CN106633249A - 一种丁腈胶乳复合材料及其制备方法、一种丁腈手套及其制备方法 - Google Patents

一种丁腈胶乳复合材料及其制备方法、一种丁腈手套及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种丁腈胶乳复合材料，所述丁腈胶乳复合材料的原料按质量分数计包括以下组分：丁腈胶乳70％～90％，表面活性剂0.2％～10％，硫化剂0.1％～5％，硫化促进剂0.1％～10％，抗氧剂0.5％～5％，低温增塑剂1～5％，增粘剂2～8％。本发明还涉及一种采用上述丁腈胶乳复合材料制备的抗低温丁腈手套，所述丁腈手套在低温下具有良好的柔韧性，同时具有优异的耐油性以及耐磨性。

Description

一种丁腈胶乳复合材料及其制备方法、一种丁腈手套及其制 备方法
技术领域
本发明属于乳胶制备领域，涉及一种丁腈胶乳复合材料的制备及其制备方法，还涉及一种丁腈手套及其制备方法。
背景技术
目前，一般的防寒橡胶手套是采用天然胶乳作为涂层的，天然橡胶拉伸性能、耐低温性能好，它不会因气温的降低而影响他的柔韧性。但天然橡胶耐磨性能差，基本上不耐油；所以在低温、油性环境下无法使用，或使用寿命短，而一般的丁腈防寒橡胶手套虽然耐油、耐磨性能较好，但在低温条件下手感太硬而无法使用。
CN 105482188 A公开了一种耐低温丁腈橡胶的配方，所述耐低温丁腈橡胶配方，包括生胶90-110phr，填料100-110phr，氧化锌8phr，硬脂酸3phr，古马隆5phr，防老剂2-3phr，硫磺S0.3phr，D0.5phr，硫化促进剂M3phr。上述配方制备得到的丁腈橡胶虽然在极低温度下仍可使用，但是只是增加了丁腈橡胶的耐低温性而没有增加低温条件下丁腈橡胶的韧性，在低温条件下使用仍受到制约。
CN 104893028 A公开了一种耐低温耐油丁腈橡胶与改性顺丁橡胶共混合材料及其制备方法。所述共混材料，包括丁腈橡胶、改性顺丁橡胶、氧化锌、硬脂酸、防老剂、炭黑、硫磺、促进剂、增塑剂，其中丁腈橡胶和改性顺丁橡胶二者之和为100份。该材料制备方法是：在开炼机上将丁腈橡胶塑炼，再加入改性后的顺丁橡胶混炼，再依次加入1/2炭黑、氧化锌、硬脂酸、防老剂、1/2炭黑、增塑剂、硫化剂，薄通，下片，停放24h，硫化胶片。该发明制备的混合材料虽然达到了较好的耐低温性能以及抗油性能较好，但是该橡胶硬度大，韧性差不适用于手套胶层的制备。
可见，现有技术中丁腈橡胶在低温下虽然可以保持使用的强度，但是韧性差，低温下使用受到制约，而耐低温和耐油性能的橡胶硬度高，不适用于手套的生产，因此，为了解决上述问题，研究一种在低温条件下韧性好的丁腈胶乳混合材料十分重要。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种丁腈胶乳复合材料及其制备方法，一种丁腈手套及其制备方法，所述丁腈胶乳复合材料以及丁腈手套在低温下柔韧性好，且具有优异的耐磨、耐油性能；所述丁腈胶乳复合材料以及丁腈手套的制备方法工艺简单，可用于工业化生产。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
本发明目的之一在于提供一种丁腈胶乳复合材料，所述丁腈胶乳复合材料的原料按质量分数计包括以下组分：
其中，所述丁腈胶乳的质量分数可以是70％、72％、75％、78％、80％、82％、85％、88％或90％等；表面活性剂的质量分数可以是0.2％、0.5％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％或10％等；硫磺的含量可以是0.1％、0.2％、0.5％、0.8％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％或5％等；硫化促进剂的质量分数可以是0.1％、0.2％、0.5％、0.8％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％或10％等；抗氧剂的质量分数可以是0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％或5％等；低温增塑剂的质量分数可以是1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％或5％等；增粘剂的质量分数可以是2％、3％、4％、5％、6％、7％或8％等；但并不仅限于所列举的数值，上述各数值范围内其他未列举的数值同样适用。
以下作为本发明优选的技术方案，但不作为本发明提供的技术方案的限制，通过以下技术方案，可以更好的达到和实现本发明的技术目的和有益效果。
作为本发明优选的技术方案，所述丁腈胶乳复合材料的原料按质量分数计包括以下组分：
作为本发明优选的技术方案，所述丁腈胶乳复合材料的原料按质量分数计包括以下组分：
作为本发明优选的技术方案，所述丁腈胶乳中丙烯腈的含量小于30％，如30％、28％、26％、24％、22％、20％、18％、16％、15％、12％、10％、8％或5％等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
丁腈胶乳中丙烯腈的含量会对胶乳的耐油性以及耐寒性产生影响，由于丙烯腈含有极性强的氰基，所以丙烯腈的含量增大胶乳的耐油性也会增大，但是丙烯腈的含量增大会造成胶乳的中分子的链的柔韧性降低，链间相互作用增大，进而在低温下胶乳会变硬，柔韧性降低，因此应控制丁腈胶乳中丙烯腈的含量。
优选地，所述表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、硬脂酸、月桂基磺化琥珀酸单酯二钠或月桂醇醚磷酸酯中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：十二烷基苯磺酸钠与十二烷基硫酸钠的组合、十二烷基硫酸钠与硬脂酸的组合、硬脂酸与月桂基磺化琥珀酸单酯二钠的组合、月桂基磺化琥珀酸单酯二钠与月桂醇醚磷酸酯的组合或十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠和硬脂酸的组合等，进一步优选为十二烷基苯磺酸钠。
优选地，所述硫化剂选自硫磺、TMTD、过氧化二苯甲酰或过氧化二异丙苯中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：硫磺和TMTD的组合、TMTD和过氧化二苯甲酰的组合、过氧化二苯甲酰和过氧化二异丙苯的组合、过氧化二异丙苯和硫磺的组合或硫磺、TMTD和过氧化二异丙苯的组合等，进一步优选为硫磺。
优选地，硫化促进剂选自二乙基二硫代氨基甲酸锌、二硫化二苯并噻唑、2-硫醇基苯并噻唑或二苯胍中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：二乙基二硫代氨基甲酸锌与二硫化二苯并噻唑的组合、二硫化二苯并噻唑与2-硫醇基苯并噻唑的组合、2-硫醇基苯并噻唑与二苯胍的组合、二乙基二硫代氨基甲酸锌与二苯胍的组合或二乙基二硫代氨基甲酸锌、二硫化二苯并噻唑和2-硫醇基苯并噻唑的组合等，进一步优选为二乙基二硫代氨基甲酸锌。
橡胶硫化会增大橡胶的弹性、强度以及抗老化等性能，然而对于丁腈胶乳来说，硫化过度会导致橡胶之间的交联程度过高，进而橡胶分子之间的距离变小，当处于低温条件下时，由于热胀冷缩的作用，分子间的间距进一步变小，同时分子的运动性也降低，会导致丁腈胶乳在低温下变硬，柔韧性下降，因此需要对硫化反应进行控制。
优选地，所述抗氧剂选自抗氧剂1010、抗氧剂2246、抗氧剂T501、抗氧剂264或抗氧剂330中任一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：抗氧剂1010和抗氧剂2246的组合、抗氧剂2246和抗氧剂T501的组合、抗氧剂T501和抗氧剂264的组合、抗氧剂264和抗氧剂330的组合、抗氧剂1010和抗氧剂330的组合或抗氧剂1010、抗氧剂2246和抗氧剂T501的组合等，进一步优选为抗氧剂2246。
优选地，所述低温增塑剂选自DOS、DOA或DBS中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：DOS和DOA的组合、DOA和DBS的组合、DOS和DBS的组合或DOA、DOS和DBS的组合等，优选为DOS。
DOS即癸二酸二辛酯，是性能良好的增塑剂，DOA与DBS的性质与DOS相似。向丁腈胶乳中添加DOS可以有效增加丁腈胶乳的塑性以及耐低温性，但现有技术中往往添加大量的DOS来达到增塑耐低温的目的，而本发明只需添加质量分数1％～5％的DOS即可取得优异的耐低温性能。然而DOS以及其他可选低温增塑剂的流动性高，容易被烃类溶剂抽提，耐油性差，然而本发明提供的丁腈胶乳复合材料同样具有优异的耐油性，这需要丁腈胶乳复合材料中的其他组分配合。
丁腈胶乳的选择、硫化程度以及低温增塑剂的加入都对丁腈胶乳的耐低温性、耐油性以及耐磨性有影响。丁腈胶乳中丙烯腈的含量高耐油性变高，但耐低温性下降；硫化程度会增加丁腈胶乳的弹性和强度，但是过度硫化同样会影响耐低温性；低温增塑剂的加入会提高丁腈胶乳的耐低温性，但会降低耐油性；而本发明不仅有良好的耐低温性，同时具有优异的耐油性，这与丁腈胶乳型号的选择、硫化剂和硫化促进剂的加入量以及低温增塑剂的加入量的控制有关，通过选择丙烯腈含量低于30％的丁腈胶乳作为原料，硫化剂的加入量控制在0.1～5％，硫化促进剂的加入量控制在0.1～10％，低温增塑剂的加入量控制在1～5％，通过上述组分的相互配合，彼此在合理的加入量中协同作用，可以使本发明提供的丁腈胶乳复合材料同时具有优异的耐低温性和耐油性、耐磨性。
优选地，所述增粘剂选自羟甲基纤维素钠和/或藻酸丙二醇酯。
作为本发明优选的技术方案，所述丁腈胶乳复合材料的原料中含有质量分数为1～5％的氧化锌，如1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％或5％等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述丁腈胶乳复合材料的原料中含有质量分数为0.5～5％的颜料，如0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％或5％等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明的目的之二在于提供一种所述丁腈胶乳复合材料的制备方法，所述方法包括以下步骤：
(1)向丁腈胶乳中加入配方量的稳定剂、硫化剂、硫化促进剂、防老剂、增塑剂、颜料，得到混合丁腈胶乳；
(2)将步骤(1)得到的混合丁腈胶乳停放12～24h；
(3)向停放后的混合丁腈胶乳中加入增粘剂，将乳液的粘度增到300～800MPa·s。
本发明目的之三在于提供一种由所述丁腈胶乳复合材料制备的丁腈手套，所述丁腈手套包括防寒内衬层以及丁腈胶膜层。
作为本发明优选的技术方案，所述防寒内衬层为毛圈拉毛面料层或拉毛面料层。
本发明目的之四在于提供一种所述丁腈手套的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将所述防寒内衬套在模具上，预热，浸防渗液，风干，得到预处理后的防寒内衬；
(2)将步骤(1)得到的预处理后的防寒内衬使用所述丁腈胶乳复合材料进行浸渍处理，再进行止滑处理，烘干，得到丁腈手套在制品；
(3)将步骤(2)得到的丁腈手套在制品泡洗、烘干，再进行硫化处理后得到丁腈手套。
作为本发明优选的技术方案，步骤(1)所述预热的温度为50～60℃，如50℃、51℃、52℃、53℃、54℃、55℃、56℃、57℃、58℃、59℃或60℃等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述预热的时间为10～20min，如10min、11min、12min、13min、14min、15min、16min、17min、18min、19min或20min等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述的防渗液包括甲醇和硝酸钙。
优选地，所述甲醇和硝酸钙的摩尔比为100:(2～4)，如100:2、100:2.2、100:2.5、100:2.8、100:3、100:3.2、100:3.5、100:3.8或100:4等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述风干的时间为60～120s，如60s、70s、80s、90s、100s、110s或120s等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用，进一步优选为90s。
优选地，步骤(2)所述浸渍处理的次数≥1次，如1次、2次、3次、4次、5次、6次、7次、8次、9次或10次等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(2)所述止滑处理为磨砂处理、起皱处理或压花处理中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：磨砂处理和起皱处理的组合、起皱处理和压花处理的组合、磨砂处理和压花处理的组合或磨砂处理、起皱处理和压花处理的组合等，进一步优选为磨砂处理。
优选地，步骤(2)所述烘干的温度为40～50℃，如40℃、41℃、42℃、43℃、44℃、45℃、46℃、47℃、48℃、49℃或50℃等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(2)所述烘干的时间为10～20min，如10min、11min、12min、13min、14min、15min、16min、17min、18min、19min或20min等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(3)所述泡洗的温度为30～50℃，如30℃、32℃、35℃、38℃、40℃、42℃、45℃、48℃或50℃等但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(3)所述泡洗的时间为60～100min，如60min、65min、70min、75min、80min、85min、90min、95min或100min等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(3)所述烘干的温度为80～90℃，如80℃、81℃、82℃、83℃、84℃、85℃、86℃、87℃、88℃、89℃或90℃等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(3)所述烘干的时间为30～40min，如31min、32min、33min、34min、35min、36min、37min、38min、39min或40min等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(3)所述硫化处理的温度为100～120℃，如100℃、102℃、105℃、108℃、110℃、112℃、115℃、118℃或120℃等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(3)所述硫化处理的时间为90～120min，如90min、92min、95min、98min、100min、102min、105min、108min、110min、112min、115min、118min或120min等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
与现有技术方案相比，本发明至少具有以下有益效果：
(1)本发明提供的丁腈胶乳复合材料通过丁腈胶乳的选择，以及硫化剂、硫化促进剂和低温增塑剂加入量的合理选择，使上述原料协同作用，给予所述丁腈复合材料优异的耐低温性、耐油性以及耐磨性；
(2)本发明提供的丁腈橡胶手套使用所述丁腈胶乳复合材料制备，在低温下仍然具有良好的柔韧性，即在-20℃下抗拉强度达75.2MPa，延伸度达496％，可以让使用者在低温下进行更灵活的操作；同时所述丁腈手套还具有优异的耐油性，即在煤油中浸泡24h后，表面变化率仅为10.91％，以及优异的耐磨性；
(3)本发明提供的丁腈胶乳复合材料以及丁腈手套的制备方法，工艺简单，可用于工业化生产。
附图说明
图1是本发明提供的丁腈手套制备方法的流程图。
具体实施方式
本发明具体实施例部分提供一种所述丁腈胶乳复合材料的制备方法，所述方法包括以下步骤：
(1)向丁腈胶乳中加入配方量的稳定剂、硫化剂、硫化促进剂、防老剂、增塑剂、颜料，得到混合丁腈胶乳；
(2)将步骤(1)得到的混合丁腈胶乳停放12～24h；
(3)向停放后的混合丁腈胶乳中加入增粘剂，得到粘度为300～800MPa·s的丁腈胶乳复合材料。
本发明具体实施例部分还提供一种所述丁腈手套的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将所述防寒内衬套在模具上，预热，浸防渗液，风干，得到预处理后的防寒内衬；
(2)将步骤(1)得到的预处理后的防寒内衬使用所述丁腈胶乳复合材料进行浸渍处理，再进行止滑处理、烘干，得到丁腈手套在制品；
(3)将步骤(2)得到的丁腈手套在制品泡洗，烘干，再进行硫化处理后得到丁腈手套。
为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，本发明的典型但非限制性的实施例如下：
实施例1
一种丁腈胶乳复合材料的制备方法，所述方法包括以下步骤：
(1)向质量分数为77.8％的丁腈胶乳中加入质量分数为4.2％的十二烷基苯磺酸钠、1％的硫磺、6.5％的二乙基二硫代氨基甲酸锌、2.5％的抗氧剂2246、3％的DOS，得到混合丁腈胶乳；
(2)将步骤(1)得到的混合丁腈胶乳停放18h；
(3)向停放后的混合丁腈胶乳中加入5％的羟甲基纤维素钠，得到粘度为300～800MPa·s的丁腈胶乳复合材料。
实施例2
一种丁腈胶乳复合材料的制备方法，所述方法包括以下步骤：
(1)向质量分数为70％的丁腈胶乳中加入质量分数为10％的十二烷基硫酸钠、1％的TMTD、1％的二硫化二苯并噻唑、5％的抗氧剂1010、5％的DOA，得到混合丁腈胶乳；
(2)将步骤(1)得到的混合丁腈胶乳停放12h；
(3)向停放后的混合丁腈胶乳中加入8％的藻酸丙二醇酯，得到粘度为300～800MPa·s的丁腈胶乳复合材料。
实施例3
一种丁腈胶乳复合材料的制备方法，所述方法包括以下步骤：
(1)向质量分数为90％的丁腈胶乳中加入质量分数为0.2％的硬脂酸、0.1％的过氧化二苯甲酰、0.1％的2-硫醇基苯并噻唑、2.8％的抗氧剂T501、4.8％的DBS，得到混合丁腈胶乳；
(2)将步骤(1)得到的混合丁腈胶乳停放24h；
(3)向停放后的混合丁腈胶乳中加入2％的羟甲基纤维素钠和藻酸丙二醇酯的混合物，得到粘度为300～800MPa·s的丁腈胶乳复合材料。
实施例4
一种丁腈胶乳复合材料的制备方法，所述方法包括以下步骤：
(1)向质量分数为75％的丁腈胶乳中加入质量分数为2.5％的月桂基磺化琥珀酸单酯二钠、5％的过氧化二异丙苯、10％的月桂基磺化琥珀酸单酯二钠、0.5％的抗氧剂264、1％的DOS和DOA的混合物，得到混合丁腈胶乳；
(2)将步骤(1)得到的混合丁腈胶乳停放15h；
(3)向停放后的混合丁腈胶乳中加入6％的羟甲基纤维素钠，得到粘度为300～800MPa·s的丁腈胶乳复合材料。
实施例5
一种丁腈胶乳复合材料的制备方法，所述方法包括以下步骤：
(1)向质量分数为85％的丁腈胶乳中加入质量分数为1％的月桂醇醚磷酸酯、3％的过氧化二苯甲酰和过氧化二异丙苯的组合物、4％的二乙基二硫代氨基甲酸锌与二硫化二苯并噻唑的组合物、1％的抗氧剂2246、2％的DOS，得到混合丁腈胶乳；
(2)将步骤(1)得到的混合丁腈胶乳停放20h；
(3)向停放后的混合丁腈胶乳中加入4％的羟甲基纤维素钠，得到粘度为300～800MPa·s的丁腈胶乳复合材料。
实施例6
一种丁腈胶乳复合材料的制备方法，所述方法包括以下步骤：
(1)向质量分数为80％的丁腈胶乳中加入质量分数为7％的十二烷基苯磺酸钠、0.5％的硫磺、0.5％的二乙基二硫代氨基甲酸锌、3％的抗氧剂2246与抗氧剂1010的组合物、3％的DOS，得到混合丁腈胶乳；
(2)将步骤(1)得到的混合丁腈胶乳停放20h；
(3)向停放后的混合丁腈胶乳中加入6％的羟甲基纤维素钠，得到粘度为300～800MPa·s的丁腈胶乳复合材料。
实施例7
一种所述丁腈手套的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将所述防寒内衬套在模具上，55℃下预热15min，浸防渗液(甲醇和硝酸钙的摩尔比100:3)，风干90s，得到预处理后的防寒内衬；
(2)将步骤(1)得到的预处理后的防寒内衬使用实施例1制备得到的丁腈胶乳复合材料进行浸渍处理3次，再进行止滑处理，45℃下烘干15min，得到丁腈手套在制品；
(3)将步骤(2)得到的丁腈手套在制品40℃下泡洗90min，85℃下烘干35min，再在110℃下进行硫化处理100min后得到丁腈手套。
实施例8
一种所述丁腈手套的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将所述防寒内衬套在模具上，50℃下预热20min，浸防渗液(甲醇和硝酸钙的摩尔比100:4)，风干120s，得到预处理后的防寒内衬；
(2)将步骤(1)得到的预处理后的防寒内衬使用实施例2制备得到的丁腈胶乳复合材料进行浸渍处理5次，再进行止滑处理，40℃下烘干20min，得到丁腈手套在制品；
(3)将步骤(2)得到的丁腈手套在制品30℃下泡洗100min，80℃下烘干40min，再在100℃下进行硫化处理120min后得到丁腈手套。
实施例9
一种所述丁腈手套的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将所述防寒内衬套在模具上，60℃下预热10min，浸防渗液(甲醇和硝酸钙的摩尔比100:2)，风干60s，得到预处理后的防寒内衬；
(2)将步骤(1)得到的预处理后的防寒内衬使用实施例3制备得到的丁腈胶乳复合材料进行浸渍处理1次，再进行止滑处理，50℃下烘干10min，得到丁腈手套在制品；
(3)将步骤(2)得到的丁腈手套在制品50℃下泡洗60min，80℃下烘干30min，再在100℃下进行硫化处理90min后得到丁腈手套。
实施例10
一种所述丁腈手套的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将所述防寒内衬套在模具上，58℃下预热12min，浸防渗液(甲醇和硝酸钙的摩尔比100:2.5)，风干100s，得到预处理后的防寒内衬；
(2)将步骤(1)得到的预处理后的防寒内衬使用实施例4制备得到的丁腈胶乳复合材料进行浸渍处理2次，再进行止滑处理，48℃下烘干12min，得到丁腈手套在制品；
(3)将步骤(2)得到的丁腈手套在制品45℃下泡洗75min，88℃下烘干32min，再在115℃下进行硫化处理95min后得到丁腈手套。
实施例11
一种所述丁腈手套的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将所述防寒内衬套在模具上，52℃下预热18min，浸防渗液(甲醇和硝酸钙的摩尔比100:3.5)，风干75s，得到预处理后的防寒内衬；
(2)将步骤(1)得到的预处理后的防寒内衬使用实施例5制备得到的丁腈胶乳复合材料进行浸渍处理4次，再进行止滑处理，42℃下烘干18min，得到丁腈手套在制品；
(3)将步骤(2)得到的丁腈手套在制品35℃下泡洗90min，82℃下烘干38min，再在105℃下进行硫化处理115min后得到丁腈手套。
实施例12
一种所述丁腈手套的制备方法，除了使用实施例6制备得到的丁腈胶乳复合材料外，其他条件均与实施例7相同。
对比例1
一种手套的制备方法，除了使用高氨天然胶乳材料外，其他条件均与实施例7相同。
对比例2
一种所述丁腈手套的制备方法，除了使用的实施例1制备的丁腈胶乳复合材料不含DOS外，其他条件均与实施例7相同。
对比例3
一种所述丁腈手套的制备方法，除了使用的实施例1制备的丁腈胶乳复合材料中丁腈胶乳的丙烯腈含量为50％外，其他条件均与实施例7相同。
对比例4
一种所述丁腈手套的制备方法，除了使用的实施例1制备的丁腈胶乳复合材料中丁腈胶乳的质量分数为71.3％，硫磺的含量为7.5％外，其他条件均与实施例7相同。
对比例5
一种所述丁腈手套的制备方法，除了使用的实施例1制备的丁腈胶乳复合材料中丁腈胶乳的质量分数为70.3％，硫磺的质量分数为3％，二乙基二硫代氨基甲酸锌的质量分数为12％外，其他条件均与实施例7相同。
对实施例7-12以及对比例1-5在-20℃下进行抗拉强度和延伸度测试，测试结果如表1和表2所示。
表1
样品 实施例7 实施例8 实施例9 实施例10 实施例11 实施例12
抗拉强度/MPa 60.9 75.2 50.3 58.9 63.1 60.5
延伸度/％ 358 496 308 450 489 477
表2
样品 对比例1 对比例2 对比例3 对比例4 对比例5
抗拉强度/MPa 98.78 30.63 25.50 33.3 31.3
延伸度/％ 600 5 0 30 25
对实施例7-12以及对比例1-5进行耐油性能测试，煤油作为测试溶液，在温度23℃、湿度46％的条件下，测试方法为：
1.制取样品：在测试样品手套上平整处提取5cm正方形试片，编号，测量两对角长La、Lb，并记录；
2.试验：把试片浸入放有煤油的容器中24小时取出，测量两对角长LA、LB，并记录；
3.测试结果：表面变化率△A，并记录。计算公式：[(LA·LB/La·Lb)-1]·100％
测试结果如表3所示。
表3
对实施例7-12以及对比例1-5进行耐磨性能测试，采用EN388:2003标准，测试温度23℃，湿度46％。测试结果如表4和表5所示。
表4
表5
表6
从上述测试可以看出，对比例7-12所制备的丁腈手套在-20℃下仍具有良好的延展性，拉伸强度达75.2MPa，延伸度达496％；在煤油中浸泡24h后，表面变化率小于12％，证明本发明制备的丁腈手套具有良好的耐油性；通过EN388:2003标准测试，从表标4的结果可以看出本发明制备的丁腈手套具有良好的耐磨性。通过对比例1-5和实施例1的对比可以看出，对比例1采用使用高氨天然胶乳，其在-20℃下的延展性要好于本发明制备的丁腈手套，但其耐油性和耐磨性都很差。而对比例2不含DOS，对比例3丁腈胶乳的丙烯腈含量大于30％，对比例4中添加了过量的硫化剂，而对比例5添加了过量的硫化促进剂，而对比例2-5所制备的丁腈手套在-20℃下测试的拉伸强度和延伸性均低于对比例1的数值，而耐油性除了丙烯腈含量增加的对比例3的性能好于实施例1外，其他对比例的耐油性能均差于实施例1，耐磨性测试中对比例2-5和实施例1的结果差距不大。上述测试结果可以证明本发明提供的丁腈胶乳复合材料通过丁腈胶乳的选择，以及硫化剂、硫化促进剂和低温增塑剂加入量的合理选择，使上述原料协同作用，给予所述丁腈复合材料优异的耐低温性、耐油性以及耐磨性。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细结构特征，但本发明并不局限于上述详细结构特征，即不意味着本发明必须依赖上述详细结构特征才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明所选用部件的等效替换以及辅助部件的增加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (10)

1.一种丁腈胶乳复合材料，其特征在于，所述丁腈胶乳复合材料的原料按质量分数计包括以下组分：
2.根据权利要求1所述的丁腈胶乳复合材料，其特征在于，所述丁腈胶乳复合材料的原料按质量分数计包括以下组分：
3.根据权利要求1或2所述的丁腈胶乳复合材料，其特征在于，所述丁腈胶乳复合材料的原料按质量分数计包括以下组分：
4.根据权利要求1-3任一项所述的丁腈胶乳复合材料，其特征在于，所述丁腈胶乳中丙烯腈的含量小于30％；
优选地，所述表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、硬脂酸、月桂基磺化琥珀酸单酯二钠或月桂醇醚磷酸酯中任意一种或至少两种的组合，进一步优选为十二烷基苯磺酸钠；
优选地，所述硫化剂选自硫磺、TMTD、过氧化二苯甲酰或过氧化二异丙苯中任意一种或至少两种的组合，进一步优选为硫磺；
优选地，硫化促进剂选自二乙基二硫代氨基甲酸锌、二硫化二苯并噻唑、2-硫醇基苯并噻唑或二苯胍中任意一种或至少两种的组合，进一步优选为二乙基二硫代氨基甲酸锌；
优选地，所述抗氧剂选自抗氧剂1010、抗氧剂2246、抗氧剂T501、抗氧剂264或抗氧剂330中任一种或至少两种的组合，进一步优选为抗氧剂2246；
优选地，所述低温增塑剂选自DOS、DOA或DBS中任意一种或至少两种的组合，优选为DOS；
优选地，所述增粘剂选自羟甲基纤维素钠和/或藻酸丙二醇酯。
5.根据权利要求1-4任一项所述的丁腈胶乳复合材料，其特征在于，所述丁腈胶乳复合材料的原料中含有质量分数为1～5％的氧化锌；
优选地，所述丁腈胶乳复合材料的原料中含有质量分数为0.5～5％的颜料。
6.根据权利要求1-5任一项所述的丁腈胶乳复合材料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
(1)向丁腈胶乳中加入配方量的稳定剂、硫化剂、硫化促进剂、防老剂、增塑剂、颜料，得到混合丁腈胶乳；
(2)将步骤(1)得到的混合丁腈胶乳停放12～24h；
(3)向停放后的混合丁腈胶乳中加入增粘剂，得到粘度为300～800MPa·s的丁腈胶乳复合材料。
7.由权利要求1-6任一项所述的丁腈胶乳复合材料制备的丁腈手套，其特征在于，所述丁腈手套包括防寒内衬层以及丁腈胶膜层。
8.根据权利要求7所述的丁腈手套，其特征在于，所述防寒内衬层为毛圈拉毛面料层或拉毛面料层及其他保暖材料制成的内衬。
9.根据权利要求7或8所述的丁腈手套的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将所述防寒内衬套在模具上，预热，浸防渗液，风干，得到预处理后的防寒内衬；
(2)将步骤(1)得到的预处理后的防寒内衬使用所述丁腈胶乳复合材料进行浸渍处理，再进行止滑处理，烘干，得到丁腈手套在制品；
(3)将步骤(2)得到的丁腈手套在制品泡洗，烘干，再进行硫化处理后得到丁腈手套。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述预热的温度为50～60℃；
优选地，步骤(1)所述预热的时间为10～20min；
优选地，步骤(1)所述的防渗液包括甲醇和硝酸钙；
优选地，所述甲醇和硝酸钙的摩尔比为100:(2～4)；
优选地，步骤(1)所述风干的时间为60～120s，进一步优选为90s；
优选地，步骤(2)所述浸渍处理的次数≥1次；
优选地，步骤(2)所述止滑处理为磨砂处理、起皱处理或压花处理中任意一种或至少两种的组合，进一步优选为磨砂处理；
优选地，步骤(2)所述烘干的温度为40～50℃；
优选地，步骤(2)所述烘干的时间为10～20min；
优选地，步骤(3)所述泡洗的温度为30～50℃；
优选地，步骤(3)所述泡洗的时间为60～100min；
优选地，步骤(3)所述烘干的温度为80～90℃；
优选地，步骤(3)所述烘干的时间为30～40min；
优选地，步骤(3)所述硫化处理的温度为100～120℃；
优选地，步骤(3)所述硫化处理的时间为90～120min。
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