JP2896015B2

JP2896015B2 - 直接染料用染料固着剤

Info

Publication number: JP2896015B2
Application number: JP4127202A
Authority: JP
Inventors: 賢二影野; 敏夫上田; 浩二翠; 重二内田
Original assignee: Nitto Boseki Co Ltd
Current assignee: Nitto Boseki Co Ltd
Priority date: 1991-06-05
Filing date: 1992-05-20
Publication date: 1999-05-31
Anticipated expiration: 2014-05-31
Also published as: JPH05195450A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は直接染料用染料固着剤に
関する。詳しくは直接染料で染色した染色物の堅牢度を
向上させる、改良された染料固着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】直接染料は木綿、麻などのセルロース繊
維、セルロース繊維と合成繊維との混紡品、紙、木材、
皮革などの染色に多用されている。これは（１）直接染
料による染色操作が簡便である、（２）コストが比較的
廉価で経済的である、（３）ポリエステル、アクリル繊
維などに対して汚染性がない、（４）色数が極めて多
い、（５）脱色が比較的簡単で染め直しのきくものが多
い、などの特徴があるためと考えられる。

【０００３】一方直接染料で染色した染色物の堅牢度に
ついては従来から問題があった。特に湿潤堅牢度（洗濯
堅牢度、水堅牢度）に関しては、該染料がほとんど例外
なくスルホン酸基を有し水に易溶性であることから良好
ではない。これに対する対策としては、一般に染色後に
染色物をポリアミン系の染料固着剤、すなわちジシアン
ジアミドとポリエチレンポリアミンとの縮合物で処理す
ることが行われており、ある程度の効果をあげている。
しかしこのタイプの染料固着剤で処理すると処理によっ
て染色物の色調が変化するという問題、および他の堅牢
度、例えば耐光堅牢度、塩素堅牢度が、未処理の場合に
比べてかえって低下するという問題が生じている。

【０００４】直接染料で染色した染色物の湿潤堅牢度を
向上させ、耐光堅牢度や塩素堅牢度が低下することのな
い固着剤として、本発明者らは先にモノアリルアミン誘
導体の重合体を提案した（特開平２−８０６８１号）。
この重合体を用いると上記目的は相当程度達成すること
ができる。すなわち直接染料で染色した染色物の処理変
色がなく、未処理物に比べて洗濯堅牢度などの湿潤堅牢
度は向上し、塩素堅牢度は著しく向上し、処理による耐
光堅牢度の低下が従来品に比べて少ない。しかしながら
直接染料は極めて水に溶け易く、その種類によっては洗
濯堅牢度がなお十分でない場合もあり、同堅牢度を一層
向上させる方策が望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明は直
接染料で染色した染色物の処理変色がなく、塩素堅牢度
を向上させ、耐光堅牢度の低下が少なく、しかも洗濯堅
牢度を一層改良することができる染料固着剤を提供する
ことを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記技術を
ベースとして、上記課題を達成すべく鋭意検討を重ねて
きた。その結果、モノアリルアミン誘導体としてアリル
アミン塩酸塩重合体を選択し、かつ０．１規定塩化ナト
リウム水溶液中の当該重合体濃度を５ｇ／１００ｍｌと
して３０℃で測定した相対粘度が１．１２〜１．６の範
囲であるものを用いることによって本発明の目的を達成
できることを見出して本発明を完成させた。

【０００７】即ち本発明は、式

【化２】で表される繰り返し単位からなるアリルアミン塩酸塩重
合体であって、０．１規定塩化ナトリウム水溶液中の当
該重合体濃度を５ｇ／１００ｍｌとして３０℃で測定し
た相対粘度が１．１２〜１．６の範囲であるものを有効
成分として含有する直接染料用染料固着剤を要旨とす
る。

【０００８】以下本発明を詳細に説明する。本発明の直
接染料用染料固着剤の有効成分であるアリルアミン塩酸
塩重合体は例えばアリルアミン塩酸塩の重合により得ら
れるものであり、その相対粘度は、溶媒として０．１規
定塩化ナトリウム水溶液を用い当該重合体濃度を５ｇ／
１００ｍｌとして３０℃で測定した場合に１．１２〜
１．６、好ましくは１．１５〜１．５の範囲であるもの
である。ここに相対粘度とはウベローデ型の粘度計で測
定した場合、重合体溶液についての落下秒数と溶媒につ
いての落下秒数の比である。１．１２未満とすると本発
明の効果を達成できないし、１．６を超えると他の効果
には変化はないものの洗濯堅牢度が低下する。なお相対
粘度は分子量の指標となるものであり同一条件、すなわ
ち同一溶媒、同一重合体濃度、同一温度で測定して相対
粘度が大きいほど重合体の分子量は大きい。本発明の重
合体は分子量の小さいものであるといえる。

【０００９】これらのアリルアミン塩酸塩重合体は、ア
リルアミン塩酸塩を、例えばアゾビス（２ーアミジノプ
ロパン）二塩酸塩、アゾビス（２ーイミダゾリニルプロ
パン）二塩酸塩、過硫酸アンモニウム、過酸化水素など
の公知のラジカル重合開始剤を用い、水などの極性溶媒
中で重合させることによって得られる。一般的にはモノ
マー濃度を低く、重合温度を高く、開始剤濃度を高くす
れば、低相対粘度すなわち低分子量の重合体が得られ
る。

【００１０】本発明の直接染料用染料固着剤には低分子
量アリルアミン塩酸塩重合体の他に、任意的成分として
従来公知の直接染料用染料固着剤を含めることも可能で
ある。

【００１１】本発明の染料固着剤は、セルロース系繊維
および該繊維と他の繊維との混合繊維を直接染料により
染色した染色物に適用される。セルロース系繊維および
該繊維と他の繊維との混合繊維としては例えば、木綿、
レーヨン、麻、木綿とポリエステル繊維、ポリアミド繊
維、アクリル繊維との混合繊維、レーヨンとポリアミド
繊維との混合繊維を挙げることができる。

【００１２】本発明で言う直接染料とは、染色ノート１
９版（色染社、平成３年２月２５日発行）に直接染料と
分類されている染料と、インドゾール染料を含む。

【００１３】本発明の染料固着剤を用いて染色物を処理
する方法には特に制限はなく、従来公知の方法を適宜使
用できる。例えば該重合体の濃度０．１〜５ｇ／ｌの水
溶液中に処理すべき染色物を所定時間浸漬した後、水洗
して乾燥する。浴比は通常１：１０〜１：２０であり、
処理温度は通常、室温〜８０℃であり、また処理時間は
通常５〜２０分である。

【００１４】

【作用】本発明の直接染料用染料固着剤の有効成分であ
るアリルアミン塩酸塩重合体は、直接染料で染色したセ
ルロース繊維の表面に吸着され、染料を被覆することに
よって染色物の洗濯堅牢度を向上させるものと考えられ
る。低分子量のアリルアミン塩酸塩重合体は高分子量の
ものに較べて染色物への吸着量が大きく従って堅牢度を
向上させる効果も大きいものと考えられる。

【００１５】

【実施例】本発明をより一層明らかにするために、本発
明の染料固着剤の有効成分である低分子量アリルアミン
塩酸塩重合体の製造例、本発明の固着剤による染色物の
処理、処理した染色物の堅牢度試験、および綿布への固
着剤の吸着率について実施例で示す。本発明はこれら実
施例によって限定されるものでないことは勿論である。

【００１６】実施例１モノアリルアミン塩酸塩２０ｇを水８０ｇに溶解し、反
応容器に仕込み、１００℃に加温してからアゾビス（２
−アミジノプロパン）二塩酸塩３．４ｇを少量ずつ加
え、同温度にて４時間重合させて重合体の水溶液を得
た。ガスクロマトグラフィにより未重合のモノアリルア
ミンを測定した。重合率は７４％であった。また重合体
水溶液を多量のアセトン中に加え沈殿した重合体を濾
別、乾燥した。この重合体を０．１Ｎ塩化ナトリウム水
溶液に濃度５ｇ／１００ｍｌに溶解して測定した相対粘
度は３０℃で１．５７７であった。

【００１７】実施例２モノアリルアミン塩酸塩２０ｇを水８０ｇに溶解し、反
応容器に仕込み、１００℃に加温してからアゾビス（２
−イミダゾニルプロパン）二塩酸塩３．４ｇを少量ずつ
加え、同温度にて４時間重合させて重合体の水溶液を得
た。実施例１と同様の方法により重合率、相対粘度を測
定した。重合率は７７％、相対粘度は１．１６９であっ
た。

【００１８】実施例３モノアリルアミン塩酸塩５８ｇ、水４２ｇを反応容器に
仕込み、７５℃に加温してから過硫酸アンモニウム１０
ｇを少量ずつ加え、７５〜９０℃にて４時間重合させて
重合体の水溶液を得た。実施例１と同様の方法により重
合率、相対粘度を測定した。重合率は９３％、相対粘度
は１．１２５であった。

【００１９】実施例４モノアリルアミン塩酸塩８８ｇ、水１２ｇを反応容器に
仕込み、９０℃に加温してから３０％の過酸化水素水５
９ｇを少量ずつ加え、９０〜１００℃にて５時間重合さ
せて重合体の水溶液を得た。実施例１と同様の方法によ
り重合率、相対粘度を測定した。重合率は９２％、相対
粘度は１．１８０であった。

【００２０】実施例５窒素ガスを通じながらモノアリルアミン塩酸塩５０ｇ、
水４０ｇ、過硫酸アンモニウム１０ｇを反応容器に仕込
み、９０〜９５℃にて４時間重合させて重合体の水溶液
を得た。実施例１と同様の方法により重合率、相対粘度
を測定した。重合率は８５％、相対粘度は１．１７６で
あった。

【００２１】実施例６窒素ガスを通じながらモノアリルアミン塩酸塩５０ｇ、
水４０ｇ、過硫酸カリウム１０ｇを反応容器に仕込み、
９０〜９５℃にて４時間重合させて重合体の水溶液を得
た。実施例１と同様の方法により重合率、相対粘度を測
定した。重合率は８２％、相対粘度は１．１５９であっ
た。

【００２２】実施例７〜１０重合開始剤として過硫酸アンモニウムおよび過硫酸カリ
ウムを用い、実施例５または６と同様にして表１に示す
組成にて重合を行い、それぞれの重合体の水溶液を得
た。実施例１と同様の方法により重合率、相対粘度を測
定した。

【００２３】表１モノアリルアミン開始剤水重合率相対粘度 ^塩酸塩（％）実施例７７０ｇＡ：１０ｇ２０ｇ８８１．２７５実施例８７０ｇＢ：１０ｇ２０ｇ８６１．２４４実施例９８０ｇＡ：１０ｇ１０ｇ９０１．３３７実施例１０８０ｇＢ：１０ｇ１０ｇ８８１．３８５Ａ：過硫酸アンモニウムＢ：過硫酸カリウム

【００２４】比較例１モノアリルアミン塩酸塩６５ｇ、水３５ｇを反応容器に
仕込み、６０℃に加温してからアゾビス（２−アミジノ
プロパン）二塩酸塩２．６ｇを少しずつ加え、同温度に
て４８時間重合させて重合体の水溶液を得た。実施例１
と同様の方法により重合率、相対粘度を測定した。重合
率は９６％、相対粘度は３．３６４であった。

【００２５】（染色物の処理）上記実施例１〜１０およ
び比較例１で得た重合体の２０重量％水溶液、並びに市
販の直接染料用染料固着剤であるポリアミン系樹脂ネオ
フィックスＲＰ−７０（日華化学（株）製）を、染色物
の重量に対し３または６重量％で用い、浴比１：２０、
温度５０℃にて２０分間浸漬処理し、水洗した後乾燥し
た。

【００２６】試験に供した染色物は、綿メリヤスを下記
直接染料、下記使用量にて常法に従い染色し、乾燥した
ものである。

【００２７】染料１：カヤラススプラレッド５％Ｏ．Ｗ．ＦＢＷＳ（日本化薬製）染料２：カヤラススプラスカーレット５％Ｏ．Ｗ．ＦＢＮＷ２００（日本化薬製）染料３：カヤラススプラブルー５％Ｏ．Ｗ．ＦＢＷＬ１４３（日本化薬製）染料４：インドゾールブルー５％Ｏ．Ｗ．ＦＳＦ−２Ｇ４００％（サンド社製）染料５：スミライトスプラブラウン０．５％Ｏ．Ｗ．ＦＧ（住友化学製）染料６：カヤラススプラレッド０．５％Ｏ．Ｗ．ＦＢＷＳ（日本化薬製）染料７：カヤラススプラブルー０．５％Ｏ．Ｗ．ＦＢＷＬ１４３（日本化薬製）

【００２８】（堅牢度試験）処理した染色物の堅牢度試
験を次の方法に従い行った。（ａ）洗濯堅牢度試験ＪＩＳＬ−０８４４Ａ−２法（ｂ）汗堅牢度試験（アルカリ）ＪＩＳＬ−０８４８Ａ法（ｃ）耐塩素堅牢度試験ＪＩＳＬ−０８８４強試験（有効塩素２０ｐｐｍ、浴比１：２００，時間３０分）（ｄ）耐光堅牢度試験ＪＩＳＬ−０８４２（フェードメーターを用いて６３℃で２０時間照射）

【００２９】洗濯堅牢度および汗堅牢度は添付白布（綿
および絹）の汚染度を汚染用グレースケールにて級数判
定し、耐塩素堅牢度および耐光堅牢度は退色度を変退色
用グレースケールにて級数判定した。

【００３０】種々の重合開始剤を用いて重合させて得ら
れた実施例１〜４の低分子量アリルアミン塩酸塩重合体
の２０重量％水溶液を用いて処理した染色物についての
堅牢度の試験結果を表２〜３にまとめて示す。なおこの
場合、重合体の２０重量％水溶液の染色物に対する使用
量は６重量％である。

【００３１】表２：洗濯堅牢度試験結果重合体染料１染料３染料４綿絹綿絹綿絹未処理布１４１１−２２−１２実施例１４５４５４５実施例２４５４５４５実施例３３５４５４５実施例４３５４５４５比較例１２４−５２３−４２４

【００３２】表３：汗堅牢度試験結果重合体染料１染料３染料４綿絹綿絹綿絹未処理布１２−３１１−２２−１２−１実施例１５５４−５５５５実施例２５５４−５５５５実施例３５５４−５５５５実施例４５５４−５５５５比較例１５５４−５４−５４−５４−５

【００３３】重合開始剤として過硫酸アンモニウムまた
は過硫酸カリウムを用いて、種々の条件下で重合させて
得られた実施例５〜１０の低分子量アリルアミン塩酸塩
重合体の２０重量％水溶液を用いて処理した染色物につ
いての堅牢度の試験結果を表４〜７にまとめて示す。な
おこの場合、重合体２０重量％水溶液の染色物に対する
使用量は３重量％である。

【００３４】表４：洗濯堅牢度試験結果重合体染料１染料２染料３染料４綿絹綿絹綿絹綿絹未処理布１４１−２４−５１１−２２−１２実施例５３−４５３５３−４５３−４５実施例６３−４５３５３−４５３−４５実施例７３−４５３５３−４５３−４５実施例８３−４５３５３−４５３−４５実施例９３−４５３５３−４５３−４５実施例10 ３−４５３５３−４５３−４５ＲＰ−70 ３４−５２−３５３４−５３５ＲＰ−70: ネオフィックスＲＰ−70

【００３５】表５：汗堅牢度試験結果重合体染料１染料２染料３染料４綿絹綿絹綿絹綿絹未処理布１２−３３−４４１１−２２−１２−１実施例５５５５５４−５５５５実施例６５５５５４−５５５５実施例７５５５５４−５５５５実施例８５５５５４−５５５５実施例９５５５５４−５５５５実施例10 ５５５５４−５５５５ＲＰ−70 ５５５４−５４−５４−５５５

【００３６】表６：塩素堅牢度試験結果重合体染料５染料６染料７未処理布４−３４４−３実施例５４４４実施例６４４４実施例７４４４実施例８４−５４４実施例９４４−５４実施例10 ４−５４−５４ＲＰ−70 ２２２−１

【００３７】表７：耐光堅牢度試験結果重合体染料５染料６染料７未処理布４−５５５実施例５５５５実施例６５５５実施例７５５５実施例８５５５実施例９５５５実施例10 ５５５ＲＰ−70 ３３−４３−４

【００３８】（固着剤の綿布への吸着率の測定）本発明
の重合体の綿布に対する吸着率を次のような方法で測定
した。２．５ｇの綿ニットを、２０重量％の重合体水溶
液を１ｇ／ｌまたは３ｇ／ｌとなるよう水で希釈した５
０℃の処理液５０ｍｌにそれぞれ浸漬し、２０分後水溶
液から綿布を除去した。浸漬前後の水溶液５ｍｌについ
てＮ／４００のＰＶＳＫ（ポリビニル硫酸カリウム）を
用いてコロイド滴定を行った。次の式を用いて綿布への
重合体の吸着率を計算した。

【００３９】吸着率（％）＝［（Ａ−Ｂ）／Ａ］ｘ１０
０ここでＡ：浸漬前の重合体水溶液５ｍｌに対するＮ／４
００ＰＶＳＫ滴定量Ｂ：浸漬後の重合体水溶液５ｍｌに対するＮ／４００Ｐ
ＶＳＫ滴定量結果を表８に示す。

【００４０】表８重合体吸着率（％）重合体水溶液１ｇ／ｌ重合体水溶液３ｇ／ｌ実施例１８５５９実施例２８８５７実施例３９０６４実施例４８８５５比較例１４８２２

【００４１】

【発明の効果】以上述べたように本発明の染料固着剤に
よれば、直接染料で染色した染色物の処理変色がなく、
塩素堅牢度を向上させ、耐光堅牢度の低下が少なく、し
かも洗濯堅牢度を一層改良することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者翠浩二福井県坂井郡金津町南金津49−１−７ (72)発明者内田重二福井県▲鯖▼江市別司町４−23 (56)参考文献特開平２−80681（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−282083（ＪＰ，Ａ) 特開昭58−104292（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】式【化１】で表される繰り返し単位からなるアリルアミン塩酸塩重
合体であって、０．１規定塩化ナトリウム水溶液中の当
該重合体濃度を５ｇ／１００ｍｌとして３０℃で測定し
た相対粘度が１．１２〜１．６の範囲であるものを有効
成分として含有する直接染料用染料固着剤。