CN108026318B - 超吸收性聚合物组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种超吸收性聚合物组合物。由于所述超吸收性聚合物组合物包含能够有效地吸附并减少在卫生产品(例如尿布等)中引起气味的化合物而不使超吸收性聚合物的特性(例如离心保留容量、负荷下吸收度和渗透性)劣化的铝硅酸盐颗粒并且不引起结块，因此其可以有益地用于卫生产品等。

Description

超吸收性聚合物组合物
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求于2015年12月9日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2015-0175006号和于2016年11月30日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2016-0162033号的权益，其公开内容通过引用整体并入本文。
本发明涉及一种超吸收性聚合物组合物。
背景技术
超吸收性聚合物(Super Absorbent Polymer，SAP)是能够吸收自身重量的500倍至1000倍水分的合成聚合物材料，并且根据开发公司，也被不同地命名为超吸收性材料(Super Absorbency Material，SAM)、吸收性凝胶材料(Absorbent Gel Material，AGM)等。超吸收性聚合物开始商品化为卫生用品，现在其广泛用作卫生用品(例如一次性尿布等)、土壤用保水材料、土木工程和建筑用止水材料、育苗用片材、食品流通领域的保鲜剂、敷剂材料等。
卫生产品或一次性吸收性产品(例如婴儿用纸尿布)需要有效地减少与体液(例如尿液)排泄有关的难闻气味的功能以及吸收性。由于引起难闻气味的原因主要在于尿液中尿素被细菌分解而产生的氨，因此如果除去氨，则可以显著地减少气味。
为此，已开发了将超吸收性聚合物与多孔吸附性材料混合的方法。
然而，如果将多孔吸附性材料与超吸收性聚合物混合，虽然可以获得减少气味的效果，但超吸收性聚合物的特性例如吸收性或渗透性可能劣化，或者随着时间的推移可能发生其中超吸收性聚合物团聚或硬化的结块。
发明内容
技术问题
因此，本发明的目的是提供一种超吸收性聚合物组合物，其表现出优异的除臭效果，不妨碍超吸收性聚合物的特性，并且特别地，可以减少结块。
技术方案
为了实现目的，本发明提供了一种超吸收性聚合物组合物，其包含：
通过包含至少部分被中和的酸基团的水溶性烯键式不饱和单体的聚合形成的超吸收性聚合物；以及
堆积密度为0.900g/cm3至1.000g/cm3的其上负载有有机酸的铝硅酸盐颗粒。
发明效果
超吸收性聚合物组合物包含其上负载有有机酸的铝硅酸盐颗粒作为能够有效地吸附并减少在卫生产品(例如尿布等)中引起气味的化合物(特别是氨组分)而不使超吸收性聚合物的特性例如离心保留容量、负荷下吸收度和渗透性劣化的除臭剂。此外，虽然其包含除臭剂，但其并不引起其中超吸收性聚合物彼此团聚的结块，因此可以有益地应用于卫生产品等。
具体实施方式
除非特别提及本说明书中的技术术语，否则其仅用于提及特定实施方案，并且其不旨在限制本发明。除非本文中使用的单数表达在上下文中被不同地表达，否则其可以包括复数表达。本说明书中使用的术语“包括”的含义具体表达特定的特征、区域、本体、步骤、作用、要素和/或组分，并且不排除存在或增加其他特定特征、区域、本体、步骤、作用、要素，组分和/或组。
虽然可以对本发明进行各种修改，并且本发明可以具有各种形式，但下面将详细说明并解释具体实例。然而，应理解，这些具体实例并不旨在将本发明限制于具体的公开内容，并且本发明包括不脱离本发明的精神和技术范围的所有修改、其等效物或替代物。
下文中，将详细解释根据本发明的特定实施方案的超吸收性聚合物组合物。
根据本发明的一个实施方案的超吸收性聚合物组合物包含：
通过包含至少部分被中和的酸基团的水溶性烯键式不饱和单体的聚合形成的超吸收性聚合物；以及堆积密度为0.900g/cm3至1.000g/cm3的其上负载有有机酸的铝硅酸盐颗粒。
包含在本发明的超吸收性聚合物组合物中的其上负载有有机酸的铝硅酸盐颗粒的堆积密度为约0.900g/cm3至约1.000g/cm3、或约0.900g/cm3至约0.980g/cm3、或约0.900g/cm3至约0.960g/cm3、或约0.910g/cm3至约0.950g/cm3。
由于本发明的其上负载有有机酸的铝硅酸盐颗粒具有以上堆积密度，其可以选择性且有效地吸附引起难闻气味的组分例如氨，从而物理地/化学地将其除去，表现出优异的除臭效果。
根据本发明的一个实施方案，其上负载有有机酸的铝硅酸盐颗粒以约80重量％至约99.99重量％、或约90重量％至约99.99重量％、或约92重量％至约99.99重量％、或约95重量％至约99.99重量％的含量包含颗粒直径为45μm或更大且小于600μm的颗粒。
此外，根据本发明的一个实施方案，其上负载有有机酸的铝硅酸盐颗粒以约50重量％至约80重量％、或约60重量％至约80重量％、或约70重量％至约80重量％的含量包含颗粒直径为300μm或更大且小于600μm的颗粒。
此外，根据本发明的一个实施方案，其上负载有有机酸的铝硅酸盐颗粒仅以非常小的量(例如小于约0.5重量％、或小于约0.3重量％、或小于约0.2重量％)包含颗粒直径小于45μm的颗粒。
由于其上负载有有机酸的铝硅酸盐颗粒具有以上颗粒直径分布，其可以更加选择性且有效地吸附引起难闻气味的组分，并物理地/化学地将其除去，从而表现出优异的除臭效果，并且当与超吸收性聚合物混合时，其可以表现出抗结块性能。
基于铝硅酸盐颗粒的总重量，本发明的其上负载有有机酸的铝硅酸盐颗粒以约0.001重量％至约65重量％、或约10重量％至约50重量％、或约20重量％至约40重量％的含量包含有机酸。因此，铝硅酸盐颗粒在内部和/或表面上具有适当数量的酸性位点。在铝硅酸盐颗粒的内部和/或表面上包含酸性位点的情况下，其物理地吸附氨组分，此外，酸性位点的氢阳离子(H+)与氨结合形成铵盐，因此使氨惰性，从而有效地实现除去氨组分。
有机酸可以包括选自柠檬酸、富马酸、马来酸和乳酸中的一种或更多种，但不限于此。
根据本发明的一个实施方案，其上负载有有机酸的铝硅酸盐颗粒还包含二氧化硅。在使用二氧化硅涂覆在其上负载有有机酸的铝硅酸盐颗粒的表面的情况下，可以降低吸湿性，并且可以防止其上负载有有机酸的铝硅酸盐颗粒团聚，从而进一步增加抗结块效果。
可以将上述其上负载有有机酸的铝硅酸盐颗粒与通过水溶性烯键式不饱和单体的聚合形成的超吸收性聚合物混合并应用于卫生产品如尿布等。
根据本发明的一个实施方案，基于100重量份超吸收性聚合物，其上负载有有机酸的铝硅酸盐颗粒可以以约1重量份至约10重量份、或约1重量份至约5重量份、或约1重量份至约3重量份的含量包含在内。如果铝硅酸盐颗粒的量太小，则除臭效果可能是轻微的，而如果太大，则存在妨碍超吸收性聚合物的特性的问题，因此，以上含量范围可以是合适的。
其上负载有有机酸的铝硅酸盐颗粒可以通过将有机酸溶解在纯化水中以制备酸溶液，向酸溶液中引入金属硅酸盐和硫酸铝以制备混合物，搅拌混合物以进行反应，并过滤和干燥反应物来制备。
根据本发明的一个实施方案，有机酸可以包括选自柠檬酸、富马酸、马来酸和乳酸中的一种或更多种，但不限于此。
根据本发明的一个实施方案，基于100重量份纯化水，可以以约10重量份至约50重量份或约10重量份至约30重量份的含量溶解有机酸。
在完全地溶解有有机酸的酸溶液中，引入金属硅酸盐和硫酸铝以获得混合物。作为金属硅酸盐，可以优选使用硅酸钠。
搅拌酸溶液、金属硅酸盐和硫酸铝的混合物同时升高温度以进行反应。在此，温度可以为约80℃至约120℃或约80℃至约110℃，并且搅拌可以进行约1小时至约5小时或约2小时至约4小时以充分进行反应，但不限于此。
通过上述反应，可以获得本发明的其上负载有有机酸的铝硅酸盐颗粒，并且通过控制反应条件例如纯化水、有机酸、金属硅酸盐和硫酸铝的含量、反应温度等，或者用筛网进行筛分，可以将其上负载有有机酸的铝硅酸盐颗粒的颗粒直径分布调整在上述范围内。
其后，将反应物的温度降低至室温，并将反应物过滤和干燥以获得干燥粉末形式的其上负载有有机酸的铝硅酸盐颗粒。
根据本发明的一个实施方案，可以进一步进行将获得的其上负载有有机酸的铝硅酸盐颗粒与二氧化硅混合的过程。使用的二氧化硅的量没有特别限制，但是例如，基于100重量份铝硅酸盐颗粒，可以以约0.1重量份至约10重量份的含量范围混合二氧化硅。
同时，与其上负载有有机酸的铝硅酸盐颗粒混合的超吸收性聚合物的种类或制备方法可以是相应技术领域中通常使用的那些，并且将超吸收性聚合物与其上负载有有机酸的铝硅酸盐颗粒混合的步骤和方法没有特别限制。
例如，超吸收性聚合物可以通过进行包含水溶性烯键式不饱和单体和聚合引发剂的单体混合物的热聚合或光聚合以获得水凝胶聚合物，并将水凝胶聚合物干燥、研磨筛分等来获得，并且如果需要，可以进一步进行表面交联或粉末再组装过程。
作为参考，在整个本说明书中，“超吸收性聚合物”意指通过包含至少部分被中和的酸基团的水溶性烯键式不饱和单体的聚合形成的交联聚合物，或通过将交联聚合物干燥并研磨而制成的粉末形式的基础树脂，或者其用于包括通过交联聚合物或基础树脂的另外的过程(例如表面交联、粉末再组装、研磨、筛分等)制成的适合于产品化的那些。
作为水溶性烯键式不饱和单体，可以使用在制备超吸收性聚合物时通常使用的单体而在构成上没有限制。主要地，可以使用选自以下的一种或更多种：阴离子单体及其盐、含非离子亲水性的单体、以及含氨基的不饱和单体及其季铵化产物。
具体地，作为水溶性烯键式不饱和单体，可以优选使用选自以下的一种或更多种：阴离子单体及其盐，例如甲基丙烯酸、马来酸酐、富马酸、巴豆酸、衣康酸、2-丙烯酰基乙磺酸、2-甲基丙烯酰基乙磺酸、2-(甲基)丙烯酰基丙磺酸或2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸；含非离子亲水性基团的单体，例如(甲基)丙烯酰胺、N-取代的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯或聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯；以及含氨基的不饱和单体，例如(甲基)丙烯酸(N,N)-二甲基氨基乙酯或(N,N)-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺，及其季铵化产物。
更优选地，可以使用丙烯酸或其盐，例如丙烯酸和/或其碱金属盐如钠盐，通过使用这样的单体，可以制备具有更加优异的特性的超吸收性聚合物。在使用丙烯酸的碱金属盐作为单体的情况下，可以在使用之前用碱性化合物例如苛性钠(NaOH)中和丙烯酸。
在水溶性烯键式不饱和单体聚合时使用的聚合引发剂没有特别限制，只要其是通常用于制备超吸收性聚合物的即可。
具体地，作为聚合引发剂，根据聚合方法可以使用热聚合引发剂或基于UV照射的光聚合引发剂。然而，即使在光聚合的情况下，由于通过UV照射等也产生一定量的热，并且随着放热聚合反应的进行也产生一定程度的热，因此可以额外的包含热聚合引发剂。
光聚合引发剂在其构成方面没有限制，只要其是能够通过光例如UV形成自由基的化合物即可。
根据本发明的一个实施方案，单体组合物还可包含内交联剂作为超吸收性聚合物的原料。作为内交联剂，可以使用具有能够与水溶性烯键式不饱和单体的水溶性取代基反应的一个或更多个官能团并且具有一个或更多个烯键式不饱和基团的交联剂；或者具有能够与单体的水溶性取代基和/或通过单体的水解形成的水溶性取代基反应的两个或更多个官能团的交联剂。
内交联剂的具体实例可以包括C8-C12双丙烯酰胺、双甲基丙烯酰胺、C2-C10多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯或C2-C10多元醇的聚(甲基)烯丙基醚等，并且更具体地，可以使用选自以下的一种或更多种：N,N'-亚甲基双(甲基)丙烯酸酯、乙烯氧基(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯氧基(甲基)丙烯酸酯、丙烯氧基(甲基)丙烯酸酯、甘油二丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、三羟甲基三丙烯酸酯、三烯丙基胺、氰尿酸三芳基酯、异氰酸三烯丙基酯、聚乙二醇、二乙二醇和丙二醇。
在本发明的制备方法中，如果需要，超吸收性聚合物的单体组合物还可包含添加剂例如增稠剂、增塑剂、保存稳定剂、抗氧化剂等。
上述原料例如水溶性烯键式不饱和单体、光聚合引发剂、热聚合引发剂、内交联剂和添加剂可以以溶解在溶剂中的单体组合物溶液的形式提供。
同时，通过单体组合物的热聚合或光聚合形成水凝胶聚合物的方法在其构成方面没有特别限制，只要其是通常使用的聚合方法即可。
具体地，聚合方法根据聚合能量来源大致分为热聚合和光聚合，通常，热聚合可以在配备有搅拌轴的反应器(例如捏合机)中进行，而光聚合可以在配备有可移动传送带的反应器中进行，但上述聚合方法仅是实例，并且本发明不限于此。
在此，获得的水凝胶聚合物的含水量可以为40重量％至80重量％。在整个本说明书中，“含水量”是基于水凝胶聚合物总重量的水分所占的含量，并且其意指通过从水凝胶聚合物的重量中减去干燥状态的聚合物的重量而获得的值。具体地，其定义为在通过红外加热升高聚合物的温度以进行干燥时，通过根据聚合物中的水分蒸发测量重量损失来计算的值。此时，确定干燥条件使得温度从室温升至约180℃然后保持在180℃，并且总干燥时间为20分钟，包括升温步骤的5分钟。
接着，干燥获得的水凝胶聚合物。
此时，如果需要，可以在干燥之前进行粗研磨的步骤以提高干燥步骤的效率。
在此，在粗研磨时可以使用的研磨机在构成方面没有限制，但具体地，可以使用选自以下的一种：立式粉碎机、涡轮切割机、涡轮研磨机、旋转式切碎机、切碎机(cuttermill)、盘式磨机、碎片破碎机、破碎机、切碎机(chopper)、盘式切割机，但不限于此。
可以进行粗研磨使得水凝胶聚合物的颗粒直径可以变成约2mm至约10mm。
将如上所述经粗研磨的水凝胶聚合物或未经粗研磨步骤的水凝胶聚合物干燥。
此外，干燥步骤的干燥方法在构成方面没有限制，只要其通常可以用作水凝胶聚合物的干燥方法即可。具体地，在干燥步骤中，可以使用热风供给、红外线照射、超高频率波照射或UV照射等。通过这样的方法干燥的聚合物可以表现出约0.1重量％至约10重量％的含水量。
接着，进行研磨通过干燥步骤获得的经干燥的聚合物的步骤。
在研磨步骤之后获得的聚合物粉末的重均颗粒直径可以为约150μm至约850μm。作为用于研磨成这样的颗粒直径的研磨机，具体地，可以使用针磨机、锤磨机、螺旋式磨机、辊磨机、盘式磨机或点动式磨机等，但研磨机不限于此。
此外，为了控制在研磨步骤之后最终产生的超吸收性聚合物的特性，可以进行根据颗粒直径将研磨之后获得的聚合物粉末筛分的步骤。优选地，可以筛分颗粒直径为约150μm至约850μm的聚合物。
根据本发明的一个实施方案，可以进一步进行使经研磨或筛分的聚合物表面交联的步骤。在此，作为表面交联剂，可以使用能够与聚合物的官能团反应的化合物而在构成上没有限制。
将通过上述过程获得的超吸收性聚合物与上述其上负载有有机酸的铝硅酸盐颗粒均匀混合以获得本发明的超吸收性聚合物组合物。
在此，混合的方法没有特别限制，例如，可以将超吸收性聚合物和铝硅酸盐颗粒放入反应器中并混合，或者可以将包含铝硅酸盐颗粒的溶液喷洒在超吸收性聚合物上，或者可以将超吸收性聚合物和铝硅酸盐颗粒连续进给连续运行的反应器例如混合器以使其混合。
以上获得的本发明的超吸收性聚合物组合物表现出优异的除臭效果和抗结块效果。
例如，当将1g干燥状态的超吸收性聚合物组合物放入容量为3L的袋中，然后向袋中引入100ppm氨气，并在30分钟之后测量氨的除去率时，氨的除去率可以为80％或更大、80％至100％、或90％至100％。
此外，当用30g盐水溶液(0.9重量％NaCl溶液)使1g干燥状态的超吸收性聚合物溶胀30分钟，并将0.5g溶胀凝胶状态的超吸收性聚合物放入容量为3L的袋中，然后向袋中引入500ppm氨气，并在30分钟之后测量氨气的除去率时，氨气的除去率可以为90％或更大、90％至100％、或94％至99％。
下文中，将通过具体实施例更详细地解释本发明的作用和效果。然而，这些实施例仅作为对本发明的说明而提出，并且本发明的范围并不由此确定。
<实施例>
制备例：其上负载有有机酸的铝硅酸盐颗粒的制备
制备例1
在37.5mL纯化水中引入7.5g柠檬酸并完全溶解。在柠檬酸完全溶解之后，引入122.7g硅酸钠和8.6g硫酸铝，并将反应温度升至100℃，然后在150rpm下搅拌的同时使其进行反应3小时。
在反应完成之后，在将温度降低至室温时，使用过滤器过滤反应混合物，并用500mL水进行洗涤以除去杂质。使用干燥烘箱在130℃下干燥产物6小时以获得固体粉末形式的其上负载有柠檬酸的铝硅酸盐颗粒，其含水量为5％。
用筛网将固体粉末筛分成下表1的颗粒尺寸分布。
制备例2
基于100重量份在制备例1中通过筛分获得的固体粉末，使用0.3重量份二氧化硅涂覆表面。
比较制备例1
用筛网将制备例1中获得的固体粉末筛分成下表1中的颗粒尺寸分布。
比较制备例2
通过与制备例1相同的方法制备铝硅酸盐颗粒，不同之处在于不使用柠檬酸。
测量制备例1和2以及比较制备例1和2中获得的各铝硅酸盐颗粒的颗粒尺寸分布和堆积密度并示于下表1中。堆积密度根据WSP 260.2方法测量。
[表1]
实施例：超吸收性聚合物组合物的制备
实施例1
将100重量份丙烯酸单体与38.9重量份苛性钠(NaOH)和103.9重量份水混合，并向混合物中添加0.1重量份作为热聚合引发剂的过硫酸钠、0.01重量份作为光聚合引发剂的二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦和0.3重量份作为交联剂的聚乙二醇二丙烯酸酯以制备单体组合物。
在使单体组合物以243kg/小时的流量在其内部温度保持在80℃并且其上安装有具有强度为10mW的汞UV灯光源的UV照射装置的连续带式聚合反应器的聚合带上流动时，照射UV 1分钟，并在无光源下另外进行聚合反应2分钟。
使用碎片型切割机对凝胶型聚合物片进行初始切割，并通过绞肉机及进行粗研磨。其后，在180℃的温度下通过热空气干燥器将其干燥30分钟，然后使用旋转式混合器进行研磨，并筛分成180μm至850μm，由此制备基础树脂。
向基础树脂中添加0.1重量％的乙二醇二缩水甘油基环氧化物并均匀混合，然后在140℃下进行表面处理1小时以获得超吸收性聚合物。
将100重量份超吸收性聚合物与2.5重量份制备例1的铝硅酸盐颗粒混合，接着在500rpm下搅拌2分钟。
实施例2
通过与实施例1相同的方法制备超吸收性聚合物组合物，不同之处在于混合2.5重量份制备例2的铝硅酸盐颗粒代替制备例1的铝硅酸盐颗粒。
实施例3
通过与实施例1相同的方法制备超吸收性聚合物组合物，不同之处在于混合5重量份制备例1的铝硅酸盐颗粒。
比较例1
通过与实施例1相同的方法制备超吸收性聚合物组合物，不同之处在于将2.5重量份比较制备例1的铝硅酸盐颗粒代替制备例1的铝硅酸盐颗粒与100重量份超吸收性聚合物混合。
比较例2
通过与实施例1相同的方法制备超吸收性聚合物组合物，不同之处在于将0.75重量份柠檬酸代替制备例1的铝硅酸盐颗粒与100重量份超吸收性聚合物混合，接着用共混器在500rpm下搅拌2分钟。
比较例3
通过与实施例1相同的方法制备超吸收性聚合物组合物，不同之处在于混合2.5重量份比较制备例2的铝硅酸盐颗粒代替制备例1的铝硅酸盐颗粒。
比较例4
制备与实施例1中使用的相同的与铝硅酸盐颗粒混合之前的超吸收性聚合物。
超吸收性聚合物的特性评估
如下测量实施例1至3和比较例1至4的超吸收性聚合物组合物的特性，结果示于表2中。
(1)除臭性能测试
如下测量超吸收性聚合物组合物的除臭性能。
首先，对于实施例和比较例的各超吸收性聚合物组合物，取i)1g含水量为2％或更小的干燥粉末状态的超吸收性聚合物组合物和ii)0.5g在使1g干燥粉末在30g盐水溶液(0.9重量％NaCl溶液)中溶胀30分钟之后的溶胀凝胶状态的超吸收性聚合物组合物(下文中称为湿样品)，并分别放入容量为3L的袋中。
将10L Flek袋连接到连接有流量计的氮气管线，然后计量并引入10L氮气(纯度99.99％)约2分钟。向包含氮气的Flek袋中，使用微量注射器以定量(例如，当制备100ppm氨气时，引入约2.3μL氨水)引入25％氨水(OCI公司)。在引入定量的氨水之后，使用热空气干燥器使氨水蒸发以制备氨气。
通过气体检测管(3M公司，3La)确定是否以所期望的浓度制备氨气，并将其连接到包含各样品以引入氨气的3L袋。在引入3L氨气之后，用橡胶塞塞住入口并静置。在此，对于0.5g凝胶状态的湿样品，将引入的氨气的浓度调整至500ppm，而对于1g干燥状态的干样品，将氨气的浓度调整至100ppm。
在30分钟之后，通过检测管法(KS I 2218，检测管型气体测量装置)测量袋中残留的氨气浓度(ppm)，并根据下式1计算氨气的除去率。
[式1]
氨气除去率(％)＝(引入的氨气的浓度–30分钟之后残留的氨气的浓度/引入的氨气的浓度)*100
(2)离心保留容量(CRC)
根据EDANA方法WSP 241.3测量离心保留容量。将0.2g所制备的超吸收性聚合物组合物样品放入茶袋中并使其沉入0.9％盐水溶液中30分钟。其后，以250G的离心力(重力)使其排水3分钟，然后测量吸收的盐水溶液的量。
(3)压力下吸收度(AUP)
根据EDANA方法WSP 241.3测量压力下吸收度。将0.9g所制备的超吸收性聚合物组合物样品放入EDANA中规定的圆筒中，并用活塞和砝码施加0.7psi的压力。其后，测量60分钟内吸收的0.9％盐水溶液的量。
(4)涡旋
将50ml盐水溶液和磁棒一起放入100ml烧杯中。使用搅拌器将搅拌速度设定为600rpm。在将2.0g超吸收性聚合物组合物引入被搅拌的盐水溶液的同时，测量时间。在烧杯中涡旋消失时，时间测量结束。
(5)流动性
将超吸收性聚合物组合物适当混合使得颗粒尺寸可以均匀混合，然后取100±0.5g样品并倒入250ml烧杯中。
在漏斗底部，将用于测量密度的杯子放置在中心处，然后堵住漏斗孔并将以上所计量的样品轻轻倒入漏斗中并装满。一打开堵住的漏斗孔，就使秒表运行以测量直至全部样品落到漏斗最下部所用的时间。
所有过程均在稳定的温度和湿度室(温度23±2℃，相对湿度45±10％)中进行。
(6)结块测试
向100g超吸收性聚合物组合物施加约5300g(2.66psi)的负荷1小时，然后升起圆筒以用肉眼确定团聚的程度。
其后，在将施压时间增加至14小时、24小时、40小时和65小时时，确定随时间推移的团聚程度，并指定为无团聚(◎)、极少量团聚(○)、少量团聚(△)以及大量团聚(X)。如果在过程中产生大量的团聚，则不再进行施压。
[表2]
参照表2，本发明的包含铝硅酸盐颗粒的超吸收性聚合物组合物表现出优异的除臭效果和吸收性。此外，对于产品的转移和使用，其预计是有利的，因为即使经过一定的时间，也几乎未产生结块。在使用多孔颗粒作为除臭剂的情况下，通常，在颗粒尺寸较小时，表面积变得较宽大，并且除臭效果较好，但是颗粒直径小的颗粒很可能产生细颗粒或结块，往往不利地影响超吸收性聚合物的其他特性例如CRC、AUP等。然而，本发明的铝硅酸盐颗粒和包含其的超吸收性聚合物使超吸收性聚合物的特性劣化最小化，并且实现除臭效果和抗结块效果二者，从而克服上述缺点。

Claims (9)

1.一种超吸收性聚合物组合物，包含：
通过包含至少部分被中和的酸基团的水溶性烯键式不饱和单体的聚合形成的超吸收性聚合物；以及
堆积密度为0.900g/cm3至1.000g/cm3的其上负载有有机酸的铝硅酸盐颗粒。
2.根据权利要求1所述的超吸收性聚合物组合物，其中基于其上负载有有机酸的所述铝硅酸盐颗粒的总重量，以0.001重量％至65重量％的含量包含所述有机酸。
3.根据权利要求1所述的超吸收性聚合物组合物，其中基于所述铝硅酸盐颗粒的总重量，其上负载有有机酸的所述铝硅酸盐颗粒以50重量％至80重量％的含量包含颗粒直径为300μm或更大且小于600μm的颗粒。
4.根据权利要求1所述的超吸收性聚合物组合物，其中基于所述铝硅酸盐颗粒的总重量，其上负载有有机酸的所述铝硅酸盐颗粒以小于0.5重量％的含量包含颗粒直径小于45μm的颗粒。
5.根据权利要求1所述的超吸收性聚合物组合物，其中所述有机酸包括选自柠檬酸、富马酸、马来酸和乳酸中的一种或更多种。
6.根据权利要求1所述的超吸收性聚合物组合物，其中其上负载有有机酸的所述铝硅酸盐颗粒还包含二氧化硅。
7.根据权利要求1所述的超吸收性聚合物组合物，其中基于100重量份所述超吸收性聚合物，以1重量份至10重量份的含量包含其上负载有有机酸的所述铝硅酸盐颗粒。
8.根据权利要求1所述的超吸收性聚合物组合物，其中当将1g干燥状态的所述超吸收性聚合物组合物放入容量为3L的袋中，然后向所述袋中引入100ppm氨气，并在30分钟之后测量氨气的除去率时，所述氨气的除去率为80％或更大。
9.根据权利要求1所述的超吸收性聚合物组合物，其中当用30g 0.9重量％NaCl溶液使1g干燥状态的所述超吸收性聚合物溶胀30分钟，并将0.5g溶胀凝胶状态的所述超吸收性聚合物放入容量为3L的袋中，然后向所述袋中引入500ppm氨气，并在30分钟之后测量氨气的除去率时，所述氨气的除去率为90％或更大。
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