CN103459709A - 纺织纤维的分散染色 - Google Patents

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Abstract

包含多个纺织纤维和聚合物的染色纤维材料，所述多个纺织纤维特别地为棉纤维，所述聚合物结合至纤维并且结合至分散染料材料以使染料材料附着至纤维材料。

Description

纺织纤维的分散染色
技术领域
本发明涉及纺织纤维的染色，特别是具有分散染料的纤维素纤维并且尤其是棉纤维。
背景技术
过去实践的情况是，纱和织物形式的棉纤维一般已经由活性、直接(direct)、硫、还原(vat)、靛蓝或媒染剂(mordant)染料染色。当前对于服装，工业优选活性染色，因为活性染料提供了所有染料上色最亮的棉织物。水溶性活性染料，其也提供具有优良耐洗度(fastness-to-washing)特性的染色结果，能用于对亲水纤维素纤维(例如棉纤维)染色或印刷。在这样的流程中，纤维表面上可及的纤维素纤维-OH基团与活性染料的纤维活性基团反应，形成共价纤维/染料键。
在加入氯化钠和硫酸钠的中性或微碱性染色浴中使用直接(direct)或直接(substantive)染料。还原染料(例如靛蓝)基本上不溶于水。碱性液中的还原产生还原染料的水溶性碱金属盐，该盐具有对纺织纤维(例如棉)的亲和性。直接和还原染料都提供无光色调，其限制了它们扩展至所有棉染色应用的能力。
由活性染料对棉染色给出优良的颜色牢固度。然而，活性染料强烈亲水，由于需要使用有盐的加入的长染色时间并且需要碱，导致了染料的浪费以及工艺的低效和高成本，因此允许了活性对高pH和高温条件的敏感需要。在染色步骤中不与棉纤维素反应的活性染料最终与水反应并且水解。在具有后皂洗步骤的染色之后必须将该水解染料从棉表面中除去以改进摩擦牢度和耐洗性(washfastness)特性。当前活性染料也在调查之下，因为其可能为致癌试剂。
另一种通常用于纺织品着色的染料类别包括分散染料。分散染料原本是为乙酸纤维素的染色开发的并且不溶于水。在分散试剂的存在下精细研磨分散染料。分散染料的主要用途是用于聚酯的染色，但是它们也可以用于对尼龙、乙酸纤维素和丙烯酸纤维染色。由分散染料染色聚酯要求通过有高压能力的尽染(间歇式)机(例如喷射机)提供的130℃的温度或要求使用拉幅机(stenter frame)的连续过程(参见Thermasol方法)。
已知其缺乏对纤维素的亲和性或直接性，分散染料不能容易地用于棉纤维和织物的染色。然而，已经做出一些尝试以提供用于由分散染料染色改性棉纤维(如织物)的流程。例如，美国专利公开号2006/0048308公开了使用分散染料染色或印刷含纤维素的纤维材料的方法。这样的方法包括由水溶性或可分散聚酯树脂和水溶性或可分散丙烯酸粘合剂预处理纤维素纤维材料。例如，经由预处理浴由丙烯酸粘合剂和强交联剂(如，三聚氰胺)将聚酯树脂固定至棉织物。然后在130℃的温度和升高的压力条件下由包含分散染料的含水染色浴对聚酯浸渍织物染色。然而，该方法所需的树脂粘合剂的高水平不利地影响了染色织物的柔软度。
尽管有用于由活性、直接、还原或不溶于水的分散染料对亲水纤维和织物染色的前述流程，提供额外的用于染色棉和其它纤维素纤维和织物的技术将会是有利的，其在相对温和染色条件下使用分散染料，用于生产具有尤其希望的柔软度、色牢度和耐光性，也具有较短的染色后精制处理过程时间的趋势的全套(full package)染色棉织物和衣物。这样的精制染色棉纤维和织物则对有织纹的高端衣物的制备会是尤其有用的，例如对通过进一步的织物和衣物处理(例如石洗)生产的那些尤其有用。
综述
在一个方面中，本发明涉及包含多个纺织纤维和聚合物的染色纤维材料，所述聚合物结合至纤维并且结合至分散染料材料以使染料材料附着至纤维材料。
方便地，纺织纤维包括天然纤维，优选纤维素纤维，更优选棉纤维，其任选地与合成纤维在一起。
在一个实施方案中，聚合物为干燥和/或固化乳液聚合物，其优选包含小于25wt%，更优选小于10wt%的聚酯，并且最优选基本上不包含聚酯。
在另外的方面中，本发明涉及染色棉纤维材料，其包含多个棉纤维、已经与所述纤维接触的纤维素活性乳液共聚物以及分散染料材料，纤维素活性乳液共聚物通过固化纤维素活性乳液共聚物以实现所述乳液共聚物至少部分地与所述棉纤维内的纤维素羟基部分反应而化学结合至所述纤维，其中分散染料材料附着至所述纤维结合的乳液共聚物。
通常，乳液共聚物选自基于乙烯基酯、基于丙烯酸、基于苯乙烯/丙烯酸或基于苯乙烯/丁二烯的乳液共聚物。
在一个实施方案中，乳液共聚物为基于乙烯基酯的共聚物，其选自乙酸乙烯酯-乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-链烷酸乙烯酯；乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物和所述共聚物类型的组合，并且优选基于用于生产聚合物的总单体包含约60wt%-约95wt%的乙酸乙烯酯和约5wt%-约50wt%的乙烯的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物。
在进一步的实施方案中，乳液共聚物为从包含至少两种不同(甲基)丙烯酸单体(优选丙烯酸乙酯单体和丙烯酸丁酯酯单体)的单体混合物生产的丙烯酸乳液共聚物。
方便地，分散染料选自不含羧酸基团和不含磺酸基团的硝基、氨基、氨基酮、酮亚胺(ketoninime)、次甲基、多次甲基(polymethine)、二苯胺、喹啉、苯并咪唑、
Figure BDA0000390563890000031
吨、
Figure BDA0000390563890000032
嗪、香豆素、蒽醌和偶氮染料。
在一个实施方案中，多个纺织纤维形成至少部分织物或衣物，例如衬衫。
在另一个方面中，本发明涉及用于对纺织纤维染色的方法，该方法包括:
A)使多个纺织纤维与乳液聚合物接触，以便在纤维上沉积乳液聚合物；
B)干燥和/或固化沉积在纤维上的乳液聚合物以将乳液聚合物结合至纤维并且由此形成经聚合物处理的纤维；和
C)在有效地将分散染料材料结合至乳液聚合物的条件下使经聚合物处理的纤维与分散染料材料接触，由此聚合物用于使分散染料材料附着至纺织纤维。
在又一个方面中，本发明涉及用于对纺织纤维染色的方法，该方法包括:
A)使多个棉纤维与纤维素活性乳液共聚物接触，以便提供乳液共聚物和纤维的组合；
B)固化所述乳液共聚物和纤维的组合以便经由所述共聚物内的至少一些纤维素活性单体与所述棉纤维内纤维素羟基部分的反应将乳液共聚物化学固定至所述棉纤维，以由此形成经共聚物处理的棉纤维；和
C)在足以使至少部分所述分散染料材料附着至所述经共聚物处理的棉纤维的共聚物组分的条件下使所述经共聚物处理的棉纤维与分散染料材料接触。
方便地，在基本上没有具有在其聚合物主链中的酯连接基的非纤维聚酯化合物的存在下，进行纤维与乳液聚合物的接触和随后的乳液聚合物的干燥/固化。
一般，通过使所述聚合物经受约105℃-约170℃，优选约140℃-约165℃的温度进行B)。
具体说明
本发明涉及使用聚合物粘合剂(通常为干燥和/或固化乳液共聚物)的纱、织物或衣物形式的纺织纤维的染色，所述聚合物粘合剂直接结合至纤维并且结合至分散染料材料，以便使染料附着至纤维。以这种方式，即使当纤维大部分或全部由纤维素材料(例如棉)形成时，也可以生产出耐洗并且耐光的染色产品而不牺牲下面的纤维的柔软度。
纺织纤维
术语“纺织纤维”在本文中用于个体的短纤维或长丝(连续纤维)、纱、织物和制品(如衣物)。纱可以包括，例如，捻合一起的多条短纤维(“精纺纱”)、未加捻的放置在一起的长丝(“零捻纱”)，具有一定程度捻合的放置在一起的长丝和具有加捻或不具有加捻的单个长丝(“单丝”)。纱可以卷曲也可以不卷曲。适合的织物同样可以包括，例如，机织织物、针织织物和非机织织物。衣物可以为服装或和工业衣物。术语“织物”和“纺织品”也包括由本文描述的棉纤维材料制造的家用商品，例如亚麻布、绸缎和室内装饰品(包括汽车、船、飞机)。
纺织纤维的任何类型都可以随本发明染色方法使用，但本方法特别适用于天然纤维，例如棉、羊毛、韧皮纤维(bast)、蚕丝等，尤其是纤维素纤维，并且最特别是棉纤维。在一些情况中，可以希望采用天然纤维与合成纤维的组合，所述合成纤维例如芳族聚酰胺(如，间位芳纶(如，
Figure BDA0000390563890000051
或
Figure BDA0000390563890000053
)，对位芳纶等)、脂肪族聚酰胺(如尼龙)、聚酯、聚苯并咪唑(“PBI”)，聚苯并唑(“PBO”)、聚吡啶并双咪唑(“PIPD”)、人造丝、三聚氰胺、丙烯酸类(丙烯腈)、乙酸酯、lyocell纤维等，以及两种或更多种类型天然和/或合成纤维的组合。一般，本文采用的纺织纤维优选包含至少25wt%，例如至少50wt%，例如至少60wt%的棉纤维。
聚合物粘合剂
在染色之前，使纺织纤维材料与能够充当在纤维和分散染料材料之间的粘合剂的聚合物接触并且由其处理。一般，适合的聚合物为乳液共聚物并且特别是纤维素活性含水乳液共聚物，包括已经作为纺织精制试剂常规使用的那些。这样的乳液共聚物包括在美国专利公开号2011/0005008中详细描述的那些。该'008专利文献全部以引用方式并入本文。
本文中适用于本发明方法的纤维素活性乳液共聚物类型包括基于乙烯基酯、基于丙烯酸、基于苯乙烯/丙烯酸和基于苯乙烯/丁二烯的乳液共聚物。这样的共聚物通常也可以包含微量的交联或乳液稳定共聚单体。例如，这样的共聚单体可以单独或在与外部交联剂的组合中使本文使用的乳液共聚物是纤维素活性的。其它潜在有用的聚合物为基于水的聚氨酯、含氟聚合物含水乳液、基于水的醇酸树脂和卤代聚合物(如氯乙烯、偏二氯乙烯、氯丁二烯和/或氯代苯乙烯的聚合物、乙烯-氯乙烯共聚物和乙酸乙烯酯、氯乙烯与乙烯的三聚物)的含水乳液。
乳液共聚物的一个优选类型包括基于乙烯基酯的共聚物，其选自乙酸乙烯酯-乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-链烷酸乙烯酯共聚物；乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物和这些共聚物类型的组合。乙酸乙烯酯-乙烯(VAE)乳液共聚物是公知的。本文中有用的这种VAE共聚物可以基于其中总单体包含约60wt%-约95wt%的乙酸乙烯酯和约5wt%-约50wt%的乙烯。更优选地，VAE共聚物将基于其中总单体包含约70wt%-约90wt%的乙酸乙烯酯和约8wt%-约15wt%的乙烯。
用于本文方法的另一种优选的乳液共聚物类型包括由丙烯酸酯共聚单体制备的丙烯酸乳液共聚物。可以用于制备丙烯酸酯共聚物乳液的丙烯酸烷基酯包括烷基基团中包含1-12，优选1-10个碳原子的丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯。丙烯酸酯共聚物中的聚合物主链可以是亲水的或疏水的，并且其可以包含聚合的软单体和/或硬单体。软单体和硬单体为聚合时产生软聚合物或硬聚合物或之间的聚合物的单体。优选的软丙烯酸酯单体选自烷基基团中包含2-8个碳原子的丙烯酸烷基酯，并且包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。硬丙烯酸酯单体选自烷基基团中包含至多3个碳原子的甲基丙烯酸烷基酯，和选自非丙烯酸单体，例如苯乙烯和取代苯乙烯、丙烯腈、氯乙烯和一般任何其均聚物具有50℃以上的Tg的相容的单体。丙烯酸酯单体优选选自烷基基团中包含1-12个碳原子的丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯，尤其是丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯。
除了主要单体外，聚合物粘合剂往往将包含微量的可提供与棉纤维内纤维素羟基部分的交联和聚合物本身之内的交联二者的共聚单体。这样的交联共聚单体为不饱和的，以便聚合成聚合物主链并且也将包含至少一个官能团，例如氮、氧和/或硅原子。
因此本文使用的聚合物粘合剂可以基于聚合物中的总单体包含约0.1wt%-约10wt%，例如约0.5wt.%-约8wt.%，例如约1wt.%-约6wt.%的一种或多种烯属不饱和交联共聚单体，其具有例如至少一个酰胺、环氧基或烷氧基硅烷基团。这样的共聚单体的具体实例包括，例如丙烯酰胺，例如N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺等，以及其酯或醚，例如N-羟甲基丙烯酰胺的、N-羟甲基甲丙烯酰胺的异丁氧基醚或酯。环氧官能的共聚单体也是适合的，例如甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、乙烯基缩水甘油醚等。进一步的实例为具有烷氧基基团的硅官能的共聚单体，例如丙烯酰基-丙基三(烷氧基)硅烷和甲基丙烯酰基-丙基三(烷氧基)硅烷、乙烯基三烷氧基硅烷和乙烯基甲基二烷氧基硅烷，所述烷氧基基团可以作为如下存在：例如，甲氧基、乙氧基和乙氧基丙二醇醚基。而其它适合的交联共聚单体具有羟基和/或羧基基团，例如甲基丙烯酸羟烷基酯和丙烯酸羟烷基酯(如丙烯酸或甲基丙烯酸的羟乙酯、羟丙酯或羟丁酯)、丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯或甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯等。
除了主要单体和自交联共聚单体，聚合物粘合剂也可以包含微量的多官能外部交联共聚单体。因此本文使用的共聚物可以任选地基于共聚物中的总单体包含约0.1wt%-约10wt%的一种或多种这些多官能交联共聚单体。适合的外部交联剂也可以包括酚醛树脂，间苯二酚甲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、羟基甲基取代咪唑啉酮或硫代咪唑啉酮、羟基甲基取代嘧啶酮或羟基甲基取代三嗪酮(triazinone)或甘脲(glycolurile)或它们的自缩合产物是适合的，或是来自两种或更多种提到的化合物的混合缩合物，或来自两种或更多种提到的化合物的混合物。当采用时，这样的交联剂通常在聚合物形成后与聚合物组合。
本文中用于在染色前改性纺织纤维材料的聚合物粘合剂往往可以选自市售的含水共聚物乳液。替代地，可以以常规方式使用已知的乳液聚合技术和原材料制备适合的纤维素活性乳液共聚物。一般，可以通过使用常规聚合引发剂和催化剂和常规聚合条件在水性反应混合物中以恰当量聚合恰当的共聚单体来制备这样的乳液共聚物。在Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，4th Ed Vol.24，pp.954-963(Wiley1996)中描述了适合的聚合方法。可以由常规乳化剂(表面活性剂)和/或保护胶体稳定如此制备的共聚物乳液。
在某些实施方案中，也可以在聚合物粘合剂中采用光稳定剂以帮助改进施用至纤维的染料的耐光性。不打算受限于理论，据信当交联时，乳液共聚物涂料可以帮助分散和包封纤维周围的光稳定剂使得其不易除去或降解。当采用时，光稳定剂可以构成聚合物涂料的约0.1wt.%-约10wt.%，在一些实施方案中约0.2wt.%-约5wt.%，并且在一些实施方案中约0.25wt.%-约4wt.%。
一种特别适合的可以采用的光稳定剂为受阻胺光稳定剂(“HALS”)。适合的HALS化合物可以源自取代哌啶，例如烷基取代哌啶基(piperidyl)、哌啶基(piperidinyl)、哌嗪酮、烷氧基哌啶基化合物和类似物。例如，受阻胺可以衍生自2,2,6,6-四烷基哌啶基。例如，受阻胺可以为具有约1,000或更大，在一些实施方案中约1000-约20,000，在一些实施方案中约1500-约15,000，和一些实施方案中约2000-约5000的数均分子量的低聚或聚合化合物。这样的化合物通常包含至少一个2,2,6,6-四烷基哌啶基基团(如1-4个)/聚合物重复单元。一种特别适合的高分子量受阻胺可以以
Figure BDA0000390563890000081
N30(数均分子量为1200)为名商购自Clariant。另一种适合的高分子量受阻胺可以以ADK
Figure BDA0000390563890000082
LA-63和ADKLA-68为名商购自Adeka PalmaroleSAS。还有，适合的高分子量受阻胺的其它实例包括，例如，N-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇和琥珀酸的低聚物(来自CibaSpecialty Chemicals的622，MW=4000)；氰尿酸和N,N-二-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-己二胺的低聚物；聚((6-吗啉-S-三嗪-2,4-二基)(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-亚胺基六亚甲基-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-亚胺基)(来自Cytec的
Figure BDA0000390563890000085
UV3346，MW=1600)；聚甲基丙基-3-氧基-[4(2,2,6,6-四甲基)-哌啶基)-硅氧烷(来自Great LakesChemical的299，MW=1100-2500)；α-甲基苯乙烯-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)马来酰亚胺和N-硬脂基马来酰亚胺的共聚物；2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇与1,2,3,4-丁烷四羧酸的四甲基聚合物；及类似物。还有，在Malik等人的美国专利号5,679,733和Sassi等人的美国专利号6,414,155中描述了其它适合的高分子量受阻胺。
除了高分子量受阻胺，也可以采用低分子量受阻胺。这样的受阻胺一般是单体属性并且具有约1000或更小，在一些实施方案中约155-约800，并在一些实施方案中约300-约800的分子量。这样的低分子量受阻胺的具体实例可以包括，例如，二-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(来自Ciba Specialty Chemicals的
Figure BDA0000390563890000091
770，MW=481)；二-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)丁基-丙烷二酸酯(propane dioate)；二-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯；8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺环-(4,5)-癸烷-2,4-二酮；丁二酸-二-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯；四-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯；7-氧杂-3,20-二氮杂二螺(5.1.11.2)二十一烷-20-丙酸、2,2,4,4-四甲基-21-氧代十二烷基酯；N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N'-氨基-草酰胺；邻-叔戊基-邻-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-单过氧-碳酸酯；β-丙氨酸、N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)、十二烷酯；乙二酰胺、N-(1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-N'-十二烷基；3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1-乙酰基,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2,5-二酮；(来自Clariant的
Figure BDA0000390563890000092
3058，MW=448.7)；4-苄氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶；1-[2-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰氧基)乙基]-4-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰氧基)-2,2,6,6-四甲基-哌啶；2-甲基-2-(2",2",6",6"-四甲基-4"-哌啶基氨基)-N-(2',2',6',6'-四-甲基-4'-哌啶基)丙酰基酰胺；1,2-二-(3,3,5,5-四甲基-2-氧代-哌嗪基)乙烷；4-油酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶；及其组合。在Malik等人的美国专利号5,679,733中描述了其它适合的低分子量受阻胺。
其它适合的光稳定剂可以包括UV吸收剂，例如苯并三唑或二苯酮，其可以吸收紫外光能量。适合的苯并三唑可以包括，例如，2-(2-羟基苯基)苯并三唑，例如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑；2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑(来自Cytec的
Figure BDA0000390563890000101
UV 5411)；2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑；2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑；2-(2-羟基-3,5-二异丙苯苯基)苯并三唑；2,2'-亚甲基二(4-叔辛基-6-苯并-三唑基苯酚)；2-(2-羟基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯；2-[2-羟基-3-(2-丙烯酰氧基乙基)-5-甲基苯基]-苯并三唑；2-[2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基]苯并三唑；2-[2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔辛基苯基]苯并三唑；2-[2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基]-5-氯苯并三唑；2-[2-羟基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑；2-[2-羟基-3-叔丁基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑；2-[2-羟基-3-叔戊基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑；2-[2-羟基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]-5-氯苯并三唑；2-[2-羟基-4-(2-甲基丙烯酰氧基甲基)苯基]苯并三唑；2-[2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基)苯基]苯并三唑；2-[2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]苯并三唑；及其组合。示例性的二苯酮光稳定剂同样可以包括2-羟基-4-十二烷氧基二苯酮；2,4-二羟基二苯酮；丙烯酸2-(4-苯酰基-3-羟基苯氧基)乙酯(来自Cytec的
Figure BDA0000390563890000102
UV 209)；2-羟基-4-正辛氧基)二苯酮(来自Cytec的
Figure BDA0000390563890000103
531)；2,2'-二羟基-4-(辛氧基)二苯酮(来自Cytec的UV 314)；十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(来自Cytec的
Figure BDA0000390563890000104
UV 2908)；2,2'-硫代二(4-叔辛基苯酚合(phenolato))-正丁基胺镍(II)(来自Cytec的
Figure BDA0000390563890000105
UV 1084)；3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸，(2,4-二-叔丁基苯基)酯(来自Cytec的
Figure BDA0000390563890000106
712)；4,4'-二甲氧基-2,2'-二羟基二苯酮(来自Cytec的
Figure BDA0000390563890000107
UV 12)；及其组合。
当采用时，光稳定剂、乳化剂、保护胶体、引发剂可以部分包括在起始进料中并且可以部分计量加入，或在执行聚合的过程中完全计量加入。可以单独或与至少一种单体乳液形式的单体一起进行计量加入。也可以使用已知方法，通过后聚合(一般通过使用氧化还原系统引发的后聚合的方式)在聚合结束随后除去残留单体。也可以通过蒸馏的方式(通常在减压下，在恰当的情况下，伴随惰性引气，例如空气、氮或蒸汽，穿过产物或在产物上通过)除去挥发性的残留单体。
所得乳液共聚物将通常拥有约20wt.%-约70wt.%，例如约40wt.%-约60wt.%的固体含量，尽管如此，如以下讨论的，其可能在施用至纺织纤维之前稀释。乳液的pH将通常为约2-约8，例如约4-约7。聚合物通常具有小于70℃的玻璃化转变温度使得纤维的柔性不是基本上受限的。另外，聚合物通常也具有大于-50℃的玻璃化转变温度以最小化胶粘性。在一些实施方案中，一般，聚合物具有约-30℃至约+50℃，优选约-15℃至约+30℃的玻璃化转变温度。
纤维处理和改性条件
以分散形式使用上述聚合物以在染色操作之前接触、处理和化学改性纺织纤维。这样的流程首先涉及使纤维和分散共聚物接触以制备纤维/共聚物组合。然后干燥或固化该纤维/共聚物组合以将聚合物结合至纤维。在棉纤维的情况中，这通常涉及经由与棉纤维的纤维素组分的羟基基团反应将聚合物化学固定至棉纤维。
本文中纺织纤维可以通过任何适合的技术与分散聚合物接触，以便形成纤维/共聚物组合。例如，这样的接触可以涉及由处理浴处理棉纤维材料，所述处理浴可以通过将含水乳液共聚物分散体稀释至约2.0wt%-约10wt%，更优选至约3wt%-约6wt%的固体含量而制备。这样的处理浴也将具有约3-约7，更优选约5-约7的pH。
在每次浴饱和之后可以由伴随压料辊(nip roll)挤压的饱和液处理(称作“轧染浴(pad bath)”)纱。也可以由饱和液以“包(package)”的形式处理纱。机织商品可以在连续拉幅机中(开放宽度)或由间歇过程(例如织后染、喷射染色、槽式(beck)染色、卷染或划槽染色机器)轧染浴精制。可以在刚好相同的条件下在与机织不同的机器中(连续和间歇)加工针织商品。对于衣物，可以使用工业衣物洗涤机。任选的应用方法包括手工加工，例如喷雾或手工湿附加(wet add-on)技术。
在一个实施方案中，棉织物可以在连续轧染操作的运行中在约0.3bar-约2.5bar的轧染压力下并且以约0.25-约1m/分钟的轧染速度与含乳液共聚物的处理浴接触。更优选地，这样的连续轧染操作可以在约0.9bar-约1.1bar的轧染压力下并且以约0.3-约0.6m/分钟的轧染速度运行。(商业生产速度可以大大高于此，例如约10-约30米/分钟。)
在另一个实施方案中，纺织品形式的纤维/共聚物组合可以通过尽染加工(exhaustion processing)形成；即其是分批的，伴随纺织品浸渍在包含共聚物的稀释含水处理浴中。在另一个实施方案中，可以在用于浸渍处理纺织品的连续仪器上处理纺织品，如所公开的(例如在美国专利号4,920,621中，其公开内容以引用方式并入本文)。
其它将聚合物施用至纺织纤维的适合的方法包括滚轧(rolling)、喷雾和印刷，包括凹版印刷、丝网印刷和转移印刷。
无论选择怎样的施用方法，应该选择施用和加工条件使得所得纤维/共聚物组合包含约0.1-约10wt%，优选约1-约8wt%，更优选约3wt%-约6wt%的干燥基的聚合物。
在已经形成纤维/共聚物组合之后，该组合经受有效地将聚合物结合至纤维的干燥和/或固化条件。在棉纤维的情况中，固化通常用于经由共聚物与棉纤维的纤维素组分的至少部分羟基部分的反应将共聚物化学固定至棉纤维材料。可以经由与可交联的共聚单体的交联机理发生这样的化学反应，其一般将形成部分如上文描述的乳液共聚物。纤维/共聚物组合的固化一般也将促进纤维棉材料之内的一些共聚物自交联。
用于纤维/共聚物组合的固化条件一般将涉及加热组合至约105℃-约170℃的升高的温度持续约0.2-约4分钟的一段时间(停留时间)。更优选地，可以通过使用约140℃-约165℃的温度持续约0.3-约1分钟的一段时间(停留时间)固化纤维/共聚物组合。除了将共聚物固定至纺织纤维，纤维/共聚物组合的固化一般也将用于从该组合中除去水。因此纤维/共聚物组合的固化可以用于在本文方法的染色步骤之前部分或甚至基本上完全干燥纤维/共聚物组合。
在一些情况中通过改变施加到聚合物不同区域的热的量选择性地固化纺织纤维上的聚合物可能是方便的。例如，这可以在将聚合物处理衣物悬挂于干燥箱中以实现聚合物的固化的情况下发生。在这样的情况中，衣物外表面将倾向于接受比衣物内表面更多的热由此导致固化聚合物向衣物外表面的迁移。在染色时，会期望这样的衣物具有较多附着至衣物外表面的的染料并且因此期望在那个表面上具有较高的反射率。
在仅干燥就足以将聚合物结合至纺织纤维的情况下，这方便地在约100℃-约160℃的温度下进行约0.5-约5分钟的一段时间。
由分散聚合物处理纺织纤维和随后的纤维/聚合物组合的干燥/固化用于提供化学改性、聚合物处理的纤维材料。聚合物可以作为连续涂层存在于纤维上，但是更优选结合至所述纤维材料的间隔区域以便在所述纤维上限定非连续层。然后可以使用后文描述的分散染料和染色条件为这样的聚合物处理棉纤维染色。
如以上指出的，在过去，已经在非纤维聚酯树脂(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET))的存在下使用分散染料进行了一些含棉的纱、织物和衣物的染色。与这样的先前的染色流程相反，当前处理中采用的聚合物粘合剂通常包含小于25wt%，优选小于10wt%的聚酯，并且最优选基本上不包含聚酯。
分散染料材料
如上文描述的化学改性、聚合物处理的纤维经受采用分散染料材料作为染色剂的染色操作。分散染料原本是为乙酸纤维素的染色开发的并且不溶于水。它们一般在分散试剂(表面活性剂)的存在下精细研磨并且作为糊剂出售，或是将其喷雾干燥并且作为粉末出售。
用于本文染色方法的适合的分散染料为在Colour Index，第3版(第3版本1987包括上至No.85的增加和修改)中在“分散染料”下描述的那些。这样的染料包括，例如，不含羧酸基团和/或不含磺酸基团的硝基、氨基、氨基酮、酮亚胺、次甲基、多次甲基、二苯胺、喹啉、苯并咪唑、吨、
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嗪和香豆素染料并且尤其是蒽醌和偶氮染料，例如单偶氮或二偶氮染料。这样的分散染料也为在美国专利公开号2006/0048308中详细描述的那些。该'308专利文献，并且尤其是该文公开内容中公开的分散染料材料的若干结构式，以引用方式并入本文。
可商购的红原色分散染料的实例包括Disperse Red60(IntrasilBrilliant Red2B200%)、Disperse Red50(Intrasil Scarlet2GH)、Disperse Red146(Intrasil Red BSF)、Disperse Red127(Dianix RedBSE)、Dianix Red ACE、Disperse Red65(Intrasil Red MG)、DisperseRed86(Terasil Pink2GLA)、Disperse Red191(Intrasil Pink SRL)、Disperse Red338(Intrasil Red4BY)、Disperse Red302(Tetrasil Pink3G)、Disperse Red13(Intrasperse Bordeaux BA)、Disperse Red167(Foron Rubine S-2GFL)和Disperse Violet26(Intrasil Violet FRL)。可商购的蓝原色分散染料的实例包括Disperse Blue60(Terasil BlueBGE200%)、Disperse Blue291(Intrasil Blue MGS)、Disperse Blue118(Terasil Blue GBT)、Terasil Blue HLB、Dianix Blue ACE、DisperseBlue87(Intrasil Blue FGB)、Disperse Blue148(Palnnil Dark blue3RT)、Disperse Blue56(Intrasil Blue FBL)和Disperse Blue332(Bafixan Turquoise2BL liq.)。可商购的黄色原色分散染料的实例包括Disperse Yellow64(Disperite Yellow3G200%)、Disperse Yellow23(Intrasil Yellow5R)、Palanil Yellow HM、Disperse Brown19(Dispersol Yellow D-7G)、Disperse Orange30(Foron Yellow BrownS-2RFL)、Disperse Orange41(Intrasil Orange4RL)、Disperse Orange37(Intrasil Dark Orange3GH)、Disperse Yellow3、Disperse Orange30、Disperse Yellow42、Disperse Orange89、Disperse Yellow235、Disperse Orange3、Disperse Yellow54、Disperse Yellow233(ForonYellow S-6GL)。
本文中有用的分散染料材料的优选类型包括喹啉染料、蒽醌染料和偶氮染料。本文中使用分散染料的染色方法，无论它们被分类为高能量染料、中能量染料还是低能量染料，都是一样有用的。本文中可以使用的分散染料也包括特别配制的用作汽车染料、耐光染料或荧光染料的染料。
纤维染色条件
依据本文的染色方法，在足以使至少部分接触的分散染料材料附着至经聚合物处理的纤维的条件下使分散染料材料与聚合物处理纺织纤维接触。
一般，通过在分散染料材料含水分散体形式的染料液中浸渍纤维使经聚合物处理的纤维与分散染料材料接触。含水染料液可以包含，例如，约0.01wt%-约15wt%的分散染料材料。更优选地，含水染料液可以包含约0.5wt%-约5.0wt%的分散染料材料。染料液中较低的染料浓度对着色操作是有用的。当然，染料液中较高的染料浓度生产出具有较强烈颜色的染色棉纤维、纱、织物和衣物。
含水染料液一般将与将在约65℃-约100℃，更优选约80℃-约95℃的温度下染色的纤维材料接触。在这样的染色液温度条件下，可以在大气压力下进行本文方法的染色步骤。染色液的pH一般将为约2-约8，更优选约3-约7。
可以使用间歇或连续操作进行本文方法的染色步骤。如果采用间歇方法，经聚合物处理的纤维可以与染料液接触约0.25-约3小时，更优选约0.5-约1.0小时的一段时间。在间歇操作中，可以使用约30:1-约3:1的染料液:纤维比。更优选地，当纤维为织物形式时，可以采用约20:1-约8:1的液:织物比。
除分散染料材料之外，含水染色液还可以任选地包含多种纤维和织物处理辅助剂。这样的辅助剂可以包括，例如，光学增白剂、织物软化剂、抗静电剂、抗细菌剂、防皱剂、熨烫助剂、阻燃剂、酶、UV稳定剂、防泡剂、香料和类似物。
染色棉纤维材料
如指出的，通过本文描述的染色方法生产的染色纤维可以为广泛多种的形式。纤维可以为单股或多股纱的形式。形成这样的纱的棉短纤维通常为约1.0-约3.0旦/单丝(dpf)并且具有约8.0cm的定长范围短纤维长度范围。
棉纱可以形成棉织物以用于根据本文方法通过任何常规技术染色。本文染色方法与具有宽范围织物基重的棉织物是相容的。棉织物通常将具有约0.2-约7.0g/m2的基重(basis weight)。
组织(weaving)是用于将棉纱制造成棉织物的普通方法。可以依据本文描述的染色方法染色的机织棉织物包括，例如，基本组织、缎组织、斜纹组织、防破裂组织或方平组织的那些。
也可以在依据染色本文方法染色之前机织棉纱，以将其作为机织织物型的种类提供。机织棉织物可以为纬编类型，包括双面针织、平针针织、螺纹针织或凹凸针织。针织棉织物也可以为经编类型，包括经平(tricot)针织或拉舍尔(raschel)针织。
当然，纱和织物也可以在依据染色本文方法染色之前形成最终使用的产品例如衣物、服装、室内装饰品、亚麻布等。无论染色棉纤维采取何种形式，本文描述的染色方法将生产出与通过环状染色技术制备的那些相似的染色棉纤维和制品。在这样的染色中，只有本文的经共聚物处理的棉纤维外部表面通过分散染料上色。纤维的内侧依然未染色和未上色，因为本文使用的分散染料不穿透超出共聚物处理纤维的表面。
通常，即使利用棉纤维，通过本方法生产的分散染色纺织纤维展示出至少一个以下特性，并且通常展示出所有的以下特性：
·如根据AATCC测试方法8测定的至少为4的干摩擦牢度和如根据AATCC测试方法8测定的至少为3.5并且优选至少为4的湿摩擦牢度；
·如根据AATCC测试方法16，选项3(使用氙光源20小时)测定的至少为4并且优选至少为4.5的耐光性；和
·如根据AATCC测试方法61(IIA)测定的在5个加速洗涤循环后至少为3的耐洗性。
后染色操作
通过本文染色方法生产的染色纤维材料可以经受任何常规的后染色处理。一个这样的典型后染色操作包括进一步的用于从所有或部分染色织物中除去部分染料的冲洗(wash down)步骤。这样的冲洗操作甚至为新的织物或衣物带来时尚的穿过或用过的外表，例如，如石洗牛仔布蓝色牛仔裤的外表。典型的冲洗技术涉及由研磨材料(例如石头、珍珠岩、浮石粉、砂和/或硅藻土)洗涤染色织物。
现在将参照以下非限定的实施例更具体地描述本发明。
实施例1：伴随尽染分散染色的丙烯酸乳液轧染预处理
通过在800克水中稀释200克的丙烯酸乳液将50%的固体丙烯酸含水乳液轧染浴(包含89wt%的丙烯酸乙酯，8wt%的丙烯腈和3wt%的N-羟甲基丙烯酰胺(NMA))制备成10%固体的轧染浴。然后将两者混合。将机织棉织物放置在轧染浴中以在轧染前使织物饱和。
然后从轧染浴中取出织物并且将剩余的轧染浴放置在Mathis轧车设备的轧染液槽中。在1bar压力和1m/min速度的条件下使织物运行通过Mathis轧车。然后在这些条件下在轧车辊之间挤压织物。然后在烘箱中在150℃下干燥织物。
将包含基于货物重量(owg)的1.60%的Terasil Yellow BRLF(共混化学染料)、0.59%owg的Terasil Rubine2GFL(单偶氮染料)和2.38%owg的Terasil Blue RBS(单偶氮染料)的分散染料配制剂混合在一起。这些Terasil染料全部可商购自Huntsman Corporation。
然后将分散染料配制剂用于在尽染染色操作中处理干燥的棉织物，所述尽染染色操作在衣物洗涤机中进行。将织物放置于衣物洗涤机中，然后由9升在27℃的温度下的水将其注满。然后将分散染料配制剂加入至织物和水的混合物。使用20份浴:1份织物的液比并且以3℃/分钟的升温速率增加染色浴温度。一旦达到95℃，保持温度60分钟。然后在染料循环之后将织物冷却至82℃，并且然后将浴排干。
然后进行三个漂洗循环：以20:1的液比由热(60℃)水注满衣物洗涤机，运行3分钟，并且将浴排干。然后如下进行额外的两个温(49℃)水漂洗循环：以20:1的液比由温水注满衣物洗涤机，运行3分钟，并且将浴排干。然后从衣物洗涤机中取出织物并且在105℃下干燥。
染色织物对湿摩擦和干摩擦的色牢度测试(根据AATCC测试方法8)给出以下值：湿=3-4并且干=4，同时染色织物对光的色牢度测试(根据AATCC测试方法16选项3(使用氙光源))给出的值为：20小时之后为4并且40小时之后为3-4。染色织物对加速洗衣的色牢度测试(根据AATCC测试方法61(IIA))给出的值为：5个加速洗涤循环之后为3。
实施例2：利用尽染分散染色的乳液共聚物萃取/尽染
通过在4升水中稀释1升的丙烯酸乳液将50%的固体丙烯酸乳液浴(包含58wt%的丙烯酸乙酯、39wt%的丙烯酸丁酯和3wt%的N-羟甲基丙烯酰胺(NMA))制备成10%固体的浴。在萃取之前将机织棉织物放置于浴中以使织物饱和。然后将饱和织物放置于衣物洗涤机中并且以400rpm的速度萃取1分钟。从衣物洗涤机中取出织物并且在烘箱中在150℃下干燥。
将包含基于货物重量(owg)的2.3%的Dianix Red AC-E(共混化学染料)和0.69%owg的Dianix Yellow AC-E(共混化学染料)的分散染料配制剂混合在一起。这些Dianix染料全部可商购自DyStar L.P.。
然后将分散染料配制剂用于在尽染染色操作中处理干燥的棉织物，所述尽染染色操作在衣物洗涤机中进行。将织物放置于衣物洗涤机中，然后由25升在27℃的温度下的水将其注满。然后将分散染料配制剂加入至织物和水的混合物。使用20份浴:1份织物的液比并且以3℃/分钟的升温速率增加染色浴温度。一旦达到95℃，保持温度60分钟。然后在染料循环之后将织物冷却至82℃，并且然后将浴排干。
然后进行三个漂洗循环：以20:1的液比由热(60℃)水注满衣物洗涤机，运行3分钟，并且将浴排干。然后如下进行额外的两个温(49℃)水漂洗循环：以20:1的液比由温水注满衣物洗涤机，运行3分钟，并且将浴排干。然后从衣物洗涤机中取出织物并且在105℃下干燥。
染色织物对湿摩擦和干摩擦的色牢度测试(根据AATCC测试方法8)、对光的色牢度测试(根据AATCC测试方法16选项3(使用氙光源))和对加速洗衣的色牢度测试(根据AATCC测试方法61(IIA))给出与实施例1的染色织物相同的值。
实施例3：利用尽染分散染色的三聚物乳液轧染预处理
通过在800克水中稀释200克的丙烯酸乳液将50%的固体乙烯基含水乳液轧染浴(包含71wt%的乙酸乙烯酯、19wt%的乙烯、4wt%的丙烯酸丁酯和6wt%的N-羟甲基丙烯酰胺(NMA))制备成10%固体的轧染浴。然后将两者混合。在轧染之前将机织棉织物放置于轧染浴中以使织物饱和。
然后从轧染浴中取出织物并且将剩余的轧染浴放置在Mathis轧车设备的轧染液槽中。在1bar压力和1m/min速度的条件下使织物运行通过Mathis轧车。然后在这些条件下在轧车辊之间挤压织物。然后在烘箱中在150℃下干燥织物。
将包含基于货物重量(owg)的1.60%的Terasil Yellow BRLF(共混化学染料)、0.59%owg的Terasil Rubine2GFL(单偶氮染料)和2.38%owg的Terasil Blue RBS(单偶氮染料)的分散染料配制剂混合在一起。这些Terasil染料全部可商购自Huntsman Corporation。
然后将分散染料配制剂用于在尽染染色操作中处理干燥的棉织物，所述尽染染色操作在衣物洗涤机中进行。将织物放置于衣物洗涤机中，然后由9升在27℃的温度下的水将其注满。然后将分散染料配制剂加入至织物和水的混合物。使用20份浴:1份织物的液比并且以3℃/分钟的升温速率增加染色浴温度。一旦达到95℃，保持温度60分钟。然后在染料循环之后将织物冷却至82℃，并且然后将浴排干。
然后进行三个漂洗循环：以20:1的液比由热(60℃)水注满衣物洗涤机，运行3分钟，并且将浴排干。然后如下进行额外的两个温(49℃)水漂洗循环：以20:1的液比由温水注满衣物洗涤机，运行3分钟，并且将浴排干。然后从衣物洗涤机中取出织物并且在105℃下干燥。

Claims (28)

1.包含多个纺织纤维和聚合物的染色纤维材料，所述聚合物结合至纤维并且结合至分散染料材料以使染料材料附着至纤维材料。
2.根据权利要求1的染色纤维材料，其中纺织纤维包括天然纤维，优选纤维素纤维，更优选棉纤维，其任选地与合成纤维在一起。
3.根据权利要求1或权利要求2的染色纤维材料，其中聚合物为干燥和/或固化的乳液聚合物。
4.根据前述任意一项权利要求的染色纤维材料，其中所述聚合物包含小于25wt%，优选小于10wt%的聚酯，并且最优选基本上不包含聚酯。
5.根据前述任意一项权利要求的染色纤维材料，其中所述聚合物占聚合物和纤维的组合重量的0.1-10wt%，优选1-8wt%。
6.根据前述任意一项权利要求的染色纤维材料，其中所述聚合物结合至所述纤维材料的间隔区域以便在所述纤维上限定非连续层。
7.根据前述任意一项权利要求的染色纤维材料，其中所述聚合物具有约-30℃至约+50℃，优选约-15℃至约+30℃的玻璃化转变温度。
8.根据前述任意一项权利要求的染色纤维材料，其展示出根据AATCC测试方法8测定的至少为3.5并且优选至少为4的湿摩擦牢度。
9.根据前述任意一项权利要求的染色纤维材料，其展示出根据AATCC测试方法16，选项3(使用氙光源20小时)测定的至少为4，并且优选至少为4.5的耐光性。
10.根据前述任意一项权利要求的染色纤维材料，其展示出根据AATCC测试方法61(IIA)测定的5个加速洗涤循环之后至少为3的耐洗性。
11.根据前述任意一项权利要求的染色纤维材料，其中所述分散染料材料荧光的。
12.染色棉纤维材料，其包含多个棉纤维、已经与所述纤维接触的纤维素活性乳液共聚物以及分散染料材料，纤维素活性乳液共聚物通过固化纤维素活性乳液共聚物以实现所述乳液共聚物至少部分地与所述棉纤维内的纤维素羟基部分反应而化学结合至所述纤维，其中分散染料材料附着至所述纤维结合的乳液共聚物。
13.根据权利要求12的染色纤维材料，其中乳液共聚物选自基于乙烯基酯、基于丙烯酸、基于苯乙烯/丙烯酸或基于苯乙烯/丁二烯的乳液共聚物。
14.根据权利要求12或权利要求13的染色纤维材料，其中乳液共聚物为基于乙烯基酯的共聚物，其选自乙酸乙烯酯-乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-链烷酸乙烯酯；乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物和所述共聚物类型的组合，并且优选基于用于生产聚合物的总单体包含约60wt%-约95wt%的乙酸乙烯酯和约5wt%-约50wt%的乙烯的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物。
15.根据权利要求12至14任意一项的染色纤维材料，其中乳液共聚物为从包含至少两种不同(甲基)丙烯酸酯单体、优选丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯的单体混合物生产的丙烯酸乳液共聚物。
16.根据权利要求12至15任意一项的染色纤维材料，其中乳液共聚物基于聚合物中的总单体包含约0.1wt%-约10wt%的一种或多种烯属不饱和交联共聚单体。
17.根据前述任意一项权利要求的染色纤维材料，其中分散染料选自不含羧酸基团和不含磺酸基团的硝基、氨基、氨基酮、酮亚胺、次甲基、多次甲基、二苯胺、喹啉、苯并咪唑、
Figure FDA0000390563880000031
吨、
Figure FDA0000390563880000032
嗪、香豆素、蒽醌和偶氮染料。
18.根据前述任意一项权利要求的染色纤维材料，其中多个纺织纤维形成织物或衣物的至少一部分。
19.根据权利要求19的染色纤维材料，其中衣物的一侧具有比衣物对面一侧更低的反射率。
20.为纺织纤维染色的方法，该方法包括：
B)使多个纺织纤维与乳液聚合物接触，以便在纤维上沉积乳液聚合物；
B)干燥和/或固化沉积在纤维上的乳液聚合物以将乳液聚合物结合至纤维并且由此形成经聚合物处理的纤维；和
C)在有效地将分散染料材料结合至乳液聚合物的条件下使经聚合物处理的纤维与分散染料材料接触，由此聚合物用于使分散染料材料附着至纺织纤维。
21.为棉纤维染色的方法，该方法包括：
B)使多个棉纤维与纤维素活性乳液共聚物接触，以便提供乳液共聚物和纤维的组合；
B)固化所述乳液共聚物和纤维的组合以便经由所述共聚物内的至少一些纤维素活性单体与所述棉纤维内纤维素羟基部分的反应将乳液共聚物化学固定至所述棉纤维，以由此形成经共聚物处理的棉纤维；和
C)在足以将至少部分所述分散染料材料附着至所述经共聚物处理的棉纤维的共聚物组分的条件下使所述经共聚物处理的棉纤维与分散染料材料接触。
22.根据权利要求20或权利要求21的方法，其中在纤维处理浴中的稀释之前，将要与所述棉纤维接触的乳液聚合物为具有约40wt%-约65wt%的固体含量和约2-约8的pH的乳液形式。
23.根据权利要求20至22任意一项的方法，其中在与所述纤维接触之前，由水稀释将要与纤维接触的乳液聚合物，以形成具有约2.0wt%-约10wt%的固体含量和约2-约8的pH的处理浴。
24.根据权利要求20至23任意一项的方法，其中在约0.3bar-约2.5bar的轧染压力下以约0.25m/min-约30m/min的轧染速度的轧染操作中通过将所述乳液聚合物施用至织物形式的纤维使纤维与乳液聚合物接触。
25.根据权利要求20至24任意一项的方法，其中在基本上没有非纤维聚酯化合物的存在下进行纤维与乳液聚合物的接触和随后的乳液聚合物的干燥/固化，所述非纤维聚酯化合物具有在它们聚合物主链中的酯连接基。
26.根据权利要求20至25任意一项的方法，其中通过使所述聚合物经受约105℃-约170℃，优选约140℃-约165℃的温度进行B)。
27.根据权利要求20至26任意一项的方法，其进一步包括：
(D)在有效从纤维中除去部分染料的条件下对染色纺织纤维进行洗涤。
28.根据权利要求27的方法，其中洗涤(D)包括使所述染色织物与石头、珍珠岩、浮石粉和/或硅藻土接触。
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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

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