～80min。
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