CN106072923A - 一种防滑透气作业手套及其制备方法 - Google Patents

一种防滑透气作业手套及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种防滑透气作业手套及其制备方法，所述方法为：(1)配制高分子乳液；(2)将手套内胆套于模具上，经过预处理后，将手套内胆浸入配制的高分子乳液中，形成高分子涂层；(3)向未凝固的高分子涂层表面喷洒水溶性粒状晶体，然后进行干燥处理，再用水将高分子涂层表面的水溶性粒状晶体溶解；(4)经步骤(3)处理后的手套内胆经涂层干燥、硫化和脱模处理后得到手套产品。本发明在手套内胆上形成高分子涂层，在未固化的高分子涂层表面喷洒水溶性粒状晶体，待高分子涂层固化后用水将水溶性粒状晶体溶解，从而在高分子涂层上形成大量微孔而形成凹凸状结构，使手套具有优异的防滑效果、良好的透气性且兼具柔软性以及耐磨性。

Description

一种防滑透气作业手套及其制备方法
技术领域
本发明属于安全防护领域，涉及一种防滑透气作业手套及其制备方法。
背景技术
目前，丁腈手套广泛应用于石油化工、油漆印刷、农牧、汽车机械维修等行业，是人们日常劳动中最主要的保护手部的劳动保护工具，具有轻巧灵敏、柔软，防油渍、耐酸碱、抗腐蚀等优点。
CN 105495785A公开了一种丁腈发泡手套及其制备工艺，其所述制备工艺依次包括：备料、发泡剂制备、凝固剂制备、调胶、浸渍、第一次烘干、水洗、和第二次烘干。
CN 103724745A公开了一种乳胶防滑手套的制备方法，该手套由半硫化胶乳、发泡胶乳、凝固剂和发泡剂制作，其中所采用的发泡胶乳的组成以重量百分数计为：胶乳稳定剂0.3～0.5％，硫磺粉2～3％，促进剂1.5～2.5％，活性剂0.8～1.2％，防老剂0.4～0.6％，增稠剂0.3～0.5％，颜料6～8％，余量为生胶乳；所采用的发泡剂的组成以重量百分数计为：乙酸14～16％，余量为汽油；所述制备方法包括：在一遍浸胶完成之后，浸发泡胶乳和发泡剂，二者间隔浸渍，各浸2，然后将经发泡的手套同模型一起放入干燥箱内，在125～130℃的温度下干燥硫化60～90分钟，脱模后，经水煮、摇烘干燥即可。
然而对于上述手套以及现有技术中其他类似手套，其表面防滑涂层虽然具有透气功能，但处理工艺多为水洗法，该工艺会将浸渍吸附胶乳的40～45％冲洗掉，产生大量难以处理的污水，且类似工艺，最终产品的涂层表面止滑效果也不是很理想。或者，所述手套的表面防滑涂层虽具备一定的止滑效果，但存在涂层不透气、柔软度欠缺和耐磨性能差等问题。
因此，如何研究出一种兼具优良防滑效果和良好透气性、柔软性以及耐磨性等的防滑手套是现在亟需解决的问题。
发明内容
针对现有技术中所生产的手套存在涂层不透气、柔软度欠缺和耐磨性能差等问题，以及手套生产过程会中产生大量难以处理的污水的问题，本发明提供了一种具有良好防滑效果和良好透气性能的防滑作业手套及其制备方法。本发明在以编织内衬为手套内胆上形成高分子涂层，在未固化的高分子涂层表面喷洒水溶性粒状晶体，待高分子涂层固化后用水将水溶性粒状晶体溶解，从而在高分子涂层上形成大量微孔而形成凹凸状结构，使手套具有优异的防滑效果、良好的透气性且兼具柔软性以及耐磨性。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供了一种防滑透气作业手套的制备方法，所述方法包括以下步骤：
(1)配制高分子配合乳液；
(2)将手套内胆套于模具上，经过预处理后，将手套内胆浸入配制的高分子乳液中，形成高分子涂层；
(3)向未凝固的高分子涂层表面喷洒水溶性粒状晶体，然后进行干燥处理，再用水将高分子涂层表面的水溶性粒状晶体溶解；
(4)经步骤(3)处理后的手套内胆经涂层干燥、硫化和脱模处理后得到手套产品。
本发明中，向未凝固的高分子涂层表面喷洒水溶性粒状晶体，水溶性粒状晶体可与高分子涂层发生反应促使高分子涂层凝固，待高分子涂层凝固后，用水将水溶性粒状晶体溶解，固化的高分子涂层并不被水溶解，从而形成含有大量微孔的具有凹凸结构的透气性涂层。
以下作为本发明优选的技术方案，但不作为本发明提供的技术方案的限制，通过以下技术方案，可以更好的达到和实现本发明的技术目的和有益效果。
作为本发明优选的技术方案，步骤(1)所述的高分子乳液按重量百分比计主要包括以下组分：
以上各组分的重量百分比之和为100wt％。
其中，胶乳溶液的含量可为70wt％、73wt％、75wt％、77wt％、80wt％、83wt％、85wt％、87wt％或90wt％等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行；pH调节剂的含量可为0.1wt％、0.5wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％、3.5wt％、4wt％、4.5wt％或5wt％等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行；表面活性剂的含量可为0.2wt％、0.5wt％、1wt％、2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％或10wt％等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行；硫磺的含量可为0.1wt％、0.5wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％、3.5wt％、4wt％、4.5wt％或5wt％等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行；硫化促进剂的含量可为0.1wt％、0.5wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％、3.5wt％、4wt％、4.5wt％或5wt％等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行；硫化促进助剂的含量可为0.1wt％、0.5wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％、3.5wt％、4wt％、4.5wt％或5wt％等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行；抗氧剂的含量可为0.5wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％、3.5wt％、4wt％、4.5wt％或5wt％等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行；发泡剂的含量可为0.1wt％、0.5wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％、3.5wt％、4wt％、4.5wt％或5wt％等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行；增塑剂的含量可为0.2wt％、0.5wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％、3.5wt％、4wt％、4.5wt％或5wt％等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行；增稠剂的含量可为2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％或8wt％等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行；颜料的含量可为1wt％、2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％或8wt％等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行。
作为本发明优选的技术方案，步骤(1)所述的高分子乳液按重量百分比计主要包括以下组分：
以上各组分的重量百分比之和为100wt％。
作为本发明优选的技术方案，所述胶乳为丁腈胶乳、丁苯胶乳、氯丁胶乳、天然胶乳、聚氨酯乳液或丙烯酸乳液中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：丁腈胶乳和丁苯胶乳的组合，氯丁胶乳和天然胶乳的组合，聚氨酯乳液和丙烯酸乳液的组合，丁腈胶乳、丁苯胶乳和氯丁胶乳的组合，天然胶乳、聚氨酯乳液和丙烯酸乳液的组合，丁腈胶乳、丁苯胶乳、氯丁胶乳、天然胶乳、聚氨酯乳液和丙烯酸乳液的组合等，进一步优选为丁腈胶乳。
优选地，所述pH调节剂为氢氧化钾溶液和/或氨水，进一步优选为氢氧化钾溶液；
优选地，所述表面活性剂为琥珀酸二异辛酯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、十二烷基苯硫酸钠或十二烷基磷酸中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：琥珀酸二异辛酯磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠的组合，二丁基萘磺酸钠和十二烷基苯硫酸钠的组合，十二烷基苯硫酸钠和十二烷基磷酸的组合，琥珀酸二异辛酯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠和十二烷基苯硫酸钠的组合，琥珀酸二异辛酯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、十二烷基苯硫酸钠和十二烷基磷酸的组合等，进一步优选为十二烷基苯磺酸钠。
优选地，所述硫化促进剂为二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、四甲基二硫化秋兰姆或二苯胍中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例为：二甲基二硫代氨基甲酸锌和二乙基二硫代氨基甲酸锌的组合，二乙基二硫代氨基甲酸锌和二丁基二硫代氨基甲酸锌的组合，二乙基二硫代氨基甲酸锌和二苯胍的组合，二丁基二硫代氨基甲酸锌和四甲基二硫化秋兰姆的组合，四甲基二硫化秋兰姆和二苯胍的组合，二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌和二丁基二硫代氨基甲酸锌的组合，二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌和四甲基二硫化秋兰姆的组合等，进一步优选为二乙基二硫代氨基甲酸锌。
优选地，所述硫化促进助剂为氧化锌和/或硬脂酸，进一步优选为氧化锌。
优选地，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂。
优选地，所述抗氧剂为抗氧剂2246、抗氧剂4426-s、抗氧剂264、抗氧剂1010、抗氧剂1706或抗氧剂300中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：抗氧剂2246和抗氧剂4426-s的组合，抗氧剂264、抗氧剂1010和抗氧剂1706的组合，抗氧剂264、抗氧剂1010、抗氧剂1706和抗氧剂300的组合，抗氧剂2246、抗氧剂4426-s、抗氧剂264、抗氧剂1010、抗氧剂1706和抗氧剂300的组合等，进一步优选为抗氧剂2246。
优选地，所述发泡剂为植物蛋白、松香皂、脂肪酸、动物蛋白、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠或苯乙烯与马来酸酐共聚物中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：植物蛋白和松香皂的组合，脂肪酸、动物蛋白和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠的组合，碳酸钠、碳酸氢钠和苯乙烯与马来酸酐共聚物的组合，植物蛋白、松香皂、脂肪酸、动物蛋白、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠和碳酸钠的组合等，进一步优选为植物蛋白。
优选地，所述植物蛋白为茶皂素和/或皂角苷，进一步优选为茶皂素。
优选地，所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯(简称DOP)、己二酸二辛酯(简称DOA)、癸二酸二辛酯(简称DOS)、氯化石蜡、柠檬酸酯或合成植物酯中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：邻苯二甲酸二辛酯和己二酸二辛酯的组合，癸二酸二辛酯、氯化石蜡和柠檬酸酯的组合，癸二酸二辛酯、氯化石蜡、柠檬酸酯和合成植物酯的组合，邻苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯、氯化石蜡、柠檬酸酯和合成植物酯的组合等，进一步优选为柠檬酸酯。
优选地，所述增稠剂为硅凝胶、羧甲基纤维素钠、干酪素、明胶或聚丙烯酸钠中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：硅凝胶和羧甲基纤维素钠的组合，干酪素和明胶的组合，明胶和聚丙烯酸钠的组合，硅凝胶、羧甲基纤维素钠和干酪素的组合，硅凝胶、羧甲基纤维素钠、干酪素、明胶和聚丙烯酸钠的组合等，进一步优选聚丙烯酸钠。
优选地，所述颜料为红色颜料、黄色颜料、绿色颜料、蓝色颜料或黑色颜料中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：红色颜料和黄色颜料的组合，绿色颜料和蓝色颜料的组合，蓝色颜料和黑色颜料的组合，红色颜料、黄色颜料和绿色颜料的组合，红色颜料、黄色颜料、绿色颜料、蓝色颜料和黑色颜料的组合等，进一步优选黑色颜料。
作为本发明优选的技术方案，步骤(1)所述配制高分子乳液的方法为：
按原料配比向胶乳溶液中加入pH调节剂、表面活性剂、硫磺、硫化促进剂、硫化促进助剂、抗氧剂、发泡剂、增塑剂和颜料，搅拌均匀得到配合乳液，静置，然后对乳液进行打泡和匀泡，再向乳液中加入增稠剂使乳液增稠，得到高分子配合乳液。
本发明中，所述打泡和匀泡操作均为本领域技术中的常规操作，故不再赘述。
本发明中，在制备高分子乳液过程中机械的向乳液中打入空气，可使高分子涂层中产生微细气泡；同时，在高分子乳液中加入发泡剂，该发泡剂受热分解，也会使固化后的高分子涂层内部产生无数微孔，在后续喷洒水溶性粒状晶体时，水溶性粒状晶体可与微细气泡以及微孔联通，用水将水溶性粒状晶体溶解后，固化的高分子涂层并不被水溶解，从而形成含有大量微孔的具有凹凸结构的透气性涂层。
优选地，所述静置时间为10h以上，例如10h、12h、14h、16h、18h、20h、22h或24h以上等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行。
优选地，所述打泡为：向配合乳液中通入气体，进行打泡。
优选地，所述通入的气体量为：使产生的气泡量控制乳液体积的5～30％，例如5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％或30％等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行。
优选地，向乳液中加入增稠剂使乳液的粘度增加至200～10000mPa·s，例如200mPa·s、500mPa·s、1000mPa·s、2000mPa·s、3000mPa·s、4000mPa·s、5000mPa·s、6000mPa·s、7000mPa·s、8000mPa·s、9000mPa·s或10000mPa·s等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行；本发明中，使用不同转子粘度计测量得到粘度数值会有所不同，其中使用转子粘度计：3号转子、60转速测量，得到的乳液粘度为200～2000mPa·s。
作为本发明优选的技术方案，步骤(2)所述预处理过程包括：预热、浸防渗剂和风干处理。
优选地，所述预热温度为40～60℃，例如40℃、41℃、42℃、43℃、44℃、45℃、46℃、47℃、48℃、49℃、50℃、51℃、52℃、53℃、54℃、55℃、56℃、57℃、58℃、59℃或60℃等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行；预热时间为10～30min，例如10min、11min、12min、13min、14min、15min、16min、17min、18min、19min、20min、21min、22min、23min、24min、25min、26min、27min、28min、29min或30min等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行。
优选地，所述防渗剂为甲醇、异丙醇、硝酸钙、氯化钙、冰醋酸或苯甲酸中至少两种组合的混合溶液，所述组合典型但非限制性实例为：甲醇和硝酸钙的组合，甲醇和氯化钙的组合，甲醇和冰醋酸的组合，甲醇和硝酸钙、冰醋酸的组合，甲醇和硝酸钙、苯甲酸的组合，甲醇、异丙醇和硝酸钙的组合，甲醇、异丙醇和氯化钙的组合，甲醇、异丙醇和冰醋酸的组合，甲醇、异丙醇和硝酸钙、冰醋酸的组合等，进一步优选为甲醇与硝酸钙的混合溶液，其中甲醇与硝酸钙的质量比为100:(1～5)，例如100:1、100:2、100:3、100:4或100:5等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行，进一步优选为100:2。
优选地，所述风干时间为80～200s，例如80s、85s、90s、95s、100s、105s、110s、115s、120s、125s、130s、135s、140s、145s、150s、155s、160s、165s、170s、175s、180s、185s、190s、195s或200s等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行，进一步优选为100s。
优选地，步骤(2)中将手套内胆的掌部浸入配制的高分子乳液中。
作为本发明优选的技术方案，步骤(3)中所述水溶性粒状晶体为氯化钠晶体、硫酸钠晶体、无水氯化钙晶体、硝酸钙晶体、氯化钾晶体或蜡中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：氯化钠晶体和硫酸钠晶体的组合，无水氯化钙晶体和硝酸钙晶体的组合，硝酸钙晶体和氯化钙晶体的组合，氯化钙晶体和蜡的组合，氯化钠晶体、硫酸钠晶体和无水氯化钙晶体的组合，无水氯化钙晶体、硝酸钙晶体和氯化钙晶体的组合，无水氯化钙晶体、硝酸钙晶体、氯化钙晶体和蜡的组合，氯化钠晶体、硫酸钠晶体、无水氯化钙晶体和硝酸钙晶体的组合，氯化钠晶体、硫酸钠晶体、无水氯化钙晶体、硝酸钙晶体、氯化钙晶体和蜡的组合等。
优选地，步骤(3)中所述水溶性粒状晶体的粒度为20～80目，例如20目、30目、40目、50目、60目、70目或80目等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行。
优选地，步骤(3)中所述干燥的温度为40～60℃，例如40℃、41℃、42℃、43℃、44℃、45℃、46℃、47℃、48℃、49℃、50℃、52℃、54℃、56℃、58℃或60℃等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行；干燥时间为10～30min，例如10min、11min、12min、13min、14min、15min、16min、17min、18min、19min、20min、22min、24min、26min、28min或30min等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行。
优选地，步骤(3)中用温度为20～60℃的热水将高分子涂层表面的水溶性粒状晶体溶解，其中，热水的温度可为20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃或60℃等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行，进一步优选为用温度为40～50℃的热水。
优选地，步骤(3)中用水将高分子涂层表面的水溶性粒状晶体溶解的时间为60～120min，例如60min、65min、70min、75min、80min、85min、90min、95min、100min、105min、110min、115min或120min等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行。
作为本发明优选的技术方案，步骤(4)中所述干燥温度为80～90℃，例如80℃、82℃、84℃、86℃、88℃或90℃等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行；干燥时间为30～40min，例如30min、32min、34min、36min、38min或40min等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行。
优选地，步骤(4)中硫化温度为100～120℃，例如100℃、103℃、105℃、107℃、110℃、113℃、115℃、117℃或120℃等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行；硫化时间为90～120min，例如90min、95min、100min、105min、110min、115min或120min等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行。
本发明中，所述干燥和硫化处理为本领域技术中的常规操作，故不再赘述。
第二方面，本发明提供了一种上述制备方法制得的防滑透气作业手套。
作为本发明优选的技术方案，所述防滑透气作业手套的高分子涂层中气孔密度为300～550个/cm2，例如300个/cm2、320个/cm2、340个/cm2、360个/cm2、380个/cm2、400个/cm2、420个/cm2、440个/cm2、460个/cm2、480个/cm2、500个/cm2、520个/cm2、540个/cm2或550个/cm2等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明通过在手套内胆上的未固化的高分子涂层表面喷洒水溶性粒状晶体，在待高分子涂层固化后用水将水溶性粒状晶体溶解，在高分子涂层上形成大量微孔而形成凹凸状结构，进而使手套具有优良的防滑效果；其高分子涂层中气孔密度可达300～550个/cm2，且其中气孔直径＜0.2mm的气孔大约占25％，气孔直径为0.2～0.3mm的气孔大约占33％，气孔直径为0.3～0.4mm的气孔大约占25％，气孔直径＞0.4mm的气孔大约占17％，进而使手套具有良好的透气性、柔软性；使用马丁代尔耐磨仪测得的手套的耐磨性能达到15000转以上，而普通的橡胶手套一般在8000转以内。所以，所述手套在具有优异的防滑效果、具良好的透气性且兼具柔软性以及耐磨性。
附图说明
图1是本发明所述防滑透气作业手套的制备方法的工艺流程图；
图2是本发明所述防滑透气作业手套高分子涂层形成示意图；
图3(a)和图3(b)分别为本发明实施例1和对比例1制得的手套剖面扫描电镜放大30倍图；
图4是(a)和图4(b)分别为本发明实施例1和对比例1制得的手套剖面扫面电镜放大50倍图；
图5(a)和图5(b)分别为本发明实施例1和对比例1制得的手套剖面扫面电镜放大100倍图；
图6(a)和图6(b)分别为本发明实施例1和对比例1制得的手套表面扫面电镜放大100倍图；
其中，1-水溶性粒状晶体，2-高分子涂层，3-手套内胆。
具体实施方式
为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，下面对本发明进一步详细说明。但下述的实施例仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明保护范围以权利要求书为准。
如图1和图2所示，本发明具体实施例部分提供了一种防滑透气作业手套的制备方法，所述方法包括以下步骤：
(1)配制高分子乳液；
(2)将手套内胆3套于模具上，经过预处理后，将手套内胆3浸入配制的高分子乳液中，形成高分子涂层2；
(3)向未凝固的高分子涂层2表面喷洒水溶性粒状晶体1，然后进行干燥处理，再用水将高分子涂层表面的水溶性粒状晶体1溶解；
(4)经步骤(3)处理后的手套内胆3经涂层干燥、硫化和脱模处理后得到手套产品。
实施例1：
本实施例提供了一种防滑透气作业手套的制备方法，所述方法过程如下：
(1)配制高分子乳液：
按表1中所述的原料配比向丁腈胶乳中加入KOH、十二烷基苯磺酸钠、硫磺、二乙基二硫代氨基甲酸锌(ZDC)、ZnO、抗氧剂2246、茶皂素、柠檬酸酯、黑色颜料，搅拌均匀得到配合乳液，静置18～20h，然后向乳液中通入气体，进行打泡，使产生的气泡量控制乳液体积的5～30％，匀泡，再向乳液中加入聚丙烯酸钠使乳液增稠至800±50mPa·s(使用转子粘度计：3号转子、60转速测量)，得到高分子乳液；
表1：实施例1中高分子乳液原料配比表
成分 固含量(wt％) 重量百分比(wt％)
丁腈胶乳 45 82.5
KOH 0.8
十二烷基苯磺酸钠 - 1.0
硫磺 - 1.0
ZDC - 0.5
ZnO - 2.5
抗氧剂2246 - 1.0
茶皂素 - 0.2
增塑剂 - 2.0
聚丙烯酸钠 7～10 5.0
黑色颜料 - 3.5
(2)将手套内胆的掌部套于模具上，于50～60℃下预热10～20min，然后浸防渗剂(所述防渗剂为甲醇与硝酸钙的混合溶液，其中甲醇与硝酸钙的质量比为100:2)，风干100s左右，然后将手套内胆浸入步骤(1)中配制的高分子配合乳液中，形成高分子涂层；
(3)向未凝固的高分子涂层表面喷洒目数为60～80目的氯化钠晶体，氯化钠晶体吸收涂层中的水分，使涂层因脱水而凝固，然后进行于45℃下干燥15～20min，再用温度为45℃的热水将高分子涂层表面的氯化钠晶体溶解80min；
(4)经步骤(3)处理后的手套内胆于85℃下干燥35min，于110℃下硫化100min，然后经脱模处理后得到手套产品。
制得的手套中的高分子涂层中气孔密度约为452个/cm2，其中气孔直径＜0.2mm的气孔大约占25％，气孔直径为0.2～0.3mm的气孔大约占33％，气孔直径为0.3～0.4mm的气孔大约占25％，气孔直径＞0.4mm的气孔大约占16.67％。
对比例1：
本对比例提供了一种现有技术中制备防滑透气手套的方法，所述方法为：
(1)配制高分子乳液：
按表1中所述的原料配比依次向丁腈乳胶中加入阴离子表面活性剂等助剂，搅拌均匀得到配合乳液，然后向乳液中通入气体，进行打泡，使产生的气泡量控制乳液体积的30～50％，匀泡，再向乳液中加入增稠剂使乳液增稠至7000～9000mPa·s，得到高分子乳液；
(2)将手套内胆的掌部套于模具上，经预热、浸防渗剂和风干处理，然后用一定压力的清水将涂层未凝固的部分冲洗掉，再经干燥、硫化和脱模处理得到手套产品。
对比实施例1和对比例1中的工艺方法，可以看出实施例1中没有用清水冲洗未凝固涂层，避免了产生大量的污水。
将实施例1和对比例1中制得的手套产品的剖面用扫描电镜进行扫描，其放大30倍、50倍和100倍的图片分别如图3、图4和图5所示。
从图3、图4和图5中可以看出，实施例1制得的手套的涂层表面的凹凸感较对比例1中制得的手套的凹凸感要强，其防滑效果更优。
将实施例1和对比例1中制得的手套产品的表面用扫描电镜进行扫描，其放大100倍的图片如图6所示，从图中可以看出，实施例1制得的手套涂层表面的气孔密度和孔径明显大于对比例1中手套涂层表面的密度和孔径，说明其具有良好的防滑效果以及透气效果。
实施例2：
本实施例提供了一种防滑透气作业手套的制备方法，所述方法过程如下：
(1)配制高分子乳液：
按表2中所述的原料配比向丁腈胶乳中加入KOH、十二烷基苯磺酸钠、硫磺、二甲基二硫代氨基甲酸锌、ZnO、抗氧剂2246、茶皂素、柠檬酸酯、黑颜料，搅拌均匀得到配合乳液，静置12～16h，然后向乳液中通入气体，进行打泡，使产生的气泡量控制乳液体积的15～20％，匀泡，再向乳液中加入聚丙烯酸钠使乳液增稠至300±50mPa·s(使用转子粘度计：3号转子、60转速测量)，得到高分子配合乳液；
表2：实施例2中高分子乳液原料配比表
成分 固含量(wt％) 重量百分比(wt％)
丁腈胶乳 45 80
KOH - 0.5
十二烷基苯磺酸钠 - 2.5
硫磺 - 0.5
ZDC - 1
ZnO - 3
抗氧剂2246 - 1.5
茶皂素 - 0.5
柠檬酸酯 - 3.5
聚丙烯酸钠 7～10 5
黑颜料 - 2
(2)将手套内胆的掌部套于模具上，于50～60℃下预热10～20min，然后浸防渗剂(所述防渗剂为甲醇与硝酸钙的混合溶液，其中甲醇与硝酸钙的质量比为100:1)，风干80s左右，然后将手套内胆浸入步骤(1)中配制的高分子乳液中，形成高分子涂层；
(3)向未凝固的高分子涂层表面喷洒目数为20～40目的硫酸钠晶体，氯化钠晶体吸收涂层中的水分，使涂层因脱水而凝固，然后进行于40℃下干燥20min，再用温度为40℃的热水将高分子涂层表面的硫酸钠晶体溶解60min；
(4)经步骤(3)处理后的手套内胆于80℃下干燥40min，于100℃下硫化120min，然后经脱模处理后得到手套产品。
制得的手套中的高分子涂层中气孔密度约为321个/cm2。
实施例3：
本实施例提供了一种防滑透气作业手套的制备方法，所述方法过程如下：
(1)配制高分子乳液：
按表3中所述的原料配比依次向丁腈胶乳中加入KOH、十二烷基苯磺酸钠、硫磺、二甲基二硫代氨基甲酸锌、ZnO、抗氧剂2246、茶皂素、柠檬酸酯、黑颜料，搅拌均匀得到配合乳液，静置20～24h，然后向乳液中通入气体，进行打泡，使产生的气泡量控制乳液体积的10～15％，匀泡，再向乳液中加入增稠剂使乳液增稠至1000mPa·s(使用转子粘度计：3号转子、60转速测量)，得到高分子乳液；
表3：实施例3中高分子乳液原料配比表
成分 固含量(wt％) 重量百分比(wt％)
丁腈胶乳 45 70
KOH - 1
十二烷基苯磺酸钠 - 3
硫磺 - 0.8
ZDC - 1.2
ZnO - 5
抗氧剂2246 - 1.8
茶皂素 - 0.6
柠檬酸酯 - 5
聚丙烯酸钠 7～10 8
黑色颜料 - 3.6
(2)将手套内胆的掌部套于模具上，于50～60℃下预热10～20min，然后浸防渗剂(所述防渗剂为甲醇与硝酸钙的混合溶液，其中甲醇与硝酸钙的质量比为100:5)，风干120s左右，然后将手套内胆浸入步骤(1)中配制的高分子乳液中，形成高分子涂层；
(3)向未凝固的高分子涂层表面喷洒目数为80～100目的硝酸钙晶体，氯化钠晶体吸收涂层中的水分，使涂层因脱水而凝固，然后进行于50℃下干燥10min，再用温度为50℃的热水将高分子涂层表面的硝酸钙晶体溶解100min；
(4)经步骤(3)处理后的手套内胆于90℃下干燥30min，于120℃下硫化90min，然后经脱模处理后得到手套产品。
制得的手套中的高分子涂层中气孔密度约为412个/cm2。
实施例4：
本实施例提供了一种防滑透气作业手套的制备方法，所述方法中除了高分子乳液的用量配比为表4所示，其他物料用量与制备方法均与实施例1中相同，制得防滑手套产品。
制得的手套中的高分子涂层中气孔密度约为523个/cm2。
表4：实施例4中高分子乳液原料配比表
成分 固含量(wt％) 重量百分比(wt％)
丁腈胶乳 45 90
KOH - 0.3
十二烷基苯磺酸钠 - 1
硫磺 - 0.5
ZDC - 0.3
ZnO - 2
抗氧剂2246 - 1
茶皂素 - 0.2
柠檬酸酯 - 2.2
聚丙烯酸钠 7～10 1.5
黑色颜料 - 1
综合实施例1-4和对比例1的结果可以看出，本发明通过在手套内胆上的未固化的高分子涂层表面喷洒水溶性粒状晶体，在待高分子涂层固化后用水将水溶性粒状晶体溶解，在高分子涂层上形成大量微孔而形成凹凸状结构，进而使手套具有优良的防滑效果；其高分子涂层中气孔密度可达300～550个/cm2，且其中气孔直径＜0.2mm的气孔大约占25％，气孔直径为0.2～0.3mm的气孔大约占33％，气孔直径为0.3～0.4mm的气孔大约占25％，气孔直径＞0.4mm的气孔大约占17％，进而使手套具有良好的透气性、柔软性；使用马丁代尔耐磨仪测得的耐磨性能达到15000转以上，而普通的橡胶手套一般在8000转以内。所以，所述手套在具有优异的防滑效果、良好的透气性且兼具柔软性以及耐磨性。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种防滑透气作业手套的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)配制高分子乳液；
(2)将手套内胆套于模具上，经过预处理后，将手套内胆浸入配制的高分子乳液中，形成高分子涂层；
(3)向未凝固的高分子涂层表面喷洒水溶性粒状晶体，然后进行干燥处理，再用水将高分子涂层表面的水溶性粒状晶体溶解；
(4)经步骤(3)处理后的手套内胆经涂层干燥、硫化和脱模处理后得到手套产品。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的高分子乳液按重量百分比计主要包括以下组分：
以上各组分的重量百分比之和为100wt％。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的高分子乳液按重量百分比计主要包括以下组分：
以上各组分的重量百分比之和为100wt％。
4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，所述胶乳为丁腈胶乳、丁苯胶乳、氯丁胶乳、天然胶乳、聚氨酯乳液或丙烯酸乳液中任意一种或至少两种的组合，进一步优选为丁腈胶乳；
优选地，所述pH调节剂为氢氧化钾溶液和/或氨水，进一步优选为氢氧化钾溶液；
优选地，所述表面活性剂为琥珀酸二异辛酯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、十二烷基苯硫酸钠或十二烷基磷酸中任意一种或至少两种的组合，进一步优选为十二烷基苯磺酸钠；
优选地，所述硫化促进剂为二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、四甲基二硫化秋兰姆或二苯胍中任意一种或至少两种的组合，进一步优选为二乙基二硫代氨基甲酸锌；
优选地，所述硫化促进助剂为氧化锌和/或硬脂酸，进一步优选为氧化锌；
优选地，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂；
优选地，所述抗氧剂为抗氧剂2246、抗氧剂4426-s、抗氧剂264、抗氧剂1010、抗氧剂1706或抗氧剂300中任意一种或至少两种的组合，进一步优选为抗氧剂2246；
优选地，所述发泡剂为植物蛋白、松香皂、脂肪酸、动物蛋白、脂肪醇聚氧乙烯醚、碳酸钠、碳酸氢钠或苯乙烯与马来酸酐共聚物中任意一种或至少两种的组合，进一步优选为植物蛋白；
优选地，所述植物蛋白为茶皂素和/或皂角苷，进一步优选为茶皂素；
优选地，所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯、氯化石蜡、柠檬酸酯或合成植物酯中任意一种或至少两种的组合，进一步优选为柠檬酸酯；
优选地，所述增稠剂为硅凝胶、羧甲基纤维素钠、干酪素、明胶或聚丙烯酸钠中任意一种或至少两种的组合，进一步优选聚丙烯酸钠；
优选地，所述颜料为红色颜料、黄色颜料、绿色颜料、蓝色颜料或黑色颜料中任意一种或至少两种的组合，进一步优选黑色颜料。
5.根据权利要求1-4任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述配制高分子乳液的方法为：
按原料配比向胶乳中加入pH调节剂、表面活性剂、硫磺、硫化促进剂、硫化促进助剂、抗氧剂、发泡剂、增塑剂和颜料，搅拌均匀得到配合乳液，静置，然后对乳液进行打泡和匀泡，再向乳液中加入增稠剂使乳液增稠，得到高分子配合乳液；
优选地，所述静置或加热预硫化时间为10h以上；
优选地，所述打泡为：向配合乳液中通入气体，进行打泡；
优选地，所述通入的气体量为：使产生的气泡量控制乳液体积的5～30％；
优选地，向乳液中加入增稠剂使乳液的粘度增加至200～10000mPa·s。
6.根据权利要求1-5任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述预处理过程包括：预热、浸防渗剂和风干处理；
优选地，所述预热温度为40～60℃，预热时间为10～30min；
优选地，所述防渗剂为甲醇、异丙醇、硝酸钙、氯化钙、冰醋酸或苯甲酸中至少两种组成的混合溶液，进一步优选为甲醇与硝酸钙的混合溶液，其中甲醇与硝酸钙的质量比为100:(1～5)，进一步优选为100:2；
优选地，所述风干时间为80～200s，进一步优选为150s；
优选地，步骤(2)中将手套内胆的掌部浸入配制的高分子乳液中。
7.根据权利要求1-6任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述水溶性粒状晶体为氯化钠晶体、硫酸钠晶体、无水氯化钙晶体、硝酸钙晶体、氯化钾晶体或蜡中任意一种或至少两种的组合；
优选地，步骤(3)中所述水溶性粒状晶体的粒度为20～80目；
优选地，步骤(3)中所述干燥的温度为40～60℃，干燥时间为10～30min；
优选地，步骤(3)中用温度为20～60℃的热水将高分子涂层表面的水溶性粒状晶体溶解，进一步优选为用温度为40～50℃的热水；
优选地，步骤(3)中用水将高分子涂层表面的水溶性粒状晶体溶解的时间为60～120min。
8.根据权利要求1-7任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(4)中所述干燥温度为80～90℃，干燥时间为30～40min；
优选地，步骤(4)中硫化温度为100～120℃，硫化时间为90～120min。
9.根据权利要求1-8任一项所述的制备方法制备得到的防滑透气作业手套。
10.根据权利要求9所述的防滑透气作业手套，其特征在于，所述防滑透气作业手套的高分子涂层中气孔密度为300～550个/cm2。
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