PT92683B

PT92683B - Processo para o tingimento de material textil com pigmentos corantes

Info

Publication number: PT92683B
Application number: PT92683A
Authority: PT
Inventors: Thomas Martini; Karl-Heinz Keill; Ulrich Karsunky
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1988-12-29
Filing date: 1989-12-22
Publication date: 1995-09-12
Also published as: HK87095A; ATE93554T1; EP0376151B1; PH26863A; EP0376151A3; BR8906817A; ZA899944B; DE58905391D1; JPH02221470A; EP0376151A2; PT92683A; KR900009885A; ES2045373T3; CA2006770A1; AR245516A1; DE3844194A1; KR0142194B1; US5006129A

Description

PROCESSO PARA 0 TINGIMENTO DE MATERIAL TÊXTIL COM PIGMENTOS CORANTES

R CH_-C=CH-, \ */ ^{2 2}

N

R²^ ^XxCH₂-C=CH₂ na qual

2

R , R representam hidrogénio. (C^ -^c22) alqui lo , que eventu almente pode estar interrompida com -CO-NHou -NH-CO-;

CpC^-hidroxialquilo;

4

R , R é hidrogénio ou metilo;

Y~ representa um anião monovalente ou uma parte equivalente a um anião monovalente de um anião polivalente e

2. se tingir, em seguida, com um pigmento corante em presença de um agente de igualação ou dispersão pelo processo de esgotamento do banho e

3. se tratar o tingimento, eventualmente, no banho com um ligante de pigmento e se deixar, em seguida.

Este processo oferece a possibilidade de tingir materiais texteis, especialmente vestuá rio jeans preconfeccionado com pigmentos corantes por um processo de esgotamento do banho.

-4E conhecido um processo para a tingir material têxtil com pigmentos corantes de maneira continua através de um processo de foulardagem. Pigmentos corantes são apreciados pelo facto de apresentarem uma óptima solidez à luz e boa resistência à lavagem quimica. Como os pigmentos são insolúveis em ãgua têm que ser fixados na fibra com auxilio de aglutinantes adequados. Desvantajoso neste processo de foulardagem é o facto de se depositarem no decorrer do processo, quantidades crescentes do aglutinante nos cilindros dos agregados mecânicos. Isto pode levar â formação de dobras nas faixas de tecido e conduzir, desta maneira, a tingimentos estriados e desiguais A instalação de tingimento tem então que ser parada e somente pode ser posta em posicionamento após uma limpeza prolongada .

Além disso são necessárias no processo continuo e, desta forma, também no processo de fou lardagem, maiores metragens para trabalhar de maneira lucrativa. Desta maneira o processo é pouco flexível. Peças de vestuário pré-confeccionadas (Garments) não podem ser tingids pelo processo de foulardagem.

Surgiu, portanto, a tarefa de tingir material têxtil, em vez de pelo processo de foulardagem, por um processo de esgotamento do banho com pigmentos corantes. Esta tarefa foi resolvida tratando o material têxtil com um agente auxiliar catiónico e tingindo, em seguida, com um pigmento corante por um processo de esgotamento do banho.

objecto do invento é um processo para o tingimento de material têxtil com pigmentos corantes caracterizado por:

-51. se tratar o material têxtil previamente com um polimero, que consiste inteiramente ou parcialmente de unidades monomeras de formula I r! , ch₂-c=ch₂N

R^{2 x}CH₂-C=CH₂R⁴

Y“ (i) na qual 1 2

R , R , representam hidrogénio; (C₁-C₂₂)alquilo, que eventu almente, pode estar interrompido por -CO-NH- ou -NH-CO;CpC^-hidroxialquilo;

4

R e R representam hidrogénio ou metilo;

Y representa um anião monovalente ou uma parte equivalente a um anião monovalente e de um anião polivalente, e

-62. se tingir, em seguida, com um pigmento corante em presença de um agente de igualação ou dispersão pelo processo de esgotamento do banho e, eventualmente, se tratar o tingi mento em um banhi com um ligante de pigmento e se fixar, em seguida.

processo de acordo com o invento é adequado para todas as fibras naturais e/ou sintéticas como, por exemplo, algodão, lã, seda, poliéster poliamida ou viscose assim como para misturas de fibras diferentes. 0 material têxtil pode apresentar-se em diversos estágios de processamento, por exemplo, como fibras, fios, linhos, linhas, flocos, material penteado, malhas ou tricôs. 0 processo de acordo com o invento é adequado, de preferencia, para o tingimento de peças de vestuário preconfeccionados de algodão, especialmente artigos de jeans

No tingimento de algodão o materj. al é, de preferencia, tratado inicialmente com um humectante. Para esta finalidade são adequados humectantes anionicos ou não ionicos usuais em quantidades de cerca de 2 até 4% em peso, referido ao peso da mercadoria.

tratamento prévio é realizado a cerca de 20 até 80°C durante 5 até 20 minutos. Os parâmetros do processo concretos dependem da qualidade de material e do grau de eficacia desejado.

Em vez de um tratamento prévio separado também pode se adicionar humectantes não ionicos ao banho, que contém o agente de tratamento prévio catiónico.

material têxtil a ser tingidono caso de algodão o material tratado com um humectante, como acima descrito - é tratado previamente com um polímero cationico da composição acima em processo de esgotamento do banho.

Neste polímero ou radicais R¹ e

3 4

R de um lado e R e R de outro lado podem ser iguais ou diferentes. Os radicais r\ R^, R^ e R⁴ também podem ser todos iguais e representar hidrogénio ou metilo. Os radicais alquilo e hidroxialqui1 representando R e R podem ter a cadeia linear ou ramificada. De preferencia R e R representam radicais alquilo não interrompidos com 1 até 10 átomos de carbono de preferencia especial radicais alquilo não interrompidos com 1 até 4 átomos de carbono.

Exemplos de radicais alquilo

2 representando R e/ou R adequados são: n-docosil, n-penta decilo, n-decilo, i-octilo, i-heptilo, n-hexilo, i-pentilo, de preferencia, n-butilo, i-butilo, sec.-butilo, i-propilo n-propilo, etilo e metilo.

2

Os radicais R e R , de preferencia são iguais e representam de preferencia, ambos metilo.

De preferencia também R³ e R⁴ são iguais e representam, neste caso, de preferencia, ambos h i drogeni o.

Um anião monovalente para Y pode ser, por exemplo, nitrato, hidrogenossulfato , benzenos sulfonato, fluoreto, cloreto, brometo, iodeto, acetato, pro pionato ou um outro radical de um ácido carboxílico. Uma parte equivalente a um anião monovalente de um anião polivalente pode ser, por exemplo 1/2 equivalente de sulfato ou 1/3 equivalentes de fosfato. De preferencia Y“ represen ta um anião de halogénio, como brometo ou iodeto, especialmente, cloreto.

Os compostos da formula I são conhecidos, da mesma forma como polímeros derivados dos mesmos (vide, por exemplo, Ottenbrite and Ryan, Cyclopolyme rization of Ν,N-dia 1ky1 dia 1ly1ammonium Halides, Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. Vol. 19, No.4 (1980), 528-532). Supõe-se, que na homo-, e copolimerização de compostos da formula I se formam no polímero principalmente unidades de repetição anelares de 5 ou 6 elos da formula II e III l

-ch₉-c ^z l

R¹^

R⁴

I

C-CH, I ^Λ

\r²

R¹^ ^R² ch₂R⁴ (II) (III)

Em copolimeros as unidades de repetição, que se formam do composto I, também podem

-9apresentar outras estruturas conforme os comónomeros usados Por exemplo, podem formar-se unidades de repetição das formulas IV, V ou VI quando se usa em uma polimerização ao lado de compostos da formula I dioxido de enxofre.

R¹^

ch₂

R²

R' ι

-CHo-CR I

-C-CHch_2x+xch₂so₂R^J .N \r² (IV) (V)

-CHSOch₂R* c

I

R

R⁴

R (VI)

-10Nas unidades de repetição representadas nas formulas II até VI foi omitido, respectivamente, o anião Y pertencentes as mesmas.

polímero usado contém até 10% em mol, especialmente 15 até 100% em mol, de preferencia 40 até 100% em mol, e, de preferencia especial, 80 até 100% em mol de um composto da formula I em forma polimerizada.

Um polímero com 100% em molde um composto da formula I em forma polimerizada é obtido por meio de polimerização de um ou vários compostos da formula I de maneira em si conhecida. Para a obtenção de poli meros, que contém menos do que 100% em mol de um composto de formula I em forma polimerizada são copolimerizados um ou vários compostos da formula I junto com dioxido de enxofre e/ou com um ou vários outros comonómeros de maneira em si conhecida, sendo as proporções molares mantidas de maneira correspondente. Comonómeros para uma tal copolimerização são, por exemplo, acrilamida, metacri1amida ,

N,N-dimeti1aminoprop i1acr i1ami da

N,N-dietilaminopropilacrilamida,

N,N-dimeti1aminopropilmetracr i1amida ,

N,N-dieti1aminopropi1metacr i1ami da ,

N,N-dimetilaminobutilacrilamida ,

N,N-dietilaminobutila crilamida,

N,N-dimetilaminobuti1metacrilamida ,

N,N-dieti1aminobut i1metacr i1amida .

-11feridos para a obtenção dos de acordo com o invento são geral VII

Comonomeros especialmente prepolimeros usados no processo compostos básicos daformula

R'

R⁵-N-(CH2)m-X¹-CO-(CH2)_n-C=CHR^t (VII) e/ou amidas da formula geral VIII io ,11

R⁹-N-CO-(CH₂)p-C=CHR (VIII) e/ou N-vinilacrilamidas de formula geral IX ,13

CH₂=CH-N-C0-R (ix) e/ou compostos de amonio da formula geral X

12R¹⁵

R¹⁶-N-(CH2) -X²-CO-(CH2) R¹⁷

R¹⁸

C=CHR¹⁹ +

Z (X)

e/ou XI	ésteres acrilicos ou metacrilicos da formula geral
	R²⁰
	ch₂=c-coor²¹	(XI)
nas	quais
R⁵ ,	R⁶ . R²¹ = (C₁-C_w)alqui lo .
R⁷.	R⁸. R¹¹. R¹². R¹⁸. R¹⁹. R²⁰ = hidrogénio ou	met ilo.
R⁹ .	ρ1Ο p13 _ fiidrQgéHiQ _ou (c 1 -Cg )a 1 qu i 1 o .
R*.	R^⁸. R^⁸. R¹⁷ = (C-Cg ) a 1qui1 o ou
R¹³.	14 e R representam juntos -(^2)3-. -(CH^)	4- ou
-(CH	2 ^}5 '
X¹.	X² = -NH- ou -0-

T~ representa um anião monovalente ou uma parte equivalente a um anião monovalente de um anião polivalente.

-13m, q = um dos números 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, n, p, r = um dos numeros 0, 1, 2 ou 3.

Todos os radicais alquilo nas formulas acima VII até XI podem ter a cadeia linear.ou ramificada e possuem, de preferencia, 1 até 4 átomos de car bono, Z~ pode ter um dos significados citados para Y”, e de preferencia, é idêntico a Y.

2

X e X representam de preferencia -NH-.

De preferencia usa-se no processo de acordo com o invento um polimero, que pode ser obtido por polimerização

a) de um componente de dialilamónio A da formula I e

b) um componente da amida B, que consiste de um componente básico da formula VII e/ou de um componente amida B da formula VIII e/ou um componente de N-vini1acilamida B^J da formula IX e/ou um componente de amonio B⁴ da formula X e

c) um componente de éster (met)acrί1ico C da formula XI na proporção molar A : B : C = 1 : (0 até 4,5) : (0 até 0,5), de preferencia na proporção molar A:B:C=1 : (0,002 até 4,5 ) : (0 até 0,5 ) .

Os polímeros solúveis em agua usados no processo de acordo com o invento também podem estar reticulados. Para a obtenção de tais polímeros reticulados, solúveis em água, é conveniente reticular um copolimero com componente B¹ introduzido por polimerização da formula VII, após a copolimerização, por meio de reacçâo com

-14d) um componente de alquilação polifuncional D e

e) um componente de poliamina E, que consiste de um componente de poliamida E^ da formula XII ^H2^N-(CH₂)_S-[-ΝΗ-(εΗ₂)₃-Ν-₍εΗ₂)₃-)_νΗΗ₂ (XII) e/ou um componente de poliamina E^z da formula XIII

HOOC-R²² - CO-NH- (CH₂)_u-NH- [- (CH₂ ) _u~ ΝΠ- ]_w- ^r23 (XIH) na proporção B¹:E : D = 1 (0 até 5): (0,002 até 2).

Neste caso representam

R um radical alquileno com 1 até 8 átomos de carbono ou fenileno , r23 hidrogénio ou o radical -CO-R^^-COOH

T = - /-(CH₂)_s- NH-7_y-H w = um dos numeros 0, 1 . 2 ou 3,

-15s, u = um numero de 2, 3, 4 ou 5 v = o numero 0 ou um numero tão grande, que o componente de poliamina e\ sob consideração de t, apresenta um peso molar de 1000 até 30000, t= um numero tão grande que, sob consideração de ν, o peso molar do componente de poliamina E¹ da formula XII fica entre 1000 e 30 000.

Na obtenção de polímeros usados, de preferencia no processo de acordo com o invento o componente de dialilamónio A pode consistir de um composto da formula I ou de vários compostos da formula I.

Também os outros componentes

Β, Β¹ , Β² , Β³, B⁴, C, D, E¹ e E² podem consistir, respectivamarte, de um ou vários compostos. 0 componente de amida B pode consistir de um componente de amida B ou de um compo?

nente de amida B ou de um componente de N-vinilacilamida B³ ou de um componente de amonio B⁴.

componente de amida B, porém, também pode consistir, por exemplo, de dois componentes isolados (por exemplo, B^ + Β², Β¹ + Β³, B² + B³ ou

B³ + B⁴), ou por exemplo, de tres componentes isolados (por exemplo, B^ + B² + B³ ou Β¹ + Β³ + B⁴). 0 componente de amida B, porém, também pode conter todos os quatro compo nentes isolados (B¹ + B² + B³ + B⁴). Em todos os casos citados os componentes isolados Β¹, Β², Β³, B⁴ podem consistir, por sua vez, de um ou vários compostos isolados das formulas citadas.

-16Na formula VII para o componente básico X representa, de preferencia -NH- e n, de preferen cia, o numero 0 e m, de preferencia, um dos numeros 2, 3 5 6 ou 4. R e R podem ser iguais ou diferentes e representam, de preferencia (C₁-C₄ ) alquilo. R e R , igualmente podem ser iguais ou diferentes. Exemplos de compostos espe cialmente preferidos da formula VII são:

R⁶

R⁵- N- ( CH₂ ) _m- NH- CO- CH=CH₂

R⁶

R⁵-N- (CH₂)_m-NH-CO-CH=CHCH₃

R^{6 CH}3

I ^J

R⁵-N- (CH₂)_m-NH-CO-C=CH₂ (VI Ia) (Vllb) (VIIc)

CH-,

I ^J (CH₂) -NH-CO-C=CHCH₃ (Vlld) possuindo nas formulas Vila até te os significados preferidos.

Vlld R⁵. R⁶ e m.

espec i almen-

7Na formula VIII para o componen2 Q te amida Β p representa, de preferencia, o numero 0, R

11 12 e R de um lado assim como R e R de outro lado podem ser

10 iguais ou diferentes. R e R representam, de preferencia hidrogénio ou (C-C^ )a lqui1 o. Também R¹¹ e R¹^ podem ser iguais ou diferentes.

Exemplos de compostos especialmente preferidos da formula VIII são:

R⁹-N-CO-CH=CH₂ (VIII a) _R1O

R⁹-N-CO-CH=CHCH₃ (VlIIb)

R¹⁰ CH₃

R⁹-N-CO-C=CH₂ (VIIIc)

R¹⁰ CH-, q I

R^y-N-CO-C=CHCH₃ (VlIId)

-18η ι η possuindo nas formulas VlIIa até VlIId R e R especialmente os significados preferidos.

Na formula IX para o componente de N-vinilacilamida B³ R¹⁴ representa, de preferencia, (C₁-C₄ )alquilo . R representa, de preferencia, hidrogénio ou (Cι-C^ )alqui lo , R^³ e R^⁴ representam, de preferencia juntos também -((^)3-, -(CH₂)₄- ou -(CH₂)₅-. Exemplos de compostos preferidos da formula IX são N-vini1-2-pirroli dona, N-vini1-2-piperidinona, N-vini1-epsilon-caprolactama

Na formula X para 0 componente de amonio Β⁴ X² representa de preferencia -NH-, R¹⁵, R¹⁶ e R¹? podem ser iguais ou diferentes e representam, de preferencia, (C1-C₄ )alquilo , de preferencia especial, metilo, r representa de preferencia, 0 numero 0 e q, de preferencia um dos numeros 2, 3 ou 4.

Na formula XI para 0 componente de éster (met)acri1ico C R representa em geral, (C^-Cq) alquilo, de preferencia. (C₁-C₄)alquilo. No caso de R² = = hidrogénio trata-se nos compostos da formula VI de esteres 20 acrílicos no caso de R = metilo de ésteres metacrί1icos .

componente de alquilação polifuncional D possui, por exemplo, a formula XIV (xiv)

-19Α-Ζ-Α¹I 9 (Α²)χ onde χ representa ο numero 0, 1, 2 ou 3, de preferencia,

2 e A, A e A representam radicais iguais ou diferentes ou um radical epoxido (radical oxirano) XVII da formula -CH^A da formula XVI ou

-CH-CHo \ / ²

O

CH-,

I ^J (XVI) -C-CH₂ (XVII)

A é um substituinte dissociável como anião especialmente, cloreto, brometo ou iodeto ou um grupo dissociável comoanidro /anião, como por exemplo, hidroxilo, um radical sulfato, um radical fosfato e Z representa uma ligação directa ou um radical orgânico ( χ + 2) - valente. Z pode ser um radi cal alifatico, aromático ou aralifatico, podendo radicais alifaticos e aralifaticos também conter grupos ceto -COOU heteroátomos como -0- ou -S- ou agrupamentos de heteroátomos como -S0-. -SC^-. -NH-, -N(CHg)-. Para Z é preferido de acordo com 0 significado preferido de x=0, um radical bivalente, de maneira que como componente de alquilação po1ifuneiona1 D é preferido um componente de alquilação bifuncional .

Agentes de alquilação bifuncionais especia 1 mente preferidos correspondem à formula XVIII

Α-Ζ¹-Α¹ (XVIII) onde Ζ é uma ligação directa, um radical fenileno, especial mente um radical 1,4-fenileno ou um radical da formula -(CH₂)y- ou - (C H₂ ) - G - (C H₂ ) ₁ - , sendo Y como um numero de 1 até 6, k é 1 números de 1 até 6 e G -0-, -S-, -SO-,

-S0₂~, -NH-, -N(CH₂)-, -CO-, -CHOH- ou fenileno, especialmente 1,4-fenileno. De preferencia k e 1 são iguais e representam, de preferencia 1 ou 2, especialmente 1.

Exemplos de agentes de alquilação bifuncionais preferidos da formula XVII são: epicloridrina (= clorometiloxirano), epibromidrina , 1 ,3-dicloro-propan-2-ol éter 2,2 '-dicloro-dieti1ico, 2 ,2-dic1oro-dieti1amina, sulfato de 2,2 '-dic1oro-dieti1 o , sulfoxido de 2,2'-dic1oro-dietilo, 2 ,2 ¹-dicloro-dietilsulfona . éter 2,2 '-bis-(sulfato )-etol ico , éter 2 ,2 '-bis(fenilsulfoniloxi)-eti1ico, eter 2,2 ¹-bis-(p-tolilsulfoniloxi)-eti1ico, di-epoxi-butano di-epoxi-2-meti1butano , bis-glicidilamina (=bis-(2,3-epoxipropi1 )-amina) 1,2- ou 1 ,4-bis-(epoxieti1)Benzeno , 1,2ou 1 ,4-bis-(2,3-epoxi-propi1)-benzeno, 1.2-ou 1 ,4-bis-( clorometi1)-benzeno.

componente poliamina E pode 1 2 consistir de um componentes E ou E ou dois componentes

-21A formula XII do componente de pliamina E¹ s representa, de preferencia, o numero 2. Neste caso sõa representantes do componente poliamina E¹ da formula XII, preferidos, adequados, polietilenoiminas usuais no comercio com um peso molecular entre 2000 e 27 000, de preferencia, entre 2000 e 20 000, de preferencia especial, entre 2000 e 5000. Tais polietilenoiminas são usuais no comercio. Elas são obtidas por polimerização de etilenoimina e contem de cerca de 50 at6 600 unidades de etileno-imina, e, geralmente, átomos de azoto primários, secundarj_ os e terciários em uma proporção numérica de cerca de 1:2 :1. Os diversos átomos de azoto estão distribuídos na molécula de maneira estatística. Elas são usadas no proce£ so para a obtenção dos copolíemros reticualdos, de preferer^ cia, directamente em forma de suas soluções aquosas usuais no comércio.

No componente de poliamina E 22 da formula XIII o radical alquileno representado por R pode ser ramificado ou. de preferencia apresentar cadeia 22 linear. Em um radical fenileno, representando R trata-se de preferência, de um radical 1.4- ou 1 ,2-fenileno. Os compostos da formula XIII representam produtos de reacção de aminas da formula XIX

H₂N- (CH₂)_u-NH-[- (CH₂ )_u-NH- ]_w-H com ácidos dicarboxi1icos da formula XX (XIX)

HOOC-R²²-CO0H (XX)

-22na proporção molar 1 : (0,5 até 1). u representa, de preferencia 2 ou 3 e w representa, de preferencia, 1 , 2 ou

3.

As aminas preferidas da formula

XIX, são, por exemplo:

h₂n-ch₂-ch₂-nh-ch₂-ch₂-nh₂ , h₂n-ch₂-ch₂-ch₂-nh-ch₂-ch₂-ch₂-nh₂ ,

H₂N-CH₂-CH₂-NH-CH₂-CH₂-NH-CH₂-CH₂-CH₂-NH₂,

H₂N-CH₂-CH₂-NH-CH₂-CH₂-NH-CH₂-CH₂-NH-CH₂-CH₂-NH₂.

Ácidos dicarboxi1icos adequados da formula XX são. por exemplo, ácido oxalico, acido malónico, acido succinico, ácido glutarico, ácido adipico, ácido pimélico, ácido de cortiça, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido ftálico ou/e ácido isoftálico.

Em um copolímero preferido a pro porção molar A : B : C =1 (0,02 até 2.5) : 0, Em um copo1 limero reticulado preferido a proporção molar B :E:D = 1: (0,05 até 10) : (0,002 até 1), de preferencia 1 : (0,1 até 5) : (0,01 até 1 ) .

-23Os componentes de partida nece^ sarios para a obtenção dos polímeros e copolimeros são conhe eidos ou podem ser obtidos por processos, conhecidos para a categoria respectiva de substancias.

A obtenção dos polímeros e copolimeros solúveis em água, usados de acordo com o invento por polimerização ou copolimerização especialmente por homopo1imerização do componente de dialil A, do componente de amida B e do componente de éster (met)acri1ico C é realizada em um solvente adequado. Solventes adequados são água em mistura com um solvente miscivel em agua. Solventes miscíveis com água adequados são, por exemplo, álcoois inferiores, como, por exemplo, metanol, etanol, n-propanol , n-butanol , terc.-butanol , glicoise diois como, por exemplo, etilenoglicol, 1 ,3-propanodiol, 1 ,2-propanodiol, di- e poliglicois como, por exemplo eter monometilico de dietileno glicol, éter monoetilico de dieti1enog1ico 1 , éter monometilico de eti1eno-glicol, éter monoetilico de etilenoglicol éter mono-n-propi1ico de etilenoglicol, éter mono-n-butί1ico de etilenoglicol, éter dimetilico de etilenoglicol, éter dietilico de etilenoglicol, cetonas, como, por exemplo, ace tonas ou meti 1-eti1-cetona. Álcoois com 1 até 4 átomos de carbono são preferidos.

A homo- ou copolimerização também pode ser realizada em uma mistura de diversos solventes de preferência, em uma mistura de solventes, que contem reduzidas quantidades de água. Quando, por exemplo o compo nente de dialilamonio A é usado em forma de uma solução aquosa, normalmente não há necessidade de outra adição de água .

-24Preferido é agua em mistura com álcoois, especia 1 mente com os 1 até 4 átomos de carbono e em mistura com dióis ou glicóis.

G~'

Antes do inicio da homo- ou copol merização ê conveniente ajustar o valor de pH para valores de 3 até 8,5. Para este ajuste o valor de pH usa-se, em geral, um ácido, de preferencia, um ácido orgânico, especia]_ mente, ácido acético.

A homo- ou copolimerização é realizada a temperaturas de 40 até 100°C, de preferencia 60 até 90°C, de preferencia especial, a temperaturas de 65 até 85°C e é iniciada, da maneira usual, por exemplo, pe la adição de iniciadores adequados. Iniciadores adequados são substtâncias , que formam radicais como, por exemplo, peroxido de benzoilo, hidroperóxido de terc .-buti1 o , peróxido de cumol , peroxido de metiletilcetona, peroxido de Iaurilo, perbenzoato de terc.-butulo, perftalato de diterc. -butilo, azcdiisobutironitrilo, 2,2¹-azobis(2,4-dimeti1 -valeronitrilo, 2-fenil-azo-2,4-dimetil-4-metoxi-valeronj_ trilo, 2-ciano-2-propi1-azoformamida , azodiisobutiramida , dimetil-, dietil- ou di-n-buti1-azobis-meti1-valerato terc .-buti1-perneodecanoato, peroxido de di-isononanoilo , terc.-amil-perpivalato, di-2-etil-hexil-peroxidicarbonato peroxido de dilauroilo, di-isotrideei1-peroxidicarbonato , terc.-buti1peroxiisopropi1percarbonato . De preferencia, usa-se como iniciador dicloridrato de 2,2'-azobis-(2-amidino-propano), dicloridrato de 2,2'-azobis-(2-imidazol-2-i1-pro pano), dihidrato de 2,2¹-azobis-(2-carbamoi1-propano) ou 2,2'-azobis-(2-metoxicarboni1-propano). Referido à quantidade de monomero dos componentes A + B + C são usados 0,01 até 2% em peso, de preferencia 0,1 até 1% em peso de iniciador.

-25Ε conveniente realizar a copolimerização sob exclusão de oxigénio. Isto pode ser realizado de maneira em si conhecida, por meio de enxaguamento ou passagem de um gás inerte como, por exemplo, azoto Os componentes A, B, C, que podem consistir respectivamente de um ou vários componentes isolados, são usados em quantidades tais, que o polímero pronto contem, de preferencia, pelo menos 40% em mol e, de preferencia especial, pelo menos 80% em mol de unidades de um composto da formula I introduzido por polimerização, sendo a proporção molar A:B:C=1 (0 até 4,5) : (0 até 0,5), de preferencia 1: (0,02 até 2,5) :(0 até 0,5), de preferencia 1 : (0,02 até 2,5) : 0.

A homo- ou copolimerização está terminada após cerca de 30 minutos até cerca de 4 horas, em muitos casos após 30 minutos até 2 1/2 horas.

Dos copolimeros hidrossolúveis são preferidos em cuja obtenção é usado um componente de amida B, que consiste de um componente básico B¹ da formula IV ou contem um tal componente básico Β¹ , especialmente quando estes copolimeros haviam sido submetidos ainda a uma reação de reticulação após a copolimerização. Como componente básico B¹ são preferidos neste caso os compostos da formulas llla até Illd.

Para a execução da reacção de reticulação a solução formada na copolimerização é reagida em presença de agua, com um componente de alquilação polifuncional D e, de preferencia. adicionalmente com um componente de poliamina E. 0 componente de poliamina E pode consistir, neste caso, de um componentes de poliamina E¹

-262 ou E ou de uma mistura destes componentes. Quando na re ticulação é usado um componente de poliamina E ele é adicionado â solução aquosa do copolímero a ser reticulado antes do componente de alquilação polifunciona1 D. Referido a 1 mol do componente básico B¹ introduzido por pol i_ merização no copolímero não reticulado a proporção molar B¹ : D : E corresponde na reacçao de reticulação a 1.(0,002 até 2) : (0 até 5), de preferencia , 1 : (0,002 até 1): (0,05 até 5), de preferencia especial a 1:

(0,01 até 1) : (0,1 até 4,5). A reticulação é realizada a temperaturas de 30 até 90°C, de preferencia de 40 a 60°C e é termianda após poucos minutos, por exemplo, 5 até 20 minutos, de preferencia, 5 até 10 unidades, pela adição de um ácido mineral como, por exemplo, ácido clorídrico acidosulfurico, ácido fosfórico ou acido nítrico. Neste caso é ajustado um valor de pH de 4 até 7 pela adição do ácido mineral.

As soluções do homo- ou copolimero não reticulado ou reticulado, formado na obtenção possuem um teor de substancia activa de cerca de 15 até 55% em peso e podem ser usadas no processo de acordo com o invento directamente nesta forma, de preferencia, porém, após diluição para um teor de substancia activa de cerca de 25 até 35% em peso. Frequentemente, porém, ajus ta-se antes da utilização o valor de pH para valores de 3 até 8,5, de preferencia 7 até 8. Para este ajuste do pH usa-se, normalmente, um acido forte como, por exemplo acido clorídrico, ácido sulfurico, ácido fosfórico ou ácido nítrico.

-27As soluções dos homo- ou copolímeros reticulados ou não reticulados, formadas na obtenção podem ser dissolvidas em água quer de maneira verdadeira, pelo ménos, porém, de forma coloidal.

As quantidades de aplicação em polímero no processo de acordo com o invento correspondem a 0,5 até 10%, referidos ao peso de mercadoria, de preferencia, a 3 até 8%. Para obter o caracter cationico deste agente de tratamento prévio o banho tem que ser acidulado, aproximadamente para um valor de pH de 3 a 6. De preferencia, ajusta-se o valor de pH do banho para pH 5 pela adição de acido acético. 0 tratamento prévio com o polímero catiónico é realizada durante cerca de 5 até 20 minutos a 50 até 80°C.

Após este tratamento prévio a mercadoria é enxaguada a frio e tingida em um processo de esgotamento do banho com um banho, que contem um pigmento corante e um agente de igualação ou dispersão assim, como eventualmente, um sal como, por exemplo, sal de cozinha ou sal de Glauber. Como pigmentos corantes são adequados todos os tipos usuais de pigmento, como, por exemplo, pigmentos azoicos, ftalocianínicos ou de quinacridona.

Estes pigmentos são comercializados como dispersões aquosas com um teor em agentes de dispersão e também são usados nesta forma comercializada no processo de acordo com o invento. A quantidade em pigmento corante pode ser escolhida de tal maneira que se alcançam tingimentos de 0,1 até 6%, em casos isolados, por exemplo na utilização de pigmentos fosforescentes, atingem-se também ,-28tingimentos de até 15% (vide Exemplo 2).

Ao lado de pigmento corante e, eventualmente, sal, o banho de tingimento contém em todos os casos ainda um agente de igualação ou de dispersão.

Para esta finalidade são adequados todos os produtos usuais na tinturaria para isto: sejam citados aqui, por exempio, os produtos comerciais Eganal ^v 'PS, Solidegal ^v '

GL ou Dispersogen^RASN. Estes agentes auxiliares, que evitam que o tingimento torne pontilhado, são adicionados ao banho em uma quantidade de cerca de 1 até 8, de preferência 3 até 4%, referido ao peso de material.

A aplicação deste banho de tingimento com pigmento no material têxtil é realizada por um processo de esgotamento do banho em agregados usuais para esta finalidade como, por exemplo, jets, jiggers, máquinas de lavar de tambor ou batedeiras. A duração do tingimento é de aproximadamente 5 até 20 minutos e a temperatura de tingimento é de 30 até 90, de preferencia 70°C.

Após o térmico do tingimento pode ser adicionado ao banho de tingimento para aumentar a força de iões um sal em quantidades de 1 até 5%, em peso de preferencia, 3% em peso, referido ao peso do material. Movimenta-se, neste caso, o material em seguida ainda durante cerca de 10 minutos no banho de tingimento. De preferência usa-se cloreto de sodio, sulfato de sodio, sulafto de amonio, cloreto de amonio ou alúmen.

-29Vx:···

Estes sais aperfeiçoam a afinidade do pigmento com a fibra e aumentam a igualação. Após o término do processo de tingimento, o material é enxaguado a frio e seco.

A fim de obter uma óptima solidez do pigmento na fibra pode aplicar-se, em seguida ao processo de tingimento, ainda um fixador de pigmento no material.

Para esta finalidade são adequados os fixadores de pigmentos usuais como, por exemplo, os produtos comerciais fixador Imperon(^R) CFN ou Fixador Imperon A aplicação destes fixadores é realizada por métodos usuais igualmente em um processo de esgotamento do banho durante 5 até 20, de preferencia, 7 até 15 minutos a 20 até 60°C, de preferencia a 40oC.

banho é ajustado com ácido para um valor de pH de 3 até 6. A quantidade de fixador de ('··· pigmento corresponde aproximadamente a 1 até 10% em peso, referido ao peso do material. A reticulação do fixador é realizada então em um tratamento final com ar quente a 100 até 200°C, de preferencia, a 100 até 170°C durante 2 até 10 minutos, de preferencia. 5 minutos.

Efeitos especiais podem ser obtidos quando o material é lavado com uma substancia tensio-activa entre o tingimento propriadmente dito e a aplicação do fixador, eventualmente sob adição de carbonato de sodio. 0 tempo de lavagem corresponde, a cerca de 5 até 20 minutos, a temperatura fica a 40 até 60°C.

-30Por meio desta lavagem intermediária obtem-se denominados efeitos wash-out no material Mesmo sem esta lavagem intermediária obtem-se no processo de acordo com o invento os denominados efeitos stone-wash, especialmente em artigos pré-confeccionados , por exemplo, artigos de jeans. Estes efeitos normalmente somente são obtidos em um estágio de processo adicional, demorado, isto é sob utilização de pedras e outras substancias químicas, o que, no entanto, actua de maneira desvantajosa sobre a qualidade de algodão.

Além disso a vantagem mais impo£ tante do processo de acordo com o invento reside no facto de ser agora possível usar para o tingimento com pigmentos corantes também os processos de esgotamento do banho de funcionamento muito flexível.

-31Exemplo 1

Uma calça jeans de algodão é tratada previamente em uma máquina de lavar de tambor industrial a uma proporção de banho de 1:30 durante 10 minutos a 70°C com um banho que contém

2% de uma amida de acido gordo modificada (Humectol^RC ) .

Desta forma a calça é bem humedecida e simultâneamente avivada. Como o agente de humedecimento apresenta propriedades deslizantes é além disso diminuído o esforço mecânico

Após este tratamento escoa-se o banho e enxagua-se bem a frio.

Em seguida, é realizada em banho fresco, durante 10 minutos uma cationização a 70°C com um banho aquoso contendo

5% do copolímero de acordo com o exemplo 5 do EP-A 2 777 580 e

2% de acido acético a 60%

Após um processo de enxaguamento frio trata-se, novamente, em banho fresco com um banho aquoso, contendo

5% de pigmento-violeta 23 (C.I. 51319)

3% de agente de dispersão (composto heterociclico, contendo azoto ou álcool oxetilado superior),

Λa

70°C durante 10 minutos. Em seguida, é realizada uma adição de

3% de cloreto de sodio e/ou sulfato de sodio.

Após outros 10 minutos, termina-se o processo de tingimento por meio de enxaguamento a frio.

Após a secagem, a calça apresenta um tingimento intenso, um pouco desigual, que tem o aspecto de stone-washed. A solidez é comparável ã de indigo-jeans.

Exemplo 2

Um casaco de algodão (tecido plano) é tratado previamente de acordo com o exemplo 1 e depois tingido com

15% de Imperon - cor de laranja fosforescente GR

Em seguida, o casaco é tratado, para a obtenção de uma óptima solidez, com um banho, que contém

5% de fixador de acrilato (fixador Imperon^ CFN)

1% de acido acético a 60% assim como

3% de agente de dispersão (dimetiIpiridino-betaína)

-330 tratamento é realizado durante minutos a 40°C. Em seguida, centrifuga-se , sem enxaguar e trata-se durante 5 minutos a 150°C com ar quente. A aplicaçao de um amaciante no banho de tratamento aperfeiçoa adicionalmente as propriedades de toque do casaco.

Exemplo 3

Uma calça jeans de algodão é tratada previamente de acordo com o exemplo 1, e depois é tingida com

5% de pigment-blue 15:1 (C.I. 74160). Directamente, em seguida lava-se em um banho, que contém g/1 de substância tensio-activa (éter alquilfenilpoliglicolico) e g/1 de carbonato de sodio, durante 10-15 minutos a 40°C e enxagua-se a frio.

Após o tratamento, como o descrito no exemplo 2, com um fixador de acrilato, termina-se o processo de tingimento por meio de secagem a temperaturas muito elavadas. Obtêm-se um tingimento com efeito 'V/ash-out da moda.

Exemplo 4

Um tecido misto de viscose/seda é humedecido previamente em uma maquina de tingimento de bocais a jacto, na proporção de banho 1 : 20, como descrito no exemplo 1, enxaguando bem a frio e tratado com um banho contendo

5% do copolímero de acordo com o exemplo 5 do EP-A 277 580

Em seguida, tinge-se, em banho frio com

2% de pigmento Orange 43 (C.I. 71105)

1% de pigmento Yellow 83 (C.I. 21108) de acordo com o exemplo 1.

Para a obtenção de boa solidez de uso fixa-se, em seguida, o tecido misto de acordo com o exemplo 2 com um fixador de acrilato da/a pH5. Resulta um tingimento cor de laranja com simultâneo efeito wash-out.

Exemplo 5

Um tecido de algodão, com bom tratamento prévio, é foulardado a frio com um banho que contém

- 100 g/1 do copolímero de acordo com o exemplo 4 do EP-A 277 580 e g/1 de ácido acético a 60%, em um foulard de tingimento com uma absorção de banho de 60-80% e seco a 80-120°C.

Em seguida, é tingido de acordo com o exemplo 1 em processo de esgotamento do banho em uma batedeira com pigmentos corantes.

Claims

1-.- Processo para o tingimento de material têxtil com pigmentos corante, caracterizado pelo facto de:

1. se tratar o material têxtil previamente com um polímero, que consiste total- ou parcialmente de unidades de monómeros da fórmula I

CH₉-C=CH₂ (I)

CH.

c=ch₂ na qual 1 2

R , R representam hidrogénio, (C^ “^C22 ) alquilo , que eventualmente pode estar interrompida com -CO-NHou -NH-CO-;

C^-C^-hidroxialquilo;

r3 , é hidrogénio ou metiio;

Y representa um anião monovalente ou uma parte equivalente a um anião monovalente de um anião polivalente e

-372. se tingir, em seguida, com um pigmento corante em pre sença de um agente de igualação ou dispersão pelo processo de esgotamento do banho e

2³.- Processo de acordo com a reivindicação 1,. caracterizado pelo facto de ser usado um polímero, que consiste de unidades de monómeros da formula 1 2

I na qual R , R representam (C-C₁₀)a 1quilo , de preferencia , (C₁-C^)a 1quilo.

3⁵.- Processo de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 até 2, caracterizado pelo facto

V de ser usado um polímero que contem em forma polimerizada unidades de monómeros da formula I.

na qual

1 2

R , R representam metilo 3

4

R , R representam hidrogénio e

Y representam um anião de halogénio, especialmente cloreto.

-384⁵.- Processo de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 até 3, caracterizado pelo facto de ser usado um polímero obtido por copolimerização

a) de um componente de dialilamónio A da fórmula I, e

b) um componente de amida B, que consiste de um compo1 nente básico B da formula VII bS-I-ich^^-x^co-ich.

CHR (VII) e/ou amidas da formula geral VIII

RIO R⁹- ÍCO-(CH_O)

r.ll

-Í=CHR¹² (VIII) e/ou N-vini1aci1amidas da fórmula geral IX

CH_O=CH-A -CO-R¹

-39e/ou compostos de amónio da formula geral X (IX) _Rl⁶-ll(CHo ,'-x²-co-(ch2)

A¹⁷

-A=CHR¹⁹ Z (X)

c) um componente de éster (met)acrί1ico C da formula XI

COOR‘ (XI) na proporção molar A : B : C = 1 : (0 até 4,5) : (0 até 0,5), de preferencia, 1 : (0,002 até 4,5) : (0 até 0,5) e, desde que esteja contido um componente .

eventualmente, subsequente reticulação com i

d) um componente de alquilação polifunciona1 D e

e) um componente de poliamina E, que consiste de um componente de poliamina E¹ da formula XII

H₉N- (CH₉) -[-NH-(CH?) -N-(CH₉) -].-NH_o (XII) ^{Z n} j - s t o

e/ou um componente de poliamina E da fórmula XIII hooc-r²²-co

-NH-(CH₂)_u-NH-1-(CH₂)_u-NH-]_w b (XIII) na proporção molar B¹;E:D = 1(0 até 5) : (0,002 até 2) sendo que

R⁵, R⁸ , R²¹ = (C^-C^) alquilo

R⁷, R⁸, R¹¹, R¹², R¹⁸, R¹⁹, R²⁰ = hidrogénio, ou metilo,

9 1 f) 19

R , R , R = hidrogénio ou (C^-Οθ) alquilo,

R¹⁴, R¹⁵, R¹⁸, R¹⁷ = (C^-Cg) alquilo ou

R¹³ e R¹⁴ juntos = -(CH₂)₃-, -(CH₂)₄- ou (CH₂)₅,

R é um radical alquileno com 1 até 8 átomos de carbono ou fenileno;

-41R²³ é hidrogénio ou o radical -C0-R²²-C00H;

X¹ , X² = -NH- ou -0-;

Z~ é um anião monovalente ou uma parte equivalente a um anião monovalente de um anião polivalente;

T = - /-ch₂)_s-nh_z7_v-h_; m, q = um dos números 2 , 3, 4, 5 , 6 , 7 , 8 , 9 , 10; η , P. r, w = um dos numeros 0, 1 , 2 ou 3 ; s , u = um dos números 2, 3, 4, ou 5 ; V = 0 numero 0 ou um numero tão grande, que o componente

de poliamina Ε¹ , sob consideração de t, possui um peso molar de 1000 até 30 000;

t = um número tão grande, que, sob consideração de ν, o peso ι molar do componente de poliamina E da formula VII fica entre 1000 e 30 000 .

5⁵.- Processo de acordo com uma ⁴ ou mais das reivindicações a 1 até 4, caracterizado pelo facto de ser usado um polímero no qual

R⁵, R⁶ , R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶ e/ou R¹⁷ = (C₁-C₄)a 1qui1 o e/ou η d n ii

R , R e/ou R = hidrogénio ou (C₁-C₄)alqui1 o e/ou η, p e/ou v = 0.

-426^a.- Processo de acordo com uma ou mais das reivindicações a 1 até 5, caracterizado pelo facto de usar-se um polímero que contém 15 até 100% em mol, de preferencia 80 até 100% em mol de unidades de monómeros da formula I.

7^a.- Processo de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 até 5, caracterizado pelo facto de se tingir algodão, que foi tratado previamente com um humectante.

8^a.- Processo de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 até 7, caracterizado pelo facto de se tingirem peças de vestuário pré-confeccionadas.

9^a.- Processo de acordo com uma ou várias das reivindicações 1 até 7, caracterizado pelo facto de se lavar a mercadoria após o fingimento e antes da aplicação do ligante de pigmentos.

-4310^â.- Processo de acordo com uma ou várias das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo facto de se adicionar, após o término do tingimento, sal ao banho de tingimento e deixar-se permanecer o material.