CN109456423A - 一种低蛋白天然橡胶手套及其生产方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种劳保手套技术领域的低蛋白天然橡胶手套及其生产方法，所述生产方法包括如下步骤：S1、清洗手模；S2、浸凝固剂；S3、制备低蛋白天然橡胶胶乳；S4、浸低蛋白天然橡胶胶乳；S5、超声波清洗；S6、喷砂；S7、卷边；S8、均粉；S9、脱模；S10、硫化；S11、洗涤；S12、干燥、检验、无菌包装并入库。本发明的低蛋白天然橡胶手套的生产方法制得的手套，乳胶蛋白含量低、能够有效避免过敏患者的过敏反应，并且生产方法简单、成本低、生产效率高。

Description

一种低蛋白天然橡胶手套及其生产方法

技术领域

本发明涉及劳保手套技术领域，尤其涉及一种低蛋白天然橡胶手套及其生产方法。

背景技术

在胶乳浸渍的制品中，天然胶乳制备的医用制品已经成为世界各国所广泛使用的医疗产品，耗用量最大的是浸胶手套，占70％以上。浸胶手套具有弹性好、穿戴舒适、抗拉强度较强、不易破损、防化性能优越、适用于严格的无尘环境等优点。

天然乳胶是从天然橡胶树上得到的乳液。天然乳胶手套中所含的蛋白质主要是牢固结合在胶粒中的蛋白质和乳清压中的蛋白质，残留的水溶性蛋白正是过敏原。同时，结合在胶粒表面的高分子蛋白还会降解再生成水溶性蛋白，在生产手套的过程中，蛋白质会向手套内表面迁移，成品手套内的绝大部分可溶性蛋白分布在手套内表面，这些可溶性的蛋白质中至少有4种可溶性多肽，会引起人体的过敏性反应。

与此同时，在使用的过程中，天然乳胶制品所存在的一些问题也逐渐暴露了出来。调查显示，17％的护理人员和8％的患者接触乳胶会发生过敏反应，和天然乳胶制品接触的过敏患者会出现支气管哮喘、接触性荨麻疹、眼结膜炎和鼻炎等过敏反应，严重时会引起过敏性休克，乃至死亡。不同人种对天然乳胶制品的过敏程度不同，尤其是白种人，其对天然乳胶制品的过敏反应更为严重。

目前有关乳胶过敏的患病率和发病率没有确切的流行病学资料，主要是由于没有满意的诊断方法，以及各国的诊断标准不统一，总体来说，普通人群的胶乳致敏率非常低，不到1％，Roberts等调查英国7岁儿童中胶乳过敏的患病率，发现在一般儿童人群中胶乳致敏率非常低，只有0.2％。而对于高危人群，比如橡胶工业工人、医务工作者、接受过多次手术的患者，尤其是儿童脊柱裂和泌尿系统畸形患儿，胶乳致敏率明显升高。在脊柱裂患者中，胶乳过敏达28％-67％，据Konz等报道，36例脊柱裂患者中28例(72％)有胶乳过敏史，而脊柱损伤、脑血管意外及正常人组均无胶乳过敏史。

因此，如何针对上述现有技术所存在的缺点进行研发改良，实为相关业界所需努力研发的目标，本申请设计人有鉴于此，乃思及创作的意念，遂以多年的经验加以设计，经多方探讨并试作样品试验，及多次修正改良，乃推出本申请。

例如申请号为200410050452.7的中国发明专利公开了一种低蛋白质橡胶医用手套的生产工艺，手套在脱膜前与现有技术基本相同，脱膜后增加了脱蛋白质处理。处理方法是用硼砂、氨水和水作脱蛋白抽提溶液，将手套在60-65℃温度下搅拌2小时，降至常温浸泡22小时，换清水洗涤20-30分钟，水煮硫化拌粉剂，甩水空干冷却。但该生产工艺脱蛋白质处理方法较为复杂，并且胶乳中残留较多的蛋白质。

再如申请号为201510419988.X的中国发明专利公开了一种脱蛋白天然橡胶的制备方法，包括如下步骤：1)在新鲜天然橡胶胶乳或浓缩天然橡胶胶乳中加入表面活性剂稳定；2)加入去离子水将橡胶胶乳稀释，离心分离去除杂质，收集上层橡胶相；3)对步骤2)所得上层橡胶相用去离子水稀释，在搅拌和弱碱性条件下加入复合酶制剂，在一定反应条件下使橡胶胶乳中蛋白质降解；4)通过离心机离心分离去除蛋白质降解后的杂质，通过反复降解使胶乳所含蛋白质去除，得到脱蛋白天然橡胶。但是该天然橡胶的脱蛋白方法较为复杂，生产效率低。

申请号为200810224962.X的中国发明专利公开了一种低蛋白天然橡胶胶乳的制备方法，将浓缩天然橡胶胶乳用表面活性剂稳定后，在搅拌下依次加入亲水性单体、引发剂和活化剂和去离子水，反应体系的总固体含量保持在25～30％，搅拌均匀后，在30℃～60℃下反应10～15小时，反应结束后，采用酸度调节剂调节天然胶乳的pH值至4～5，放置24小时后，再用酸度调节剂将天然胶乳的pH值调节至8～9，得到低蛋白天然橡胶胶乳，采用凯氏定氮法测定其氮含量低于0.15％。但该制备方法较为复杂，难以除去胶乳中未反应完全的单体、引发剂及活性剂等。

综上，有必要设计一种乳胶蛋白含量低、有效避免过敏患者的过敏反应、生产方法简单、成本低、生产效率高、穿戴轻便、灵活，透气性好并且健康环保的低蛋白天然橡胶手套及其生产方法。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种乳胶蛋白含量低、有效避免过敏患者的过敏反应、生产方法简单、成本低、生产效率高、穿戴轻便、灵活，透气性好并且健康环保的低蛋白天然橡胶手套及其生产方法。

为了解决上述技术问题，本发明公开了一种低蛋白天然橡胶手套的生产方法，包括如下步骤：

S1、清洗手模：根据待生产的手套规格选择相适配的手模，对手模进行清洗并烘干；

S2、浸凝固剂：将手模浸入凝固剂中，并通过凝固剂进行干燥处理；

S3、制备低蛋白天然橡胶胶乳：将表面活性剂溶液和蛋白质变性剂溶液加入天然橡胶胶乳中，充分混合并搅拌使天然橡胶胶乳中的蛋白质降解，得到低蛋白天然橡胶胶乳；

S4、浸低蛋白天然橡胶胶乳：将手模浸入低蛋白天然橡胶胶乳中，胶乳温度为40-50℃，浸渍时间为1-2min，手模浸胶乳后，在110-120℃条件下干燥3-5min；

S5、超声波清洗：将已浸低蛋白天然橡胶胶乳的手套浸在清洗槽中进行超声波清洗；

S6、喷砂：在所需部位涂上盐或芒硝；

S7、卷边；

S8、均粉：将手套置于落粉机中进行转动落粉，使隔离粉均匀地洒在手套上；

S9、脱模；

S10、硫化：进入烘箱硫化1-2h，硫化温度为95-110℃；

S11、洗涤；

S12、干燥、检验、无菌包装并入库。

进一步地，所述步骤S2中的凝固剂为氯化钙、淀粉、桃胶和水的混合物，所述混合物中氯化钙、淀粉、桃胶和水的质量百分比分别为13wt％、1wt％、1wt％和85wt％。

进一步地，所述蛋白质变性剂溶液以0.05wt％至1.5wt％的水溶液形式使用，所述表面活性剂溶液以0.5wt％至6wt％的水溶液形式使用。

进一步地，所述蛋白质变性剂为尿素、盐酸胍、十二烷基磺酸钠、巯基乙醇中的一种或多种，所述表面活性剂为月桂基三甲基卤化铵、乙酸硬脂酰胺、聚氧亚乙基烷基苯基醚硫酸钠、聚氧亚烷基烷基醚、聚氧亚烷基磷酸盐、聚氧亚烷基脂肪酸酯中的一种或多种。

具体地，所述步骤S3中还包括通过离心装置离心去除胶乳中蛋白质降解后的杂质的离心步骤。

具体地，所述离心步骤为在蛋白质降解后的胶乳中加入水通过离心装置进行多次离心。

进一步地，所述步骤S3中还包括对制备好的低蛋白天然橡胶胶乳取样并检测其蛋白质含量的步骤，当胶乳中的蛋白质含量高于100μg/g时，重复步骤S3。

优选地，所述步骤S5中超声波清洗的超声频率为20-28KHz。

具体地，所述清洗槽包括第一清洗槽、第二清洗槽和第三清洗槽，手套分别在第一清洗槽、第二清洗槽和第三清洗槽中进行清洗，所述第一清洗槽、第二清洗槽和第三清洗槽的清洗温度范围分别为50-60℃、40-55℃和45-55℃。

相应地，本发明还公开了一种低蛋白天然橡胶手套，所述低蛋白天然橡胶手套采用上述所述的低蛋白天然橡胶手套的生产方法制成。

实施本发明，具有如下有益效果：

(1)本发明的低蛋白天然橡胶手套的生产方法，乳胶蛋白含量低、能够有效避免过敏患者的过敏反应、生产方法简单、成本低、生产效率高。

(2)本发明的低蛋白天然橡胶手套的生产方法，使用蛋白质变性剂和表面活性剂来脱除天然橡胶胶乳中的蛋白质，能够有效降低胶乳中的蛋白质含量，并且能够高度脱蛋白。

(3)本发明的低蛋白天然橡胶手套的生产方法，通过蛋白质脱除后的天然橡胶中的蛋白质含量显著降低，降低了制得的手套的吸水性，大大提高了手套的绝缘性，不会出现蛋白质过敏问题，同时因其拉伸强度变大，避免了低应力松弛现象，手套制品更加耐疲劳。

(4)本发明的低蛋白天然橡胶手套的生产方法，在硫化后进行洗涤，手套上残留的蛋白质变为更加易溶于水且在加热过程中蛋白质移动到乳胶手套的表面，可以更容易有效的除去蛋白。

(5)本发明的低蛋白天然橡胶手套的生产方法，将隔离粉均匀地洒在手套上，该隔离粉牢固结合在乳胶手套表面，从而包裹住过敏蛋白，达到进一步抗过敏的作用，同时也改善了手套的其他物理性能。

(6)本发明的低蛋白天然橡胶手套的生产方法，手套包装纸采用无荧光材质作为内纸进行包装，从而避免了手套上带有过敏物质。

附图说明

为了更清楚地说明本发明的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其它附图。

图1是本发明低蛋白天然橡胶手套的生产方法流程图；

图2是手套进行不透水性能测试的方法图。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例中的附图，对发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

为验证本发明低蛋白天然橡胶手套的生产方法制得的手套的效果，申请人分别进行了实验验证，实验内容如下：

(一)蛋白质变性剂种类和表面活性剂种类

(二)离心

(三)超声波清洗及超声波清洗频率

(四)清洗槽的温度。

实施例1

请参阅图1。如图1所示，本实施例公开了一种低蛋白天然橡胶手套的生产方法，包括如下步骤：S1、清洗手模：根据待生产的手套规格选择相适配的手模，对手模进行清洗并烘干；S2、浸凝固剂：将手模浸入凝固剂中，并通过凝固剂进行干燥处理；

S3、制备低蛋白天然橡胶胶乳：将表面活性剂溶液和蛋白质变性剂溶液加入天然橡胶胶乳中，充分混合并搅拌使天然橡胶胶乳中的蛋白质降解，得到低蛋白天然橡胶胶乳；

S4、浸低蛋白天然橡胶胶乳：将手模浸入低蛋白天然橡胶胶乳中，胶乳温度为40-50℃，浸渍时间为1-2min，手模浸胶乳后，在110-120℃条件下干燥3-5min；

S5、超声波清洗：将已浸低蛋白天然橡胶胶乳的手套浸在清洗槽中进行超声波清洗；

S6、喷砂：在所需部位涂上盐或芒硝；S7、卷边；

S8、均粉：将手套置于落粉机中进行转动落粉，使隔离粉均匀地洒在手套上；

S9、脱模；S10、硫化：进入烘箱硫化1-2h，硫化温度为95-110℃；

S11、洗涤；

S12、干燥、检验、无菌包装并入库。

所述步骤S2中的凝固剂为氯化钙、淀粉、桃胶和水的混合物，所述混合物中氯化钙、淀粉、桃胶和水的质量百分比分别为13wt％、1wt％、1wt％和85wt％。

所述蛋白质变性剂溶液以1wt％的水溶液形式使用，所述表面活性剂溶液以2wt％的水溶液形式使用。

所述蛋白质变性剂为尿素，所述表面活性剂为月桂基三甲基卤化铵。

所述步骤S3中还包括通过离心装置离心去除胶乳中蛋白质降解后的杂质的离心步骤。所述离心步骤为在蛋白质降解后的胶乳中加入水通过离心装置进行多次离心，

所述离心次数为1次。所述步骤S3中还包括对制备好的低蛋白天然橡胶胶乳取样并检测其蛋白质含量的步骤，当胶乳中的蛋白质含量高于100μg/g时，重复步骤S3。所述步骤S4中超声波清洗的超声频率为20KHz。

所述清洗槽包括第一清洗槽、第二清洗槽和第三清洗槽，手套分别在第一清洗槽、第二清洗槽和第三清洗槽中进行清洗，所述第一清洗槽、第二清洗槽和第三清洗槽的清洗温度范围分别为45℃、55℃和45℃。

同样的，实施例2-24均采用实施例1的生产方法，实施例2-24的实验条件见表1。

表1实施例1-24的实验条件

对比例1

一种橡胶手套的生产方法，包括如下步骤：

S1、清洗手模；

S2、浸凝固剂；

S3、浸橡胶胶乳；

S4、清洗；

S5、脱模；

S6、硫化；

S7、干燥。

同样的，对比例2-6均采用对比例1的生产方法，对比例2-6的实验条件见表2。

表2对比例1-6的实验条件

手套性能测试涉及的标准有：

《GBT12624-2009手部防护通用技术条件及测试方法》、《GB24541-2009手部防护机械危害防护手套标准》、《GB10213-2006一次性使用医用橡胶检查手套》、HG/T3645-1999《天然橡胶手套中水抽提蛋白质测定方法Lowry法》。在本申请中，为验证本发明之实施效果，手套性能的测试方法选择参考上述标准中的测试方法。

一、测试方法

(1)外观检查方法

采用目视法检查产品外观。

表3外观检查缺陷项目

(2)规格尺寸测量方法

采用直尺测量手套总长、中指深。掌围的测定：拇指和食指的分叉处向上20mm处的围长。

(3)灵活性测试方法

抽取完整的没有经过任何软化处理的手套(例如拍打或挤压等)，准备一根直径为6.5mm、长40mm的光滑不锈钢测试棒。将测试棒放在一个平整表面上，测试者戴上手套，用食指和拇指夹拾测试棒，测试者在30s内连续拾起测试棒应不小于3次。

(4)不透水测试方法

手套按图2进行不透水试验时，其样本量大小和允许不合格(渗漏)手套的数量，应按照表4中的检查水平和接收质量限(AQL)值来限定。

表4检查水平和接收质量限(AQL)

性能	检查水平	AQL
			物理尺寸(长度、宽度、厚度)	S-2	4.0
不透水性	G-I	2.5
			扯断力和扯断伸长率(老化前、老化后)	S-2	4.0

(5)拉伸性能测试方法：老化前的扯断力和扯断伸长率、老化后的扯断力和扯断伸长率

拉伸性能按照ISO 37进行测定，从每个手套中裁取3个试片，试验结果取中值，试片应从手套的手掌部或手背部裁取。

老化前的扯断力和扯断伸长率：按ISO 37规定的试验方法进行测定时，用2行哑铃状试片，扯断力、扯断伸长率应符合表5的规定，检查水平和接收质量限(AQL)值应符合表4的规定。

表5拉伸性能

老化后的扯断力和扯断伸长率：热老化试验应按ISO 188规定的方法进行，从手套裁取的试片经过70℃±2℃，168h±2h老化后，其扯断力和扯断伸长率应符合表5的要求，检查水平和接收质量限(AQL)值应符合表4的规定。

(6)热空气老化测试方法

将样品经(100℃±1℃)×(24h±0.25h)热空气加速老化试验后，按GB24541的规定进行产品老化后耐摩擦性的测定。

(7)耐酸性测试方法

根据测试要求抽取手套样品，在室温条件下，将手套涂层部分浸没在质量分数为40％的硫酸溶液中，时间为24h，取出，用清水冲洗干净，晾干，按GB24541的规定进行耐摩擦性的测定。

(8)耐碱性测试方法

根据测试要求抽取手套样品，在室温条件下，将手套涂层部分浸没在质量分数为35％的强氧化钠溶液中，时间为24h，取出，用清水冲洗干净，晾干，按GB24541的规定进行耐摩擦性的测定。

(9)耐油性测试方法

根据测试要求抽取手套样品，在室温条件下，将手套涂层部分浸没在标准0号机械油中，时间为24h，取出后，用清水冲洗，晾干，按GB24541的规定进行耐摩擦性的测定。

(10)基本安全性能测试方法

基本安全性能的测定按GB18401的规定执行。

(11)胶乳中残留的蛋白质含量测试方法

目前，水溶性蛋白质含量测定方法时Lowry法(劳里法)。

国际标准化组织制定的ISO/DIS 12243《天然橡胶及其制品中水溶性蛋白质含量的测定方法》、欧洲标准EN455-3:2000《一次性使用医用手套—生物性能的要求和检测》以及美国材料试验学会制定的ASTM D 5712-1999《天然橡胶及其制品中水溶性蛋白质含量分析的标准测定方法》中均采用劳里法。

我国在1999年也发布了中华人民共和国化工行业标准HG/T3645-1999《天然橡胶手套中水抽提蛋白质测定方法Lowry法》。劳里法所需仪器设备简单，试剂购买容易，试验结果可靠，但其处理过程相对复杂。Lowry法是把水溶性蛋白质从缓冲溶液抽提出来，然后沉淀提纯，把蛋白质从可能干扰沉淀的水溶性物质中分离，再溶解提纯出来的蛋白质，进行比色测定蛋白质含量。

Lowry法测定方法原理：用缓冲液抽提天然胶乳膜中水溶性蛋白质，然后对溶解于缓冲溶液中的水溶性蛋白质进行沉淀和分离。蛋白质沉淀用浓度为0.2mol/L的氢氧化钠溶液重新溶解，在碱性条件下使其与铜离子生成蛋白质-铜复合物，此复合物可还原福林试剂中的磷钼酸-磷钨酸试剂，生成蓝色物质。溶液的吸光度与溶液中蛋白质的浓度呈线性关系，由此可测定样品中水溶性蛋白质的含量。详细过程见中华人民共和国化工行业标准HG/T3645-1999《天然橡胶手套中水抽提蛋白质测定方法Lowry法》。

(12)手套过敏反应率测试方法

为了统计实施例1-24和对比例1-6制得的手套的过敏反应率，采用以下计算方法：选择某医院医护人员1000人穿戴实施例1-24和对比例1-6生产的手套，穿戴方式为一次性连续穿戴，连续穿戴时间为3h，然后观察穿戴手套12-48小时内医护人员的过敏情况。

此外，有乳胶过敏史的人不在本测试的范围内，针对有乳胶过敏的症状的人员，建议咨询专科医师，并做好以下的预防工作：

(1)避免接触乳胶手套与其他含乳胶的产品；

(2)避免吸入其他劳工或同事穿戴手套所产生的乳胶粉尘；

(3)告诉健康医疗人员您有乳胶过敏史。

二、测试结果

表6实施例1-24和对比例1-6手套的测试结果

表7实施例1-24和对比例1-6手套的测试结果

表8胶乳中残留的蛋白质含量及过敏反应情况

(1)外观测试结果分析

由表6可知，通过对比例1-6和实施例1-24的生产方法生产出来的手套进行表3中缺陷项目检查，对比例1-6和实施例1-24的手套均没有外观缺陷，满足手套外观检查项目的要求。

(2)规格尺寸测量结果分析

由表6可知，通过对比例1-6和实施例1-24的生产方法生产出来的手套均符合规格和尺寸要求。

(3)灵活性测试结果分析

由表6可知，通过对比例1-6和实施例1-24的生产方法生产出来的手套均符合灵活性的要求。

(4)不透水性测试结果分析

由表7可知，通过对比例1-6的生产方法生产出来的手套的不透水性能一般，实施例1-24的生产方法生产出来的手套的不透水性能良好。

(5)拉伸测试结果分析

由表7可知，对比例1-6的生产方法生产出来的手套的老化前的扯断力和扯断伸长率、老化后的扯断力和扯断伸长率均低于《GB10213-2006一次性使用医用橡胶检查手套》中的标准，实施例1-24的生产方法生产出来的手套的老化前的扯断力和扯断伸长率、老化后的扯断力和扯断伸长率远远高于《GB10213-2006一次性使用医用橡胶检查手套》中的标准。

可见实施例1-24生产方法制得的手套的拉伸性能远高于对比例1-6生产方法制得的手套的拉伸性能。这是因为本申请的天然橡胶胶乳经脱蛋白处理后胶乳中的蛋白含量很低，尽管低蛋白天然橡胶的拉伸应力与普通橡胶相比差不多，但由于低蛋白胶乳的胶粒间距离较小、相互作用较强，导致低蛋白天然橡胶的拉伸强度与扯断强度均大大增加，经过蛋白质抽离的天然橡胶胶乳中的蛋白质含量显著降低，从而降低了制得的手套的吸水性，大大提高手套的绝缘性，同时因为拉伸强度变大，避免了低应力松弛现象，使手套更加耐疲劳。

(6)热空气老化测试结果分析

由表7可知，通过对比例1-6和实施例1-24的生产方法生产出来的手套的热空气老化性能有所不同，对比例1-6的生产方法生产出来的手套的热空气老化性能为2级或3级，而实施例1-24的生产方法生产出来的手套的热空气老化性能达到1级。

(7)耐酸性测试结果分析

由表6可知，通过对比例1-6和实施例1-24的生产方法生产出来的手套均合格，符合耐酸性要求。

(8)耐碱性测试结果分析

由表6可知，通过对比例1-6和实施例1-24的生产方法生产出来的手套均合格，符合耐碱性要求。

(9)耐油性测试结果分析

由表6可知，通过对比例1-6和实施例1-24的生产方法生产出来的手套均合格，符合耐油性要求。

(10)安全性能测试结果分析

由表6可知，通过对比例1-6和实施例1-24的生产方法生产出来的手套均合格，符合安全性能要求。

(11)胶乳中残留的蛋白质含量测试结果分析

由表8可知，实施例1-24天然橡胶胶乳中残留的蛋白质含量均低于100μg/g(其中，μg/g为天然橡胶胶乳中的蛋白质含量)，远低于美国FDA要求每只橡胶医用手套蛋白质含量不大于1200μg的规定，说明可以通过选择不同的蛋白质变性剂和表面活性剂、采用离心、超声波清洗并改变超声清洗的频率、设置多个清洗槽并改变清洗的温度能够降低天然橡胶胶乳中的蛋白质含量。

(12)手套过敏率分析

由表8中可知，对比例1-6和实施例1-24的生产方法制得的手套在过敏反应试验中引起的过敏反应类型有：局部荨麻疹、全身荨麻疹、鼻炎、气喘、皮疹和结膜炎，对比例1-6的过敏反应率高于实施例1-24的过敏反应率，对比例1-6的过敏反应的程度高于实施例1-24的过敏反应的程度，实施例1-24生产方法制得的手套的过敏反应的安全性高于对比例1-6生产方法制得的手套。

①采用蛋白质变性剂：例如蛋白质变性剂采用尿素，天然蛋自质分子中的肽链以一定的方式盘绕曲折，形成特定的构象。这种构象的维持，主要依赖于蛋白质分子中的氢键。尿素能破坏氢键，导致蛋白质分子结构松弛，使蛋白质变性。尿素的结构与蛋白质的肽基团颇为相似，在与蛋白质形成氢键时既可作质子供体，又可作质子受体，它与蛋白质形成氢键能力比水强，能破坏蛋白质分子内部氢键而致蛋白质变性。

②表面活性剂：例如表面活性剂采用月桂基三甲基卤化铵，月桂基三甲基卤化铵与蛋白质变性剂一起存在于天然橡胶胶乳中，表面活性剂起到协同作用，能够稳定地使胶乳中的蛋白质变性。蛋白质变性剂和表面活性剂的组合，所产生的作用和效果产生了意料不到的技术效果，蛋白质变性剂和表面活性剂的组合的脱除蛋白质的技术效果通过过敏反应实验可以看出，从过敏反应类型、过敏反应率以及过敏反应程度上可以看出，本申请的生产方法制得的手套尤其是在医用方面对于医护人员的过敏反应具有突出的实质性特点和显著的进步，更促进了天然橡胶手套在医护方面的应用。

③多次离心法：多次离心法是根据胶乳的非橡胶物质绝大多部分分布在乳清相和小胶粒中，每离心浓缩胶乳一次，便从乳清中除去一定量的非橡胶物质和小颗粒，反复加水稀释胶乳和离心浓缩即可制成非橡胶物质含量极低的胶乳。由于天然橡胶胶乳中一小部分蛋白质分布在橡胶粒子表面，其余大部分溶解在乳清中，剩下的部分与胶乳底层连接，因其分层可以采用离心法将水溶液中的蛋白质分离出来。将天然橡胶胶乳加水稀释，静止后进行离心，能够脱除胶乳中的大部分的蛋白质，可以对天然橡胶胶乳进行多次离心，增加离心次数，能够得到蛋白质含量较低的天然橡胶胶乳。

④超声波清洗：在胶乳的清洗过程中采用超声波技术并进行工作温度的优化，利用蛋白质盐析的原理分离蛋白质，超声波可以加速盐析速度，因超声波的机械作用可促进盐析剂夺取蛋白质水化层上的水分子，从而使蛋白质失去水化层裸露出来，蛋白质凝聚析出。

⑤清洗槽的个数及温度：设置多个清洗槽，清洗槽中的水温高于40℃，水温高于40℃能够加速将天然橡胶胶乳中的蛋白质、亲水物质、含钙物质等从水中析出。为了达到更好的效果，可以加长清洗的时间，清洗水保持干净。

⑥硫化后洗涤：硫化后，因蛋白质变为更加易溶于水且在加热过程中蛋白质移动到乳胶手套的表面，硫化后洗涤可以更容易有效的除去乳胶手套表面的蛋白质。确定清洗槽的数量和每个清洗槽的洗涤水温，因为所需温度的变化取决于整体的混合、浸渍和硫化的参数。

⑦均粉：将隔离粉均匀地洒在手套上，该隔离粉牢固结合在乳胶手套表面，从而能够包裹住过敏蛋白，达到进一步抗过敏的作用，同时也改善了手套的其他物理性能。

⑧包装：手套包装纸采用无荧光材质作为内纸进行包装，从而在源头上避免了手套上带有过敏物质。

实施本发明，具有如下有益效果：

(1)本发明的低蛋白天然橡胶手套的生产方法，乳胶蛋白含量低、能够有效避免过敏患者的过敏反应、生产方法简单、成本低、生产效率高。

(2)本发明的低蛋白天然橡胶手套的生产方法，使用蛋白质变性剂和表面活性剂来脱除天然橡胶胶乳中的蛋白质，能够有效降低胶乳中的蛋白质含量，并且能够高度脱蛋白。

(3)本发明的低蛋白天然橡胶手套的生产方法，通过蛋白质脱除后的天然橡胶中的蛋白质含量显著降低，降低了制得的手套的吸水性，大大提高了手套的绝缘性，不会出现蛋白质过敏问题，同时因其拉伸强度变大，避免了低应力松弛现象，手套制品更加耐疲劳。

(4)本发明的低蛋白天然橡胶手套的生产方法，在硫化后进行洗涤，手套上残留的蛋白质变为更加易溶于水且在加热过程中蛋白质移动到乳胶手套的表面，可以更容易除去蛋白。

(5)本发明的低蛋白天然橡胶手套的生产方法，将使隔离粉均匀地洒在手套上，该隔离粉牢固结合在乳胶手套表面，从而包裹住过敏蛋白，达到进一步抗过敏的作用，同时也改善了手套的其他物理性能。

(6)本发明的低蛋白天然橡胶手套的生产方法，手套包装纸采用无荧光材质作为内纸进行包装，从而避免了手套上带有过敏物质。

以上所揭露的仅为本发明的几个较佳实施例而已，当然不能以此来限定本发明之权利范围，因此依本发明权利要求所作的等同变化，仍属本发明所涵盖的范围。

Claims (10)

1.一种低蛋白天然橡胶手套的生产方法，其特征在于，包括如下步骤：

S1、清洗手模：根据待生产的手套规格选择相适配的手模，对手模进行清洗并烘干；

S2、浸凝固剂：将手模浸入凝固剂中，并通过凝固剂进行干燥处理；

S3、制备低蛋白天然橡胶胶乳：将表面活性剂溶液和蛋白质变性剂溶液加入天然橡胶胶乳中，充分混合并搅拌使天然橡胶胶乳中的蛋白质降解，得到低蛋白天然橡胶胶乳；

S4、浸低蛋白天然橡胶胶乳：将手模浸入低蛋白天然橡胶胶乳中，胶乳温度为40-50℃，浸渍时间为1-2min，手模浸胶乳后，在110-120℃条件下干燥3-5min；

S5、超声波清洗：将已浸低蛋白天然橡胶胶乳的手套浸在清洗槽中进行超声波清洗；

S6、喷砂：在所需部位涂上盐或芒硝；

S7、卷边；

S8、均粉：将手套置于落粉机中进行转动落粉，使隔离粉均匀地洒在手套上；

S9、脱模；

S10、硫化：进入烘箱硫化1-2h，硫化温度为95-110℃；

S11、洗涤；

S12、干燥、检验、无菌包装并入库。

2.根据权利要求1所述的低蛋白天然橡胶手套的生产方法，其特征在于，所述步骤S2中的凝固剂为氯化钙、淀粉、桃胶和水的混合物，所述混合物中氯化钙、淀粉、桃胶和水的质量百分比分别为13wt％、1wt％、1wt％和85wt％。

3.根据权利要求1所述的低蛋白天然橡胶手套的生产方法，其特征在于，所述蛋白质变性剂溶液以0.05wt％至1.5wt％的水溶液形式使用，所述表面活性剂溶液以0.5wt％至6wt％的水溶液形式使用。

4.根据权利要求3所述的低蛋白天然橡胶手套的生产方法，其特征在于，所述蛋白质变性剂为尿素、盐酸胍、十二烷基磺酸钠、巯基乙醇中的一种或多种，所述表面活性剂为月桂基三甲基卤化铵、乙酸硬脂酰胺、聚氧亚乙基烷基苯基醚硫酸钠、聚氧亚烷基烷基醚、聚氧亚烷基磷酸盐、聚氧亚烷基脂肪酸酯中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的低蛋白天然橡胶手套的生产方法，其特征在于，所述步骤S3中还包括通过离心装置离心去除胶乳中蛋白质降解后的杂质的离心步骤。

6.根据权利要求5所述的低蛋白天然橡胶手套的生产方法，其特征在于，所述离心步骤为在蛋白质降解后的胶乳中加入水通过离心装置进行多次离心。

7.根据权利要求5所述的低蛋白天然橡胶手套的生产方法，其特征在于，所述步骤S3中还包括对制备好的低蛋白天然橡胶胶乳取样并检测其蛋白质含量的步骤，当胶乳中的蛋白质含量高于100μg/g时，重复步骤S3。

8.根据权利要求1所述的低蛋白天然橡胶手套的生产方法，其特征在于，所述步骤S5中超声波清洗的超声频率为20-28KHz。

9.根据权利要求8所述的低蛋白天然橡胶手套的生产方法，其特征在于，所述清洗槽包括第一清洗槽、第二清洗槽和第三清洗槽，手套分别在第一清洗槽、第二清洗槽和第三清洗槽中进行清洗，所述第一清洗槽、第二清洗槽和第三清洗槽的清洗温度范围分别为50-60℃、40-55℃和45-55℃。

10.一种低蛋白天然橡胶手套，其特征在于，所述低蛋白天然橡胶手套采用如权利要求1-9任一项所述的低蛋白天然橡胶手套的生产方法制成。