JPH06313278A - 無機顔料による染色方法及びその染色物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 無機顔料により、繊維製品類の全面あるいは
大面積部を、良好な風合を実現しつつ均一かつ高濃度に
着色する。 【構成】 繊維製品類を窒素カチオン性化合物で処理す
るカチオン化処理工程と、カチオン化処理工程を経た繊
維製品類を、無機顔料及び保護コロイドを含んでなる分
散液中に浸漬させた状態で処理する着色処理工程とを有
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、繊維製品類を無機顔料
により染色する方法及びその方法によって得られた染色
物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び解決しようとする課題】無機顔料は、
有機顔料や各種の染料類と並んで今日様々な用途に用い
られている。また一般的に、無機顔料は、これらの有機
着色種に比し、耐光性が良好であり耐熱性にも優れてお
り、有機着色種にては得ることができない、白色や金・
銀・メタリック調の呈色を提供したり、また隠蔽力に優
れる等といった様々なメリットが有するため、無機顔料
特有の用途も開拓されている。

【０００３】このように無機顔料は、有機着色種にはな
い様々な特長を有しているが、それにもかかわらず、こ
れを繊維製品へ適用した例はあまり知られていない。そ
の理由の一つは、本来的に有機化合物であるところの繊
維製品類に対して、無機顔料が親和性を有していないこ
とにある。そのため無機顔料は、接着成分たる合成樹脂
類を併用した捺染ペーストによって、繊維製品類におけ
るごく限られた一部分のみを印捺するといったかたちで
用いられているに過ぎないのである。無機顔料は、有機
着色種に比し極めて着色力が弱く、十分な着色効果を得
るには大量に用いる必要があるので、併用される合成樹
脂類の量も必然的に多くなって風合が悪化してしまう。
従って、繊維製品類の全面、或は大面積部に無機顔料を
適用した例は、ほとんど知られていない。

【０００４】更に、無機顔料は、その比重がすこぶる大
きいため、液体を媒体として用いる場合には、工程の最
中に無機顔料が沈殿してしまうという固有の問題点を有
する。そのため、無機顔料を含有する液体中に繊維製品
類を浸漬させた状態で、その繊維製品類に対し均一に着
色処理を行うことは非常に困難であり、前記した捺染ペ
ースト以外の方法でこれを利用した例はほとんど知られ
ていない。

【０００５】本発明の目的とするところは、上述の如き
種々の特長を有する無機顔料により、繊維製品類の全面
あるいは大面積部を、良好な風合を実現しつつ均一かつ
高濃度に着色することができる染色方法及びその染色物
を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の染色方法は、繊
維製品類を窒素カチオン性化合物で処理するカチオン化
処理工程と、カチオン化処理工程を経た繊維製品類を無
機顔料及び保護コロイドを含んでなる分散液中に浸漬さ
せた状態で処理する着色処理工程とを有してなるもので
ある。

【０００７】繊維製品を窒素カチオン性化合物で処理す
れば、無機顔料に対する親和力が繊維製品へ付与され
る。これは、表面が相対的に負に帯電している無機顔料
と窒素カチオン性化合物との間で、一種のイオン結合的
な相互作用が働くためであると推定される。また、この
イオン結合的な相互作用以外に、これら両者の間には、
水素結合や分子間力といった諸般の分子間相互作用が関
与し、前記したイオン結合的な相互作用と相まって、相
乗的に作用しているものとも推定される。

【０００８】一方、分散液中において無機顔料と共存さ
せて用いられる保護コロイドは、無機顔料を沈殿させな
いという主要作用を有していると共に、無機顔料に対し
て緩染性を付与するという作用も備えている。通常、無
機顔料を沈殿させないという目的からすれば、分散剤た
る界面活性剤の使用も考えられるが、このような界面活
性剤には上記した緩染作用が存さないため、結果的には
均一な濃度の染色物が得られず、本発明においては好ま
しくない。

【０００９】保護コロイドのみにこのような好ましい緩
染作用が存する理由については、未だ明確なメカニズム
は確立されていないが、本発明者らは、以下の如く考え
ている。

【００１０】すなわち、分散液中において、無機顔料と
保護コロイドとの間で一種のコンプレックスが形成さ
れ、無機顔料自体の負荷電が適度に弱められたり、また
或は、相対的に巨大分子化されたりすることによって、
染着速度が適度に調整されるためと推測される。更に、
保護コロイドには、無機顔料と共に繊維製品に担持され
た際、無機顔料を繊維製品に対して物理的に強固に接着
させる作用（所謂バインダー効果）も存するため、染色
物の諸堅牢度が大幅に向上するといったメリットが存す
る。

【００１１】本発明において用いる繊維製品類を構成す
る繊維種を例示すれば、木綿、麻等のセルロース繊維、
羊毛、絹等のタンパク繊維、ビスコースレーヨン、キュ
プラ等の再生繊維、アセテート、トリアセテート等の半
合成繊維、及びポリアミド、ポリエステル、ポリウレタ
ン、ポリオレフィン、アクリル等の合成繊維等を挙げる
ことができる。これらは、２種以上組み合わせてもよ
い。

【００１２】本発明の繊維製品類としては、糸、綛、ス
ライバー、バラ毛、ロープ、原綿、織物、編物、フェル
ト、不織布、及びこれらの織物、編物、不織布等を用い
た被服などの縫製品、ウレタンフォームなどの合成樹脂
フォームや各種ライニング材等を例示することができる
が、これらに限定されるものではない。上記縫製品とし
ては、Ｔシャツ、トレーナー、ジャンパー、ジャケッ
ト、ジーンズ、靴下、手袋、パンティーストッキング、
バッグ、帽子、シーツ、パラシュート、カーテン、カー
ペット等を例示することができる。本発明の繊維製品類
は、単一種類の繊維からなるものであることを要しな
い。例えば、糸は、上記のような繊維から選ばれた１種
または２種以上の繊維の混紡糸であってもよく、また織
物は、２種以上の糸の交織製品であってもよい。また、
必要に応じ、予め染色等により着色されたものであって
もよい。

【００１３】本発明に用いることができる窒素カチオン
性化合物を例示すれば、アルキルアンモニウム塩タイプ
やピリジニウム塩タイプ等の低分子化合物、及び一般に
ジシアンジアミドタイプ、ポリアミンタイプ、ポリカチ
オンタイプ等と呼ばれる高分子化合物を挙げることがで
きる。

【００１４】より具体的には、まず上述の低分子化合物
としては、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロラ
イド、トリメチルヘキサデシルアンモニウムクロライ
ド、トリメチルラウリルアンモニウムクロライド、ジメ
チルラウリルアンモニウムクロライド、ラウリルメチル
アンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルア
ンモニウムクロライド、アルキルベンジルジメチルアン
モニウムクロライド、ステアリルベンジルジメチルアン
モニウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウム
クロライド、２，３−エポキシプロピルトリメチルアン
モニウムクロライド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロ
ピルトリメチルアンモニウムクロライド、特開昭５２−
１５５２８５号公報及び特開昭５２−１５５２８６号公
報に開示されているようなトリアジン環を有するアルキ
ルアンモニウム塩化合物、ラウリルピリジニウムクロラ
イド、ステアリルアミドメチルピリジニウムクロライド
などを挙げることができる。

【００１５】また上述の高分子化合物の例としては、ジ
シアンジアミドのホルマリン縮合物、ポリアルキレンポ
リアミン、ポリアルキレンポリアミンとグアニジン誘導
体との縮合物、ポリエチレンイミン類、ポリアミドポリ
アミン類、ポリアミノアルキルアクリレート類、ポリア
ミノアルキルメタクリレート類、ポリアミノアルキルオ
キシアルキルアクレート類、ポリアミノアルキルオキシ
アルキルメタクリレート類、ポリアミノアルキルアクリ
ルアミド類、ポリアミノアルキルメタクリルアミド類、
ポリアミノアルキルオキシアルキルアクリルアミド類、
ポリアミノアルキルオキシアルキルメタクリルアミド
類、ポリ−４−ビニルピリジン塩酸塩、特開昭５４−６
４１８６号公報に開示されているようなポリアクリロニ
トリルポリマーなどの第３級アミンポリマー、特公昭４
３−２４３号公報に開示されているようなジメチルアミ
ン−エピクロルヒドリン縮重合物、特開昭５７−１１２
４８０号公報に開示されているような２−メタクリルオ
キシプロピルトリメチルアンモニウム塩ポリマー、特開
昭５５−７６１７７号公報に開示されているようなジメ
チルジアリルアンモニウムクロライド系ポリマー、特開
昭５１−１１２９８７号公報に開示されているようなポ
リエピクロルヒドリン−トリメチルアミン反応物、特開
昭５７−２１００８３号公報に開示されているような１
−ビニルイミダゾールの４級化物重合体、特開昭６０−
９９７９号公報及び特開昭６０−９９８０号公報に記載
されているようなポリアルキレンポリアミン類のエポキ
シ化合物による４級化物のポリマー、特開昭５７−４７
３０９号公報記載のアクリルアミド及びこれと共重合可
能なカチオン性単量体の共重合物、特開昭６３−２３４
００７号公報記載の４級アンモニウム塩基を有するカチ
オン性重合体、特開昭６３−２８４２２５号公報記載の
アミノアルキルアクリルアミド系ポリマーの４級塩など
の４級アンモニウム塩タイプのポリマー、特開昭５６−
１２８３８２号公報に開示されている次式［Ｉ］のモノ
マー単位からなるポリマー（式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、互
いに独立して、水素、アルキル基又はアリール基を表わ
し、Ｘはハロゲンを表わす。）、

【００１６】

【化１】

【００１７】次式［II］のモノマー単位からなるポリマ
ー（式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、互いに独立して、水素、ア
ルキル基又はアリール基を表わし、Ｘはハロゲンを表わ
す。）（商品名：シャロールＤＣシリーズ、第一工業製
薬社製）、

【００１８】

【化２】

【００１９】並びに、これらの４級アンモニウム塩ポリ
マーと他のビニル系ポリマーからなる共重合物などを挙
げることができる。そしてこれらの窒素カチオン性化合
物の中でも、前記高分子化合物が好ましく、４級アンモ
ニウム塩タイプのポリマー及び４級アンモニウム塩と他
のビニル系モノマーとの共重合物が本発明には特に効果
的である。

【００２０】これらの窒素カチオン性化合物で繊維製品
類を処理するカチオン化処理工程は、該化合物を含有し
た水溶液あるいは水性分散液を用いて、かかる繊維製品
類を浸漬させた状態で浸漬処理したり、パディング法に
より処理したり、あるいは霧状に吹き掛けたり、捺染し
たりする等、窒素カチオン性化合物を繊維製品類に物理
的および／または化学的に担持させることができれば特
に限定されない。しかしながら、繊維製品類の表面や一
部分だけでなく、全体を均一に処理することができると
いう点からすれば、浸漬処理やパディング処理が特に好
ましい。なお窒素カチオン性化合物は、２種以上併用す
ることもできる。また、前記水溶液あるいは水性分散液
は、これらの窒素カチオン性化合物のほかに、酢酸、シ
ュウ酸等の酸性物質、あるいはカセイソーダ、ソーダ灰
等のアルカリ性物質を含有させてｐＨを調節したり、尿
素やエチレングリコール等の湿潤剤を含有させて浸透性
を調節したり、またあるいは種々の合成樹脂や天然樹脂
を添加したりして、粘度を調節することも可能である。

【００２１】何れにせよこれらの窒素カチオン性化合物
には、無機顔料に対して、繊維製品類への親和性を付与
するといった作用が存し、本発明における必須の要件の
一つを構成するものである。

【００２２】一方、このような作用効果に加えて、比較
的高分子量（大略、分子量５万以上）の窒素カチオン性
化合物を使用すれば、一種のバインダー効果も発揮され
るので、着色された繊維製品類についての種々の堅牢度
向上に役立つものとなる。このようなバインダー効果を
発揮するものとしては、上述の高分子化合物の他、アク
リル酸エステル系エマルジョン（例えば、大日本インキ
化学工業社製のボンコート［商標］ＳＦＣシリーズ、カ
ネボーＮＳＣ社製のヨドゾール［商標］ＡＦシリーズ、
住友化学工業社製のＣＧＣシリーズ）、特開昭６２−１
８７７０２号公報開示のカチオン性エマルジョン、特開
昭６２−２０１９１４号公報開示のカチオン性ポリマ
ー、特開昭６２−２６３２１１号公報開示のカチオン性
ラテックス等を例示することができる。このようなバイ
ンダー効果を有する窒素カチオン性化合物は、２種以上
併用することもでき前記の窒素カチオン性低分子化合物
と併用することも可能である。

【００２３】本発明においては、上記の如くカチオン化
処理された繊維製品類を、無機顔料及び保護コロイドを
含んでなる分散液中に浸漬させた状態で処理（着色処理
工程）することを特徴としている。かかる処理方法とし
ては、各種パッダーによるパディング法やドラム染色
機、ロータリードラム染色機、パドル染色機、ウインス
染色機、ジッガー染色機、液流染色機（ジェット染色
機）等による浸染染色法などを挙げることができる。し
かしながら、繊維製品を浸漬させた状態で処理できるも
のであれば、いかなる方法を採用しても差し支えなく、
各種の繊維製品類の形状や生産効率等を考慮して自由に
選択することができる。

【００２４】上記にて使用される無機顔料としては、こ
れまた公知であるものであればいかなるものを使用して
も差し支えなく、ここに一例を挙げるとすれば、例えば
以下のようなものを挙げることができる：クロムエロ
ー、カドミウムエロー、クロムオレンジ、弁柄、カドミ
ウムレッド、コバルト紫、群青、紺青、ビリジアン、エ
メラルドグリーン等の一般有彩色顔料；カーボンブラッ
ク、鉄黒等の黒色顔料；炭酸バリウム、タルク、亜鉛
華、酸化チタン等の体質顔料もしくは白色顔料；硫化亜
鉛、硫化カルシウム、珪酸亜鉛、硫化亜鉛カドミウム等
の単独もしくはそれらの銅、銀、マンガン、ビスマス、
メリトリウム、トリチウム等の付活体からなる蛍光顔
料、蓄光顔料もしくは夜光顔料；金粉、銀粉、ブロンズ
粉、銅粉、アルミニウム粉等の金属粉顔料；雲母、Ｍ．
Ｉ．Ｏ、ガラス球等、もしくは、それらを更にニッケ
ル、コバルト、銅、金、銀、パラジウム、酸化チタン、
酸化鉄等で被覆してなる金属光沢顔料もしくはパール顔
料。

【００２５】これらの無機顔料は、通常、粒径０．０１
μｍ乃至１００μｍの微粒子状又はフレーク状として用
いることができ、勿論必要に応じこれらを２種以上組み
合わせて用いることができる。

【００２６】次に、これらの無機顔料と共に用いて上述
の分散液を構成する今一つの主要成分たる保護コロイド
としては、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、アラビア
ゴム、トラガントゴム、ローカストビーンガム、アルギ
ン酸、デンプン、カルボキシメチルセルロース、ポリビ
ニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリエチレ
ンオキサイド等の水溶性高分子化合物；並びにアクリル
酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、酢酸ビニ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、スチレンブタジエンラテックス、シリコン樹
脂、ポリオレフィン樹脂、及びこれらを構成するモノマ
ー又はポリマーからなる各種共重合樹脂等の水性エマル
ジョン等を挙げることができ、これらを各単独で、ある
いは２種以上組み合わせて用いることができる。

【００２７】これらの保護コロイドは、前記無機顔料
が、処理工程において分散液中に沈殿してしまうのを防
止すると共に、緩染効果を付与する作用を有する。ま
た、無機顔料及び保護コロイドを含んでなるこの分散液
中には、ほかに紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、難燃剤、防腐剤、忌避剤、防虫剤、樹脂架橋剤、界
面活性剤、粘度調節剤、湿潤剤、可塑剤、柔軟剤、香
料、有機染顔料、紫外線発光型色素、サーモクロミック
材料、フォトクロミック材料、その他の可逆変色材料、
蛍光増白剤、電解質、防抜染剤、熱硬化性樹脂、乾燥調
節剤等の通常処方のパディング又は浸染用水性混合物に
用いられるものであればいかなるものも併用可能であ
る。

【００２８】更に本発明の染色方法においては、繊維製
品類を熱可塑性樹脂、すなわちバインダー、で処理する
工程を含んでいてもよい。そして、このバインダーで処
理を行なう時期は特に限定されない。例えば、カチオン
化処理工程或は着色処理工程においてバインダー処理を
同時に行なうこともでき、着色処理工程後に独立して行
なうこともできる。

【００２９】バインダー処理は、例えば、バインダーを
含む水溶液或は水系分散液に繊維製品類を浸漬した状態
で行うこともでき、バインダーを含む水溶液或は水系分
散液を用いて繊維製品類にパディングを施すことにより
行うこともでき、バインダーを含む水溶液或は水系分散
液を繊維製品類に霧状に吹きかけて処理することもで
き、バインダーを含む捺染ペーストを繊維製品類に捺染
して処理することもできる。

【００３０】上記バインダーの量は、繊維製品類の風合
及び感触を損なわない程度の量で十分である。すなわ
ち、バインダー固形分においてその繊維製品類に対し一
般的には０．０１乃至１０重量％程度であり、好ましく
は０．３乃至５重量％である。

【００３１】使用し得るバインダーとしては、アクリル
酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、酢酸ビニ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレ
ンブタジエンラテックス、ポリオレフィン樹脂、ポリア
クリル酸、ポリメタクリル酸、或はこれらの誘導体、又
はこれらと他のビニル系ポリマーとの共重合物等の熱可
塑性樹脂を例示することができる。本発明においては、
これらの中でアクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹
脂が特に好ましい。

【００３２】これらの熱可塑性樹脂は、前記無機顔料を
繊維上に接着させて（所謂バインダー効果）染色物の堅
牢度をより向上させる作用を果たす。なお、窒素カチオ
ン性化合物として、前記のようなバインダー効果を有す
るものを用いる場合や、保護コロイドとして前記のよう
な水性エマルジョンを使用する場合には、これらの熱可
塑性樹脂を併用しなくとも十分な堅牢度向上効果を発揮
する。

【００３３】

【発明の効果】本発明の着色処理方法によれば、窒素カ
チオン性化合物によるカチオン化処理工程と、無機顔料
に保護コロイドを併用して処理する着色処理工程によっ
て、無機顔料により、繊維製品類を、その風合及び感触
等を損なうことなく均一かつ高濃度に着色することがで
きる。そのため、従来の有機系の着色種では得ることが
できなかった無機顔料特有の色彩効果を、繊維製品類の
全面あるいは大面積部に、良好な風合及び感触を実現し
つつ付与することができる。

【００３４】また、本発明の着色処理方法は、基本的に
は窒素カチオン性化合物と無機顔料との間の各種相互作
用のみを利用した染色方法であるため、工程そのものが
すこぶる簡易であり、而も、ほとんどあらゆる繊維製品
類に対して適用可能であるため、産業上の利用性は極め
て大きい。

【００３５】本発明の着色物は、無機顔料により、均一
に、而も、風合を損なわずに必要に応じ高濃度に着色さ
れており、従来の有機系の着色種では得ることができな
かった無機顔料特有の色彩効果を実現する。

【００３６】

【実施例】以下に実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、以下の記述において、「重量部」を「部」と略
す。 実施例１ 精練済みの綿Ｔシャツ（１００ｋｇ）を３０００リット
ル容量のドラム染色機に投入し、次いで水２０００リッ
トル（浴比１：２０）を投入した後、この染色機を３０
r.p.m で作動させた。

【００３７】次に、生地重量に対して４重量％の第４級
アンモニウム塩タイプの窒素カチオン性化合物（式［I
I］［式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ はメチル基、Ｘは塩素］のモ
ノマー単位からなるポリマー［分子量：約２万］）と、
生地重量に対して１０重量％のエチレングリコールとを
予め水で１０倍に希釈し、その水溶液を前記染色機の薬
品投入口から加え、液温を徐々に昇温して７０℃で１５
分間処理することにより綿Ｔシャツをカチオン化した。
続いて綿Ｔシャツを水でよくすすぎ、余分な窒素カチオ
ン性化合物及びその他の添加剤を取り除き、脱水した。

【００３８】次に、一旦回転を停止させてこの染色機に
水２０００リットルを再び加えて染色機を３０r.p.m で
作動させた。そして、生地重量に対して１０重量％の蓄
光顔料［硫化亜鉛の銅付活体；平均粒径２０μｍ］及び
生地重量に対して１５重量％の保護コロイド［エチルア
クリレート：ブチルアクリレート：２−エチルヘキシル
アクリレート＝２：１：１の共重合物の５０％エマルジ
ョン］を予め水で１０倍に希釈した分散液を薬品投入口
から投入し、液温を徐々に昇温して８０℃で１５分間綿
Ｔシャツを処理した。処理前にこの分散液は乳白色を呈
していたが、処理後はほとんど透明な無色となった。す
なわち、カチオン化された綿Ｔシャツに蓄光顔料及び保
護コロイドがほぼ完全に吸着したことを示す。続いてこ
の綿Ｔシャツをよくすすぎ、脱水した後、タンブラー乾
燥機により９０℃で２時間乾燥させた。

【００３９】このようにして得られたＴシャツは、日光
や蛍光灯光のもとでは元の白色を呈したが、暗所におい
ては全体として均一に緑白色に発光するユニークなもの
であって、このような呈色現象は何度でも繰り返し観察
することができた。このＴシャツを例えば夜間のジョギ
ングにおいて着用すれば、交通事故等の危険防止衣料と
しても効果があるものであった。また、このＴシャツの
感触、風合、耐摩擦性、耐洗濯性はすべて良好であっ
た。

【００４０】実施例２ 実施例１において、生地重量に対して１０重量％の蓄光
顔料を用いるのに代えて、１０重量％の光可逆変色性微
粒子の５０％水系分散液（商品名：Photopia Aqualite
Ink Purple AQ-R ；松井色素化学工業所社製）と生地重
量に対して８重量％の蓄光顔料（実施例１のものと同
じ。）とを併用する以外は、すべて実施例１と同様にし
て綿Ｔシャツを得た。

【００４１】この綿Ｔシャツは、日光下や紫外線照射下
では全体として均一に濃い紫色を呈し、室内では元の白
色を呈した。また、紫色に発色した状態であるか白色へ
と消色している状態であるかを問わず、それを暗所に持
ち込めば、全体として均一に高輝度な緑白色に発光する
ものであった。このように、このＴシャツは、実施例１
のＴシャツと同様に夜間の危険防止衣料として使用でき
ることは勿論、更なるアミューズメント性を有する極め
てユニークなものであった。また、Ｔシャツの感触、風
合、耐摩擦性、耐洗濯性は、実施例１と同様、すべて良
好であった。

【００４２】実施例３ ５リットル容器に、水２４００部（浴比１：２０）、ジ
シアンジアミドホルムアルデヒド系可溶性樹脂［窒素カ
チオン性化合物］（商品名：アミゲン；第一工業製薬社
製）１．５部及びエチレングリコール１０部を加えた。
その水溶性液中に、反応性染料で予めピンク色に地染さ
れた綿Ｔシャツ（スムースニット１２０部）を浸漬し、
徐々に昇温させて６０℃で２０分間処理した（カチオン
化処理）。その後、このＴシャツを水でよくすすぎ、脱
水した。

【００４３】次いでこの容器に水３０００部及びゼラチ
ン［保護コロイド］１０部を加え、炭酸ナトリウムでこ
の混合液のｐＨを９に調節した後、実施例１で用いたの
と同様の蓄光顔料１５部を加えて分散液を調製した。こ
の分散液中に、カチオン化処理がなされた綿Ｔシャツを
浸漬し、分散液を徐々に昇温して７０℃で１５分間処理
した。処理前においてこの分散液は乳白色を呈していた
が、処理後はほとんど無色透明となった。すなわち、綿
Ｔシャツに蓄光顔料及び保護コロイドがほぼ完全に吸着
したことを示す。続いて、この綿Ｔシャツをよくすす
ぎ、脱水した後、タンブラー乾燥機により９０℃で１時
間の乾燥を行なった。

【００４４】このようにして得られたＴシャツは、日光
や蛍光灯光のもとでは元のピンク色を呈したが、暗所に
移すと全体として均一に高輝度なピンク色に発光するユ
ニークなものであって、このような呈色現象は何度でも
繰り返し観察することができた。このＴシャツは、夜間
の危険防止衣料としても効果があり、その感触、風合、
耐摩擦性、耐洗濯性は、実施例１と同様にすべて良好で
あった。

【００４５】実施例４ 蓄光顔料と保護コロイドによって処理を完了するところ
までは、全て実施例３と同様に処理した。

【００４６】５リットル容器に、水３０００部、及びア
クリル酸エステル系樹脂エマルジョン［熱可塑性樹脂］
（商品名：マツミンゾールＭＲ−１０；松井色素化学工
業所社製）１５部（固形分：約４．５部）を加え、この
水性エマルジョン中に上記のように処理された綿Ｔシャ
ツを浸漬し、液温を序々に昇温させて８０℃で１５分間
処理した後、脱水乾燥した。

【００４７】このようにして得られたＴシャツは、実施
例３と同様な呈色状態を示し、感触及び風合も実施例３
とほとんど遜色なく良好で、而も耐摩擦性及び耐洗濯性
は実施例３のＴシャツより更に優れていた。

【００４８】実施例５ スミスドラム染色機中に、ポリエステル製シャツ（ブロ
ード）１５０部に対して１：２０の浴比となるように水
３０００部を加え、更に、このシャツに対して０．５重
量％の窒素カチオン性化合物（アクリルアミドと２−メ
タクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ドがモル比で３：２の割合で重合した分子量約１万のポ
リマー）と、シャツに対し０．５重量％のカチオン性ア
クリル系エマルジョン［バインダー効果を有する窒素カ
チオン性化合物］（商品名：ボンコート ＳＦＣ−５
４；大日本インキ化学工業社製）を染色機中に加え、そ
の液中に前記シャツを浸漬し、撹拌下６０℃で１０分間
処理した。その後、シャツを水でよくすすぎ、余分な窒
素カチオン性化合物や他の添加物を取り除き、脱水し
た。

【００４９】次にこの染色機に、水３０００部、青色無
機顔料（ウルトラマリン；平均粒径２μｍ）１．５部、
金属光沢粉（雲母を二酸化チタンで被覆したもの；商品
名：イリオジン１５３；メルク社製）１０部、及び保護
コロイド（アクリル酸エステル共重合物エマルジョン；
商品名：マツミンゾール ＭＲ ｃｏｎｃ；松井色素化
学工業所社製）２部を加え、このコロイド溶液中に前記
シャツを加えて撹拌下７０℃で１０分間処理した。処理
前においてこの分散液は青色を呈していたが、処理後は
ほとんど無色透明となった。すなわち、シャツに青色無
機顔料、金属光沢粉及び保護コロイドがほぼ完全に吸尽
されたことを示す。この処理の後、シャツを、水でよく
すすいで脱水し、９０℃で２時間のタンブラー乾燥を行
った。

【００５０】このようにして得られたポリエステルシャ
ツは、美麗な青色メタリック調の外観を呈し、感触、風
合、耐摩擦性、耐洗濯性が全て良好で、而も卓越した耐
光性を示した。

【００５１】タンブラー乾燥の後、更に１４０℃で２分
間のベーキングを行なうと、シャツの耐摩擦性及び耐洗
濯性が更に向上した。

【００５２】実施例６ 予め精練された綿糸２０Ｗで丸編みされた綿編物（天ジ
ク、５０ｃｍ幅×３００ｍ長）５０ｋｇを開反した。そ
の綿編物を、ロールパッダー中のパディング浴［水１０
０部、含窒素縮合物系ポリマー（窒素カチオン性化合
物；商品名：サンドフィックスＷＥ；サンド社製）５
部、及びプロピレングリコール１０部の割合で配合］に
通し、続いてマングルで絞り率１００％となるように脱
水した後、テンタリングマシンにて１００乃至１２０℃
の温度でノンタッチ方式にて乾燥を行なって、綿編物に
窒素カチオン性化合物を物理的に担持させた。

【００５３】続いて、このようにカチオン化された綿編
物を、ロールパッダー中のパディング浴［水１００部、
雲母を二酸化チタンで被覆したパール顔料１０部、保護
コロイド（ポリウレタン樹脂エマルジョン；商品名：ハ
イドランＨＷ３１１；大日本インキ社製）２０部及び第
２の保護コロイド（ＣＭＣ）２部の割合で配合］に通し
た。続いて綿編物を、マングルで絞り率１００％となる
ように脱水した後、テンタリングマシンにて１００乃至
１２０℃の温度でノンタッチ方式にて乾燥を行なって綿
編物が真珠光沢処理された。

【００５４】このようにして得られた綿編物は、優雅で
高級感あふれる色調を有し、而もその色調は、綿編物上
における幅方向及び長さ方向において均一性の高いもの
であった。また該編物は、感触、風合、耐摩擦性、耐洗
濯性にも優れていた。

【００５５】実施例７ レーヨン１００％・太さ２デニールの糸の束５ｋｇを５
束準備し、１０００リットル容量の自動綛染機に、この
糸束がループ状に循環するようにセットし、浴比１：１
５となるように染色機内に水を投入した後、染色機を作
動させて糸束の循環を開始させた。

【００５６】続いて、糸重量に対して５重量％の窒素カ
チオン性ポリマー（商品名：サンフィックスＰＡＣ−
７、三洋化成社製）を予め５０重量倍の水で希釈したも
のを徐々に染色機内に投入した後、常温で３０分間処理
してレーヨン糸をカチオン化した。次いで３分間のすす
ぎを２回繰り返して行い、余分な窒素カチオン性化合物
を取り除いた。

【００５７】一旦循環を停止させた後、この染色機に浴
比１：１５となるように水を投入し、循環を再開させ
た。そして糸重量に対し２０重量％の蓄光顔料（実施例
１のものと同じ。）と糸重量に対し１０重量％の保護コ
ロイド（アクリル酸エステル共重合物エマルジョン；商
品名：ヨドゾール ＭＲ−９６；カネボーＮＳＣ社製）
を、予め５０重量倍の水で希釈し、それらを染色機内へ
徐々に投入した。続いて徐々に昇温させて７０℃で３０
分間処理した。すると、処理前において乳白色を呈して
いた分散液が、処理後にはほぼ無色透明となった。すな
わち、カチオン化されたレーヨン糸に蓄光顔料と保護コ
ロイドがほぼ完全に吸尽されたことを示している。その
後、前記染色機内で、着色された前記の糸を２分間すす
いだ。

【００５８】再度循環を停止させた後、同染色機内に浴
比１：７となるよう水を投入し、循環を再開させた。続
いて糸重量に対し５重量％のシリコーン系柔軟剤（商品
名：ソフナーＡＱ；松井色素化学工業所社製）を染色機
内へ投入し、４０℃に昇温した後３分間処理した。

【００５９】そして、着色した糸を染色機から取り出
し、遠心脱水機を用いて脱水した後、タンブラー乾燥機
を用いて８０乃至１００℃で乾燥させた。

【００６０】このようにして得られた蓄光性を有する糸
は、日光や蛍光灯光のもとでは元のレーヨン糸の外観を
呈したが、暗所に移すや否や全体として均一に緑白色に
発光し、このような呈色現象は何度でも繰り返し観察す
ることができた。このレーヨン糸は、感触、風合、耐摩
擦性、耐洗濯性においてすべて良好であった。

【００６１】実施例８ 精練済みの綿糸３０Ｗで丸編みされた５０ｃｍ幅の綿編
物（天ジク）５０ｋｇ（３００ｍ長）を裏返し、２００
０リットル容量の液流染色機に、その綿編物をループ状
で循環するようにセットし、浴比１：３０となるように
染色機に水を投入した後、染色機を作動させて綿編物の
循環を開始させた。続いて生地重量に対し３重量％の窒
素カチオン性化合物（商品名：Ｆｉｘｅｒ Ｐ；松井色
素化学工業所社製）を予め１００重量倍の水で希釈した
ものを、徐々に染色機内に投入後、徐々に昇温して７０
℃で３０分間処理し、前記綿編物をカチオン化した。そ
の後続いて３分間のすすぎを２回繰り返し行い、余分な
窒素カチオン性化合物を取り除いた。

【００６２】一旦循環を停止させた後、この染色機に浴
比１：２０となるように水を投入し、再び循環を開始さ
せた。次いで、生地重量に対し１５重量％の蓄光顔料
（実施例１のものと同じ。）と生地重量に対し５重量％
の保護コロイド（アクリル酸エステル共重合樹脂エマル
ジョン；商品名：バインダー ＭＲＹ；松井色素化学工
業所社製）を予め１００倍の水で希釈したものを、徐々
に染色機内に投入し、常温で３０分間処理した後、徐々
に昇温させ、６０℃で１５分間処理した。すると、処理
前乳白色であった分散液が、処理後ほぼ無色透明とな
り、綿編物に蓄光顔料と保護コロイドがほぼ完全に吸尽
されたことを示す。

【００６３】その後、綿編物を、２分間すすいて染色機
から取り出し、遠心脱水機を用いて脱水した。そしてテ
ンタリングマシンを用いて１００乃至１２０℃で乾燥さ
せることにより、蓄光性を有する綿編物を得た。この綿
編物は、幅方向及び長さ方向において均一性の高い蓄光
性を示し、感触、風合、耐摩擦性、耐洗濯性にも優れて
いた。

【００６４】比較例１ 保護コロイドを用いないこと以外は全て実施例１と同様
に綿Ｔシャツを処理したところ、得られたＴシャツは、
暗所において、まだらに、而も実施例１のものに比し極
めて薄く呈色するものであった。

【００６５】比較例２ 保護コロイドに代えて生地重量に対して１５重量％のラ
ウリル硫酸ナトリウム［アニオン性界面活性剤］を用い
たこと以外は全て実施例１と同様に綿Ｔシャツを処理し
たところ、得られたＴシャツは、暗所において、まだら
に、而も実施例１のものに比し極めて薄く呈色するもの
であった。

【００６６】比較例３ カチオン化処理を行わないこと以外は全て実施例１と同
様に綿Ｔシャツを処理したところ、得られたＴシャツ
は、暗所においてもほとんど呈色しないものであった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｐ 5/00 １０３ 9356−4Ｈ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】繊維製品類を窒素カチオン性化合物で処理
   するカチオン化処理工程と、カチオン化処理工程を経た
   繊維製品類を、無機顔料及び保護コロイドを含んでなる
   分散液中に浸漬させた状態で処理する着色処理工程とを
   有してなる染色方法。
2. 【請求項２】上記窒素カチオン性化合物の少なくとも一
   部がバインダー効果を有するものである請求項１記載の
   染色方法。
3. 【請求項３】上記カチオン化処理工程及び着色処理工程
   のうち少なくとも一方を、熱可塑性樹脂を併用して行う
   請求項１又は請求項２記載の染色方法，
4. 【請求項４】着色処理工程を経た繊維製品類を熱可塑性
   樹脂で処理するバインダー処理工程を有する請求項１、
   請求項２又は請求項３記載の染色方法。
5. 【請求項５】請求項１、請求項２、請求項３又は請求項
   ４記載の染色方法によって得られた染色物。