JPH02221470A - 有機顔料による繊維材料の染色 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、有機顔料による繊維材料の染色方法に関する
ものである。

（従来技術および発明が解決しようとする課題）パジン
グにより連続的方法で有機顔料を用いて繊維材料を染色
することは公知″である。有機顔料の使用が一般的であ
る理由は、該有機顔料が日光堅牢性を有しおり、そして
ドライクリーニングに対して良好な安定性を示すという
ことである。顔料が水溶性であるので、顔料は、好適な
バインダーにより繊維と結合させなければならない、パ
ジングによる欠点は、経時的に機械ユニットのロール上
のバインダーのビルドアップがあるということである。

このことは、布の皺を導（可能性があり、従って縞状で
あり、且つ平坦でない染色を導く可能性がある。次いで
、染色機械を停止し、そして該染色機械が再始動可能と
なる前にこれを面倒な清掃をしなければならない、更に
、連続プロセスそしてそれ故にパジングを実行可能とす
るために相当な長さが要求される。従って、このプロセ
スは、非常に柔軟性であるとは言えない。既成の衣服類
を、パジング技術で染色することはできない。

（発明が解決しようとする課題） パジングによってではなく、吸尽法によって繊維材料を
染色することが本発明の目的である。この目的は、カチ
オン性助剤で繊維材料を予備処理し、次いでこれを吸尽
法により有機顔料で染色することによって達成される。

（課題を解決するための手段） 従って、本発明は、繊維材料を完全にまたは一部分式Ｉ
： （式中、Ｒ−およびＲ２は各々水素原子、−ＣＯ−ＮＨ
−または−ＮＨ−ＣＯ−で中断されてもよい炭素原子数
１〜２２のアルキル基または炭素原子数１〜４のヒドロ
キシアルキル基であり、 Ｒ３およびＲ４は各々水素原子またはメチル基であり、
そして Ｙ−は−価のアニオンまたは一当量の多価のアニオンで
ある） のモノマー単位から全部または一部分なるポリマーで予
備処理し、 λ　次いで、吸尽法により均染剤または分散剤の存在下
に有機顔料で染色し、そして必要により３、　　ＩＩ料
バインダーで液体中の染料を処理し、引続きこれを固定
する ことからなる有機顔料により繊維材料を染色する方法を
提供する。

本発明による方法は、全ての天然または合成繊維、例え
ば綿、ウール、シルク、ポリエステル、ポリアミドまた
はビスコースにおよび種々の繊維のブレンドに好適であ
る。繊維材料は、加工の種々の段階、例えば繊維、フィ
ラメント、糸、スラブ、織布、メリヤスまたはニットウ
ェアであることができる。好ましくは、本発明による方
法は、綿、特にジーンズ用品で作成された既成の衣類を
染色するのに好適である。

綿が染色される場合、先ず湿潤剤で予備処理することが
好ましい、繊維の重量に基づいて２〜４％の量の通常の
アニオン性または非イオン性湿潤剤がこの目的のために
好適である。この予備処理は、約２０〜８０″Ｃで５〜
２０分間行われる。特定のプロセスパラメータは、繊維
重量および所望とされる効果に依存する０個別の予備処
理の代わりに、非イオン性湿潤剤をカチオン性予備処理
剤−含有液に加えることも可能である。

染色される繊維材料は、綿の場合には、上記の如く湿潤
剤で処理されるが、該繊維材料は、上記組成物のカチオ
ン性ポリマーを用いて吸尽法によって予備処理される。

このポリマーにおいて、一方で残基９１およびＲ２およ
び他方でＲ３およびＲ４は、互いに同一であってもよ（
、また異なってもよい、ラジカルＲ１，Ｒ＊、Ｒ３およ
びＲ４は、全て同一であってもよ（、水素原子またはメ
チル基を示すことができる。アルキル基またはヒドロキ
シアルキル基であるＲ１およびａｍは、直鎖または分枝
鎖であることができる　Ｒ１およびＲ２は、各々中断さ
れていない炭素原子数１〜ｌＯのアルキル基であること
が好ましく、特に中断されていない炭素原子数１〜４の
アルキル基であることが好ましい。

好適なアルキルＲ１およびＲ２の例として、例えばｎ−
トコシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−デシル、ｉ−オクチ
ル、ｉ−ヘプチル、トヘキシル、ｉ−ペンチル、好まし
くは、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、５ｅｅ−ブチル、ｉ−
プロピル、ｎ−プロピル、エチルおよびメチル基である
。

残基Ｒ１およびＲ８は、同一であることが好ましく、両
者がメチル基を意味することが好ましい。

Ｒ３およびＲ４は、同様に同一であることが好ましく、
両者が水素原子意味することが好ましい。

−価のアニオンＹ”は硝酸イオン、硫酸水素イオン、ベ
ンゼンスルホン酸イオン、弗化物イオン、塩化物イオン
、臭化物イオン、沃化物イオン、酢酸イオン、プロピオ
ン酸イオンまたはその他のカルボン酸の残基であること
ができる。−当量の多価アニオンは、例えば１７２当量
の硫酸イオン、１〕３当量の燐酸イオンであり得る。Ｙ
−が臭化物イオンまたは沃化物イオン、特に塩化物イオ
ン等のハロゲンアニオンであることが好ましい。

式ｌの化合物は、それ自体から誘導されるポリマーであ
るとして公知である　（例えば、０ｔｔｅｎｂｒｉ　ｔ
ｏおよびＲｙａｎ、　Ｃｙｃｌｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａ
ｔｉｏｎ　ｏｆＮ、Ｎ−Ｄｉａｌｋｙｌａｍｍｏｎｉｕ
ｍ　Ｈａｌｉｄｅｓ、　Ｉｎｄ、　Ｅｎｇ、　Ｃｈｅｗ
。

Ｐｒｏｄ、　Ｒｅｓ、　Ｄｅｖ、　Ｖｏｌ、　１９．　
Ｎｏ、４．　（１９８０）、　５２Ｂ−５３２頁を参照
のこと）。式Ｉの化合物の単独−および共−重合ポリマ
ーにおいて式■および■：の５−または６−員環繰り返
し単位を生じるとみなすべきである。

コポリマーにおいて、化合物ｌから形成された繰り返し
単位も、使用されたコモノマー類に依りその他の構造を
有するであろう°。例えば、弐■、■および■の繰り返
し単位は、重合において二酸化硫黄並びに式Ｉの化合物
を使用する際に形成し得る。

（！Ｖ） （Ｖ） 式■〜■で表された繰り返し単位において、相当するア
ニオンＹ−を各場合において削除しである。

使用されるポリマーは、１００モル％までの、特に１５
〜１００モル％、好ましくは４０〜１００モル％、特に
好ましくは８０〜１００モル％の式Ｉの化合物を共重合
された形態で含有する。

１００モル％の式■の化合物を共重合された形態で含有
するポリマーは、従来の方法で一種類またはそれ以上の
式Ｉの化合物を重合することによって製造される。１０
０モル％未満の式ｌの化合物を共重合された形態で含有
するポリマー類を製造するために、一種類またはそれ以
上の式Ｉの化合物を二酸化硫黄とおよび／または一種類
またはそれ以上のその他の成分と一緒に従来の方法で好
適なモル比を維持ながら共重合する。係る共重合に好適
なコモノマー類として、例えばアクリルアミド、メタク
リルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル
アミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプロピルアクリルアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド
、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプロピルメタクリルアミド、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノブチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノブチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノブチルメタクリルアミドおよびＮ、Ｎ−ジエ
チルアミノブチルメタクリルアミドが挙げられる。

本発明の方法に使用されるポリマーを製造するのに特に
好適なコモノマー類は、式■：の塩基性成分Ｂｔおよび
／または一般式■：のアミド類および／または一般式Ｘ
： のＮ−ビニルアクリルアミド類および／または一般式Ｘ
： のアンモニウム化合物、および／または一般式： のアクリル酸またはメタクリル酸エステル（式中、Ｒｓ
ＪＪ！ｌ　は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、 Ｒ’、Ｒ“＋Ｒ”＋Ｒ”＋Ｒ”＋Ｒ啄９ＪｔＯは水素原
子またはメチル基であり、 ｐｌ、ＲＩＪ１３は水素原子または炭素原子数１〜８の
アルキル基であり、 Ｒ１４，Ｒ１％、ＨＩ−ＲＩ）・炭素原子数１〜８のア
ルキル基であるか或いは ＲｌｔおよびＨＩ４は一緒にになってー（ＣＬ）＋−．
−（Ｃｌｈ）４−または−（ＣＬ）ｓ−であり、Ｘ’，
Ｘ”　バーＮＨ４タハ−０−　’？’アリ、２−は−価
のアニオンまたは一当量の多価のアニオンであり、 −およびｑは、２、３、４、５、６、７、８、９、１０
の数のうちの一つであり、 ｎ．ｐおよびｒは、０、１、２または３の数のうちの一
つである。）である。

上記式■〜ＸＩにおいて全てのアルキル基は、直鎖また
は分岐鎖であることができ、炭素原子数１〜４であるこ
とが好ましい。２−は、Ｙ−に関して示された意味の一
つを有し、Ｙ”　と同一であることが好ましい。

ｘ＋およびＸ！は、各々−Ｎトであることが好ましい。

本発明による方法において、 ａ）式．■のジアリルアンモニウム成分＾およびｂ）式
■の塩基性成分ＢＩおよび／または式■のアミド成分ａ
ｔおよび／または式■のＮ−ビニルアクリルアミド成分
Ｂ３および／または式Ｘのアンモニウム成分Ｂ４からな
るアミド成分Ｂ１およびＣ）式ＸＩの（メタ）アクリル
酸エステル成分Ｃを八：Ｂ：Ｃ＝１：（０〜４．５）：
（０−０．５）、好ましくは１：（０．００２〜４．５
）：（０〜０．５）のモル比で共重合することによって
製造されたポリマーを使用することが好ましい。

本発明の方法に使用される水溶性ポリマーは、架橋され
ていてもよい。係る水溶性架橋ポリマー類を製造するた
めに、共重合の後に、 ｄ）多官能性アルキル化成分りおよび ｅ）式Ｘ■： のポリアミン成分Ｉｌ！１および／または式Ｘ■：ＨＯ
ＯＣ−　Ｒ２２−　ＣＯ−Ｎ）ｆ−　（Ｃｌ２）、−Ｎ
ｌ（−　［−　（Ｃｌ２）、−　ＮＨ−　１ｗ−　Ｒ２
３（ＸＩＩＩ） （式中、Ｒｌｔは炭素原子数１〜８のアルキレン残基ま
たはフェニレン残基であり。

ｇｔ２は水素原子または一ＣＯ−Ｒ”−ＣＯＯＨの残基
であり、Ｔは−［−（ＣＨｚ）　−−ＮＨ−］　ｖ−−
）１であり、−は０．１．２または３の数のうちの−っ
てあり、 ｓ、ｕは２．３．４または５の数のうちの−っであり、 ＶはＯまたはｔを考慮する場合、ポリアミン成分Ｐが１
０００〜３０．０００の分子量を有するような数であり
、そして ｔはＶを考慮する場合式■のポリアミン成分Ｅ１が１０
００〜３０．０００の分子量を有するような数である）
のポリアミン成分Ｅ８からなるポリアミン成分ＥとＢ’
：Ｅ：Ｄ−１：（Ｑ〜５）　：　（０，００２〜２）の
モル比で式■の成分Ｂ′を反応させることによって架橋
することが有効である。

本発明の方法に使用されるのが好ましいポリマー類の製
造において、ジアリルアンモニウム成分Ａは、一種類の
式Ｉの化合物からまたは一種類以上の化合物からなるこ
とができる。同様に、その他の成分Ｂ、Ｂ’、Ｂ”、Ｂ
”、Ｂ’、Ｃ，Ｄ、Ｅ’オヨびＩ！”ハ、各々一種類ま
たはそれ以上の化合物からなることができる。アミド成
分Ｂは、アミド成分ａｌまたはアミド成分Ｂ８またはＮ
−ビニルアクリルアミド成分Ｂ２或いはアンモニウム成
分Ｂ４からなることができる。

しかしながら、アミド成分Ｂは、二種類の個々の成分（
例えば、Ｂ’＋Ｂ”、Ｂ’＋８”、Ｂ”＋Ｂ’またはＢ
’＋Ｂ’）或いは三種類の個々の成分（例えば、Ｂ’＋
Ｂ”＋Ｂ”またはＢ”＋８’＋８’）からなることもで
きる、しかしながら、アミド成分Ｂは、全四種類の個々
の成分（Ｂ’＋Ｂ”＋８’＋８’）からなることもでき
る、上記の全ての場合において、個々の成分Ｂｌ、Ｂ！
、Ｂ３およびＢ４は、順々に上記式の一種類またはそれ
以上の個々の化合物からなることができる。

塩基性成分Ｂｌに関する式において、ＸＩは−ＮＨ−で
あることが好ましく、ｎはＯであることが好ましく、そ
して曙は２．３または４であることが好ましい　Ｒ％お
よびＲ−は、同一であってもよくまたは異なってもよく
、各々炭素原子数１〜４のアルキル基が好ましい。同様
に、Ｒ’ｌおよびＲ１１は、同一であってもよくまたは
異なってもよい０式■の特に好ましい化合物の例は、 （ＶＩＩｂ） （式■ａ〜■ｄにおいて、Ｒ３５Ｒ＆および髄は特に上
記の好ましい意味を有する）である。

アミド成分Ｂｔに関する式■において、ｂは０であるこ
とが好ましく、そして一方でＲ９およびＲＩＧおよび他
方でＲ１およびＲ１！は、同一であってもよくまたは異
なってもよい　Ｒ９およびＲ１＋１は、各々水素原子ま
たは炭素原子数１〜４のアルキル基であることが好まし
い。同様に、Ｒ１１およびＲ″は、同一であってもよく
または異なってもよい。

式■の特に好ましい化合物の例は、 （式■ａ〜■ｄにおいて、Ｒ？およびＲ１１１は特に上
記の好ましい意味を有する）である。

Ｎ−ビニルアクリルアミド成分Ｂ３に関する式■におい
て、１７１４は、炭素原子数１〜４のアルキル基が好ま
しい、Ｒ１！は、水素原子または炭素原子数１〜４のア
ルキル基が好ましい、また、Ｒ１３およびＲ１４は、−
緒になッテ−（ＣＬ）ｓ−１−（ＣＨｚ）４−または−
（ＣＬ）ｓ−であることも好ましい０式■の特に好まし
い化合物の例は、トビニル−２−ピロリジン、Ｎ−ビニ
ル−２−ピペリジンおよびＮ−ビニル−ε−カプロラク
タムである。

アンモニウム成分Ｂ４に関する式Ｘにおいて、Ｂ４、Ｘ
ｔは、−ＮＨ−であることが好ましい、ＲＩＳＩＲＩ−
およびＲ１７は、同一であってもよくまたは異なっても
よく、各り炭素原子数１〜４のアルキル基が好ましく、
特に好ましくは、メチル基であり、ｒは０であることが
好ましく、そしてｑは２．３または４であることが好ま
しい。

（メタ）アクリル酸エステル成分Ｃに関する式Ｘｔにお
いて、Ｒ２′は、一般に炭素原子数１〜８アルキル基で
あり、好ましくは、炭素原子数１〜４のアルキル基であ
る　Ｈ２Ｏが水素原子の場合、式■の化合物は、アクリ
ル酸エステルであり、一方Ｒ２０がメチル基の場合、式
■の化合物は、メタクリル酸エステルである。

多官能性アルキル化成分Ｂは、例えば式Ｘ■：（式中、
Ｘは０．１．２であり、好ましくは、Ｏであり、Ａ、Ａ
’およびＡｔは同一または異なる式−（Ｊｌ、Ａ”の残
基または式ＸＶ［またはＸ■：のエポキシド残基（オキ
シラン残基）である、Ａ３は、脱離性アニオン置！＾基
、特に塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオンであ
るか或いは例えば水酸基、スルファト残基またはホスフ
ァト残基等の脱離性アニオン基であり、そしてＺは直接
結合または（ｘ＋２）価の有機残基である。２は、脂肪
族、芳香族またはアラリファチック （ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）残基であることができ、脂
肪族およびアラリファチック残基は、ケト５−ｃｏ−ま
たはへテロ原子、例えば−〇−または−Ｓ−およびヘテ
ロ原子団、例えば−５Ｏ−、−５（ｈ−、−ＮＨ−、−
Ｎ（ＣＨ３）−含むこともできる。ｘ＝Ｑの好ましい意
味と一致して、Ｚは、二価の残基であることが好ましく
、それゆえ多官能性アルキル化成分りは、二官能性成分
アルキル化成分であることが好ましい、特に好ましい二
官能性アルキル化剤は、式Ｘ■： Ａ−Ｚ’−Ａ’　　　（Ｘ■） （式中、２は直接結合、フェニレン残基、特に１．４−
フェニレン残基または弐−（ＣＨｚ）　ｙ−または−（
ＣＨｚ）＊　−Ｇ−（ＣＨｚ）ｔ　−（式中、ｙは１〜
６の数であり、ｋおよび１は各々１〜６の数であり、そ
してＧは−ｏ−、−ｓ−、−５ｏ−、−ＮＨ−、−Ｎ（
Ｃ）ｌｓ）−、−ＣＯ−、Ｃｌ０Ｒ−またはフェニレン
基、特に１．４−フェニレン基である）の残基である）
である。好ましくは、ｋおよびｌは、各々１または２を
示し、特に１である。

好ましい式Ｘ■の二官能性アルキル化剤の例として、エ
ピクロロヒドリン（−クロロメチルオキシラン）、エビ
ブルモヒドリン、１．３−ジクロロ−２−プロパツール
、２．２’−ジクロロジエチルエーテル、２．２°−ジ
クロロジエチルアミン、２，２゛−ジクロロジエチルス
ルフィド、２，２°−ジクロロジエチルスルホキシド、
２．２１−ジクロロジエチルスルホン、２．２゛−ビス
（スルファト）エチルエーテル、２．２’−ビス（フェ
ニルスルホニルオキシ）エチルエーテル、　２．２’−
ビス（ｐ−トルイルスルホニオキキシ）エチルエーテル
、ジェポキシブタン、ジェポキシ−２−メチルブタン、
ビスグリシジルアミン（＝ビス（２，３−エポキシプロ
ビル）アミン）　、１．２−または１．４−ビス（エポ
キシエチル）ベンゼン、１．２−または１．４−ビス（
２，３−エポキシプロビル）ベンゼンおよび１．２−ま
たは１．４−ビス（クロロメチル）ベンゼンが挙げられ
る。

ポリアミン成分Ｂｌに関する式Ｘ■において、Ｓは、２
であることが好ましい。この場合、式Ｘ■のポリアミン
成分Ｅｌの好ましい代表例は、２０００〜２７．０００
．好ましくは２０００〜２０，０００、特に２０００〜
５０００の分子量を有する市販のポリエチレンイミン類
である。係るポリエチレンイミン類は、市販されている
。これらは、エチレンイミンを重合することによって製
造され、約５０〜６００エチレンイミン単位および通常
第一、第二および第三窒素原子を約１：２：１の計算比
で含有する。種々の窒素原子は、分子中にランダムに分
布する。架橋コポリマーを製造する方法において、これ
らは、直接その市販の水溶液の形態で使用されるのが好
ましい。

式Ｘ■のポリアミン成分Ｅ８において、アルキレン残基
Ｒ１ｔは、分枝または好ましくは直鎖であることができ
る。フェニレンＱ２２は、１．４−または１．２−フェ
ニレンであることが好ましい０式Ｘ■の化合物は、式Ｘ
■： ＨＪ−（Ｃｕｔ）ｕ　−ＮＨ−［−（ｃｔｔｚ）＠−Ｎ
Ｈ−１ｗ　−ｏ　（ＸＩＸ）のアミン類と式ＸＸ： ＨＯＯＣ−Ｒ”−ＣＯＯＨ（Ｘ　Ｘ） のジカルボン酸とを１：（０，５〜１）のモル比で反応
させた反応生成物である。好ましい弐ＸＩＸのアミン類
は、例えば、 ＨｌＮ−ＣＨｔ−Ｃｕｔ−Ｎ）Ｉ−Ｃｕｔ−ＣＨｔ−Ｎ
Ｈｚ、ＨＪ−ＣＨｚ−ＣＨｘ−ＣＨｇ−ＮＨ−Ｃｕｔ−
ＣＨｔ−ＣＨｔ−Ｎｕｔ。

）ＩＪ−ＣＨｘ−ＣＨｇ−ＮＨ−ＣＨｇ−ＣＨｚ−ＮＨ
−ＧＨｚ−ＣＨｚ−ＣＨｚ−ＮＨｚ、ＨｔＮ−Ｃ）ｌｚ
−ＣＨｔ−Ｎ）Ｉ−ＣＨｇ−ＣＨｚ−ＮＨ−（Ｊｌｔ−
ＣＨｔ−ＮＨ−ＣＨｔ−ＣＨｚ−ＮＨｔである。

好適な弐ＸＩＫのジカルボン酸は、例えばシュウ酸、マ
ロン酸、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸
、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸お
よびイソフタル酸である。

好ましいコポリマーにおいて、Ａ：Ｂ：Ｃのモル比は、
ｌ：　（０，０２〜２．５）：Ｏである。好ましい架橋
コポリマーにおいて、Ｂ’：Ｉ！：Ｄのモル比は、１：
　（０，０５〜１０）　：　（０，００２〜１）であり
、好ましくは１：（０，１〜５）＝（０，０１〜１）で
ある。

ポリマーおよびコポリマーを製造するのに必要とされる
出発成分は、公知であるか或いは特別のクラスの物質に
関して公知の方法で製造することができる。

重合または共重合によって、特にジアリル成分への単独
重合またはジアリル成分Ａ、アミド成分Ｂおよび（メタ
）アクリル酸エステル成分Ｃの共重合によって本発明に
従って使用される水溶性ポリマー類およびコポリマー類
の製造は、好適な溶剤中で起こる。好適な溶剤は、水混
和性溶剤と混合された水である。好適な水混和性溶剤と
して、例えばｉ−プロパーノール、ｎ−ブタノール、ｔ
ｅｒｔ−ブタノール、グリコール類、ジオール類、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、１．３
−プロパンジオール、１．２−プロパンジオール、およ
びジーおよびポリグリコール類、例えばエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル
、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレング
リコールモノｎ−７”口とルエーテル、エチレングリコ
ールモノｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールジメ
チルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテルお
よびケトン類、例えばアセトンまたはメチルエチルケト
ンが挙げられる。炭素原子数１〜４のアルコールが好ま
しい。

単独−または共−重合を種々の溶剤中、好ましくは少量
の水を含有する溶剤混合物中で行うこともできる０例え
ば、ジアリルアンモニウム成分Ａを水溶液の形態で使用
する場合、通常更に水を加える必要がない。

アルコール、特に炭素原子数１〜４のアルコールと、ま
たはジオール類およびグリコール類と混合した水が好ま
しい。

単独−または共−重合の開始の前に、ｐＨを３〜８．５
に調節することが有利である。このｐＨは、−般に酸、
好ましくは有機酸、特に酢酸で調整される。

単独−または共−重合は、４０〜１００℃、好ましくは
６０〜９０℃の温度で、特に好ましくは６５〜８５°Ｃ
の温度で行われ、そして通常の方法で、例えば好適な開
始剤を加えることによって行われる。好適な開始剤は、
フリーラジカルを形成する物質であり、例えばベンゾイ
ルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキシド
、クメンパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシ
ド、ラウロイルパーオキシド、ｔａｒｔ−ブチルパーベ
ンゾエート、ジーｔａｒｔ−ブチルパーフタレート、ア
ゾジイソブチロニトリル、２．２′−アゾビス（２，４
−ジメチルバレロニトリル）、２−フェニルアゾ−２，
４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル、２−シア
ノ−２−プロピルアゾホルムアミド、アゾビスブチルア
ミド、ジメチル−、ジエチル−またはジーｎ−プチルア
ゾビスメチルバレエート、ｔｅｒｔ−プチルパーネオド
デカノエート、ジイソノナノイルパーオキシド、ｔｅｒ
ｔ−アミルパービバレート、ジー２−エチルヘキシルパ
ーオキシジカーボネート、ジラウロイルパーオキシド、
ジイソトリデシルパーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシイソプロピルパーカーボネートが挙
げられる。好ましい開始剤は、２．２°−アゾビス（２
−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２．２”−ア
ゾビス（２−イミダゾール−２−イルプロパン）ジヒド
ロクロリド、２．２”−アゾビス（２−カルバモイルプ
ロパン）ジヒドレートまたは２，２”−アゾビス（２−
メトキシカルボニルプロパン）である。成分ａ＋ａ＋Ｃ
のモノマーの量に基づいて、０．０１〜２重量％、好ま
しくは０．１〜１重量％の開始剤を使用する。共重合を
酸素の不存在下に行うことが有利である。これは、不活
性ガス、例えば窒素でパージすることによって通常の方
法で達成することができる。各々一種類またはそれ以上
の成分からなることができる成分Ａ、Ｂ、Ｃは、既に製
造されたポリマーが好ましくは少なくとも４０モル％、
特に好ましくは少なくとも８０モル％の式Ｉの化合物単
位を共重合形態で含有し、Ａ：Ｂ；Ｃのモル比が好まし
くは１：（０〜４．５）　：　（０〜０．５）、特に１
：（０，０２〜２．５）：Ｏである量で使用される。

単独−または共重合は、約３０分〜約４時間、多くの場
合３０分〜２３４時間後に完了する。

水溶性コポリマー類のうち、製造が弐■の塩基性成分ｉ
％１からなるまたは該塩基性成分Ｂｔを含有するアミド
成分Ｂ１特に共重合の後にこれらのコポリマーを付加的
な架橋反応に供した場合のアミノ成分、を含むものが好
ましい。本発明において好ましい塩基性成分Ｂ１は、式
Ｉ［［ａ〜Ｉ［Ｉｄの化合物である。

架橋反応を行うために、共重合において得られた溶液を
水の存在下に多官能性アルキル化剤成分りと、特にポリ
アミン成分Ｅとともに反応させる。

このポリアミン成分Ｅは、ポリアミン成分Ｅｌまたはｇ
、を或いはこれらの混合物からなることもできる。

ポリアミン成分Ｅを架橋状態で使用する場合、これを多
官能性アルキル化剤成分Ｅの前に架橋されるコポリマー
の水溶液に加える。未架橋コポリマーにおける架橋され
る単位として存在する塩基性成分Ｂ’１モルに基づいて
、架橋反応におけるＢｌ。

ＥＡＤのモル比は、１：（０，００２〜２）　：　（０
〜５）、好ましくは１：（０，００２〜１）　：　（０
，０５〜１）、特に好ましくは１；（０，０１〜１）：
（０，１〜４．５）である。架橋は、３０〜９０゛Ｃ１
好ましくは４０〜６０℃の温度で行われ、そして数分間
、例えば５〜２０分、好ましくは５〜１０分以内で鉱酸
、例えば塩酸、硫酸、燐酸または硝酸の添加によって停
止する。この鉱酸の添加は、ｐｔｉを４〜７に調整する
役割を果たす。

製造の際に得られた未架橋のまたは架橋されたホモ−ま
たはコポリマーの溶液は、約１５〜５５重量％の活性成
分を含有し、そしてこの形態で本発明による方法に直接
使用することができるが、活性成分の含有量約２５〜３
５重量％に希釈して使用することが好ましい。しかしな
がら、しばしば使用前にｐＨを３〜８．５、好ましくは
７〜８に調整する。

このｐＨ１１整は、通常強酸、例えば塩酸、硫酸、燐酸
または硝酸を用いて行われる。

製造の際に得られた未架橋のまたは架橋されたホモ−ま
たはコポリマーの溶液は、純粋にまたは少なくともコロ
イド状で水に溶解することもできる。

本発明による製造方法に使用されるポリマーの量は、繊
維の重量に対して０．５〜１０重量％、好ましくは３〜
８重量％である。この予備処理剤のカチオン性を保持す
るために、液体を酸性のｐＨ１例えばｐ）１３〜６に調
整しなければならない、好ましくは液状物のｐＨを酢酸
の添加によりｐ）１５に調整する。カチオン性ポリマー
の予備処理は、約５〜２分間に渡って５０〜８０℃で生
じる。

この予備処理の後、繊維材料を冷水で濯ぎ、そして有機
顔料および均染剤または分散肘を用いて例えば塩化ナト
リウムまたは硫酸マグネシウム等の塩とともにまたはな
しで吸尽染色する。好適な有機顔料は、全ての種の慣用
の顔料であり、例えばアゾ、フタロシアンまたはキナク
リドン顔料である。これらの顔料は、分散剤を含有する
水性分散液として市販され、そして本発明の方法におけ
るこの工業形態でも使用される。有機顔料の量は、０．
１〜６重量％染色を得るような量、各々場合においては
、例えば発光性顔料を使用する場合は、１５重量％濃度
染色（実施例２を参照のこと）を得られるように選択す
ることができる。

有機顔料およびおそらく塩の他に、染色液は、常に均染
剤または分散剤を含有する。染色におけるこの目的のた
めに常套の全ての生成物がこの目的のために好ましく、
特定の例としは、市販品であるＥｇａｎａｌ＠　ＰＳ、
　Ｓｏｌｉｄｅｇｅｌ＠ＧＬまたはＤｉｓｐｅｒｓｏｎ
’１ＡＳＮである。染色のじみを防ぐこれらの助剤は、
繊維の重量に基づいて約１〜８％、好ましくは３〜４％
の量で液状物に加えられる。

この有機顔料液は、この目的のための慣用な装置、例え
ばジェット、ジッガー　ドラム洗浄機またはリールバッ
ク上で吸尽法によって繊維材料に施される。染色時間は
、５〜２０分間であり、そして染色温度は、３０〜９０
°Ｃである。

染色が終了した後に、染色液のイオン濃度を、繊維の重
量に基づいて１〜５重景％、好ましくは３重量％の量で
塩を加えることによって上昇させる。この場合は、繊維
材料を引き続いて更に１０分間程度染色液中で攪拌する
。塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウム
、塩化アンモニウムまたはミョウバンを使用するのが好
ましい。

これらの塩は、繊維に対する有機顔料の親和性を改良し
、また平滑性をも改良する。染色段階が終了した後に、
繊維材料を冷水で濯ぎ、そして乾燥する。

繊維に対する有機顔料の最適な堅牢性を得るために、染
色段階に続いて顔料バインダーを繊維材料に適用する。

慣用の顔料バインダーがこの目的のために好適であり、
例えば市販品であるＩｍｐｅｒｏｎ　＠バインダーＣＦ
ＮまたはＩｍｐｅｒｏｎ＠バインダーＭＴＢである。こ
れらのバインダーは、通常の方法で、再び吸尽法によっ
て２０〜６０°Ｃ１好ましくは４０゛Ｃで５〜２０分間
、好ましくは７〜１５分間に渡って適用される。この液
は、酸で３〜６のｐＨに調整される。有機バインダーの
量は、繊維の重量に基づいて約１〜１０重量％である。

次いで、バインダーを１００〜２００°Ｃ１好ましくは
１４０〜１７０°Ｃで１０分間に渡って好ましくは５分
間に渡って引き続きの熱風で架橋される。

（発明の効果） 特別な効果が繊維材料を実際の染色およびバインダーの
適用の間に炭酸ナトリウムを添加して或いは添加しない
で界面活性剤で洗浄することによって得ることができる
。中間洗浄は、４０〜６０°Ｃで行わるが、５〜１０分
かかり、そして繊維材料にウォッシュアウト効果を与え
る。しかしながら、この中間洗浄なしでも、本発明の製
造方法により、特に既成商品、例えばジーンズ商品に対
してストーンウォッシュ効果を与えることができる。こ
れらの効果は、通常時間−強力（ｔｉｍｅ−ｉｎｔｅｎ
ｓｉｖｅ）付加的操作のみで、即ち石および更なる化学
薬品杏使用してのみ得られるが、該操作は、綿の品質に
対して悪影響を及ぼす。本発明による方法が有機顔料で
非常に柔軟な吸尽法でも染色することができるという鍵
となる利点を有する。

（実施例） 実施例１ 一対のコツトンジーンズを工業的ドラム洗浄機中で３０
：１の液比で７０°Ｃにて１０分間２％の変成脂肪酸ア
ミド（Ｈｕｎ＋ｅｃｔｏｌ＠）を含有する液で予備処理
する。

これは、ジーンズをよく湿らす役割を果たし、同時にこ
れを洗浄する役割を果たす。湿潤剤が潤滑性を有するの
で、機械的応力も減少する。

この処理の後、この液を落とし、そしてジーンズをよく
冷水で濯いだ。次いで、これを新しい浴中で１０分間５
％のＥＰ−＾２７７．５８０号明細書の実施例５のコポ
リマーおよび２％の６０％濃度酢酸を含有する水性液で
カチオン化する。

冷間濯ぎの後、このジーンズを再び新しい浴中で５％の
ピグメントバイオレット２３（（１：、　１．５１３１
９）、３％分散剤（複素環式窒素−含有化合物またはエ
トキシ化高級アルコール）で７０℃にて１０分間処理す
る０次いで、３％の塩化ナトリウムまたは硫酸ナトリウ
ムを加える。更に１０分後、染色段階を冷間濯ぎして終
了させる。

乾燥後、このジーンズは、ストーンウォッシュの強力に
着色された、幾分か斑の外観様相を呈する、堅牢性は、
インジゴジーンズのものに匹敵する。

実施例２ 平織綿ジャケットを実施例１のごとく予備処理し、次い
で１５％のＩｍｐｅｒｏｎ＠発色オレンジ（Ｌｕｍｉｎ
ｅｓｃｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ）　ＧＲで染色する。

次いで、このジャケットを５％のアクリレートバインダ
ー（Ｉｓｐｅｒｏｎ＠バインダーＣＦＮ）、１％の６０
％濃度酢酸および３％の分散剤（ジメチルピリジンベタ
イン）を含有する液中で処理し、最適堅牢性を得る。

この処理を、４０″Ｃで１０分間行う。その後、このジ
ャケットを濯ぐとこなしに遠心脱水し、そして１５０°
Ｃで５分間熱風で処理する。処理浴中で柔軟剤を使用し
て更にジャケットの繊維操作性を改良する。

実施例３ 一対のコツトンジーンズを実施例１のごとく予備処理し
、次いで５％のピグメントブルー１５：ＨＣ。

１．７４１６０）で処理する。

次いで、これを４０°ＣでＩｇ／ｌの界面活性剤（アル
キルフェニルポリグリコールエーテル）および２ｇ／ｌ
の炭酸ナトリウムを含有する液状物中で１０〜１５分間
洗浄し、そして冷水で濯ぐ。

この染色プロセスを実施例２に記載されたアクリレート
バインダー処理により停止し、そして高温で乾燥させる
。

得られた染色は、ファツショナブルなウォッシュアウト
外観を呈する。

実施例４ ビスコース／シルクブレンド繊維を実施例１に記載のご
と＜２０：１の液比でジェット染色機で湿らせ、冷水で
よく濯ぎ、そして５％の！ｌ！Ｐ−Ａ２７７．５８０号
明細書の実施例５のコポリマーを含有する液で処理する
。

次いで、これを新しい浴中で２％ピグメントオレンジ（
Ｃ，Ｉ、７１１０５）および１％ピグメントイエロー　
（Ｃ，１，２１１０８）により実施例１のごとく染色す
る。

良好な最終用途堅牢性を得るために、このブレンド繊維
を引続き実施例２に記載のごと＜ｐＨ５でアクリレート
バインダーで固定する。結果は、ウォッシュアウト外観
を呈するオレンジの染色となる。

実施例５ 充分に予備処理された綿繊維をパジング機で５０〜１０
０ｇ／ｌのＥＰ−Ａ　２７７．５８０号明細書の実施例
４のコポリマーおよび２ｇ／ｌの６０％濃度の酢酸を含
有する°液で６０〜８０％の湿潤ピックアップまで冷間
−パッドして、そして８０〜１２０　”Ｃで乾燥させる
。次いで、これを実施例１に記載されたごとくのリール
バックで吸尽染色により有機顔料でクロス染色する。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）１、繊維材料を式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は各々水素原子、−ＣＯ−
   ＮＨ−または−ＮＨ−ＣＯ−で中断されてもよい炭素原
   子数１〜２２のアルキル基または炭素原子数１〜４のヒ
   ドロキシアルキル基であり、 Ｒ＾３およびＲ＾４は各々水素原子またはメチル基であ
   り、そして Ｙ＾−は一価のアニオンまたは一当量の多価のアニオン
   である） のモノマー単位から全部または一部分なるポリマーで予
   備処理し、 ２、次いで、吸尽法により均染剤または分散剤の存在下
   に有機顔料で染色し、そして必要により ３、顔料バインダーで液体中の染料を処理し、引続きこ
   れを固定する ことからなる有機顔料により繊維材料を染色する方法。
2. （２）使用されるポリマーがＲ＾１およびＲ＾２が各々
   炭素原子数１〜１０のアルキル基、好ましくは炭素原子
   数１〜４アルキル基である式 I のモノマー単位からな
   る請求項１に記載の方法。
3. （３）使用されるポリマーがＲ＾１およびＲ＾２が各々
   メチル基であり、Ｒ＾３およびＲ＾４が各々水素原子で
   あり、そしてＹ＾−がハロゲンアニオン、特に塩化物イ
   オンである式 I のモノマー単位をコポリマー形態で含
   有する請求項１および２のいずれかまたは両方に記載の
   方法。
4. （４）使用されるポリマーが ａ）式 I のジアリルアンモニウム成分Ａおよびｂ）式
   VII： ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） の塩基性成分Ｂ＾１および／または一般式VIII：▲数式
   、化学式、表等があります▼（VIII） のアミド類および／または一般式IX： ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） のＮ−ビニルアクリルアミド類および／または一般式Ｘ
   ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ） のアンモニウム化合物からなるアミド成分Ｂ、および ｃ）式Ｘ I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ I ） の（メタ）アクリル酸エステル成分ＣをＡ：Ｂ：Ｃ＝１
   ：（０〜４．５）：（０〜０．５）、好ましくは１：（
   ０．００２〜４．５）：（０〜０．５）のモル比で共重
   合することによって製造され、そして成分Ｂ＾１が存在
   する場合、該ポリマーを引き続いて、 ｄ）多官能性アルキル化成分および ｅ）式ＸII： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸII） のポリアミン成分Ｅ＾１および／または式ＸIII：▲数
   式、化学式、表等があります▼（ＸIII） のポリアミン成分Ｅ＾２からなるポリアミン成分ＥとＢ
   ＾１：Ｅ：Ｄ＝１：（０〜５）：（０．００２〜２）の
   モル比で架橋することによって製造できる（上記各式中
   、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾２＾１は炭素原子数１〜１０の
   アルキル基であり、 Ｒ＾７、Ｒ＾８、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１＾８
   、Ｒ＾１＾９、Ｒ＾２＾０は水素原子またはメチル基で
   あり、 Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾３は水素原子または炭素
   原子数１〜８のアルキル基であり、 Ｒ＾１＾４、Ｒ＾１＾５、Ｒ＾１＾６、Ｒ＾１＾７＝炭
   素原子数１〜８のアルキル基であり、 Ｒ＾１＾３およびＲ＾１＾４は一緒になって−（ＣＨ＿
   ２）＿３−、−（ＣＨ＿２）＿４−または−（ＣＨ＿２
   ）＿５−であり、Ｒ＾２＾２は炭素原子数１〜８のアル
   キレン残基またはフェニレン残基であり、 Ｒ＾２＾３は水素原子または残基−ＣＯ−Ｒ＾２＾２−
   ＣＯＯＨであり、 Ｘ＾１、Ｘ＾２は−ＮＨ−または−Ｏ−であり、Ｚ＾−
   は一価のアニオンまたは一当量の多価のアニオンであり
   、 Ｔは−［−（ＣＨ＿２）＿ｓ−ＮＨ−］−ｖ−Ｈであり
   、ｍ、ｑは２、３、４、５、６、７、８、９、１０の数
   のうちの一つであり、 ｎ、ｐ、ｒ、ｗは０、１、２または３の数のうちの一つ
   であり、 ｓ、ｕは２、３、４または５の数のうちの一つであり、 ｖは０またはｔを考慮する場合、ポリアミン成分Ｅ＾１
   が１０００〜３０，０００の分子量を有するような数で
   あり、 ｔはｖを考慮する場合、式VIIのポリアミン成分Ｅ＾１
   が１０００〜３０，０００の分子量を有するような数で
   ある）請求項１〜３の一つまたはそれ以上に記載の方法
   。
5. （５）使用されるポリマーがＲ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾１＾
   ４、Ｒ＾１＾５、Ｒ＾１＾６および／またはＲ＾１＾７
   は炭素原子数１〜４のアルキル基、および／または Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０および／またはＲ＾１＾３は水素原
   子または炭素原子数１〜４のアルキル基、および／また
   は、ｎ、ｐおよび／またはｖは０を有する請求項１〜４
   の一つまたはそれ以上に記載の方法。
6. （６）使用されるポリマーが１５〜１００モル％、好ま
   しくは８０〜１００モル％の式 I のモノマー単位を含
   有する請求項１〜５の一つまたはそれ以上に記載の方法
   。
7. （７）湿潤剤で予備処理されている綿を染色する請求項
   １〜６の一つまたはそれ以上に記載の方法。
8. （８）既製の衣服類を染色する請求項１〜７の一つまた
   はそれ以上に記載の方法。
9. （９）繊維材料を染色後および顔料バインダーを適用す
   る前に洗浄する請求項１〜７の一つまたはそれ以上に記
   載の方法。
10. （１０）染色が終了した後、塩を染色液に加えてそこに
    存在させる請求項１〜７の一つまたはそれ以上に記載の
    方法。