JPH02142810A - 水溶性または水分散性共重合体、その製造方法ならびにその使用 - Google Patents

水溶性または水分散性共重合体、その製造方法ならびにその使用

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JPH02142810A
JPH02142810A JP1258625A JP25862589A JPH02142810A JP H02142810 A JPH02142810 A JP H02142810A JP 1258625 A JP1258625 A JP 1258625A JP 25862589 A JP25862589 A JP 25862589A JP H02142810 A JPH02142810 A JP H02142810A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水溶性または水分散性である新規な共重合体、
その製造方法ならびに各種の用途、たとえばパジング助
剤または浴結合剤のごとき染色助剤として、あるいは、
たとえば泡捺染法における繊維処理助剤としてのその使
用に関する。
本発明による新規グラフト重合体は下記成分から得られ
る。
（１）Ｎ−置換またはＮ−非置換アクリルアミドまたは
メタクリルアミドの２０乃至５０重量％と、（２）それ
ぞれ飽和脂肪族モノカルボン酸から誘導されたＮ−ビニ
ル置換アミドまたはビニルエステルの５０乃至８０重量
％、 ここにおいて、（１）と（２）との合計は１００％であ
る。
本発明により使用される単量体（１）の例は、アクリル
アミドまたはメタクリルアミドである。これはいずれも
、たえとばＣ＋−Ｃ５−アルキル基、０２Ｃａ−ヒドロ
キシアルキル基、Ｃｚ　　Ｃａ−アルコキシアルキル基
、ジー（Ｃ，ｃａ−アルキルアミノ）−Ｃ，−Ｃ５−ア
ルキル基によって、あるいはアセチルまたはアセチル−
Ｃ＋　　Ｃｓ−アルキルによって、あるいは−ＣＨ２Ｃ
ＯＮ＋１□または−ＣＩｌ−ＣＯＮ１１２にＣＨ３ よって置換されることができる。たとえば下記のもので
ある： Ｎ−メチルアクリルアミド、 Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、 Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、 Ｎ−β−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ジアセ
トンアクリルアミド、 Ｎ−アセチルアクリルアミド、 Ｎ−アクリロイルアミドアセトアミド（アクリロイルグ
リシン）、 Ｎ−アクリロイルアミドメトキシアセトアミド、Ｎ、Ｎ
−ジ−β−ヒドロキシエチルアクリルアミド。
さらにまた、アクリルアミドまたはメタクリルアミドの
マンニッヒ塩基、たとえばＮ−ジ（Ｃ＋−０４−アルキ
ルアミノ）メチル−アクリルアミドも適当である。
また、アルキル基ｔに第三アミノ基を有しているＮ−ア
ルキル置換アクリルアミドまたはメタクリルアミドも適
当である。たとえば ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジエチルアミ
ノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメ
タクリルアミド、ジメチルアミノ−２，２−ジメチルプ
ロピルアクリルアミド、 ジメチルアミノ−２，２−ジメチルプロピルアクリルア
ミド。
アクリルアミド単量体（１）の混合物も使用しうる。
メタクリルアミドまたは特にアクリルアミドが、アクリ
ルアミド単量体（１）として特に好ましい。
同じく本発明によって使用されるビニル化合物（２）は
、特に１乃至４個の炭素原子を有する飽和脂肪族モノカ
ルボン酸のＮ−ビニル飽和アミド、たとえば以下のもの
である。
Ｎ−ビニルホルムアミド、 Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセ
トアミド、 Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−エチル−Ｎ
−ビニルアセトアミド。
なお、ビニル化合物（２）は１乃至４個の炭素原子ヲ有
する脂肪族飽和モノカルボン酸のビニルエステル、たと
えばビニルアセテート、ビニルプロピオナート、ビニル
ブチシートなとをも意味するものと理解されるべきであ
る。
単量体混合物は、特にアクリルアミド化合物（１）を２
５乃至４８重量％そしてビニル化合物（２）を５２乃至
７５重量％含有している。成分（１１と（２）との合計
は１００％である。これらの中で特に好ましい共重合体
は、アクリルアミドを３５乃至４８重量％と、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ビニルアセトアミドを５２乃至６５重量％と含
有するものである。なお、これらの反応成分の合計は１
００％である。
パーセントは全共重合体の重量基準である。
本発明に使用される共重合体の製造は、それ自体公知の
方法で実施される。有利には重合開始剤の存在下におい
て好ましくは４０乃至１００℃の温度で（１）と（２）
との単量体混合物を重合することによって実施される。
開始剤としては、有機または無機のフリーラジカル形成
開始剤を使用するのが好ましい。フリーラジカル重合を
実施するために適当な有機開始剤の例は、以下のごとき
アゾアミドである。
アゾ−ビス−２−メチル−（１，１−ジメチル２−ヒド
ロキシエチル）プロピオンアミド、２．２′−アゾ−ビ
ス（２−メチル−プロピオヒドロキシアミド酸）、 ２．２′−アゾ−ビス−２−〔Ｎ−フェニルアミジノ〕
−プロパンニ塩酸塩、 ２．２′−アゾ−ビス−２−メチルプロピオニルヒドラ
ジッド、 ２．２′−アゾ−ビス−Ｎ、　Ｎ−ジメチレンイソブチ
ルアミジン、 特に、２．２′−アゾ−ビス（２−アミジノプロパン）
二塩酸塩。
適当な無機開始剤は過酸化水素、過ホウ酸塩、過炭酸塩
たとえば過炭酸ナトリウム、ベル硫酸塩またはベルオキ
シニ硫酸塩たとえばベルオキシニ硫酸ナトリウムさらに
は文献から公知のレドックス系である。
これらの触媒は、出発物質を基準にして一般には０．０
５乃至２重量％の量で、好ましくは０．０５乃至１重量
％そして特に好ましくは０．１乃至０．５重量％の量で
使用することができる。
共重合は不活性雰囲気たとえば窒素雰囲気中で実施する
のが有利である。
本共重合体は非常に粘稠な物質として得られる。
水で溶解または希釈することによって、乾燥固形分が、
たとえば０．１乃至２０重量％、好ましくは２乃至１０
重量％のゲル状生成物を得ることができる。得られた共
重合体水溶液の保存および／または貯蔵安定性の向上の
ために、次のような保存剤を添加することができる。ク
ロロアセトアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルクロロアセト
アミド、ペンタクロロフェノラート、アルカリ金属亜硝
酸塩、トリエタノールアミンまたはハイドロキノンモノ
メチルエーテル。さらに、殺菌剤たとえばナトリウムア
ジド、あるいは１個または２個の脂肪アルキル基を有す
る表面活性第四アンモニウム化合物を添加することもで
きる。またこれらの保存剤と微生物抑制剤との混合物を
添加するのも有利である。
得られた共重合体の特に好ましい２乃至１０重重量溶液
は理想的粘性流動特性を示さず、擬似塑性流動特性を示
す。せん断速度により変わるが、その溶液の２０℃にお
ける動的粘度は１００乃至１０００００であり、好まし
い粘度は１０００乃至５００００、特に好ましくは、１
０００乃至２００００ｍＰａ−ｓ　　（ミリ・パスカル
・秒（ｍｉｌｌｉ　Ｐａ５ｃａｌ　５ｅｃａｎｄ））で
ある。
本発明の新規共重合体は、特にセルロース含有繊維材料
の連続または半連続染色（または捺染）の際に染色助剤
として使用される。
したがって本発明は、全部または一部がセルロース繊維
よりなる繊維材料を直接染料または好ましくは反応染料
で染色する方法をも提供し、本発明の方法の特徴は当該
繊維材料を、染料のほかにさらに本発明による共重合体
を含有している水性浴で含浸し、そして次ムこ熱の作用
または常温パッドバッチ法で染料を固着することにある
。
染浴中に添加される本発明の共重合体の量は、広い範囲
で選択できる。染浴１／あたり３乃至１０％水溶液の形
で２乃至４０ｇが適当であり、好ましくは５乃至２０ｇ
である。
本発明による共重合体は、セルロースよりなるまたはセ
ルロースを含有している繊維材料を直接染料または好ま
しくは反応染料を用いて連続式または半連続式で染色す
る場合に特に好適である。
含浸後、付与された染料の固着のために、セルロース含
有繊維材料を熱処理番こかけることができる。
染料の固着は好ましくは常温パッドバッチ法により実施
される。
適当なセルロース繊維材料は再生または特に天然セルロ
ースであり、たとえばステーブル・ビスコース、フィラ
メント・ビスコース、麻、亜麻、ジュートそして好まし
くは木綿が考慮される。さらにまた、ポリアミド／木綿
または特にポリエステル／木綿のごとき混合繊維材料も
考慮される。
この場合、ポリエステル成分を前もってまたは同時にま
たは後から分散染料で染色することも可能である。
繊維材料は糸、かせ、織布、編地、フェルトなど任意の
形状でありうる。好ましいのは全部または一部が天然、
再生または変性セルロースよりなる織布、ニットウェア
ー、カーペソ１−などのシート形状の構造の編織物であ
る。
前処理された繊維材料も灰色または褐色状態（未漂白）
の繊維材料も使用しうる。
直接染料としては従来公知の直接染料、たとえばカラー
インデックス第３版（１９７１）　、第２巻、第２００
５−２４７８頁に“ダイレクト・グイ　（Ｄｉｒｅｃｔ
Ｄｙｅｓ）　　″として記載されている染料が適する。
反応染料としては、セルロースと化学結合をする従来公
知の染料、たとえばカラーインデックス、第３巻（第３
版、１９７１）　、第３３９１〜３５６０頁および第６
巻（改定第３版、１９７５）第６２６８−６３４５頁に
“レアクチブ・グイ　（Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｄｙｅｓ）
″として記載されている染料が考慮される。
一般に、染料の使用量は所望される色の濃さによって決
定されるが、浴１１あたり０．１乃至８０ｇが適当であ
り、好ましくは２乃至５０ｇ／ｌである。
反応染料が使用される場合には、通常その染料調合物は
固着用アルカリを含有する。
反応染料の固着用のアルカリとして働く化合物の例は炭
酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、
リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ホウ砂、水
性アンモニアまたはアルカリ供与体たとえばトリクロロ
酢酸ナトリウムである。特に、水ガラスと水酸化ナトリ
ウムの３０％水溶液との混合物がアルカリとして非常に
有用である。
アルカリを含有している染浴のｐＨ価は通常７．５乃至
１３．２であり、好ましくは８．５乃至１１．５である
。
染浴は染料を溶解しそしてこれに本発明の共重合体を添
加し、さらに所望の場合にはアルカリを添加することに
よって都合よく仕立てることができる。使用染料の種類
によっては、染浴はさらに他の常用の添加物を含有する
ことができる。たとえば、塩化ナトリウムや硫酸ナトリ
ウムのごとき電解質、金属イオン封鎖剤、還元防止剤た
とえばニトロヘンゼンスルホン酸ナトリウム、さらには
尿素、グリセリンおよび／またはギ酸ナトリウムを含有
することができる。所望の場合には、さらにアルギン酸
塩、セルロース誘導体、スターチエーテルや種実粉末エ
ーテルたとえばイナゴマメ粉末エーテルなどののり剤を
含有させることもできる。
セルロース含有繊維材料の含浸は、コーティング、スプ
レーあるいは好ましくは染浴を用いるパジングによって
実施することができる。
含浸後、熱処理または好ましくは常温パッドバッチ法に
よって染料を固着する。
熱固着はスチーミング、ホットパッチング、サーモゾル
によっであるいはマイクロ波処理によって実施すること
ができる。
スチーミングの場合には、染料を固着するために、染浴
で含浸された繊維材料をスチーマ−に入れて蒸気で処理
する。所望の場合には蒸気は過熱されうる。適当な蒸気
処理温度は９８乃至２１０°Ｃであり、好ましくは＋０
０乃至１８０℃、特に好ましくば１０２乃至１２０℃で
ある。
ボットパッチングの場合には、含浸された繊維材料は好
ましくは８５乃至１２０℃の温度で、たとえば１乃至１
２０分間、湿潤状態下に放置される。この場合、濡れた
繊維材料を赤外線処理で８５乃至１０２℃まで予備乾燥
することができる。
放置温度は好ましくは９５乃至１００℃である。
サーモゾルによる染料固着は中間乾燥して、またはする
ことなしに、たとえば１００乃至２１０℃の温度で実施
することができる。好ましくは、サーモゾルは含浸した
繊維材料を８０乃至１２０℃の温度で中間乾燥した後に
１２０乃至２２０℃、より好ましくは１４０乃至１８０
℃の温度で実施される。サーモゾルの処理時間は処理温
度により２０秒乃至５分、好ましくは３ｏ乃至６０秒で
ある。
染料の熱固着はマイクロ波を使用しても実施することが
できる。この場合には、染浴で含浸後に、繊維材料を処
理室に入れてマイクロ波を使用して連続的または非連続
的に処理される。
このマイクロ波による処理時間は５秒乃至１２０分であ
りうる。好ましくは、３０秒乃至５分であり、この時間
で十分である。なお、ここでマイクロ波とは周波数が３
００乃至１００１００Ｏ００（メガヘルツ）の電磁波（
ラジオ波）を意味し、好ましい周波数範囲は１０００乃
至３００００　ＭＨｚ　　（メガヘルツ）である。
常温パッドバッチ法による染料の固着は、含浸されかつ
好ましくは畳まれるか巻きあげられた繊維材料を室温（
１５乃至３０℃）でたとえば３乃至２４時間貯蔵放置す
ることによって都合よ〈実施される。この場合、常温放
置時間は使用染料により決まり、公知である。所望の場
合には、繊維材料を軽度に高められた温度（３０乃至８
０℃）で貯蔵することもできる。
前記の染色工程のあと、非固着染料を除去するために染
色されたセルロース含有繊維材を常法により洗浄するこ
とができる。この目的のためには、セッケンまたは合成
洗剤を含有する溶液の中で、たとえば４０°Ｃから沸騰
点までの温度で法質を洗浄処理する。次に、湿潤堅牢性
を向」二するために固着剤による処理を実施することも
できる。
本発明の方法によれば、均徐にかつ濃色に染色された染
色物が得られる。この染色物は均整な外観を有する点に
おいて勝れている。また、染色さた繊維材料の最終使用
堅牢性、たとえば耐光堅牢性、摩擦堅牢性、湿潤堅牢性
などが本発明による共重合体の使用によって悪影響を受
けることはない。特に、未処理繊維材料への物質の良好
な浸透が保証される。
また、本発明による共重合体は、泡の助けをかりて反応
染料またはバット染料でセルロース含有繊維材料を染色
または捺染する場合における使用にも適している。この
方法の場合に、本共重合体はいわゆる１しゃりっ′とし
た状態（ｃｒｉｓｐｎｅｓｓ）に仕上げるのに非常に役
立ち、常用ののり剤、特にアルギン酸塩の使用なしで作
業をすることも可能である。
以下、本発明をさらに実施例によって説明する。
実施例中のパーセントは特に別途記載のない限り重量パ
ーセントである。染料の場合には、その量は市場で入手
可能な製品の形態での量であり、助剤の場合は純物質と
しての量である。
アクリルアミドの３４．１２ｇ、Ｎ−ビニル−Ｎメチル
アセトアミドの５１．５５ｇおよび２，２′−アゾビス
（２−アミジノプロパン）塩酸塩の０、０９　ｇを水３
００ｇに溶解し、そしてこの溶液の上方に窒素を導入し
た後、攪拌しながら１０分間で６５℃まで過熱する。さ
らに１０分経過するとこの混合物の粘度が急速に上昇す
る。これを共重合体が撹拌器にまとわりついてしまうよ
うな粘度になるまで重合させる。そして４５分間で全部
で１０４２．２ｇの水を加えて希釈する。水の添加終了
後には、この樹脂−触媒混合物はかなり膨潤した状態と
なる。これを６０℃の温度で１時間よ８．３５ く撹拌し、このあと攪拌しながら室温まで放冷する。完
全に均質化する目的で、攪拌をさらに４時間つづ番ノる
。クロロアセトアミドの０、Ｏｌｇを添加し、重合体骨
が６重量％の完全に透明な高粘性物質１４２７．９　ｇ
を得る。
この生成物は擬似塑性の特性を存する。測定せん断速度
りの関数としての１．５％溶液の２０　’ｃの温度での
動的粘度（ｍＰａ−ｓ）は以下のとおりである。
測定計器：レオマット（Ｒｈｅｏｍａｔ　）　ＲＭ　１
５／ＭＳ　４５゜動的粘度η（ｍＰａ−ｓ） せん断速度Ｄ（ｓ−’） １１．１１４．３１９．０２４．９３５．３４７．１６
１．５８１．１１０６１５３スｍλ アクリルアミドの３４．５ｇ５Ｎ−メチル−Ｎ−ビニル
アセトアミドの４４．３　ｇおよび２．２′アゾビス（
２−アミジノプロパン）塩酸塩の０．０９ｇを水３００
ｇに溶解し、そしてこの溶液の上方に窒素を通して攪拌
しながら１０分間で６５℃まで加熱する。さらに２０分
経過するとこの溶液の粘度が急速に上昇する。この溶液
に１時間半にわたって９３３．８　ｇの水を滴下するこ
とにより希釈する。水の添加終了後、この混合物を６０
℃で１時間よく撹拌する。このあと引き続きさらに１２
時間攪拌して均質化する。クロロアセＩ・アミドの０．
０１ｇを添加し、この混合物を攪拌しながら室温まで放
冷する。重合体骨が６重量％のやや不透明な溶液１３１
２．６ｇを得る。
この生成物は擬（１［’性の特性を有する。測定せん断
速度りの関数としての１．５％溶液の２０℃の温度での
動的粘度（ｍＰａ−ｓ）は以下のとおりである。
測定計器：レオマット　ＲＭ　　１５／ＭＳ　　４５゜
せん断速度Ｄ（ｓ”） ８．３５１１．１１４．３１９．０２４．９３５．３４
７．１．６１．５８１．１動的粘度η（ｍＰａ　−５） ４６４　４２９　３８７　３４３　３０４　２５６　２
２２　１９６　１’ｌＯ尖硲開主 アクリルアミドの３４．５ｇ、Ｎ−メチル−Ｎ８．３５ ビニルアセトアミドの４６．２　ｇおよび２．２′アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩の０．０９ｇを水
３００ｇに溶解し、そしてこの溶液の上方に窒素を通し
て攪拌しながら１０分間で６０℃まで加熱する。このあ
とさらに２５分経過すると溶液の粘度が急速に上昇する
。この溶液に１時間半にわたって１１３１．５ｇの水を
滴下することにより希釈する。水の添加終了後、この溶
液を６０℃で１時間よく撹拌し、そのあと引き続きさら
に１２時間攪拌して均質化する。クロロアセトアミドの
０．０．１　ｇを添加し、この混合物を攪拌しながら室
温まで放冷する。重合体骨が６重量％のやや不透明な溶
液１５２２．９　ｇを得る。
この生成物は擬似塑性の特性を有する。測定せん断速度
りの関数としての１．５％溶液の２０℃の温度での動的
粘度（ｍＰａ−ｓ）は以下のとおりである。
測定計器：レオマット　ＲＭ　　１５／ＭＳ　　４５゜
せん断速度Ｄ（ｓ−’） １１．１　１４．３　１９．０　２４．９　３５，３　
４７，１　６１．５　８１．１　１０６　１５３動的粘
度η（ｍＰａ・５） ４０７　３８０　３４４　３０６．２７３　２３０　２
００　１７６　１５４　１３４実藷貫（ アクリルアミドの３４．１２ｇ、Ｎ−メチル−Ｎビニル
アセトアミドの５３．４５　ｇおよび２．２′アゾビス
（２−アミジノプロパン）塩酸塩の０、０９　ｇを水３
００ｇに溶解し、そしてこの溶液の上方に窒素を通して
攪拌しながら１０分間で６０℃まで加熱する。この後、
さらに６０分経過すると溶液の粘度が急速に上昇する。
この溶液に１時間半にわたり１０７１．９ｇの水を滴下
することにより希釈する。水の添加終了後、この溶液を
６０℃で１時間よく攪拌する。このあと引き続きさらに
１２時間攪拌して均質化する。クロロアセトアミドの０
．０１ｇを添加し、この混合物を攪拌しながら室温まで
放冷する。重合体骨が６重量％のやや不透明な溶液１４
５９．５ｇを得る。
この生成物は擬似塑性の特性を有する。測定せん断速度
りの関数としての１．５％溶液の２０℃の温度での動的
粘度（ｌＩＩＰａ−ｓ）は以下のとおりである。
測定計器：レオマット　ＲＭ　　１５／ＭＳ　　４５゜
せん断速度Ｄ　（ｓ−’） ８．３５　１１．１　１４．３１９．０　２４．９３５
．３　４７．１　６１．５　８１．１　１０６　１５３
動的粘度η（ｍＰａ−ｓ） 以下の共重合体が重合体１乃至４と同様にして６％水溶
液の形で製造された。それらの測定せん断速度Ｄ（ｓ−
’）の関数としての１．５％溶液の２０℃の温度での動
的粘度（ｍＰａ　−ｓ）を併せて示す。
測定計器はレオマット　ＲＭ　　１５／３Ｓ　　４５で
ある。
尖硲炭） 共重合体の組成 Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド　　　　４９．１％Ｎ
−ビニル−Ｎ−メチルアクリルアミド　５０．９％せん
断速度Ｄ（ｓ−’） ８．３５　１１．１　１４．３　１９．０　２４．９３
５．３　４７．１　６１．５８１．１　１０６　１５３
動的粘度η（ｍＰａ−ｓ） ８３．０　　Ｂｏ、７　７８．１　７５．６　７４．２
　７０，８　６７．５　６４．５　６１．１５７．５５
２．２災施韮ｊ 共重合体の組成 ジメチルアミノプロピル−メタクリルアミド４４．７６
％ Ｎ−ビニル−Ｎ−メチル−？クリルアミド５５．２４％ せん断速度Ｄ　（ｓ−’） 動的粘度η（ｍＰａ　−５） ２６】 スＵ殊１ 共重合体の組成 アクリルアミド　　　　　　　　　　　　４９．３７％
酢酸ビニル　　　　　　　　　　　　　５０．６３％せ
ん断速度Ｄ（ｓ−’） １４．３　１９．０　２４．９　３５．３　４７．１　
６１．５　８１．１　１０６動的粘度η（ｍＰａ　−５
） ４６．３４４．９４２．５４０．４　３Ｂ、１　３６．
３３４．４　３２．３２９．８ ８．３５ アクリルアミド　　　　　　　　　　　　　３２．５％
メタクリルアミド　　　　　　　　　　　１０％Ｎ−ビ
ニル−Ｎ−メチルアセトアミド　５７．５％せん断速度
Ｄ（ｓ−リ ３５．３　４７．１　６１．５　８１．１　１０６　１
０６　１５３動的粘度η（ｎ＋Ｐａ　−５） １９．３　１８．９　１８．７　１８．４　１８．４　
１８．２尖施炎■ 共重合体の組成 アクリルアミド　　　　　　　　　　　　４２．５％ジ
アセトンアクリルアミド　　　　　　　６％Ｎ−ビニル
−Ｎ−メチルアセトアミド　５１．５％せん断速度Ｄ（
ｓ−’） １１．１　１４．３　１９．０　２４．９　３５．３　
４７．１　６１．５　８１．１　１０６　１５３動的粘
度η（ｍＰａ−ｓ） ２９１　　２６９　　２４４　　２２１　　１９２　　
１６９　　１５２　　１３５　　１１９　１０Ｂ夫差班
土工 共重合体の組成 アクリルアミド　　　　　　　　　　　　３７．５％Ｎ
−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド　５２．５％せん断
速度Ｄ　（ｓ−’） １９．０　２４．９　３５．３　４７．１　６１．５　
８１．１　１０６　１５３動的粘度η（ｍＰａ　−５） ３３．５　３３．１　３２．１　３０．９　３０．７　
３０．４　２９．８　２９．０失隻班上土 共重合体の組成 Ｎ−メチルアクリルアミド　　　　　　　４７．５％Ｎ
−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド　５２．５％せん断
速度Ｄ　（ｓ−’） ８．３５１１．１１４．３１９．０２４．９３５．３４
７．１６１．５８１．１１０６１５３動的粘度η（醜Ｐ
ａ　−ｓ） ？２．５７１．７６９．４６６．６６４．８６０．７５
７．８５５．０５２．０４Ｂ、７４４．５実施班上１ 共重合体の組成 アクリルアミド　　　　　　　　　　　　３７．５％Ｎ
、Ｎ−ジメチルアクリルアミド　　　　１ｏ％Ｎ−ビニ
ルーＮ−メチルアセトアミド　５２．５％せん断速度Ｄ
（ｓ弓） ８．３５　１１．１　１４．３　１９．０　２４．９　
３５．３　４７．１　６１．５８１．１　１０６動的粘
度η（ｍＰａ　−５） ４１１　　３８１　　３４５　　３０８　　２７５．　
２３３　　２０３　　１８１　　１５９　　１３９ス去
ｍ 共重合体の組成 アクリルアミド　　　　　　　　　　　　２７．５％Ｎ
−メチルアクリルアミド　　　　　　　１８％Ｎ−ビニ
ル−Ｎ−メチルアセトアミド　５４．５％せん断速度Ｄ
（ｓ−’） ８．３５　１１．１　１４．３　１９．０　２４．９　
３５．３　４７．１　６１．５　８１．１　１０６　１
５３動的粘度η（ｍＰａ　、５） １７Ｂ　　１６８　１５５　１４５　１３０　１１７　
１０７　９６．４　８６．３７４．８実施貫土（ 共重合体の組成 Ｎ−メチルアクリルアミド　　　　　　　１５％ジアセ
トンアクリルアミド　　　　　　　２７．５％Ｎ−ビニ
ル−Ｎ−メチルアセトアミド　５７．５％せん断速度Ｄ
　（ｓ−’） ８．３５１１．１１４．３１９．０２４．９３５．３４
７．１６１．５８１．１１０６１５３動的粘度η（ｍＰ
ａ　−ｓ） ？３．５７５，０　７１．９　６８，５　６５．５　６
１．７　５８．３　５５．０５１．７４Ｂ、０４３．５
使月１１ 未漂白木綿の編地（坪量１６５ｇ／ｍ）をパッド染色機
にかけて下記成分を含有している（量は１４当り）水性
浴で含浸した。
下記式の染料　　　　　　　　　　　　　５０ｇペンタ
デカン−１−スルホン酸ナトリウムとＣ７Ｃ＋＋−第一
アルコールの１モルに酸化エチレンの４モルを付加した
付加物とを３：１の重呈比で含有する湿潤剤　　　　　
　　　　　　　３．０ｇ実施例１で製造された共重合体
　　　　　１０ｄ水酸化ナトリウム溶液（３０％）　　
　　　１ｏ−ケイ酸塩分が２６．３乃至２７．７％であ
るソーダ水ガラス溶液　　　　　　　　　　　　　　　
１５ｍ１゜（ＩＩ） バジング後の試料の湿分吸収率は１９８％（基質の乾燥
重量基準）であった。この含浸された編地をロール巻き
にして室温に５時間放置した。このあと編地をずずぎ洗
いし、次に非イオン洗剤（ノニルフェノールの１モルに
酸化エチレンの９モルを付加した付加物０．５　ｇ　／
　ｌ　）を使用し、４０：１の浴比で沸騰温度において
２０分間洗濯した。この後、基質を再度すすぎ洗いし、
乾燥した。
これによって濃く鮮明な赤色の染色物が得られた。この
染色物は特に均整な外観を呈していた。
実施例１の共重合体の代りに実施例２乃至１４で製造さ
れた共重合体のいずれかを同量使用した場合にも同様な
好結果が得られた。
尖旌■上■ 未漂白木綿の編地（坪量１６５　ｇ／ｄ）をパッド染色
機にかけて下記成分を含有している（量はＩＩ！当り）
２５℃の温度の水性浴で含浸した。
式（１１）の染料　　　　　　　　　　　　　５０ｇペ
ンタデカン−１−スルホン酸ナトリウムとＣ７Ｃ目−第
一アルコールの１モルに酸化エチレンの４モルを付加し
た付加物とを３：１の重￥比で含有する湿潤剤　　　　
　　　　　　　　２．５８実施例Ｉで製造された共重合
体　　　　　　４　ｍｌ水酸化ナトリウム溶液（３０％
）　　　　　　１０ｍ１ケイ酸塩分が２６．３乃至２７
．７％であるソーダ水ガラス溶液　　　　　　　　　　
　　　　１５ｍ１浸漬時間０．８６秒、ローラ圧１．５
バール／　ｃｍ　２で、１３０％の湿分吸収率（基質の
乾燥重量基ｆ＄）が達成された。この含浸された編地を
ロール巻きにし、プラスチックフィルムで包み、周波数
が２４５０ＭＨｚのマイクロ波で３分間処理した。この
あと編地をすすぎ洗いし、次に非イオン洗剤（ノニルフ
ェノールの１モルに酸化エチレンの９モルを付加した付
加物０．５ｇ／ｌりを使用し、４０：１の浴比、沸騰温
度で２０分間洗濯した。この後、基質を再度すすぎ洗い
し、乾燥した。
これによって均染度のすぐれた濃く鮮明な赤色染色物が
得られた。
実硲舅上Ｉ 水１１当り下記量の成分を含有する捺染用染料調合物を
調製した。
下記式の染料　　　　　　　　　　　　　５０ｇセチル
アルコールの１モルに酸化エチレンの２モルを付加した
付加物７．５ｇとラウリル硫酸ナトリウムの０．０２５
　ｇとを含有する水性混合物００　ｇ 実施例１で製造された共重合体　　　　　　４ｇｍ−二
トロベンゼンスルホン酸ナトリウム０　　ｇ 炭酸ナトリウムの２５％水溶液　　　　　　　６０　ｇ
尿素　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｇ。
この捺染用染料調合物を閉鎖系に入れて泡立装置を介し
て泡だてた。泡たち度は１９２ｇ／７！であった。泡の
半減期は２０時間であった。この泡をパイプを通して圧
送してスクリーンを介して木綿織布上に０．４０バール
の圧力で印捺した。このあと印捺された織布を１０２℃
の温度で８分間スチーミングし、次に常法通リソーピン
グし、乾燥した。
これによって濃く鮮明で均染され、且つ“しやり感”の
ある（ｃｒｉｓｐ）赤色捺染物が得られた。この捺染物
はすばらしい風合いと優れた最終使用堅牢性とを有して
いた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、（１）Ｎ−置換またはＮ−非置換アクリルアミドま
    たはメタクリルアミドの２０乃至５０重量％と （２）それぞれ飽和脂肪族モノカルボン酸から誘導され
    たＮ−ビニル置換アミドまたはビニルエステルの５０乃
    至８０重量％と の共重合体〔ここにおいて（１）と（２）との合計は１
    ００％である〕。 ２、単量体（１）がアクリルアミドまたはメタクリルア
    ミドである請求項１記載の共重合体。 ３、単量体（２）がＮ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチ
    ル−Ｎ−ビニルアセトアミドまたはＮ−エチル−Ｎ−ビ
    ニルアセトアミドである請求項１記載の共重合体。 ４、単量体混合物が２５乃至４８重量％のアクリルアミ
    ド化合物（１）と５２乃至７５重量％のビニル化合物（
    ２）とからなる請求項１記載の共重合体。 ５、アクリルアミドの３５乃至４８重量％とＮ−メチル
    −Ｎ−ビニルアセトアミドの５２乃至７５重量％とを含
    有している（ここにおいて、これら反応成分の合計は１
    ００％である）請求項１記載の共重合体。 ６、全部または一部がセルロース繊維よりなる繊維材料
    を直接染料または反応染料で染色する方法において、該
    セルロース含有繊維材料を、染料のほかにさらに、 （１）Ｎ−置換またはＮ−非置換アクリルアミドまたは
    メタクリルアミドの２０乃至５０重量％と、 （２）それぞれ飽和脂肪族モノカルボン酸から誘導され
    たＮ−ビニル置換アミドまたはビニルエステルの５０乃
    至８０重量％とから得られる〔ここにおいて（１）と（
    ２）との合計は１００％である〕共重合体を含有してい
    る水性染浴で含浸し、そして次ぎに熱処理または常温パ
    ッドバッチ法で染料を固着すること特徴とする方法。 ７、染浴が、さらに付加的に耐アルカリ性湿潤剤を含有
    している請求項６記載の方法。 ８、染浴が、共重合体を３乃至１０％水溶液の形で２乃
    至４０ｇ／ｌ含有している請求項６記載の方法。 ９、反応染料を使用する請求項６記載の方法。 １０、熱処理をマイクロ波を使用して実施する請求項６
    記載の方法。 １１、熱処理をサーモゾルによって実施する請求項６記
    載の方法。 １２、熱処理をスチーミングによって実施する請求項６
    記載の方法。 １３、染料の固着を常温パッドバッチ法によって実施す
    る請求項６記載の方法。
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