CN112961415A - 一种手套用改性丁腈胶乳及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种手套用改性丁腈胶乳，涉及高分子材料技术领域，主要为了解决现有的丁腈胶乳机械性能较差的问题；包括以下原料：丁腈胶乳份、硫化剂份、引发剂份、乳化剂份、交联剂份、改性剂份，所述改性剂由改性聚乙二醇、改性凹凸棒石粘土混合，经磁力搅拌而获得，本发明还公开了所述手套用改性丁腈胶乳的制备方法，由本发明的改性丁腈胶乳制作的手套，具有优异的拉伸强度和伸长率，尤其是通过改性聚乙二醇和改性凹凸棒石粘土二者共同使用，协同增效，更进一步的提高丁腈胶乳的机械性能，具有广阔的市场前景。

Description

一种手套用改性丁腈胶乳及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，具体是一种手套用改性丁腈胶乳及其制备方法。
背景技术
高分子材料是由相对分子质量较高的化合物构成的材料，包括橡胶、塑料、纤维、涂料、胶粘剂和高分子基复合材料，各种各样的高分子材料广泛应用于我们的生活、科技中。
丁腈胶乳是丁二烯与丙烯腈乳液聚合制得的胶乳。按丙烯腈质量百分含量分为高腈(35％-45％)、中腈(25％-33％)、低腈(20％-25％)三种，丁腈胶乳的应用十分广泛，尤其是用于手套的制作中。
现有的丁腈胶乳普遍来说其机械性能较差，无法满足越来越多的使用需求。
发明内容
本发明的实施例目的在于提供一种手套用改性丁腈胶乳及其制备方法，以解决上述问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种手套用改性丁腈胶乳，包括以下按照重量份的原料：丁腈胶乳200～240份、硫化剂1～3份、引发剂0.5～1.5份、乳化剂2～3份、交联剂1～2份、改性剂3～5份，所述改性剂由改性聚乙二醇、改性凹凸棒石粘土按照1:1～3的比例混合，经磁力搅拌而获得，所述丁腈胶乳优选为羧基丁腈胶乳。
在上述技术方案的基础上，本发明还提供以下可选技术方案：
在一种可选方案中：包括以下按照重量份的原料：丁腈胶乳210～230份、硫化剂1.5～2.5份、引发剂0.7～1.3份、乳化剂2.2～2.8份、交联剂1.2～1.8份、改性剂3.5～4.5份，所述改性剂由改性聚乙二醇、改性凹凸棒石粘土按照1:1.5～2.5的比例混合，经磁力搅拌而获得，所述丁腈胶乳优选为羧基丁腈胶乳。
在一种可选方案中：包括以下按照重量份的原料：丁腈胶乳220份、硫化剂2份、引发剂1份、乳化剂2.5份、交联剂1.5份、改性剂4份，所述改性剂由改性聚乙二醇、改性凹凸棒石粘土按照1:2的比例混合，经磁力搅拌而获得，所述丁腈胶乳优选为羧基丁腈胶乳。
在一种可选方案中：所述改性聚乙二醇的制备方法如下：搅拌状态下，按重量份将1～2份聚乙二醇滴加至5～6份溴化亚砜中，滴加过程中维持体系温度为2～4℃，升温至50～60℃，然后滴加至15～20份无水乙醚中，过滤，洗涤，干燥，产物溶于6～10份N,N-二甲基甲酰胺中，加入2～4份3-氨基-1,2-丙二醇、3～5份二乙胺，升温至80～90℃搅拌2～4h，用二氯甲烷萃取，用无水乙醚沉淀，真空干燥得到改性聚乙二醇。
在一种可选方案中：所述硫化剂的制备方法为：按照重量份称取硫磺3～5份、活化剂8～12份、促进剂10～14份、分散剂2～4份、水50～60份，将硫磺、活化剂、促进剂、分散剂和水充分搅拌混合，得硫化剂。
在一种可选方案中：所述引发剂为过硫酸钾-硫酸亚铁、过硫酸钠-硫酸亚铁和过硫酸铵-硫酸亚铁中的一种或多种组合。
在一种可选方案中：所述乳化剂为阴离子乳化剂与非离子乳化剂以2～3：1的质量比复配。
在一种可选方案中：所述改性凹凸棒石粘的制备方法如下：将凹凸棒石粘土粉碎至颗粒大小至粒径≤1mm，浸没到清水中，用电动搅拌机搅拌20～30min，转速设定为400～500r/min，然后过滤将溶质浸没到无机稀酸溶液中水浴热处理1～2h，温度设定为70～80℃，再向酸化后的悬浮液中加入分散剂焦磷酸钠充分搅拌，协同超声水热法处理2～3h后，最后对其进行离心处理，离心之后，取上层悬浮液经过过滤、干燥后输送到回转式烘干炉内焙烧1～2h即可，焙烧温度为300～400℃。
在一种可选方案中：所述交联剂为氮丙啶、多元醇类或多元胺类中的一种或多种组合。
上述手套用改性丁腈胶乳的制备方法，步骤如下：
1)按配比准备各原料；
2)将丁腈胶乳放入反应釜中，反应釜内抽真空、充氮气置换3～5遍，最后抽真空至-0.08MPa～-0.1MPa；
3)然后按顺序加入硫化剂、乳化剂、交联剂和引发剂，升温至30～40℃反应30～50min，加入改性剂，充分搅拌混合均匀，升温至50～60℃反应1～2h，得到所需手套用改性丁腈胶乳。
相较于现有技术，本发明实施例的有益效果如下：
由本发明的改性丁腈胶乳制作的手套，具有优异的拉伸强度和伸长率，尤其是通过改性聚乙二醇和改性凹凸棒石粘土二者共同使用，改性聚乙二醇是通过在聚乙二醇端部接枝氨基，可有效增强聚乙二醇的反应活性，与其他组分复配，相互间反应形成大分子网络状结构，能够极大的提高了改性丁腈胶乳的机械性能，改性凹凸棒石粘土进一步的提高吸附性能，使得各组分分布更加充分、均匀，提高了各组分之间的粘接，并与改性聚乙二醇反应，协同增效，更进一步的提高丁腈胶乳的机械性能，具有广阔的市场前景。
具体实施方式
以下实施例会对本发明进行详述，本发明所列举的各实施例仅用以说明本发明，并非用以限制本发明的范围。对本发明所作的任何显而易知的修饰或变更都不脱离本发明的精神与范围。
实施例1
本发明实施例中，按配比准备以下按照重量份的原料：丁腈胶乳200份、硫化剂1份、引发剂0.5份、乳化剂2份、交联剂1份、改性剂3份，所述改性剂由改性聚乙二醇、改性凹凸棒石粘土按照1:1的比例混合，经磁力搅拌而获得；本实施例中，所述丁腈胶乳优选为羧基丁腈胶乳，将丁腈胶乳放入反应釜中，反应釜内抽真空、充氮气置换3遍，最后抽真空至-0.08MPa；然后按顺序加入硫化剂、乳化剂、交联剂和引发剂，升温至30℃反应30min，加入改性剂，充分搅拌混合均匀，升温至50℃反应1h，得到所需手套用改性丁腈胶乳。
所述改性聚乙二醇的制备方法如下：搅拌状态下，按重量份将1份聚乙二醇滴加至5份溴化亚砜中，滴加过程中维持体系温度为2℃，升温至50℃，然后滴加至15份无水乙醚中，过滤，洗涤，干燥，产物溶于6份N,N-二甲基甲酰胺中，加入2份3-氨基-1,2-丙二醇、3份二乙胺，升温至80℃搅拌2h，用二氯甲烷萃取，用无水乙醚沉淀，真空干燥得到改性聚乙二醇。
所述硫化剂的制备方法为：按照重量份称取硫磺3份、活化剂8份、促进剂10份、分散剂2份、水50份，将硫磺、活化剂、促进剂、分散剂和水充分搅拌混合，得硫化剂。
所述引发剂为过硫酸钾-硫酸亚铁。
所述乳化剂为阴离子乳化剂与非离子乳化剂以2：1的质量比复配。
所述改性凹凸棒石粘的制备方法如下：将凹凸棒石粘土粉碎至颗粒大小至粒径≤1mm，浸没到清水中，用电动搅拌机搅拌20min，转速设定为400r/min，然后过滤将溶质浸没到无机稀酸溶液中水浴热处理1h，温度设定为70℃，再向酸化后的悬浮液中加入分散剂焦磷酸钠充分搅拌，协同超声水热法处理2h后，最后对其进行离心处理，离心之后，取上层悬浮液经过过滤、干燥后输送到回转式烘干炉内焙烧1h即可，焙烧温度为300℃。
所述交联剂为氮丙啶。
实施例2
本发明实施例中，按配比准备以下按照重量份的原料：丁腈胶乳210份、硫化剂1.5份、引发剂0.7份、乳化剂2.2份、交联剂1.2份、改性剂3.5份，所述改性剂由改性聚乙二醇、改性凹凸棒石粘土按照1:1.5的比例混合，经磁力搅拌而获得；本实施例中，所述丁腈胶乳优选为羧基丁腈胶乳，将丁腈胶乳放入反应釜中，反应釜内抽真空、充氮气置换3遍，最后抽真空至-0.08MPa；然后按顺序加入硫化剂、乳化剂、交联剂和引发剂，升温至30℃反应30min，加入改性剂，充分搅拌混合均匀，升温至50℃反应1h，得到所需手套用改性丁腈胶乳。
所述改性聚乙二醇的制备方法如下：搅拌状态下，按重量份将1份聚乙二醇滴加至5份溴化亚砜中，滴加过程中维持体系温度为2℃，升温至50℃，然后滴加至15份无水乙醚中，过滤，洗涤，干燥，产物溶于6份N,N-二甲基甲酰胺中，加入2份3-氨基-1,2-丙二醇、3份二乙胺，升温至80℃搅拌2h，用二氯甲烷萃取，用无水乙醚沉淀，真空干燥得到改性聚乙二醇。
所述硫化剂的制备方法为：按照重量份称取硫磺3份、活化剂8份、促进剂10份、分散剂2份、水50份，将硫磺、活化剂、促进剂、分散剂和水充分搅拌混合，得硫化剂。
所述引发剂为过硫酸钠-硫酸亚铁。
所述乳化剂为阴离子乳化剂与非离子乳化剂以2：1的质量比复配。
所述改性凹凸棒石粘的制备方法如下：将凹凸棒石粘土粉碎至颗粒大小至粒径≤1mm，浸没到清水中，用电动搅拌机搅拌20min，转速设定为400r/min，然后过滤将溶质浸没到无机稀酸溶液中水浴热处理1h，温度设定为70℃，再向酸化后的悬浮液中加入分散剂焦磷酸钠充分搅拌，协同超声水热法处理2h后，最后对其进行离心处理，离心之后，取上层悬浮液经过过滤、干燥后输送到回转式烘干炉内焙烧1h即可，焙烧温度为300℃。
所述交联剂为多元醇类。
实施例3
本发明实施例中，按配比准备以下按照重量份的原料：丁腈胶乳220份、硫化剂2份、引发剂1份、乳化剂2.5份、交联剂1.5份、改性剂4份，所述改性剂由改性聚乙二醇、改性凹凸棒石粘土按照1:2的比例混合，经磁力搅拌而获得；本实施例中，所述丁腈胶乳优选为羧基丁腈胶乳，将丁腈胶乳放入反应釜中，反应釜内抽真空、充氮气置换4遍，最后抽真空至-0.09MPa；然后按顺序加入硫化剂、乳化剂、交联剂和引发剂，升温至35℃反应40min，加入改性剂，充分搅拌混合均匀，升温至55℃反应1.5h，得到所需手套用改性丁腈胶乳。
所述改性聚乙二醇的制备方法如下：搅拌状态下，按重量份将1.5份聚乙二醇滴加至5.5份溴化亚砜中，滴加过程中维持体系温度为3℃，升温至55℃，然后滴加至18份无水乙醚中，过滤，洗涤，干燥，产物溶于8份N,N-二甲基甲酰胺中，加入3份3-氨基-1,2-丙二醇、4份二乙胺，升温至85℃搅拌3h，用二氯甲烷萃取，用无水乙醚沉淀，真空干燥得到改性聚乙二醇。
所述硫化剂的制备方法为：按照重量份称取硫磺4份、活化剂10份、促进剂12份、分散剂3份、水55份，将硫磺、活化剂、促进剂、分散剂和水充分搅拌混合，得硫化剂。
所述引发剂为过硫酸铵-硫酸亚铁。
所述乳化剂为阴离子乳化剂与非离子乳化剂以2.5：1的质量比复配。
所述改性凹凸棒石粘的制备方法如下：将凹凸棒石粘土粉碎至颗粒大小至粒径≤1mm，浸没到清水中，用电动搅拌机搅拌25min，转速设定为450r/min，然后过滤将溶质浸没到无机稀酸溶液中水浴热处理1.5h，温度设定为75℃，再向酸化后的悬浮液中加入分散剂焦磷酸钠充分搅拌，协同超声水热法处理2.5h后，最后对其进行离心处理，离心之后，取上层悬浮液经过过滤、干燥后输送到回转式烘干炉内焙烧1.5h即可，焙烧温度为350℃。
所述交联剂为多元胺类。
实施例4
本发明实施例中，按配比准备以下按照重量份的原料：丁腈胶乳230份、硫化剂1.2.5份、引发剂1.3份、乳化2.8份、交联剂1.8份、改性剂4.5份，所述改性剂由改性聚乙二醇、改性凹凸棒石粘土按照1:2.5的比例混合，经磁力搅拌而获得；本实施例中，所述丁腈胶乳优选为羧基丁腈胶乳，将丁腈胶乳放入反应釜中，反应釜内抽真空、充氮气置换5遍，最后抽真空至-0.1MPa；然后按顺序加入硫化剂、乳化剂、交联剂和引发剂，升温至40℃反应50min，加入改性剂，充分搅拌混合均匀，升温至60℃反应2h，得到所需手套用改性丁腈胶乳。
所述改性聚乙二醇的制备方法如下：搅拌状态下，按重量份将2份聚乙二醇滴加至6份溴化亚砜中，滴加过程中维持体系温度为4℃，升温至60℃，然后滴加至20份无水乙醚中，过滤，洗涤，干燥，产物溶于10份N,N-二甲基甲酰胺中，加入4份3-氨基-1,2-丙二醇、5份二乙胺，升温至90℃搅拌4h，用二氯甲烷萃取，用无水乙醚沉淀，真空干燥得到改性聚乙二醇。
所述硫化剂的制备方法为：按照重量份称取硫磺5份、活化剂12份、促进剂14份、分散剂4份、水60份，将硫磺、活化剂、促进剂、分散剂和水充分搅拌混合，得硫化剂。
所述引发剂为过硫酸钾-硫酸亚铁、过硫酸钠-硫酸亚铁和过硫酸铵-硫酸亚铁等比组合。
所述乳化剂为阴离子乳化剂与非离子乳化剂以3：1的质量比复配。
所述改性凹凸棒石粘的制备方法如下：将凹凸棒石粘土粉碎至颗粒大小至粒径≤1mm，浸没到清水中，用电动搅拌机搅拌30min，转速设定为500r/min，然后过滤将溶质浸没到无机稀酸溶液中水浴热处理2h，温度设定为80℃，再向酸化后的悬浮液中加入分散剂焦磷酸钠充分搅拌，协同超声水热法处理3h后，最后对其进行离心处理，离心之后，取上层悬浮液经过过滤、干燥后输送到回转式烘干炉内焙烧2h即可，焙烧温度为400℃。
所述交联剂为氮丙啶、多元醇类或多元胺类等比组合。
实施例5
本发明实施例中，按配比准备以下按照重量份的原料：丁腈胶乳240份、硫化剂3份、引发剂1.5份、乳化剂3份、交联剂2份、改性剂5份，所述改性剂由改性聚乙二醇、改性凹凸棒石粘土按照1:3的比例混合，经磁力搅拌而获得；本实施例中，所述丁腈胶乳优选为羧基丁腈胶乳，将丁腈胶乳放入反应釜中，反应釜内抽真空、充氮气置换5遍，最后抽真空至-0.1MPa；然后按顺序加入硫化剂、乳化剂、交联剂和引发剂，升温至40℃反应50min，加入改性剂，充分搅拌混合均匀，升温至60℃反应2h，得到所需手套用改性丁腈胶乳。
所述改性聚乙二醇的制备方法如下：搅拌状态下，按重量份将2份聚乙二醇滴加至6份溴化亚砜中，滴加过程中维持体系温度为4℃，升温至60℃，然后滴加至20份无水乙醚中，过滤，洗涤，干燥，产物溶于10份N,N-二甲基甲酰胺中，加入4份3-氨基-1,2-丙二醇、5份二乙胺，升温至90℃搅拌4h，用二氯甲烷萃取，用无水乙醚沉淀，真空干燥得到改性聚乙二醇。
所述硫化剂的制备方法为：按照重量份称取硫磺5份、活化剂12份、促进剂14份、分散剂4份、水60份，将硫磺、活化剂、促进剂、分散剂和水充分搅拌混合，得硫化剂。
所述引发剂为过硫酸钾-硫酸亚铁。
所述乳化剂为阴离子乳化剂与非离子乳化剂以3：1的质量比复配。
所述改性凹凸棒石粘的制备方法如下：将凹凸棒石粘土粉碎至颗粒大小至粒径≤1mm，浸没到清水中，用电动搅拌机搅拌30min，转速设定为500r/min，然后过滤将溶质浸没到无机稀酸溶液中水浴热处理2h，温度设定为80℃，再向酸化后的悬浮液中加入分散剂焦磷酸钠充分搅拌，协同超声水热法处理3h后，最后对其进行离心处理，离心之后，取上层悬浮液经过过滤、干燥后输送到回转式烘干炉内焙烧2h即可，焙烧温度为400℃。
所述交联剂为氮丙啶。
实施例6
本发明实施例中，按配比准备以下按照重量份的原料：丁腈胶乳220份、硫化剂2份、引发剂1份、乳化剂2.5份、交联剂1.5份、改性剂4份，所述改性剂由改性聚乙二醇、改性凹凸棒石粘土按照1:1的比例混合，经磁力搅拌而获得；本实施例中，所述丁腈胶乳优选为羧基丁腈胶乳，将丁腈胶乳放入反应釜中，反应釜内抽真空、充氮气置换4遍，最后抽真空至-0.09MPa；然后按顺序加入硫化剂、乳化剂、交联剂和引发剂，升温至35℃反应40min，加入改性剂，充分搅拌混合均匀，升温至55℃反应1.5h，得到所需手套用改性丁腈胶乳。
所述改性聚乙二醇的制备方法如下：搅拌状态下，按重量份将1.5份聚乙二醇滴加至5.5份溴化亚砜中，滴加过程中维持体系温度为3℃，升温至55℃，然后滴加至18份无水乙醚中，过滤，洗涤，干燥，产物溶于8份N,N-二甲基甲酰胺中，加入3份3-氨基-1,2-丙二醇、4份二乙胺，升温至85℃搅拌3h，用二氯甲烷萃取，用无水乙醚沉淀，真空干燥得到改性聚乙二醇。
所述硫化剂的制备方法为：按照重量份称取硫磺4份、活化剂10份、促进剂12份、分散剂3份、水55份，将硫磺、活化剂、促进剂、分散剂和水充分搅拌混合，得硫化剂。
所述引发剂为过硫酸铵-硫酸亚铁。
所述乳化剂为阴离子乳化剂与非离子乳化剂以2.5：1的质量比复配。
所述改性凹凸棒石粘的制备方法如下：将凹凸棒石粘土粉碎至颗粒大小至粒径≤1mm，浸没到清水中，用电动搅拌机搅拌25min，转速设定为450r/min，然后过滤将溶质浸没到无机稀酸溶液中水浴热处理1.5h，温度设定为75℃，再向酸化后的悬浮液中加入分散剂焦磷酸钠充分搅拌，协同超声水热法处理2.5h后，最后对其进行离心处理，离心之后，取上层悬浮液经过过滤、干燥后输送到回转式烘干炉内焙烧1.5h即可，焙烧温度为350℃。
所述交联剂为多元胺类。
实施例7
本发明实施例中，按配比准备以下按照重量份的原料：丁腈胶乳220份、硫化剂2份、引发剂1份、乳化剂2.5份、交联剂1.5份、改性剂4份，所述改性剂由改性聚乙二醇、改性凹凸棒石粘土按照1:1.5的比例混合，经磁力搅拌而获得；本实施例中，所述丁腈胶乳优选为羧基丁腈胶乳，将丁腈胶乳放入反应釜中，反应釜内抽真空、充氮气置换4遍，最后抽真空至-0.09MPa；然后按顺序加入硫化剂、乳化剂、交联剂和引发剂，升温至35℃反应40min，加入改性剂，充分搅拌混合均匀，升温至55℃反应1.5h，得到所需手套用改性丁腈胶乳。
所述改性聚乙二醇的制备方法如下：搅拌状态下，按重量份将1.5份聚乙二醇滴加至5.5份溴化亚砜中，滴加过程中维持体系温度为3℃，升温至55℃，然后滴加至18份无水乙醚中，过滤，洗涤，干燥，产物溶于8份N,N-二甲基甲酰胺中，加入3份3-氨基-1,2-丙二醇、4份二乙胺，升温至85℃搅拌3h，用二氯甲烷萃取，用无水乙醚沉淀，真空干燥得到改性聚乙二醇。
所述硫化剂的制备方法为：按照重量份称取硫磺4份、活化剂10份、促进剂12份、分散剂3份、水55份，将硫磺、活化剂、促进剂、分散剂和水充分搅拌混合，得硫化剂。
所述引发剂为过硫酸铵-硫酸亚铁。
所述乳化剂为阴离子乳化剂与非离子乳化剂以2.5：1的质量比复配。
所述改性凹凸棒石粘的制备方法如下：将凹凸棒石粘土粉碎至颗粒大小至粒径≤1mm，浸没到清水中，用电动搅拌机搅拌25min，转速设定为450r/min，然后过滤将溶质浸没到无机稀酸溶液中水浴热处理1.5h，温度设定为75℃，再向酸化后的悬浮液中加入分散剂焦磷酸钠充分搅拌，协同超声水热法处理2.5h后，最后对其进行离心处理，离心之后，取上层悬浮液经过过滤、干燥后输送到回转式烘干炉内焙烧1.5h即可，焙烧温度为350℃。
所述交联剂为多元胺类。
实施例8
本发明实施例中，按配比准备以下按照重量份的原料：丁腈胶乳220份、硫化剂2份、引发剂1份、乳化剂2.5份、交联剂1.5份、改性剂4份，所述改性剂由改性聚乙二醇、改性凹凸棒石粘土按照1:2.5的比例混合，经磁力搅拌而获得；本实施例中，所述丁腈胶乳优选为羧基丁腈胶乳，将丁腈胶乳放入反应釜中，反应釜内抽真空、充氮气置换4遍，最后抽真空至-0.09MPa；然后按顺序加入硫化剂、乳化剂、交联剂和引发剂，升温至35℃反应40min，加入改性剂，充分搅拌混合均匀，升温至55℃反应1.5h，得到所需手套用改性丁腈胶乳。
所述改性聚乙二醇的制备方法如下：搅拌状态下，按重量份将1.5份聚乙二醇滴加至5.5份溴化亚砜中，滴加过程中维持体系温度为3℃，升温至55℃，然后滴加至18份无水乙醚中，过滤，洗涤，干燥，产物溶于8份N,N-二甲基甲酰胺中，加入3份3-氨基-1,2-丙二醇、4份二乙胺，升温至85℃搅拌3h，用二氯甲烷萃取，用无水乙醚沉淀，真空干燥得到改性聚乙二醇。
所述硫化剂的制备方法为：按照重量份称取硫磺4份、活化剂10份、促进剂12份、分散剂3份、水55份，将硫磺、活化剂、促进剂、分散剂和水充分搅拌混合，得硫化剂。
所述引发剂为过硫酸铵-硫酸亚铁。
所述乳化剂为阴离子乳化剂与非离子乳化剂以2.5：1的质量比复配。
所述改性凹凸棒石粘的制备方法如下：将凹凸棒石粘土粉碎至颗粒大小至粒径≤1mm，浸没到清水中，用电动搅拌机搅拌25min，转速设定为450r/min，然后过滤将溶质浸没到无机稀酸溶液中水浴热处理1.5h，温度设定为75℃，再向酸化后的悬浮液中加入分散剂焦磷酸钠充分搅拌，协同超声水热法处理2.5h后，最后对其进行离心处理，离心之后，取上层悬浮液经过过滤、干燥后输送到回转式烘干炉内焙烧1.5h即可，焙烧温度为350℃。
所述交联剂为多元胺类。
实施例9
本发明实施例中，按配比准备以下按照重量份的原料：丁腈胶乳220份、硫化剂2份、引发剂1份、乳化剂2.5份、交联剂1.5份、改性剂4份，所述改性剂由改性聚乙二醇、改性凹凸棒石粘土按照1:3的比例混合，经磁力搅拌而获得；本实施例中，所述丁腈胶乳优选为羧基丁腈胶乳，将丁腈胶乳放入反应釜中，反应釜内抽真空、充氮气置换4遍，最后抽真空至-0.09MPa；然后按顺序加入硫化剂、乳化剂、交联剂和引发剂，升温至35℃反应40min，加入改性剂，充分搅拌混合均匀，升温至55℃反应1.5h，得到所需手套用改性丁腈胶乳。
所述改性聚乙二醇的制备方法如下：搅拌状态下，按重量份将1.5份聚乙二醇滴加至5.5份溴化亚砜中，滴加过程中维持体系温度为3℃，升温至55℃，然后滴加至18份无水乙醚中，过滤，洗涤，干燥，产物溶于8份N,N-二甲基甲酰胺中，加入3份3-氨基-1,2-丙二醇、4份二乙胺，升温至85℃搅拌3h，用二氯甲烷萃取，用无水乙醚沉淀，真空干燥得到改性聚乙二醇。
所述硫化剂的制备方法为：按照重量份称取硫磺4份、活化剂10份、促进剂12份、分散剂3份、水55份，将硫磺、活化剂、促进剂、分散剂和水充分搅拌混合，得硫化剂。
所述引发剂为过硫酸铵-硫酸亚铁。
所述乳化剂为阴离子乳化剂与非离子乳化剂以2.5：1的质量比复配。
所述改性凹凸棒石粘的制备方法如下：将凹凸棒石粘土粉碎至颗粒大小至粒径≤1mm，浸没到清水中，用电动搅拌机搅拌25min，转速设定为450r/min，然后过滤将溶质浸没到无机稀酸溶液中水浴热处理1.5h，温度设定为75℃，再向酸化后的悬浮液中加入分散剂焦磷酸钠充分搅拌，协同超声水热法处理2.5h后，最后对其进行离心处理，离心之后，取上层悬浮液经过过滤、干燥后输送到回转式烘干炉内焙烧1.5h即可，焙烧温度为350℃。
所述交联剂为多元胺类。
对比例1(在实施例3的基础上，所述改性剂不含改性聚乙二醇)
本发明实施例中，按配比准备以下按照重量份的原料：丁腈胶乳220份、硫化剂2份、引发剂1份、乳化剂2.5份、交联剂1.5份、改性剂4份，所述改性剂为改性凹凸棒石粘土；所述丁腈胶乳优选为羧基丁腈胶乳，将丁腈胶乳放入反应釜中，反应釜内抽真空、充氮气置换4遍，最后抽真空至-0.09MPa；然后按顺序加入硫化剂、乳化剂、交联剂和引发剂，升温至35℃反应40min，加入改性剂，充分搅拌混合均匀，升温至55℃反应1.5h，得到所需手套用改性丁腈胶乳。
所述硫化剂的制备方法为：按照重量份称取硫磺4份、活化剂10份、促进剂12份、分散剂3份、水55份，将硫磺、活化剂、促进剂、分散剂和水充分搅拌混合，得硫化剂。
所述引发剂为过硫酸铵-硫酸亚铁。
所述乳化剂为阴离子乳化剂与非离子乳化剂以2.5：1的质量比复配。
所述改性凹凸棒石粘的制备方法如下：将凹凸棒石粘土粉碎至颗粒大小至粒径≤1mm，浸没到清水中，用电动搅拌机搅拌25min，转速设定为450r/min，然后过滤将溶质浸没到无机稀酸溶液中水浴热处理1.5h，温度设定为75℃，再向酸化后的悬浮液中加入分散剂焦磷酸钠充分搅拌，协同超声水热法处理2.5h后，最后对其进行离心处理，离心之后，取上层悬浮液经过过滤、干燥后输送到回转式烘干炉内焙烧1.5h即可，焙烧温度为350℃。
所述交联剂为多元胺类。
对比例2(在实施例3的基础上，所述改性剂不含改性凹凸棒粘土)
本发明实施例中，按配比准备以下按照重量份的原料：丁腈胶乳220份、硫化剂2份、引发剂1份、乳化剂2.5份、交联剂1.5份、改性剂4份，所述改性剂为改性聚乙二醇；所述丁腈胶乳优选为羧基丁腈胶乳，将丁腈胶乳放入反应釜中，反应釜内抽真空、充氮气置换4遍，最后抽真空至-0.09MPa；然后按顺序加入硫化剂、乳化剂、交联剂和引发剂，升温至35℃反应40min，加入改性剂，充分搅拌混合均匀，升温至55℃反应1.5h，得到所需手套用改性丁腈胶乳。
所述改性聚乙二醇的制备方法如下：搅拌状态下，按重量份将1.5份聚乙二醇滴加至5.5份溴化亚砜中，滴加过程中维持体系温度为3℃，升温至55℃，然后滴加至18份无水乙醚中，过滤，洗涤，干燥，产物溶于8份N,N-二甲基甲酰胺中，加入3份3-氨基-1,2-丙二醇、4份二乙胺，升温至85℃搅拌3h，用二氯甲烷萃取，用无水乙醚沉淀，真空干燥得到改性聚乙二醇。
所述硫化剂的制备方法为：按照重量份称取硫磺4份、活化剂10份、促进剂12份、分散剂3份、水55份，将硫磺、活化剂、促进剂、分散剂和水充分搅拌混合，得硫化剂。
所述引发剂为过硫酸铵-硫酸亚铁。
所述乳化剂为阴离子乳化剂与非离子乳化剂以2.5：1的质量比复配。
对比例3(在实施例3的基础上，不含改性聚乙二醇和改性凹凸棒石粘土)
本发明实施例中，按配比准备以下按照重量份的原料：丁腈胶乳220份、硫化剂2份、引发剂1份、乳化剂2.5份、交联剂1.5份；所述丁腈胶乳优选为羧基丁腈胶乳，将丁腈胶乳放入反应釜中，反应釜内抽真空、充氮气置换4遍，最后抽真空至-0.09MPa；然后按顺序加入硫化剂、乳化剂、交联剂和引发剂，升温至35℃反应40min，充分搅拌混合均匀，升温至55℃反应1.5h，得到所需手套用改性丁腈胶乳。
所述硫化剂的制备方法为：按照重量份称取硫磺4份、活化剂10份、促进剂12份、分散剂3份、水55份，将硫磺、活化剂、促进剂、分散剂和水充分搅拌混合，得硫化剂。
所述引发剂为过硫酸铵-硫酸亚铁。
所述乳化剂为阴离子乳化剂与非离子乳化剂以2.5：1的质量比复配。
对比例4(在实施例3的基础上，将改性聚乙二醇和改性凹凸棒石粘土替换为普通聚乙二醇和普通凹凸棒石粘土)
本发明实施例中，按配比准备以下按照重量份的原料：丁腈胶乳220份、硫化剂2份、引发剂1份、乳化剂2.5份、交联剂1.5份、改性剂4份，所述改性剂由聚乙二醇、凹凸棒石粘土按照1:2的比例混合，经磁力搅拌而获得；将丁腈胶乳放入反应釜中，反应釜内抽真空、充氮气置换4遍，最后抽真空至-0.09MPa；然后按顺序加入硫化剂、乳化剂、交联剂和引发剂，升温至35℃反应40min，加入改性剂，充分搅拌混合均匀，升温至55℃反应1.5h，得到所需手套用改性丁腈胶乳。
所述硫化剂的制备方法为：按照重量份称取硫磺4份、活化剂10份、促进剂12份、分散剂3份、水55份，将硫磺、活化剂、促进剂、分散剂和水充分搅拌混合，得硫化剂。
所述引发剂为过硫酸铵-硫酸亚铁。
所述乳化剂为阴离子乳化剂与非离子乳化剂以2.5：1的质量比复配。
所述交联剂为多元胺类。
对比例5(在实施例3的基础上，删除步骤“反应釜内抽真空、充氮气置换4遍，最后抽真空至-0.09MPa”)
本发明实施例中，按配比准备以下按照重量份的原料：丁腈胶乳220份、硫化剂2份、引发剂1份、乳化剂2.5份、交联剂1.5份、改性剂4份，所述丁腈胶乳优选为羧基丁腈胶乳，所述改性剂由改性聚乙二醇、改性凹凸棒石粘土按照1:2的比例混合，经磁力搅拌而获得；将丁腈胶乳放入反应釜中；然后按顺序加入硫化剂、乳化剂、交联剂和引发剂，升温至35℃反应40min，加入改性剂，充分搅拌混合均匀，升温至55℃反应1.5h，得到所需手套用改性丁腈胶乳。
所述改性聚乙二醇的制备方法如下：搅拌状态下，按重量份将1.5份聚乙二醇滴加至5.5份溴化亚砜中，滴加过程中维持体系温度为3℃，升温至55℃，然后滴加至18份无水乙醚中，过滤，洗涤，干燥，产物溶于8份N,N-二甲基甲酰胺中，加入3份3-氨基-1,2-丙二醇、4份二乙胺，升温至85℃搅拌3h，用二氯甲烷萃取，用无水乙醚沉淀，真空干燥得到改性聚乙二醇。
所述硫化剂的制备方法为：按照重量份称取硫磺4份、活化剂10份、促进剂12份、分散剂3份、水55份，将硫磺、活化剂、促进剂、分散剂和水充分搅拌混合，得硫化剂。
所述引发剂为过硫酸铵-硫酸亚铁。
所述乳化剂为阴离子乳化剂与非离子乳化剂以2.5：1的质量比复配。
所述改性凹凸棒石粘的制备方法如下：将凹凸棒石粘土粉碎至颗粒大小至粒径≤1mm，浸没到清水中，用电动搅拌机搅拌25min，转速设定为450r/min，然后过滤将溶质浸没到无机稀酸溶液中水浴热处理1.5h，温度设定为75℃，再向酸化后的悬浮液中加入分散剂焦磷酸钠充分搅拌，协同超声水热法处理2.5h后，最后对其进行离心处理，离心之后，取上层悬浮液经过过滤、干燥后输送到回转式烘干炉内焙烧1.5h即可，焙烧温度为350℃。
所述交联剂为多元胺类。
采用实施例1-9、对比例1-5的改性丁腈胶乳为原料，采用现有的方法、工艺分别制成手套，以现有的市面上出售的丁腈胶乳手套作为空白对照组，然后对手套的机械性能进行测试，测试结果如下表1:
组别 拉伸强度(MPa) 伸长率(％) 耐磨性(圈)，等级 抗老化等级
实施例1 37 650 8528，4级 2级
实施例2 38 654 8539，4级 2级
实施例3 42 661 8527，4级 2级
实施例4 40 658 8511，4级 2级
实施例5 39 653 8554，4级 2级
实施例6 37 652 8498，4级 2级
实施例7 39 655 8512，4级 2级
实施例8 40 657 8519，4级 2级
实施例9 39 656 8534，4级 2级
对比例1 27 593 8489，4级 2级
对比例2 28 595 8473，4级 2级
对比例3 19 560 8452，4级 2级
对比例4 23 571 8471，4级 2级
对比例5 36 648 8466，4级 2级
空白对照组 31 602 8388，4级 2级
从以上结果明显可以看出，由本发明的改性丁腈胶乳制作的手套，具有优异的拉伸强度和伸长率，尤其是通过改性聚乙二醇和改性凹凸棒石粘土二者共同使用，协同增效，能够极大的提高了改性丁腈胶乳的机械性能，从而提高了手套的机械性能；
从实施例3、实施例6-9的实验数据比较来看，改性聚乙二醇和改性凹凸棒石粘土的比例为1:2时，改性效果最佳；
从对比例5与实施例3的实验数据比较来看，通过反应釜内抽真空、充氮气置换，最后抽真空至-0.08MPa～-0.1MPa，能够提高制备的丁腈胶乳的机械性能。
以上所述，仅为本公开的具体实施方式，但本公开的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本公开揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本公开的保护范围之内。因此，本公开的保护范围应以权利要求的保护范围为准。

Claims (10)

1.一种手套用改性丁腈胶乳，其特征在于，包括以下按照重量份的原料：丁腈胶乳200～240份、硫化剂1～3份、引发剂0.5～1.5份、乳化剂2～3份、交联剂1～2份、改性剂3～5份，所述改性剂由改性聚乙二醇、改性凹凸棒石粘土按照1:1～3的比例混合，经磁力搅拌而获得。
2.根据权利要求1所述的手套用改性丁腈胶乳，其特征在于，包括以下按照重量份的原料：丁腈胶乳210～230份、硫化剂1.5～2.5份、引发剂0.7～1.3份、乳化剂2.2～2.8份、交联剂1.2～1.8份、改性剂3.5～4.5份，所述改性剂由改性聚乙二醇、改性凹凸棒石粘土按照1:1.5～2.5的比例混合，经磁力搅拌而获得。
3.根据权利要求2所述的手套用改性丁腈胶乳，其特征在于，包括以下按照重量份的原料：丁腈胶乳220份、硫化剂2份、引发剂1份、乳化剂2.5份、交联剂1.5份、改性剂4份，所述改性剂由改性聚乙二醇、改性凹凸棒石粘土按照1:2的比例混合，经磁力搅拌而获得。
4.根据权利要求1所述的手套用改性丁腈胶乳，其特征在于，所述改性聚乙二醇的制备方法如下：搅拌状态下，按重量份将1～2份聚乙二醇滴加至5～6份溴化亚砜中，滴加过程中维持体系温度为2～4℃，升温至50～60℃，然后滴加至15～20份无水乙醚中，过滤，洗涤，干燥，产物溶于6～10份N,N-二甲基甲酰胺中，加入2～4份3-氨基-1,2-丙二醇、3～5份二乙胺，升温至80～90℃搅拌2～4h，用二氯甲烷萃取，用无水乙醚沉淀，真空干燥得到改性聚乙二醇。
5.根据权利要求1所述的手套用改性丁腈胶乳，其特征在于，所述硫化剂的制备方法为：按照重量份称取硫磺3～5份、活化剂8～12份、促进剂10～14份、分散剂2～4份、水50～60份，将硫磺、活化剂、促进剂、分散剂和水充分搅拌混合，得硫化剂。
6.根据权利要求1所述的手套用改性丁腈胶乳，其特征在于，所述引发剂为过硫酸钾-硫酸亚铁、过硫酸钠-硫酸亚铁和过硫酸铵-硫酸亚铁中的一种或多种组合。
7.根据权利要求1所述的手套用改性丁腈胶乳，其特征在于，所述乳化剂为阴离子乳化剂与非离子乳化剂以2～3：1的质量比复配。
8.根据权利要求1所述的手套用改性丁腈胶乳，其特征在于，所述改性凹凸棒石粘的制备方法如下：将凹凸棒石粘土粉碎至颗粒大小至粒径≤1mm，浸没到清水中，用电动搅拌机搅拌20～30min，转速设定为400～500r/min，然后过滤将溶质浸没到无机稀酸溶液中水浴热处理1～2h，温度设定为70～80℃，再向酸化后的悬浮液中加入分散剂焦磷酸钠充分搅拌，协同超声水热法处理2～3h后，最后对其进行离心处理，离心之后，取上层悬浮液经过过滤、干燥后输送到回转式烘干炉内焙烧1～2h即可，焙烧温度为300～400℃。
9.根据权利要求1所述的手套用改性丁腈胶乳，其特征在于，所述交联剂为氮丙啶、多元醇类或多元胺类中的一种或多种组合。
10.如权利要求1-9任一所述的手套用改性丁腈胶乳的制备方法，其特征在于，步骤如下：
1）按配比准备各原料；
2）将丁腈胶乳放入反应釜中，反应釜内抽真空、充氮气置换3～5遍，最后抽真空至-0.08MPa～-0.1MPa；
3）然后按顺序加入硫化剂、乳化剂、交联剂和引发剂，升温至30～40℃反应30～50min，加入改性剂，充分搅拌混合均匀，升温至50～60℃反应1～2h，得到所需手套用改性丁腈胶乳。
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