CN108138435A - 具有牛仔布特征的纺织织物 - Google Patents
具有牛仔布特征的纺织织物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108138435A CN108138435A CN201680054390.8A CN201680054390A CN108138435A CN 108138435 A CN108138435 A CN 108138435A CN 201680054390 A CN201680054390 A CN 201680054390A CN 108138435 A CN108138435 A CN 108138435A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- textile
- fabric
- manufactured
- indigo
- dispersion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/22—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using vat dyestuffs including indigo
- D06P1/228—Indigo
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
- D06P1/46—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing natural macromolecular substances or derivatives thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
- D06P1/52—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing synthetic macromolecular substances
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
- D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
- D06P3/60—Natural or regenerated cellulose
- D06P3/6025—Natural or regenerated cellulose using vat or sulfur dyes
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Coloring (AREA)
Abstract
本发明涉及一种用于对能够模仿牛仔布特征的表面特征的纺织织物或制成的纺织品进行染色的方法,和相应的纺织织物或制成的纺织品。
Description
本发明涉及一种用于对能够模仿牛仔布特征的表面特征的纺织织物或制成的纺织品进行染色的方法,以及相应的纺织织物或制成的纺织品。
自19世纪中期牛仔布织物/牛仔裤的使用开始以来,这类产品普遍享有不断的普及。今天,全球目前的市场总量估计超过500亿美元。
传统牛仔布制品的特征包括所有蓝色,其漂白性,由磨损/磨擦/染料降解引起的织物的不均匀漂白以及所谓的椒盐效应。这些特征首先通过使用靛蓝作为染料,使用棉作为纤维材料,以及纱线的环着色,以及编织斜纹组织来实现。
后者的特征在于经纱和纬纱在制品的两侧都是不相等的部分。在传统的牛仔布制品中,蓝色的纱线用作经纱,白色的纱线用作纬纱,并且织造经纱斜纹(即染色的纱线在“织物正面”上占优势)。这导致牛仔布织物的颜色特征发生规则的蓝/白变化,外侧主要为蓝色,而内侧主要是白色,这是椒盐效应。
然而,除了这种效应之外,牛仔布织物的特征还在于通过化学、生物或物理处理和/或通过所有三种变体的组合来局部漂白的可能性。为此,经纱的染色技术至关重要:在环形染色方法中,纱线仅在外部用靛蓝染色,而纱线芯则保持白色或无色。通过这种方式,染料和/或染色的纤维素层可以通过磨擦(打磨,磨损,在日常使用中摩擦),酶处理和/或通过用氧化剂处理(例如高锰酸钾(KMnO4))除去和/或降解。无论如何,各局部有限处理导致局部漂白,这是由于未染色的纱芯显露或外层中的颜色退化。这些(明显的)磨损标志是已经流行了几十年,在牛仔时尚中必不可少的褪色,复古,旧貌或类似效果的基础。
特别是高锰酸钾的可漂白性和染料的永久光泽,限制了古典蓝色牛仔裤制造商使用靛蓝作为染料。然而,似乎令人惊讶的是,尽管传统环形染色方法具有不灵活性和相对较高的时间花费,但迄今为止还没有其他染色技术能够建立自己的蓝色牛仔裤/牛仔布生产。
例如,环形染色方法已在20世纪初的专利(US2,110,595A)中描述,并且今天以稍微修改的形式实施(CA1098258A1,WO1998/045521A1)。通常,在该方法中,纱线在含有减少的无色(“白”)靛蓝和过量还原剂(以确保靛蓝的溶解度)的强碱性染浴中并排或分开(浆纱)进行染色。在下一步中,当时仍为黄色的无色靛蓝用大气氧(例如US2,110,595A)或另一种氧化剂(例如CA1098258A1)氧化回到蓝色靛蓝上以固定在纤维上。由于无色靛蓝对纤维的低亲合力,通常必须进行约5至10次染色循环,直到达到纤维的外围区域的充分染色(参见DE19628806A1或DE4406785A1)。
最近在US2014/0150187A中描述了通过粘合剂聚合物省去靛蓝的还原和氧化步骤和将靛蓝粘合到纱线表面的一种可能性。这里,经纱涂覆有乳液共聚物,其中在热处理时形成(推测)与纤维素纤维的共价键。当这种复合材料用含有靛蓝的分散体在60-100℃的温度下直接处理或编织后处理,染料将优选在经过预处理的经纱上被吸收。
然而,用靛蓝染色片材织物的方法也是已知的。例如,DE19628806A和/或DE4406785A分别描述了通过还原和氧化的中间步骤,连续地、间断地或传统地用无色靛蓝染色片材织物的方法。尽管这些方法可以节省染色过程中的重复步骤,但是它们还需要使用氧化还原-化学活性的、毒理学或生态学上可疑的化学品,并且执行至少两个用于染色(还原和染色,以及随后的再处理),类似于经纱染色。
通过升华和再升华步骤(例如,WO 2006/045387 A或CN 201864856 U)均匀或选择性地将靛蓝转移到织物上的可能性也是已知的。因此,靛蓝在150℃至230℃的温度下升华(从固体转化为气相)并沉积在基材上。尽管在WO 2006/045387A中描述了棉织物上的均匀沉积,但是CN 201864856 U实现了用靛蓝染色的相应机织混纺织物的聚酯和棉纤维的不同亲和力的椒盐效应。由于省略了粘合剂,因此认为如此处理的织物的只有中等色牢度。
相反,WO2014/063028A1描述了一种将颗粒/分散染料(包括靛蓝)结合到任意纺织织物上的替代方法,其展现尽可能多的色调深度并且同时具有摩擦牢度和耐光性。技术教导的核心在于使用基于丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯和丙烯腈的共聚物粘合剂。尽管该方法旨在通过使用含丙烯腈的粘合剂实现尽可能好的牢度性质的染色,但该文献也提及了,没有进一步证明,对用该染色分散体处理的织物实现不均匀漂白的可能性,即通过洗涤方法如“洗石”过程。
特别是椒盐效应被认为是牛仔布织物的特征。为了通过应用于片材织物来模仿,CN2033825U描述了一种设备,其在含染料的分散体/溶液被喷射到其上之前使用筛网来掩蔽任意的纺织品基材。这种方法在CN 102418294 A中被采用,以通过遮掩物将印花浆料施加到纺织品上。
总之,存在许多用于传统牛仔布生产的方法,但是这些方法需要对纱线进行预处理,这往往是单调乏味的。此外,还公布了一些旨在将染料(包括靛蓝)应用于纺织织物的方法。本发明的目的是提供一种用于对纺织织物或制成的纺织品进行染色的方法以及由此制得的纺织织物或制成的纺织品本身,其可以通过织物整理中常用的应用方法进行,避免高度反应性和因此毒理学和/或生态学上可疑的化学品,特别是,其可用于生产具有类似牛仔布外观的织物。
在第一个实施例中,上述目的是通过用于对纺织织物和/或制成的纺织品进行染色的方法来实现,特别是用于生产牛仔布特征的外观,其特征在于,可漂白染料的分散体与单根纤维,纱线,纺织织物和/或制成的纺织品在任选的含水聚合物粘合剂中接触。
本发明现在使精加工公司能够获得具有牛仔布特征的织物的生产,该牛仔布特征在下文中被称为牛仔布模仿品,其甚至可以提供以前不能或仅难以实现的时尚效果。
令人惊讶的是,已经发现,当颜料、粒度、粘合剂、流变添加剂(通常称为“增稠剂”)和任选的其他添加剂的类型和比例被正确地选择和设定时,可以生产糊剂和分散体,使得牛仔布模仿品能在各种基材上生产。
下表列出了对前面提到的牛仔布特征及其原因的调查:
靛蓝作为牛仔布染料的优先使用原因很多,其中包括:
1.靛蓝是一种还原染料,只有那些可以成功用于通常实践形式的经纱的环形染色。在用还原染料染色时,它们通常通过还原(有时氧化)转化为水溶性(无色)形式,沉积在纤维或纱线材料和/或纺织织物上,并通过随后的氧化处理(或分别还原处理)再转化成不溶于水的形式,由此它们以高耐洗涤性固定在基材上。
2.靛蓝可以漂白,特别在次氯酸钠溶液(含次氯酸盐)或高锰酸钾(KMnO4)中,从而实现局部漂白效果。
3.该染料具有独特的靛蓝色、高光泽、高抗氧化性,市场需求量大,结合上述性质,不易被其他染料复制。
但是,为了增加应用的灵活性,靛蓝可能仍然是化学修饰的。这种“靛类染料”或“靛蓝类化合物”可以是具有与靛蓝结构相当的(部分)结构单元的任何分子,其表现出例如改善的溶解性,改变的色调(G.Voss,M.Gradzielski,J.Heinze,H.Reinke,C.Unverzagt,Helv.Chim.Acta 2003,86,1982-2004)和/或本申请(EP 0 889 159 A2)中的优点。此外,“硫化黑”也经常与靛蓝结合使用以产生更深的色调。根据本发明也优选使用“硫化黑”。
而且,在本发明中,优选使用那些通常用于生产传统牛仔布织物的染料,其中还可以使用不溶于水的颜料和/或染料,或任意颜料和/或染料,或不同染料和/或颜料的混合物。在生产牛仔布模仿品的情况下,所使用的染料和/或颜料中的至少一种应该是可漂白的。
粒度可以通过静态光散射(SLS)来确定。因此,要测试的颗粒或物质分散在水中,通过激光的角度相关强度测量(He-Ne激光:632.8nm,1mW,50W)绘制关于粒度的结论,经过短暂的超声处理(约5分钟)后,分散在Horiba LA-920上的样品上。已经发现,为了产生所需的色调和最佳的亮度,并且为了确保耐磨性,可加工性和均匀性,正确设置染料粒度是重要的。例如,太大的颗粒通常呈灰色/哑光,而太细的颗粒特别是纳米颗粒,颜色强度太低,或者在毒理学上可疑。
为了确保这种染料颗粒以及其它添加剂对纺织品的粘附,经常使用聚合物粘合剂。它们与待粘合的组分一起以聚合的、预聚合的或低聚的和/或单体形式施加到织物上,并且在存在可交联和/或可聚合基团的情况下,它们通常在干燥步骤后是固化的/交联的/固定的。以这种方式,形成将添加剂和颗粒与基材一起包围在一起的基质并确保良好的色牢固性。
在本发明的情况下,保持基材的纺织特性以及获得与牛仔布织物相当的耐洗性和耐摩擦性能是至关重要的。
令人惊讶的是,已经发现,对于基于分散体的干渣的质量的10重量%至90重量%的靛蓝含量,以及选择除靛蓝之外的分散体的主要组分的合适粘合剂,然后两种纺织触感都得到保持,确保了良好的耐洗涤性能,并且染料颗粒足够易于漂白或增亮后处理步骤,从而可以产生牛仔布效果。
从化学观点来看,这些粘合剂或粘合剂组合特别合适,其包含任选取代的乙烯基或乙烯、丁二烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、氯乙烯、苯乙烯、硅烷、硅氧烷、多元醇和/或糖类单体和/或氨基甲酸酯、醚、酯、酰胺、甲硅烷基醚、甲硅烷基酯、多糖(包括纤维素和/或淀粉)部分,或至少部分由这些基团生成。这些单体或组分(包括所需/可用于制备所述官能团的单体/低聚物或预聚物/聚合物)既可以物理混合物的形式存在,也可以作为聚合物和/或共聚物(包括交替的无规共聚物,嵌段共聚物)存在。不包含上述组分,与含有上述组分的一种或多种粘合剂的组合的粘合剂也可以适用于本发明。该粘合剂可以是热塑性塑料、热塑性弹性体和/或弹性体、或热固性塑料。
然而,无论如何,确保固定粘合剂基质具有足够的柔韧性是重要的,原因是否则涂层可能无意中破裂或脱落或被去除,和/或纺织触觉可能以不舒服/无意的方式改变(如“油腻”的握感)。已经发现其玻璃化转变温度(Tg)为-40℃至+20℃和/或其弹性模量为1.0MPa至20.0MPa的粘合剂和/或粘合剂组合具有对应用有利的柔韧性。
除了上述组分以外,根据本发明使用的分散体可以进一步包含本身已知的在纺织化学中常用和/或不常见的助剂或功能性添加剂,例如流变添加剂(“增稠剂”)、染料、荧光体、效应颜料、乳化剂、防腐剂、催化剂、阻燃剂、消泡剂、流平剂、润湿剂、还原剂、氧化剂、稳定剂和/或pH调节剂。
与通常在生产牛仔布织物之前的经纱染色相比,如本文所述的根据本发明的方法相对于其所应用的基材显然更灵活。经纱染色仅限于含棉纱线的染色,而根据本发明的分散体可以在设置所有相关参数后应用于单根纤维、纱线、纺织织物和制成的纺织品,例如粘度,和/或适合于基材的粘合剂的选择,以及任选的其他添加剂。
应用于包含天然和/或合成纤维的单根纤维、纱线、纺织织物和/或制成的纺织品是有利的。这样的纤维包括,例如但不限于,由植物成分组成的纤维或由植物成分获得的成分例如纤维素,特别是棉和/或再生纤维素(例如莫代尔、莱赛尔、粘胶(CV)、醋酸纤维素(CA)),由动物成分组成或由从如羊毛和/或丝绸的动物产品获得的组分组成,主要由化学产生的组分组成,如聚酯[例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)]、聚酰胺[例如聚酰胺6.6(PA6.6)、聚酰胺6(PA6)]、聚醚[例如聚环氧乙烷(PEO)、聚环氧丙烷(PPO)]、聚丙烯腈(PAN)、聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氨酯[例如弹性纤维/氨纶(PUE)]和/或聚脲,和/或代表不同类型的混合纤维。
本发明的一个优点是该方法适用于各种各样的纺织织物和/或制成的制品,例如机织织物、针织物、针织织物或无纺织物。与传统牛仔布生产中对机织织物的限制相比,通过本文所述的方法获得了增加的柔韧性。特别有利的是使用具有清晰可见的表面形貌和/或暴露部位的纺织织物和/或制成的纺织品。
该方法的另一个优点是它可以应用于任意染色或未染色的织物,由此可以获得新颖的时尚效果。例如,这些可能基于以下事实:根据本发明的染色分散体仅部分地施用,或除去比产生椒盐效应所需的更大的表面积。
该应用可以在任选地在调整制剂后,通过任何适用于纺织品生产的方法,特别是通过强制施用方法,如喷涂、涂布、喷洒、浸轧、刷涂或涂漆和/或剥离来施用。
为了生产牛仔织物的一些典型特征,传统的牛仔布产品在编织过程之后或者在编织之后进行后处理。这些后处理方法大致可分为物理/机械、生物和化学方法。机械方法包括例如所谓的“石洗”过程,其是在洗涤桶/洗衣机中对添加了浮石或其他磨料的织物进行洗涤,使得暴露的部位变成通过一种或多种研磨剂(例如沙或砂纸)进行局部二维增亮,用于破坏染料的激光处理和/或着色(其随后用染料着色)进行粗糙化。生物处理步骤特别包括例如用纤维素酶、淀粉酶、漆酶和/或过氧化氢酶进行酶处理,用于纤维素的表面降解、漂白染料和/或除去过氧化物残留物。典型的牛仔布的化学后处理步骤主要包括但不限于染料的漂白:用于此目的的常用试剂是次氯酸盐、过氧化物和/或高锰酸钾,其添加到洗涤过程和/或局部喷涂,并在暴露一段时间后除去的。
借助于不同的后处理步骤,可以在传统牛仔布织物中增强对比度和强调的事实的基础在于经纱的环形染色等等。仅仅因为纱线染色的表面性使纱线芯未染色或以原始颜色离开,通过合适的后处理步骤的手段使得染色的纤维素组分和/或靛蓝或染料本身可以充分降解或充分去除成为可能,以便原始纱线芯可以出现或变得可见。
令人惊讶的是,已经发现,当应用根据本发明的方法时,可以获得纺织织物和/或制成的纺织品,其在施用期间面向分散体的一侧的纱线与商业上通常的环染经纱相对于有色颜料的穿透深度相当。例如,有色颜料的穿透深度可以通过将单独的纱线从织物中分离出来,再用已知方法将它们嵌入树脂基质(例如Eurelon 950)中,并用切片机(例如Leica公司的RM 2255)制备厚度为14至20μm的切片。在光学显微镜下,显示出染料颜料沉积物的纱线截面区域是可见的,并且颜料的最大穿透深度可以与纱线的整个直径成比例地表示。已经发现,当最大穿透深度小于纱线直径的60%,优选小于50%,更优选小于40%时,观察到牛仔布特征的行为。
因此,确保了最终产品具有足够的色牢度和耐磨性,而牛仔布常用的后处理步骤仍然可用于生产熟悉的牛仔布特征或新的效果。
牛仔布产品的一个非常重要的特征就是椒盐效应,正如前面已经提到过的那样。在传统的牛仔布制品中,它是由使用不同颜色的经纱和纬纱经纱斜纹组织得到的。
令人惊讶地,已经发现,将根据本发明的染色分散体与通常用于牛仔布制品的一个或多个合适的后处理步骤相结合导致染料颗粒/结合基质在制品上的各向异性分布,并因此产生效果非常类似于传统牛仔布的椒盐效应。因此,这里的术语“各向异性”描述了染料颗粒/结合基质复合物在基材上的随机或不规则分布,与单一形式/全面积分布和/或由规则重复图案组成的部分分布不同。一方面,这对于真正的椒盐效应是必需的,另一方面,它也是牛仔布特征的进一步效果的基础,例如被较少或不亮(例如,用于制作“旧面貌”/“复古外观”效果或重音)区域包围的由磨损和/或漂白产生的亮区。
已经开发了两种方法来量化这种各向异性:这些方法之一是基于后处理的纺织品片材的平均亮度(即显示椒盐效应)或漂白/增亮和未后处理的亮度的比较,即没有显示出椒盐效应的那些,或者没有和/或较少漂白/增亮。这些比较的基础是独立于设备的CIE三色(CIE XYZ)色彩空间中的色彩测量。在该色彩空间中,所有颜色都由三色值(虚构色)X,Y和Z表示,其中值Y代表亮度表达(越高越亮)。在显示出椒盐效应和/或漂白/增亮的地方,这个值总是变化的,在大多数情况下,通过未染色或不同颜色的基材变得可见。这种变化的值(ΔY)一方面取决于后处理的强度。另一方面,当根据本发明不进行该方法时,例如,当纱线被深度染色或靛蓝或染料颜料太多地嵌入粘合剂基质中时,将几乎没有或没有增亮效果(基于与染色分散体一起施用的染料的颜色)。相反,如果漂白/增白过强,椒盐效应也不足。因此,与用根据本发明的分散体染色的织物侧的未处理区域相比,已经后处理以去除或破坏染色分散体的根据本发明的纺织织物和/或根据本发明制成的制品的至少一个区域的平均增白量(ΔY)为至少5,优选至少7.5,更优选至少10,并且视情况而定可分别为至多100,优选至多80,更优选至多60。此外,已经发现根据本发明生产的制品的“ΔY”通常偏离常规生产的具有可比色强度,纤维组成,织物结构和单位面积重量的纺织品制品的差异大于5,大多不超过10,并且在任一方向上几乎不超过15个单位。
另一种方法用于直接测定椒盐效应:在这种方法中,这种效应的特征,即各向异性分布中亮点和黑点明确界定并列的关键是在通过计算照片的最亮和最暗的像素来与人类观看者的印象相关联。通过确定在特定公差范围内最亮和最暗的点是可能的,并且已经发现,只有当照片分别包含最亮和最暗斑点的特定最小分数时,观众才会得到椒盐效应的印象,并且这些总和又构成了所有像素的特定最小比例。
将要评估的牛仔布制品放平并在65°的角度下在限定的条件下(标准光线类型D65,照度1000勒克斯)拍摄,当拍摄一块60毫米x 60毫米的织物,以这种方式获得具有2000×2000像素的图像。为了进行评估,例如使用Photoshop CS3分析图像,并计算RGB色彩空间中最亮和最暗像素的数量。
这些最亮和最暗斑点的确定受Photoshop CS3中的“阈值”工具的影响。为了避免奇异极值的偏差,使用该工具来选择参考点,使得另外0.2‰的像素仍然低于用于确定最暗像素的阈值或高于用于确定最亮像素的阈值。围绕如此定义的最亮和最暗参考点,具有公差值70的所有像素以及基于所有像素的总数量的这些像素的百分比由工具“魔杖”确定。
已经发现,如果细节中包含的所有像素的至少10%可以被分配给最亮的那些,并且至少10%可以被分配给最黑暗的那些,并且它们的总和为包含在所有像素中的至少20%,优选至少35%,更优选至少45%和分别至多100%,优选至多85%,更优选至多70%,则观众认为存在椒盐效应。
因此,本发明涉及一种用于施用靛蓝或靛蓝类(靛蓝类的)染料/颜料的新型普遍可用的方法,其特征在于,其可以应用于片状织物和组成织物/服装,既可以用于棉也可以用于任何其他纤维材料,可以用于白色织物和染色纺织品,并且可以通过喷洒、涂布、喷涂、刷涂或其他形式的应用,并且允许随后的后处理步骤(例如漂白(酶促,化学或物理)和/或“石洗”),其目前用于生产市售牛仔布制品。
本发明的基本特征是已知方法的优点的组合:它是基于纺织工业中常用的应用技术的方法,实现了类似于经纱环形染色的穿透深度,并且通过已知的后处理步骤可以实现牛仔布通常的效果以及新的效果。因此,除了别的以外,还可以生产具有牛仔布特征外观的纺织品和/或制成品。
实施例
参考例1
将市售的纯靛蓝染色的牛仔布织物(100%CO,3/1斜纹,12盎司,退浆)进行标准刮擦预处理(具有240砂砾的砂纸,安装在泡沫块上,在研磨运动中用大约6500帕的接触压力在表面上手动拉伸块三次以漂白)。随后,标记120cm2的矩形区域并在边缘处用粘合剂片覆盖相邻区域。用2g 20g/l高锰酸钾水溶液(0.38N)均匀地喷涂该区域,随后称量织物样品以确定施加量。在室温下暴露20分钟后,将织物样品在洗涤-萃取器中与结合浮石(“石洗”)的中和洗涤与未处理的牛仔布织物一起作为压载物(在45℃,用1.5g/l硫酸羟铵(DENIMCOLPEX),1g/l中性纤维素酶制剂(Beizym TOP HC)和0.8g/l防返染剂(DENIMCOL CLEAN SMX),其中浮石装料量为200%织物重量,和浴比为1:8处理30分钟),然后以浴比1:10冷洗三次,然后用滚筒干燥。在由此获得的图案中,分别在喷雾处理区域的上方和旁边根据CIE(测色配色仪SF 600Plus-CT,孔径30mm LAV,测量角度10°,一式四份测量,校准标准光D 65)分别测量Y值,并且由差值(ΔY)确定增亮程度。
获得了ΔY值=19.2。
在椒盐效应的评估中,确定了21.9%亮像素和34.3%暗像素(总共56.2%)的比例。
参考例2
将市售的纯靛蓝染色的牛仔布织物(73%CO,27%PES,3/1斜纹,10.8盎司,退浆)进行磨蚀处理,漂白和洗涤,类似于参考例1。在由此获得的图案中,分别在喷雾处理区域的上方和旁边根据CIE(测色配色仪SF 600Plus-CT,孔径30mm LAV,测量角度10°,一式四份测量,校准标准光D 65)分别测量Y值,并且由差值(ΔY)确定增亮程度。
获得ΔY值=24.6。
在椒盐效应的评估中,确定了27.2%的亮像素和22.0%的暗像素(总共49.2%)的比例。
比较实施例1
使用含有10.0重量%靛蓝颜料水溶液的分散体(BEZEMA靛蓝AXX FL)和1.0重量%乳化剂(TUBIGAT A 60),无添加粘合剂,用流变学添加剂(TUBIVIS DL 600)调节至16,000mPa.s的印花浆料来喷洒结构类似于参考例1(100%CO、3/1斜纹,12盎司,不退浆)的未染色的棉织物。
喷洒条件:刀速:6米/分钟
刀直径:12毫米
刀周期:1
由参考例1的标准牛仔布织物的颜色强度比由K/S值的比率确定,在610nm下为90.6%。
然而,在用砂纸进行的刮擦预处理中已经发生了施加的靛蓝颜料的大量分离。
该材料无法使用。
比较例2
在与比较例1相同的条件下,使用含有60.0重量%TUBIFAST AS 4087FF作为粘合剂,10.0重量%含水靛蓝颜料分散体(BEZEMA靛蓝AXX FL)和1.0重量%(重量比)的乳化剂(TUBIGAT A 60),用流变学添加剂(TUBIVIS DL 600)调节至16,000mPa.s的印花浆料来喷洒与比较例1相同的棉织物。
来自参考例1的标准牛仔布织物的色强度比在610nm下为92.3%。
将样品进行磨蚀处理,漂白并以与参考例1类似的方式洗涤。
在用砂纸进行刮擦预处理时,可以看到只有少量的喷洒颜色亮度增亮,并且在处理完成后测量ΔY值为4.1。
在椒盐效应的评估中,测定了5.9%亮像素和40.3%暗像素(总共46.2%)的比例。
比较例3
使用含有5重量%的TUBIFAST AS 4087 FF作为粘合剂和5.0重量%的含水靛蓝颜料分散体(BEZEMA靛蓝AXX FL),未添加流变学添加剂的分散体喷洒与比较例1相同的棉织物。基于织物单位面积的重量,以这样的方式进行喷涂过程,均匀施用25重量%的水性制剂。
来自参考例1的标准牛仔布织物的颜色强度比在610nm下为90.4%。
将样品进行磨蚀处理,漂白并以与参考例1类似的方式洗涤。
在用砂纸进行刮擦预处理时实现的光亮度较低,但是相反,在处理完成后测定了ΔY值为24.3。
在螺纹部分的印花浆料的最大穿透深度,测定值为78%。
在椒盐效应的评估中,确定了亮像素的4.4%和黑像素的58.0%(总共62.4%)的比例。
实施例1
在与比较例1相同的条件下,使用含有10重量%TUBIFAST AS 4087FF作为粘合剂,10.0重量%含水靛蓝颜料分散体(BEZEMA Indigo AXX FL)和1.0重量%乳化剂(TUBIGAT A60),用流变学添加剂(TUBIVIS DL 600)调节至16,000mPa·s的印花浆料喷洒与比较例1相同的棉织物。
来自参考例1的标准牛仔布织物的颜色强度比在610nm下为90.8%。
将样品进行磨蚀处理,漂白并以与参考例1类似的方式洗涤。
在用砂纸进行的刮擦预处理中,实现了预期的颜色强度增亮,并且在处理完成后确定了ΔY值为18.8。
在螺纹部分的印花浆料的穿透深度,测定值为22%。
在椒盐效应的评估中,确定了19.4%的亮像素和23.0%的暗像素(总共42.4%)的比例。
实施例2
在与比较例1相同的条件下,使用含有7重量%Primal TR 934 HSC作为粘合剂和10.0重量%含水靛蓝颜料分散体(BEZEMA Indigo AXX FL)作为染料组分,用流变学添加剂(TUBIVIS DL 600)调节至16,000mPa·s的印花浆料喷洒与比较例2相同的棉织物。
来自参考例1的标准牛仔布织物的颜色强度比在610nm下为91.6%。
将样品进行磨蚀处理,漂白并以与参考例1类似的方式洗涤。
在用砂纸进行刮擦预处理时,处理完成后测定ΔY值为20.6。
在螺纹部分的印花浆料的穿透深度,测定值为19%。
在椒盐效应的评估中,确定了14.3%亮像素和21.7%暗像素(总共36.0%)的比例。
实施例3
在与比较例1相同的条件下,使用含有10重量%TUBIFAST AS 4087 FF作为粘合剂,10.0重量%含水靛蓝颜料分散体(BEZEMA Indigo AXX FL)和1.0重量%乳化剂(TUBIGAT A 60),用流变学添加剂(TUBIVIS DL 600)调节至5,000mPa·s的印花浆料喷洒与比较例1相同的棉织物。
来自参考例1的标准牛仔布织物的颜色强度比在610nm下为95.0%。
将样品进行磨蚀处理,漂白并以与参考例1类似的方式洗涤。
在用砂纸进行刮擦预处理时,在处理完成后,测定ΔY值为16.3。
在螺纹部分的印花浆料的穿透深度,测定值为38%。
在椒盐效应的评估中,确定了17.4%的亮像素和34.7%的暗像素(总共52.1%)的比例。
实施例4
用比例为1:1的水稀释的实施例2的印花浆料喷洒与比较例1相同的棉织物。基于织物单位面积的重量,以这样的方式进行喷涂过程,均匀施用22重量%的水性制剂。
来自参考例1的标准牛仔布织物的颜色强度比在610nm下为88.4%。
将样品进行磨蚀处理,漂白并以与参考例1类似的方式洗涤。
在用砂纸进行刮擦预处理时,处理完成后测定值为24.3。
在螺纹部分的印花浆料的穿透深度,测定值为27%。
在椒盐效应的评估中,确定了27.8%的亮像素和24.6%的暗像素(总共52.4%)的比例。
Claims (17)
1.一种用于对纺织织物和/或制成的纺织品进行染色的方法,特别用于生产牛仔布特征的外观,其特征在于,可漂白染料的分散体与单根纤维、纱线、纺织织物和/或制成的纺织品在任选的含水聚合物粘合剂中接触。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,使用含有靛蓝和/或靛蓝类染料的分散体。
3.根据权利要求1或2的方法,其特征在于,基于分散体的干渣,所述分散体具有至少10重量%,优选至少25重量%,更优选至少40重量%,和分别高达50重量%的靛蓝含量,优选至多70重量%,更优选至多90重量%。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法,其特征在于,使用分散体,其中所述靛蓝颗粒具有至多100μm,优选至多10μm,更优选至多1μm的中值粒径(D50) 和/或D95值小于150μm,优选小于15μm,更优选小于1.5μm。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法,其特征在于,使用含有天然和/或合成纤维的纤维、纱线、纺织织物和/或制成的纺织品。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法,其特征在于,使用选自棉花、羊毛、聚酯、聚氨酯、聚脲、聚酰胺、弹性纤维和/或纤维素再生纤维的纤维。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法,其特征在于,使用选自机织织物、针织物、针织织物和/或无纺织物的纺织织物和/或制成的纺织品。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法,其特征在于,使用未染色和/或染色的起始织物。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法,其特征在于,所述纺织织物和/或制成的纺织品的纤维的表面,优选所述纺织织物和/或制成的纺织品的纱线的表面,更优选所述纺织织物和/或制成的纺织品的表面,通过强制施用方法,优选通过喷洒、涂布、喷涂和/或刷涂,与所述分散体接触。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法,其特征在于,使用一种或多种粘合剂,选自可溶、可乳化和/或可分散于水中的聚合物或共聚物,其中至少一种粘合剂含有任选取代的丁二烯、丙烯酸酯、丙烯酸乙酯 、丙烯酸丁酯、氨基甲酸酯、醚、酯、甲硅烷基醚、甲硅烷基酯、酰胺、氯乙烯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、硅烷、硅氧烷、糖和/或多糖(包括纤维素和/或淀粉)组分,和/或至少部分由这些基团合成。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法,其特征在于,使用聚合物粘合剂的玻璃化转变温度(Tg)为-40℃至+ 20℃,和/或其弹性模量为1.0MPa至20.0MPa。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法,其特征在于,使用含有本身已知的助剂,优选流变添加剂、染料、荧光体、效应颜料、催化剂、乳化剂、防腐剂、阻燃剂、消泡剂、流平剂、润湿剂、还原剂、氧化剂、稳定剂和/或pH调节剂。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的方法,其特征在于,在上述处理步骤之后,所述纺织织物和/或制成的纺织品经受一种或多种本身已知的后处理,所述后处理选自磨损、浸出、 激光处理、着色、酶处理和/或洗涤,其无需或有添加浮石和/或酶。
14.纺织织物和/或制成的纺织品,优选那些具有牛仔布典型外观的纺织织物和/或制成的纺织品,包括在纤维表面区域中的聚合物粘合剂中靛蓝和/或靛蓝类染料的各向异性分布,优选在所述纺织织物和/或制成的纺织品的纱线的表面,更优选在所述纺织织物和/或制成的纺织品的表面区域中,甚至更优选在在所述纺织织物和/或制成的纺织品的织物侧的表面。
15.根据权利要求14所述的纺织织物和/或制成的纺织品,其特征在于,所述染料颜料进入表面的穿透深度小于1mm,优选小于250μm,更优选小于50μm。
16.根据权利要求14或15所述的纺织织物和/或制成的纺织品,其特征在于,所述染料颜料进入表面的穿透深度不大于螺纹直径的60%,优选小于50%,更优选小于40%。
17.根据权利要求14至16任一项所述的纺织织物和/或制成的纺织品,其特征在于,所述已经后处理以去除或破坏染色分散体的纺织织物和/或制成的纺织品的至少一个区域的平均增白量,与用根据本发明的分散体染色的织物侧的未处理区域相比,为至少5,优选至少7.5,更优选至少10。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102015218510.9 | 2015-09-25 | ||
DE102015218510.9A DE102015218510A1 (de) | 2015-09-25 | 2015-09-25 | Textile Flächengebilde mit Denim-ähnlichen Merkmalen |
PCT/EP2016/071935 WO2017050646A1 (de) | 2015-09-25 | 2016-09-16 | Textile flächengebilde mit denim-ähnlichen merkmalen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108138435A true CN108138435A (zh) | 2018-06-08 |
Family
ID=56940053
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201680054390.8A Pending CN108138435A (zh) | 2015-09-25 | 2016-09-16 | 具有牛仔布特征的纺织织物 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP3353343A1 (zh) |
CN (1) | CN108138435A (zh) |
BR (1) | BR112018005739A2 (zh) |
CO (1) | CO2018002872A2 (zh) |
DE (1) | DE102015218510A1 (zh) |
MX (1) | MX2018003510A (zh) |
WO (1) | WO2017050646A1 (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109371712A (zh) * | 2018-10-09 | 2019-02-22 | 江南大学 | 一种应用免蒸洗分散染料浸轧染色、固色的方法 |
CN109457507A (zh) * | 2018-11-27 | 2019-03-12 | 珠海建轩服装有限公司 | 靛蓝印花织物及其印花方法 |
CN110952351A (zh) * | 2018-09-27 | 2020-04-03 | 尚科纺织企业工业及贸易公司 | 纺织品染色方法以及经过染色的纺织品 |
CN110983551A (zh) * | 2019-12-23 | 2020-04-10 | 张家港市澳洋呢绒有限公司 | 一种牛仔风格的双面呢面料及其生产方法 |
CN116377741A (zh) * | 2023-04-07 | 2023-07-04 | 广东职业技术学院 | 一种棉布靛蓝染色的方法 |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10982381B2 (en) | 2014-10-06 | 2021-04-20 | Natural Fiber Welding, Inc. | Methods, processes, and apparatuses for producing welded substrates |
US10011931B2 (en) * | 2014-10-06 | 2018-07-03 | Natural Fiber Welding, Inc. | Methods, processes, and apparatuses for producing dyed and welded substrates |
US11766835B2 (en) | 2016-03-25 | 2023-09-26 | Natural Fiber Welding, Inc. | Methods, processes, and apparatuses for producing welded substrates |
KR102304833B1 (ko) | 2016-05-03 | 2021-09-24 | 네추럴 파이버 웰딩 인코포레이티드 | 염색되고 용접된 기재를 제조하기 위한 방법, 공정, 및 장치 |
DE102017110330A1 (de) * | 2017-05-12 | 2018-11-15 | Brauns-Heitmann Gmbh & Co. Kg | Farbabgebendes Produkt, insbesondere zum Färben von oder Auffrischen von Färbungen in textilen Materialien mit indigoiden Farbstoffen |
CN111979801A (zh) * | 2020-09-01 | 2020-11-24 | 福建睿和新材料科技有限公司 | 可塑形织物的复古做旧工艺、3d飞织鞋面及其制备工艺 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5514187A (en) * | 1994-09-20 | 1996-05-07 | Burlington Industries, Inc. | Reduced indigo dye penetration |
US20030013369A1 (en) * | 1999-07-19 | 2003-01-16 | Soane David S. | Nanoparticle-based permanent treatments for textiles |
CN103459709A (zh) * | 2011-03-31 | 2013-12-18 | 国际人造丝公司 | 纺织纤维的分散染色 |
CN103635627A (zh) * | 2011-06-30 | 2014-03-12 | 国际人造丝公司 | 靛蓝染色棉斜纹粗布织物和衣物的制备 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2110595A (en) | 1936-08-12 | 1938-03-08 | Otis Company | Method of dyeing yarn with indigo |
CA1098258A (en) | 1978-02-14 | 1981-03-31 | Klaas Zwier | Indigo dyeing process |
CN2033825U (zh) | 1988-03-31 | 1989-03-08 | 王大雄 | 雪花牛仔布的喷印装置 |
DE4406785A1 (de) | 1994-03-02 | 1995-09-07 | Basf Ag | Verfahren zum diskontinuierlichen Färben von cellulosehaltigem Textilmaterial mit Indigo nach dem Ausziehverfahren |
DE19613954A1 (de) | 1996-04-06 | 1997-10-09 | Gullshield Ltd | Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Kettgarn und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens |
DE19628806A1 (de) | 1996-07-17 | 1998-01-22 | Basf Ag | Verfahren zum kontinuierlichen Färben von cellulosehaltigem Gewebe mit Indigo in einem einzigen Zug |
US6007586A (en) | 1997-07-04 | 1999-12-28 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Pigment dyeing and pigment printing process |
DE102004051582B4 (de) | 2004-10-22 | 2007-03-29 | Kurt Bacher | Verfahren zum Färben von cellulosehaltigem Textilmaterial durch Indigo |
CN201864856U (zh) | 2010-10-20 | 2011-06-15 | 陈军良 | 一种牛仔布 |
CN102418294B (zh) | 2011-08-11 | 2014-05-28 | 浙江富润印染有限公司 | 一种具有印花、喷洒效果的牛仔布印染工艺 |
WO2014063028A1 (en) | 2012-10-19 | 2014-04-24 | Celanese International Corporation | Process for coloring textile materials |
-
2015
- 2015-09-25 DE DE102015218510.9A patent/DE102015218510A1/de not_active Withdrawn
-
2016
- 2016-09-16 WO PCT/EP2016/071935 patent/WO2017050646A1/de active Application Filing
- 2016-09-16 BR BR112018005739A patent/BR112018005739A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2016-09-16 MX MX2018003510A patent/MX2018003510A/es unknown
- 2016-09-16 EP EP16766548.8A patent/EP3353343A1/de not_active Withdrawn
- 2016-09-16 CN CN201680054390.8A patent/CN108138435A/zh active Pending
-
2018
- 2018-03-20 CO CONC2018/0002872A patent/CO2018002872A2/es unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5514187A (en) * | 1994-09-20 | 1996-05-07 | Burlington Industries, Inc. | Reduced indigo dye penetration |
US20030013369A1 (en) * | 1999-07-19 | 2003-01-16 | Soane David S. | Nanoparticle-based permanent treatments for textiles |
CN103459709A (zh) * | 2011-03-31 | 2013-12-18 | 国际人造丝公司 | 纺织纤维的分散染色 |
CN103635627A (zh) * | 2011-06-30 | 2014-03-12 | 国际人造丝公司 | 靛蓝染色棉斜纹粗布织物和衣物的制备 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110952351A (zh) * | 2018-09-27 | 2020-04-03 | 尚科纺织企业工业及贸易公司 | 纺织品染色方法以及经过染色的纺织品 |
CN110952351B (zh) * | 2018-09-27 | 2024-03-08 | 尚科纺织企业工业及贸易公司 | 纺织品染色方法以及经过染色的纺织品 |
CN109371712A (zh) * | 2018-10-09 | 2019-02-22 | 江南大学 | 一种应用免蒸洗分散染料浸轧染色、固色的方法 |
CN109371712B (zh) * | 2018-10-09 | 2020-06-09 | 江南大学 | 一种应用免蒸洗分散染料浸轧染色、固色的方法 |
CN109457507A (zh) * | 2018-11-27 | 2019-03-12 | 珠海建轩服装有限公司 | 靛蓝印花织物及其印花方法 |
CN109457507B (zh) * | 2018-11-27 | 2021-04-27 | 珠海建轩服装有限公司 | 靛蓝印花织物及其印花方法 |
CN110983551A (zh) * | 2019-12-23 | 2020-04-10 | 张家港市澳洋呢绒有限公司 | 一种牛仔风格的双面呢面料及其生产方法 |
CN116377741A (zh) * | 2023-04-07 | 2023-07-04 | 广东职业技术学院 | 一种棉布靛蓝染色的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CO2018002872A2 (es) | 2018-05-31 |
MX2018003510A (es) | 2018-11-09 |
EP3353343A1 (de) | 2018-08-01 |
WO2017050646A1 (de) | 2017-03-30 |
DE102015218510A1 (de) | 2017-03-30 |
BR112018005739A2 (pt) | 2018-10-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108138435A (zh) | 具有牛仔布特征的纺织织物 | |
Holme | Coloration of technical textiles | |
CN103952915A (zh) | 一种具有表面露白效果的仿旧针织面料、成衣及加工方法 | |
CN104903510A (zh) | 环染色聚合物处理的材料 | |
CN111910447A (zh) | 一种隐形印花毛巾的生产方法 | |
Jena et al. | Ecofriendly processing of textiles | |
CN101424053B (zh) | 染色方法 | |
CN105714584B (zh) | 一种涤粘莫代尔纺织物的染色工艺 | |
CN109853262A (zh) | 一种羊毛织物的酶处理方法和羊毛织物喷墨印花的方法 | |
CN104831452A (zh) | 一种吸光发热牛仔布及其生产方法 | |
WO2013130429A1 (en) | Production of dyed cotton fibers | |
JP6823956B2 (ja) | 染色方法及び繊維製品 | |
CN101424054B (zh) | 一种染色方法 | |
US3948597A (en) | Duplex multicolor printed cloth and method for the production of the same | |
CN106544909A (zh) | 一种羊绒织物数码印花前处理浆和印花工艺 | |
CN101942774B (zh) | 洗花工艺 | |
CN104695246A (zh) | 一种印花色浆和印花真丝斜纹绸生产工艺 | |
CN105734785B (zh) | 渐变印花牛仔布的制作方法 | |
US4822376A (en) | Printed bleeding madras | |
CN111118917B (zh) | 真丝植绒材料及其制备方法和应用 | |
CN102002866A (zh) | 一种真蜡服装面料的变色印花工艺 | |
KR100981911B1 (ko) | 데님 제품 및 그 제조방법 | |
KR20060002723A (ko) | 섬유의 심색화제, 심색화 처리 방법 및 섬유 | |
WO2011016319A1 (ja) | 繊維製手袋及びその捺染・抜染方法 | |
CN105274880A (zh) | 一种布料洗花工艺 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20180608 |