JPS60110987A - 染色堅牢度向上法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は反応性染料を用いて染色した染色物の染色屋牢
度を向上させる方法に関する。

反応性染料を用いて染色した染色物はその色彩が鮮明で
湿潤竪牢度が秀れていることから、セルロース系繊維の
染色には直接染料に代って反応性染料が多く用いられる
ようになってきた。

しかしながら、反応性染料による染色物の染色竪牢度に
関しては耐酸加水分解性（経時変化）の問題がある。反
応性染料は染色の際に繊維と共有結合を作って強固に結
合するが、染色されてからの経時中に酸性物質等の影響
によりこの結合が切断され、その結果染料の脱落、他の
衣類への汚染という現象が現われる。この問題に対する
対策として染色後染色物を染料固着剤と呼ばれるカチオ
ン性ポリマーの希薄水溶液により処理することが行われ
ている。この場合ジシアンジアミドとエチレンジアミン
、ジエチレントリアミン等のポリエチレンポリアミンと
の縮合物を用いて処理すると耐酸加水分解性は十分満足
できるものとなるが染料固着剤処理により染色物の色相
が変化し、耐光堅牢度や塩素堅牢度が低下するという欠
点を生じる。−′またアミンとエピクロルヒドリンの縮
合物や第４＃アざモニウム塩型ポリカチオンの場合には
、処理変色がなく耐光堅牢度も低下しないが耐酸加水分
解性という点で十分とはいえない。　′かかる現状に鑑
み、本発明者は十分な耐酸加水分解性を持ち、かつ上記
した弊害のない染料固着方法を開発することを目的とし
て鋭意研究を進めてきた。その結果、式 ルキル基、ベンジル基、−０Ｈ２４””　（ただしＲ２
は炭素原子１〜１８個を有するアルキル基である）およ
び−０Ｈ２０Ｈ２０Ｈから成る群がら選ばれた一種の基
であり、ｎおよびｍはそれぞれ正の整数を表わし、ｎ／
−９５／〜５／、５である〕 ｍ　５ を有するモノアリルアミンとジアリルアミン誘導体の共
重合物又はその塩が上記目的を達成できる性能を有する
ことを見出したことに基づき本発明を完成させた。すな
負ち、本発明は反応性染料を用いて染色した染色物の染
色堅牢度を向上させるに際し、上記共重合物を用いて処
理することを特徴とする、染色物の染色堅牢度向上法に
関するものである。本発明のポリアミンを用いて処理さ
れた染色物の耐酸加水分解性は秀れており染料固着剤本
来の目的を十分に達成できる。さらに染料固着処理によ
る変色、耐光堅牢度の低下、塩素堅牢度の低下がほとん
ど認められず、従来のポリアミンによる処理に比べ性能
が大巾に向上したといえる０　゛ 又、水に対する堅牢度、洗濯に対する堅牢度、汗に対す
る堅牢度に関しても良好な性能を有する。

本発明で用いる共重合体は、モノアリルアミンの塩と、 式 〔式中、ＲはＨ１炭素原子１〜１８個を有するアルキル
基、ベンジル基、−０Ｈ２−ｅＪＪ”　（ただし、Ｒ２
は炭素原子１〜１８個を有するアルキル基である）およ
び−０Ｈ２０Ｈ２０Ｈから成る群から選ばれた基である
〕 を有するジアリルアミン誘導体の塩を共重合することに
より得られる。ジアリルアミン誘導体中止なものを列挙
すれば、ジアリルアミン、メチルジアリルアミン、エチ
ルジアリルアミン、グロビルジアリルアミン、ブチルジ
アリルアミン、アミルジアリルアミン、オクチルシア※
リルアミン、う坐 ウリルジアリルアミン、ベンジルジアリアミン。

ヒトｏｌキシエチルジアリルアミン等があげられる。

共重合は両成分の鉱酸塩を水又は極性溶媒中で過硫酸ア
ンモニウム、過酸化ベンゾイル、ｔθｒｔ−プチルハイ
ドロパーオキサイドアゾビスイソゾチロニトリル、アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩等の重合開始剤に
より重合することにより得られ、これ等の１　東す屏は
何れも水に容易に溶解する。

本発明に係る前記共重合体を用いて染色物禽処理する方
法としては特に限定がな〈従来公知の方法を適宜使用で
きる。例えば、該共重合体の濃度０．１　！１／ｌ〜２
りｌの水溶液中に処理すべき染色物を所定時間浸漬した
後、水洗して乾燥すればよい。

浴比は通常１：１０〜２０であり、処理温度は通常室温
〜８０℃であり、また処理時間は通常５〜２０分である
。

本発明をより一層明らかにするため本発明で用いる共重
合体の製造例を参考例として示し、次いで前記本発明の
共重合体による染色物の処理およびその結果についての
実施例を示す。

参考例１〜６ モノアリルアミン１モルに６５％塩酸１モルを加えて濃
度５９．１％のモノアリルアミン塩酸塩（以下ＭＡＡ−
ＨＯＡｔと略記する）を得、これをロークーリエバポレ
ーターで減圧下で濃度６６．４％になるまで濃縮した。

また、ジアリルアミン１モルに６５％塩酸１モルを加え
て濃度６６．４％のジアリルアミン塩酸塩（以下ＤＡＡ
−Ｈ（’Ｊと略記する）を得た。

上記のようにして得たモノマーを第１表に示すモル比で
混合し、６０℃に加温してから、アゾビス（２−アミジ
ノノロパン）塩酸塩をモノマーに対し２．５％重社外加
えて２４時間重合させた。反応終了後、この溶液をアセ
トンに沈殿させ、ガラスフィルターで濾過後、減圧乾燥
することによりモノアリルアミン塩酸塩とシアリルアミ
ン塩酸塩の共重合体を得た。

第　１　表 参考例４ 参考例１で得たモノアリルアミン塩酸塩とジアリルアミ
ン塩酸塩の共重合体１０９を２０．９０水に溶解し、こ
れに２０％カセイソーダ水溶液１７．６ｇを加えた。こ
の溶液を中空繊維を用いて水に対して２４時間透析する
ことにより、生成した食塩”を除去した後に凍結乾燥す
ることによりモノアリルアミンとジアリルアーミンの共
重合体を得た。

参考例５〜９ メチルジアリルアミン１モルと塩酸１モルよりメチルジ
アリルアミン塩酸塩（以下ＭＤＡ−ＨＯ１と略記する）
水溶液を、ｎ−ノロピルジアリルアミン１モルと塩酸１
モルよりｎ−プルピルジアリルアミン塩酸塩（ＰＤＡ−
ＨＯ’Ａ！　）水溶液を、ｎ−ブチルジアリルアミン１
モルと塩酸１モルよりｎ−ブチルジアリルアミン塩Ｉａ
塩（以下ＢＤＡ−ＨＣ１と略記する）水ｍ液を、ペンシ
ルジアリルアミン１モルと塩酸１モルよりベンジルジア
リルアミン塩酸塩（以下ＢＺＤＡＡ−ＨＣＪと略記する
〕水溶液を、ヒドロキシジアリルアミン１モルと塩酸１
モルよりヒドロキシベンジルジアリルアミン塩酸塩（以
下ＨＯＤＡ−Ｈｅ）と略記する）水溶液を得て後、水を
加えてそれぞれの６６．４％水溶液を１ｉ１４１１ＳＩ
！シた。モノアリルアミン塩酸塩の６６．４％水溶液は
参考例１と同様にして調製した。

モノアリルアミン塩酸塩の水溶液とジアリルアミン誘導
体の塩酸塩の水溶液を？２表に示す割合で混合し、参考
例１で示したと同様に６０℃でアゾビス（２−アミジノ
プロパン）塩酸塩（対モノマー２．５％）を加えて２４
時間反応させた。これ等参考例５〜９を第２表に総括し
て示す。

第　２　表 参考例１０〜１４ 参考例５〜９で得た共重合体を参考例４と同様な方法で
脱塩酸することにより、モノアリルアミンとメチルジア
リルアミンの共重合体（参考例１０）、モノアリルアミ
ンとプロピルジアリルアミンの共重合体（参考例１１）
、モノアリルアミンとブチルジアリルアミンの共重合体
（参考例１２）、モノアリルアミンとベンジルジアリル
アミンの共重合体（参考例１６）およびモノアリルアミ
ンとヒドロキシジアリルアミンの共重合体（参考例１４
）を得た。

実施例１ 上記参考例−１〜１４で得られた夫々のＩ鋳藤の０．０
７５％水溶液を調製した。次いでＪ記反応性呆料を用い
て４％濃度（対繊維重量）で浸漬法で染色した染色布を
、共１に一砲水溶液に浴比１：フィックスゴールデンイ
エローＫＧ　、レバフィックスブリリアントレッドＥ−
４Ｂ　、およびレバフィックスゾル−Ｅ−ろＲである。

次に、この処理染色布の耐酸加水分解性を次の方法で調
べ未処理染色布の場合と比較した。試験片を硫酸５　ｇ
／１３の溶液に浸漬した後、絞り機を用い絞り率８０％
に絞り、１２０℃で４分間乾燥させる。試験片が乾燥し
たら、２枚の添付白布（絹および綿）の間にはさんであ
らく縫い合わせ複合試験片を調製する。その後は水堅牢
度試験方法（Ｊ工５−Ｌ−０８４６）に準じて試験する
。結果を第６表に示す。未処理染色布の場合には、いず
れの染料の場合にも添付白布にかなりの汚染が見られた
が、本発明に係るＡ４４４を用いて処理した場合には、
汚染はほとんど認められなかった。

第６表　耐酸加水分解性 実施例２ 上記参考例１〜１４で得られた夫１を体の０．０７５％
水溶液をそれぞれ調製し、浸漬法で染色した染色布（染
料濃度：対繊維凰垣４％）をポリマー水溶液に、浴比１
：２０．温良５０　ｔでフィックスブリリアントレンド
Ｂ−４Ｂである。

次に、この処理布をＪ工５−Ｌ−０８４２の方法でフェ
ードメーターを用い２０時間耐光試験を行った。結果を
第４表に示すが、本発明に係るポリマーで処理したもの
は耐光゛堅牢度の低下が全く認められなかった。

第４表　耐光堅牢度 実施例３ 上記参考例１〜１４で得た夫々の大命外葎の０．０７５
％水溶液を調製し、実施例１と同様な方ルー１１！−３
Ｒである。

次°に、この処理染色布の耐塩素堅牢度を次の２つの方
法で調べた。

方法１：有効塩素として８０ｐｐｍを含むｐＨ８，０±
０．２の緩衝液に試験片を浸漬しく浴比１：１００）、
２５℃で２時間Ｊ工５−Ｌ−０８２１の洗濯試駿機にか
ける、その後流水中で５分間洗い脱水乾燥した。

方法２：家庭用洗濯機に試験片を入れ、水道水（東京都
）流入量６１／分とし、室温で６０分連続水洗した。

結果を第５表に示す。方法１によれば未処理染布より耐
塩素堅牢度の上昇が認められる。方法２では耐塩素堅牢
度の上昇は認められないが、染料固着剤処理による耐塩
素堅牢度の低下は全くなかった。

第５表　耐塩素堅牢度 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第２１４７７６　号 ２、発明の名称 染色堅牢度向上法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４、代理人 ５、補正命令の日付 詔和　年　月　日 ８、補正の内容　別紙のとおり ９　添付書類の目録　同時に出願審査請求書を提出して
あります。

（１）　特許請求の範囲の欄を別紙の如く訂正する。

（２）明細書３頁１０行の化学式を次の如く訂正する。

または 式 （３）　同５頁１７行「オキサイド」の次に「、」を挿
入する。

（４）同６頁１行「解する。」の次に以下の文を加入す
る。

「　なお、このような方法で得られたモノアリルアミン
とジアリルアミン誘導体の共重合物又はその塩の構造式
は、従来は６員環〔式（■）〕で示されていたが、本発
明の出願時においては５員環〔式（Ｉ）〕も表わされる
ようになった。

従って両方で表わされた共重合物の実体は同一物である
。」 （５）同７頁６行「２．５％重量」を「２．５重量％」
に訂正する。

（６）同８頁１１行「（ＰＤＡ−Ｈｏｚ　）　Ｊビ「（
以下ＰＤＡ−ＨＯＪと略記する）」に訂正する。

（力　同１５頁６行「イエローＧ」の次に「、」を挿入
する。

２、特許請求の範囲 反応性染料を用いて染色した染色物を、式 は炭素原子１〜１８個有するアルキル基である）および
−〇）１２−ＯＨ２０Ｈから成る群から選ばれた一種の
基であり、ｎおよびｍはそれぞれ正の整数を表わし、ｎ
　７　＝＝　９５７５〜　／９５　である〕を有するモ
ノアリルアミンとジアリルアミン誘導体の共重合物又は
その塩で処理することを特徴とする、染色物の染色堅牢
度向上法。

手続補正書 昭和５９年１０月、、２ｚ口 特許庁長官殿 ２、発明の名称 染色堅牢度向上法 ３、補正をする者 事件との関係　特１１出願人 ４、代理人 ５、補正命令の日イ１ ８゜補正の内容　別紙のとおり （１）　明細書第８頁第１６〜１７行の「ヒドロキシジ
アリルアミン」を「ヒドロキシエチルシアリルアミン」
に訂正するー。

（２）　同第８頁第１７〜１８行の「ヒドロキシベンジ
ルシアリルアミン」を「ヒドロキシエチルシアリルアミ
ン」に訂正する。

（３）同第１０頁第７行の「ヒドロキシシアリルアミン
」を「ヒドロキシエチルシアリルアミン」に訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 反応性染料を用いて染色した染色物を、式 〔式中、Ｒは■、炭素原子１〜１８個を有するアルキル
   基、ベンジル基、−０Ｈ２−Ｃ！ｆＲ”　（ただし、Ｒ
   ２は炭素原子１〜１８個有するアルキル基である）およ
   び−〇Ｈｇ−０Ｈ２０Ｈから成る群から選ばれた一種の
   基であり、ｎおよびｍはそれぞれ正の整数を表わし、シ
   ー＝９’５７５〜５／、５である〕を有するモノアリル
   アミンとジアリルアミン誘導体の共重合物又はその塩で
   処理することを特徴とする、染色物の染色竪牢度向上法
   。