CN1079413A - 减少汽车发动机贫废气中氮氧化物的数量 - Google Patents
减少汽车发动机贫废气中氮氧化物的数量 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1079413A CN1079413A CN93102315A CN93102315A CN1079413A CN 1079413 A CN1079413 A CN 1079413A CN 93102315 A CN93102315 A CN 93102315A CN 93102315 A CN93102315 A CN 93102315A CN 1079413 A CN1079413 A CN 1079413A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- weight
- zeolite
- nitrogen oxides
- exhaust gas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 72
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 104
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 28
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 21
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 18
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 6
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 abstract description 3
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 abstract 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 3
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 2
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- IYRDVAUFQZOLSB-UHFFFAOYSA-N copper iron Chemical compound [Fe].[Cu] IYRDVAUFQZOLSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
- B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0244—Coatings comprising several layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0246—Coatings comprising a zeolite
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
- F02B1/00—Engines characterised by fuel-air mixture compression
- F02B1/02—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition
- F02B1/04—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition with fuel-air mixture admission into cylinder
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Hybrid Electric Vehicles (AREA)
- Combustion Methods Of Internal-Combustion Engines (AREA)
- Output Control And Ontrol Of Special Type Engine (AREA)
Abstract
本发明涉及一种减少汽车发动机的贫废气中的
氮氧化物数量的催化剂。该催化剂在结构增强体上，
含有用铱和铂的混合物作为贵金属组分浸渍的大表
面积的氧化铝和/或氧化铈第一催化涂层，并将有铜
和/或铁的丝光沸石型沸石组成的第二催化涂层涂
覆到第一层上。
Description
本发明涉及减少汽车发动机贫废气中氮氧化合物数量的催化剂。该催化剂系在惰性的结构增强体上，含有由高表面积的氧化铝和/或氧化铈（必要时，可用稀土金属和/或二氧化硅稳定）的混合物组成的第一催化涂层，作为有催化活性的贵金属组分的载体，以及在第一层上的沸石第二催化涂层。
近年来，借助受控的、所谓三元催化净化催化剂可显著减少内燃发动机或四冲程式发动机中有害物质，一氧化碳、烃类和氮氧化物的排放量。
三元催化净化催化剂能把一氧化碳和烃类氧化成无害的化合物、二氧化碳和水，同时把氮氧化物还原成氮分子（参见DE-PS3830318）。在废气中存在着还原组分和氧化组分的化学计量比是三元催化净化催化剂达到满意操作的一个先决条件。当废气中所谓的空气数λ（air number lambda）等于1时，达到这一最佳比。空气数λ可以算出来，例如可用Brettschneider方程由废气中各组分计算（J.Brettschneider，BoschTechn.Berichte（6（1979）177）。
在实际的行车条件下，三元催化净化催化剂的空气数必须通过λ控制不断调整到数值1。为此，用λ探针测量废气中的氧浓度，并调节发动机进气歧管处的空气-燃料比，以便使废气中的空气数变到1。
这一原理不能用于柴油发动机和所谓的四冲程稀混合气发动机的废气净化。这些发动机总是在氧气大大过量情况下运转，致使废气中的空气数大于1（λ＞1）。
为了净化柴油发动机和稀混合气发动机的废气，开发了“柴油氧化催化剂”，例如在DE3940758中描述的。这些催化剂在一氧化碳和烃类氧化方面有高的转化速度，但不能改变废气中氮氧化物的含量。由于废气中氧的比例高，使用这些催化剂通过还原来降低氮氧化物的含量是困难的。
在DE3635284中描述了氮氧化物与氨的反应，这一方法很难用于移动的排放源，因为它需要附加的氨容器和复杂的计量设备。而且，由于安全原因，在汽车上携带氨看来是不可取的。
而且，由于高于化学计量，在这一系统中易于出现未反应的氨的二次排放（氨的渗漏）。在这一方法中为了达到高的氮氧化物转化速度，所需的温度超过400℃。
JP1127044描述了尽管废气处于氧化条件下，但也能够氧化废气中所含的一氧化碳和烃类以及把氮氧化物大部份还原成氮的催化剂涂层。
所述的涂层是由催化氧化反应的第一催化层和涂覆在第一层上的第二沸石层组成的双涂层。该法进一步用铜作为涂覆到第二层上的活性组分。
第一层可由氧化铝和稀土金属的氧化物，如氧化铈组成，并且一种或一种以上选自铂、钯和铑的金属浸渍。第一层用贵金属浸渍后，涂覆由沸石和硅胶组成的第二层。此后，将整个预制的催化剂在醋酸铜水溶液中浸泡24小时，使铜载于催化剂。
虽然在本领域这种催化剂在废气温度为500-600℃下转化有害的物质NOx，但这些温度大大高于一般废气，特别是柴油发动机废气的温度（225-400℃）。在JP1127044说明书中，未给出柴油发动机的有关废气温度范围（225-440℃）的数据。而且，整个载体随后的浸渍不能保证铜只沉积在沸石上，而不沉积在氧化铝上。因为从所述的说明书中给出的铜量可以看出，每一立升载体的铜量为20克。这一数值非常大，超过了沸石的最大交换容量。看来通过该法的这一步不能保证铜在整块催化剂，特别是在蜂窝状孔道中均匀的分布。
用铜浸渍沸石也很贵且费时（按该说明书为24小时）。
本发明的一个目的是提供一种减少汽车贫废气中氮氧化物的数量的催化剂，该催化剂在低到225℃的废气温度下对有害物质一氧化碳和烃类以及氮氧化物有比较高的转化速度，它可用简单且有效的方法生产。
本发明提供一种减少汽车发动机贫废气中氮氧化物数量的催化剂，该催化剂在一种惰性结构增强体上含有作为催化活性的贵金属组分的载体的大表面积的氧化铝和/或氧化铈（必要时可用稀土金属和/或二氧化硅稳定）混合物组成的第一催化涂层和载在第一层上的第二催化涂层。该催化剂的特征在于，第一催化层的贵金属组分为铱和铂，其重量比为1∶10～10∶1，优选的是1∶2，其另一特征是，其沸石为热稳定的含铜和/或铁的丝光沸石型沸石。
本发明的催化剂有别于其他催化剂的是在低到225-400℃的温度下对有害物质有特别高的转化速度，所以可有效地用于柴油发动机的废气净化。甚至在柴油发动机废气中和稀混合气条件下运转的四冲程发动机的废气中出现的高氧含量下它也能把氮氧化物还原成氮。正如下面将说明的那样，这一有利的效果是由于按照本发明在第一催化层中，铱和铂的组合。
慎重选择丝光沸石类热稳定的沸石保证了对催化剂的老化特性有好的影响。引入沸石的副族金属铜和铁的结合为有害物质、一氧化碳、烃类和氮氧化物的转化提供了最佳的催化活性。
二氧化硅可用来使γ-氧化铝稳定。按γ-氧化铝计，当二氧化硅的量大于0.1重量%，优选的是0.1-15重量%，特别是4.5-11.5重量%时，可达到最佳的稳定。
SiO2∶Al2O3摩尔比大于8，优选的是10-50，特别是15-30的丝光沸石型沸石特别适用于本发明。这样的高SiO2∶Al2O3摩尔
比给予沸石良好的热稳定性。该沸石可在其离子交换容量范围内负载副族元素铜和铁。按沸石的重量计，当副族元素的总量为0.1-13重量%，优选的是1.0-7.0重量%时，对成品催化剂的活性有特别有益的影响。此时铜的含量应为0.5至最多5.5重量%和/或铁的含量应为至少0.5至最多7.5重量%。
催化涂层最好涂覆在隐瓷或金属的蜂窝状整体的、结构增强体上。每一立升催化剂中两种涂层每种的数量各为50-150克。
本发明第二个目的旬提供一种减少汽车发动机贫废气中氮氧化物数量的方法。将本发明的催化剂用于废气净化可解决这一问题。
现在借助于以下实施例更详细地说明本发明。所用的催化剂增强体为有62个蜂窝眼/厘米2和蜂窝眼壁厚为0.17毫米的堇青石体。
实施例1
按照现有技术的对比催化剂VK1
为了按照JP1127044制备对比催化剂VK1，催化剂增强体首先在γ-氧化铝（BET表面积为140米2/克）的水悬浮液（固含量25%）浸泡，以便用高表面积的氧化物层复盖，其量为80克/升催化剂。催化剂增强体在120℃下干燥和在600℃下熔烧后，该氧化物层通过在PdCl2水溶液中浸泡的方法浸渍。在550℃空气中人工老化后，最后在550℃氢气流中还原该贵金属盐3个小时。在下一步中，由90%氢型丝光沸石和10%硅胶制备氢型丝光沸石（SiO2/
Al2O3摩尔比为25∶1）的水悬浮液。
用该悬浮液再次用浸泡涂覆法涂覆第一层，其量为80克固体/升催化剂。催化剂再次在120℃干燥和在550℃焙烧2小时后，将氢型丝光沸石在0.02摩尔/升醋酸铜溶液中浸渍铜24小时，然后将催化剂再次在300℃下干燥2小时。
这样制备的对比催化剂VK1是用1.76克pd/升催化剂和12.6克Cu/升催化剂涂覆的。
实施例2
按照本发明的催化剂K1
象在对比实施例中一样，催化剂剂体首先用大表面积的氧化铝层涂覆，其量为80克/升催化剂。接着在120℃空气中干燥，并在550℃空气中焙烧2小时。然后用在IrCl3和H2PtCl6水溶液中浸泡的方法将重量比为1∶2的铱和铂浸渍到氧化铝层上。接着在550℃空气中焙烧2小时。最后在550℃氢气中还原沉积在载体材料上的贵金属盐3个小时。
进一步，将Cu/Fe丝光沸石的第二催化层涂覆到第一催化层上，其量为80克Cu/Fe丝光沸石和5%膨润土的水悬浮液浸泡催化剂增强体的方法进行的。该悬浮液的固体含量大约为35%，然后催化剂在120℃下干燥，并在550℃下焙烧2小时。
所用的Cu/Fe丝光沸石的物理化学数据可从表中1中看到。
实施例3
按照本发明的催化剂K3
本发明的催化剂K2用类似本发明的催化剂K1的方法制备，但与实施例2不同之点为，贵金属组分直接加到氧化铝悬浮液中。这一措施可取消中间焙烧。
实施例4
对比催化剂VK2
对比催化剂VK2用类似本发明实施例2的催化剂K1的方法制备，与实施例2不同之点为贵金属组分完全由H2PtCl6组成。
实施例5
对比催化剂VK3
对比催化剂VK3也用类似本发明实施例2的催化剂K1的方法制备。与实施例2不同之点为，贵金属组分完全由IrCl3组成。
实施例6
按照本发明的催化剂K3
按照本发明，催化剂K3也用类似本发明实施例2的催化剂K1的方法制备，但与实施例2不同之点为，所用的贵金属组分IrCl3和H2PtCl6的重量比为10∶1。
实施例7
按照本发明的催化剂K4
按照本发明的催化剂K4也用类似本发明实施例2的催化剂K1的方法制备，但与实施例2不同这点为，使用的贵金属组分IrCl3和
H2PtCl6的重量比为1∶10。
实施例8
按照本发明的催化剂K5
按照本发明的催化剂K5也用类似本发明实施例2的催化剂K1的方法制备。与实施例2不同之点为，所用的沸石为含1.7重量%Cu但不含Fe的丝光沸石。
实施例9
按照本发明的催化剂K6
按照本发明的催化剂K5也用类似本发明实施例2的催化剂K1的方法制备。与实施例2不同之点为，所用的沸石为含1.5重量%Fe但不含Cu的丝光沸石。
实施例10
按照本发明的催化剂K7
按照本发明的催化剂K7也用类似本发明实施例2的催化剂K1的方法制备。与实施例2不同之点为，将用10重量%SiO2稳定的氧化铝用于第一氧化涂层。
实施例11
按照本发明的催人剂K9
按照本发明的催化剂K8也用类似本发明实施例2的催化剂K1的方法制备。与实施例2不同之点为，将氧化铈用于第一氧化涂层。
各个催化剂的准确比较列入表2。
实施例12
活性试验
新鲜状态的和16小时老化后的实施例1-11的废气净化催化剂的催化活性在模型气体试验装置上测定。催化剂在加热炉中在750℃空气中人工老化的方法进行老化。
用于活性试验的废气组成列入表3。它由高氧含量（6体积%）的贫废气组成。对于该废气组成由Bre-ttschneider方程计算的空气数λ为1.35。
对于活性试验，在体积空速为50000小时-1下，随废气在催化转化前的温度变化，测定了一氧化碳、烃类和氮氧化物的转化率。
活性试验的结果汇于表4和表5。这些结果表明，与现有技术的催化剂VK1相比，按照本发明的催化剂K1有相当大的好处，特别是废气温度为225-350℃时，它相当于柴油发动机和在稀混合气条件下操作的四冲程发动机的废气温度。这些好处不限于氮氧化物NOx的转化，而且还发现对一氧化碳和烃类的转化率也有好处。而且，在废气温度仅为225℃下，本发明的催化剂就达到完全的转化能力，而在这些温度下，对比催化剂几乎没有任何活性。仅仅在350℃下它才接近本发明的催化剂对有害物质一氧化碳和烃类的性能，而NOx的转化率远远低于本发明的催化剂。
按照本发明由第一催化层中两种贵金属组分与第二催化层的
Cu/Fe丝光沸石的组合得到了这些极好的性质。
就有害组分一氧化碳、烃类和氮氧化物的转化率来说，副族元素铜铁的组合也有重大的好处。
在第一催化层中仅含有铂作为贵金属组分的对比催化剂VK2，随为废气温度提高，氮氧化物的转化速度下降，而在第一催化层中仅含铱的对比催化剂VK3，随废气温度提高，氮氧化物的转化速度增加。在本发明的催化剂K1-J8中两种贵金属组分的结合使得在给定的贫废气条件下有高的氮氧化物转化速度，且与废气的温度相对无关。因此这些催化剂显然适合于柴油发动机和稀混合气操作的四冲程发动机的废气净化。
k
Claims (10)
1、一种减少汽车发动机贫废气中氮氧化物数量的催化剂，它在一种惰性的结构增强的体上，含有由作为催化活性的贵金属组分的载体的大表面积的氧化铝和/或氧化铈(可用稀土金属和/或二氧化硅稳定)混合物组成的第一催化涂层和载在第一层上的沸石第二催化涂层，其特征在于，第一催化层的贵金属组分是铱和铂，其重量比为1∶10～10∶1，以及该沸石为含铜和/或铁的丝光沸石型热稳定的沸石。
2、按照权利要求1的催化剂，其特征在于，稳定的氧化铝中的SiO2总含量大于0.1重量%，优选的是0.1-1.5重量%，特别是4.5～11.5重量%。
3、按照权利要求1和2的催化剂，其特征在于，丝光沸石型沸石的SiO2∶Al2O3摩尔比大于8，优选的是10-50，特别是15-30。
4、按照权利要求1-3的催化剂，其特征在于，所用的沸石负载有在其离子交换容量范围内的副族元素铜和/或铁。
5、按照权利要求4的一种催化剂，其特征在于，按沸石的重量计，所用的沸石含有总量为0.1-13重量%，优选的是1.0-7.5重量%的副族金属。
6、按照权利要求5的一种催化剂，其特征在于，按沸石的重量计，所用的沸石含有至少0.5重量%，至多5.5重量%的铜。
7、按照权利要求5的一种催化剂，其特征在于，按沸石的重量计，所用的沸石含有至少0.5重量%、至多7.5重量%的铁。
8、按照权利要求1-7的催化剂，其特征在于，所用的结构增强体是陶瓷或金属载体，优选的是呈整体蜂窝状（载体催化剂）。
9、按照权利要求8的一种催化剂，其特征在于，每一立升催化剂各涂覆50-150克第一催化涂层和第二催化涂层。
10、一种减少汽车发动机贫废气中氮氧化物数量的方法，其特征在于，使用按照前面权利要求1-9之一的催化剂。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEP4206699.9 | 1992-03-04 | ||
| DE4206699A DE4206699C2 (de) | 1992-03-04 | 1992-03-04 | NO¶x¶-Verminderung im mageren Abgas von Kraftfahrzeugmotoren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1079413A true CN1079413A (zh) | 1993-12-15 |
Family
ID=6453141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN93102315A Pending CN1079413A (zh) | 1992-03-04 | 1993-03-03 | 减少汽车发动机贫废气中氮氧化物的数量 |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5354720A (zh) |
| EP (1) | EP0559021B1 (zh) |
| JP (1) | JP3502408B2 (zh) |
| KR (1) | KR100251608B1 (zh) |
| CN (1) | CN1079413A (zh) |
| AT (1) | ATE129427T1 (zh) |
| AU (1) | AU651517B2 (zh) |
| BR (1) | BR9300731A (zh) |
| CA (1) | CA2090882C (zh) |
| CZ (1) | CZ379992A3 (zh) |
| DE (2) | DE4206699C2 (zh) |
| ES (1) | ES2079219T3 (zh) |
| HU (1) | HU211407B (zh) |
| MX (1) | MX9301179A (zh) |
| PL (1) | PL171411B1 (zh) |
| RO (1) | RO111164B1 (zh) |
| TR (1) | TR26500A (zh) |
| TW (1) | TW231972B (zh) |
| ZA (1) | ZA931486B (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1069554C (zh) * | 1997-12-23 | 2001-08-15 | 中国石油化工总公司 | Zsm-5沸石与多孔金属复合材料及其制备方法 |
| CN1069555C (zh) * | 1997-12-23 | 2001-08-15 | 中国石油化工总公司 | 含zsm－5沸石的脱氮氧化物催化剂及其制备方法 |
| CN1301153C (zh) * | 2002-03-01 | 2007-02-21 | 巴布考克日立株式会社 | 用于除去氮氧化物的催化剂、所述催化剂的制备方法和除去氮氧化物的方法 |
| CN102029150A (zh) * | 2009-10-05 | 2011-04-27 | 通用汽车环球科技运作公司 | 用于监控碳氢化合物吸附剂的方法和系统 |
| CN101925405B (zh) * | 2008-01-21 | 2012-10-03 | Sk新技术株式会社 | 还原氮氧化物用沸石蜂窝型催化剂的制造方法 |
| CN111495418A (zh) * | 2019-01-31 | 2020-08-07 | 现代自动车株式会社 | Co净化催化剂、后处理系统和后处理方法 |
Families Citing this family (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6248684B1 (en) | 1992-11-19 | 2001-06-19 | Englehard Corporation | Zeolite-containing oxidation catalyst and method of use |
| ATE232413T1 (de) * | 1993-03-29 | 2003-02-15 | Engelhard Corp | Verbesserter zeolith enthaltender oxidationskatalysator und verfahren zu seiner anwendung |
| FR2715580B1 (fr) * | 1994-01-31 | 1996-04-05 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur de traitement des gaz d'échappement des moteurs à combustion interne. |
| DE4436890A1 (de) * | 1994-10-15 | 1996-04-18 | Degussa | Verfahren zur gleichzeitigen Verminderung der im Abgas einer Verbrennungskraftmaschine enthaltenen Kohlenwasserstoffe, Kohlenmonoxid und Stickoxide |
| EP0730900A1 (en) * | 1995-03-09 | 1996-09-11 | N.E. Chemcat Corporation | Method of purifying exhaust gas from internal combustion engine |
| GB9511412D0 (en) * | 1995-06-06 | 1995-08-02 | Johnson Matthey Plc | Improvements in emission control |
| US5849255A (en) * | 1995-06-07 | 1998-12-15 | Asec Manufacturing | Treatment of diesel exhaust gas using zeolite catalyst |
| ZA963235B (en) * | 1995-06-15 | 1996-10-25 | Engelhard Corp | Diesel exhaust stream treating catalyst and method of use |
| FR2737136B1 (fr) * | 1995-07-24 | 1997-12-12 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur a base de zeolithe mordenite modifiee au cerium, et son utilisation en isomerisation d'une coupe c8 aromatique |
| DE19614540A1 (de) * | 1996-04-12 | 1997-10-16 | Degussa | Dieselkatalysator |
| JPH09276703A (ja) * | 1996-04-19 | 1997-10-28 | Honda Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
| US6426316B2 (en) | 1996-08-13 | 2002-07-30 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Exhaust emission control catalyst for diesel engines |
| JP3956437B2 (ja) * | 1996-09-26 | 2007-08-08 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| DE19653958A1 (de) * | 1996-12-21 | 1998-06-25 | Degussa | Verfahren zur Verminderung der Stickoxide im Abgas von Verbrennungsmotoren |
| BE1011581A3 (fr) * | 1997-12-01 | 1999-11-09 | Solvay | Catalyseur a base de zeolite, son utilisation et procede d'epoxydation en presence de ce catalyseur. |
| US6143681A (en) * | 1998-07-10 | 2000-11-07 | Northwestern University | NOx reduction catalyst |
| CN1101727C (zh) * | 1998-11-27 | 2003-02-19 | 华东理工大学 | 净化机动车排气的稀土－贵金属催化剂及其制备方法 |
| JP2000176298A (ja) * | 1998-12-11 | 2000-06-27 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| KR20010037201A (ko) * | 1999-10-14 | 2001-05-07 | 이계안 | 디젤 자동차용 촉매 |
| DE10010041A1 (de) * | 2000-03-02 | 2001-09-06 | Volkswagen Ag | Verfahren und Anordnung zur Bestimmung eines in eine Verbrennungskraftmaschine einzuspeisenden Luft-Kraftstoff-Gemisches |
| DE60126515T2 (de) * | 2000-06-22 | 2007-11-22 | Mitsubishi Jidosha Kogyo K.K. | Katalysator zur Abgasreinigung |
| US6750168B2 (en) | 2000-12-05 | 2004-06-15 | Delphi Technologies, Inc. | High-temperature aging tolerance catalyzed adsorber system for treating internal combustion engine exhaust gas |
| US6759358B2 (en) | 2001-08-21 | 2004-07-06 | Sud-Chemie Inc. | Method for washcoating a catalytic material onto a monolithic structure |
| GB0124679D0 (en) * | 2001-10-13 | 2001-12-05 | Johnson Matthey Plc | Selective oxidation |
| US6921594B2 (en) * | 2001-12-19 | 2005-07-26 | Sud-Chemie Inc. | Exhaust treatment and filtration system for molten carbonate fuel cells |
| KR20040002344A (ko) * | 2002-09-06 | 2004-01-07 | 안호근 | 질소화합물의 저감을 위한 선택적 촉매환원용 촉매 |
| US20040254061A1 (en) * | 2003-06-12 | 2004-12-16 | Danan Dou | Diesel exhaust emissions control device and methods of making thereof |
| JP2006110485A (ja) * | 2004-10-15 | 2006-04-27 | Johnson Matthey Japan Inc | 排気ガス触媒およびそれを用いた排気ガス処理装置 |
| JP2006314989A (ja) * | 2005-04-11 | 2006-11-24 | Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus | 窒素酸化物を接触還元するための触媒及び触媒構造体 |
| WO2006109849A1 (ja) * | 2005-04-11 | 2006-10-19 | Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus | 窒素酸化物を接触還元するための触媒、触媒構造体及び窒素酸化物を接触還元するための方法 |
| US20100166628A1 (en) | 2006-02-15 | 2010-07-01 | Nicola Soeger | Catalyst for reducing nitrogen-containing pollutants from the exhaust gases of diesel engines |
| JP2007275704A (ja) * | 2006-04-03 | 2007-10-25 | Johnson Matthey Japan Inc | 排気ガス触媒およびそれを用いた排気ガス処理装置 |
| JP4294041B2 (ja) * | 2006-07-31 | 2009-07-08 | 本田技研工業株式会社 | ＮＯｘ浄化触媒 |
| DE102007003531A1 (de) * | 2007-01-24 | 2008-07-31 | Süd-Chemie AG | Schwefelbeständiger geträgerter Edelmetallkatalysator sowie dessen Verwendung |
| JP5652848B2 (ja) * | 2007-10-29 | 2015-01-14 | ユミコア日本触媒株式会社 | 窒素酸化物除去用触媒およびそれを用いた窒素酸化物除去方法 |
| DE102007057305A1 (de) * | 2007-11-28 | 2009-06-04 | Süd-Chemie AG | Beschichtungszusammensetzung für Dieseloxidationskatalysatoren |
| WO2009141875A1 (ja) * | 2008-05-20 | 2009-11-26 | イビデン株式会社 | ハニカム構造体 |
| US8225597B2 (en) | 2008-09-30 | 2012-07-24 | Ford Global Technologies, Llc | System for reducing NOx in exhaust |
| CN103118780B (zh) * | 2010-09-15 | 2016-06-01 | 庄信万丰股份有限公司 | 组合的逸失催化剂和烃放热催化剂 |
| KR102494737B1 (ko) | 2016-12-05 | 2023-02-02 | 바스프 코포레이션 | NO의 산화, 탄화수소의 산화, NH₃의 산화 및 NOx의 선택적 접촉 환원을 위한 4-작용성 촉매 |
| PL3357558T3 (pl) | 2017-02-03 | 2020-03-31 | Umicore Ag & Co. Kg | Katalizator do oczyszczania gazów spalinowych silników wysokoprężnych |
| EP3498993A1 (de) | 2017-12-15 | 2019-06-19 | Umicore Ag & Co. Kg | Kombination eines zeolithbasierten scr mit einem manganbasierten scr im bypass |
| EP3616792A1 (de) | 2018-08-28 | 2020-03-04 | Umicore Ag & Co. Kg | Stickoxid-speicherkatalysator |
| WO2020092113A1 (en) * | 2018-10-31 | 2020-05-07 | Basf Corporation | Catalytic composition with added copper trapping component for nox abatement |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS593218B2 (ja) * | 1975-09-25 | 1984-01-23 | トウアネンリヨウコウギヨウ カブシキガイシヤ | ダツシヨウシヨクバイ |
| FR2495957B1 (fr) * | 1980-12-17 | 1986-09-12 | Pro Catalyse | Catalyseur et procede perfectionnes pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne |
| JPS60106535A (ja) * | 1983-11-16 | 1985-06-12 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 廃ガス処理用触媒 |
| DE3642018A1 (de) * | 1985-12-21 | 1987-06-25 | Volkswagen Ag | Verfahren und vorrichtung zur reduktion von stickoxiden |
| FR2595265B1 (fr) * | 1986-03-07 | 1992-10-09 | Pro Catalyse | Catalyseur et procede pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne |
| DE3635284A1 (de) * | 1986-10-16 | 1988-04-28 | Steuler Industriewerke Gmbh | Katalysator zur entfernung von stickoxiden aus abgasen |
| US4760044A (en) * | 1987-06-15 | 1988-07-26 | Allied-Signal Inc. | Catalyst for minimizing the H2 S emissions from automotive exhaust and method of its manufacture |
| JPH01127044A (ja) * | 1987-11-11 | 1989-05-19 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 排気浄化用触媒 |
| JPH01139144A (ja) * | 1987-11-25 | 1989-05-31 | Toyota Motor Corp | 排気浄化用触媒 |
| EP0425488B1 (en) * | 1988-07-13 | 1992-04-15 | AlliedSignal Inc. | Pollution control catalyst for minimizing h2s emissions |
| DE3830318A1 (de) * | 1988-09-07 | 1990-03-15 | Degussa | Abgaskatalysator mit verminderter neigung zu speicherung von schwefeloxiden und schwefelwasserstoffemission |
| JPH0755285B2 (ja) * | 1988-11-29 | 1995-06-14 | 財団法人産業創造研究所 | 廃煙中の窒素酸化物除去法 |
| DE3841990A1 (de) * | 1988-12-14 | 1990-06-21 | Degussa | Verfahren zur reduktion von stickoxiden aus abgasen |
| JP2730750B2 (ja) * | 1989-02-16 | 1998-03-25 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
| JP2909553B2 (ja) * | 1989-10-18 | 1999-06-23 | トヨタ自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒及び排気ガスの浄化方法 |
| DE3940758A1 (de) * | 1989-12-09 | 1991-06-13 | Degussa | Verfahren zur reinigung der abgase von dieselmotoren |
| JP3061399B2 (ja) * | 1990-06-20 | 2000-07-10 | 株式会社日本触媒 | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒および浄化方法 |
| US5116044A (en) * | 1990-09-26 | 1992-05-26 | William T. Wilkinson | Aerobic climbing step/bench |
| JP2771321B2 (ja) * | 1990-11-09 | 1998-07-02 | 日本碍子株式会社 | 排気ガス浄化用触媒組成物、排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
-
1992
- 1992-03-04 DE DE4206699A patent/DE4206699C2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-21 CZ CS923799A patent/CZ379992A3/cs unknown
-
1993
- 1993-02-19 AT AT93102637T patent/ATE129427T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-02-19 DE DE59300801T patent/DE59300801D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-02-19 ES ES93102637T patent/ES2079219T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-19 EP EP93102637A patent/EP0559021B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-26 TR TR93/0157A patent/TR26500A/xx unknown
- 1993-03-02 RO RO93-00290A patent/RO111164B1/ro unknown
- 1993-03-02 ZA ZA931486A patent/ZA931486B/xx unknown
- 1993-03-03 MX MX9301179A patent/MX9301179A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-03-03 BR BR9300731A patent/BR9300731A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-03-03 KR KR1019930003058A patent/KR100251608B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-03-03 CN CN93102315A patent/CN1079413A/zh active Pending
- 1993-03-03 HU HU9300582A patent/HU211407B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-03-03 PL PL93297926A patent/PL171411B1/pl unknown
- 1993-03-03 CA CA002090882A patent/CA2090882C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-03 AU AU33953/93A patent/AU651517B2/en not_active Ceased
- 1993-03-04 US US08/026,127 patent/US5354720A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-04 JP JP04348493A patent/JP3502408B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-12 TW TW082102810A patent/TW231972B/zh active
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1069554C (zh) * | 1997-12-23 | 2001-08-15 | 中国石油化工总公司 | Zsm-5沸石与多孔金属复合材料及其制备方法 |
| CN1069555C (zh) * | 1997-12-23 | 2001-08-15 | 中国石油化工总公司 | 含zsm－5沸石的脱氮氧化物催化剂及其制备方法 |
| CN1301153C (zh) * | 2002-03-01 | 2007-02-21 | 巴布考克日立株式会社 | 用于除去氮氧化物的催化剂、所述催化剂的制备方法和除去氮氧化物的方法 |
| CN101925405B (zh) * | 2008-01-21 | 2012-10-03 | Sk新技术株式会社 | 还原氮氧化物用沸石蜂窝型催化剂的制造方法 |
| CN102029150A (zh) * | 2009-10-05 | 2011-04-27 | 通用汽车环球科技运作公司 | 用于监控碳氢化合物吸附剂的方法和系统 |
| CN111495418A (zh) * | 2019-01-31 | 2020-08-07 | 现代自动车株式会社 | Co净化催化剂、后处理系统和后处理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW231972B (zh) | 1994-10-11 |
| ZA931486B (en) | 1993-10-04 |
| ES2079219T3 (es) | 1996-01-01 |
| HU9300582D0 (en) | 1993-05-28 |
| HU211407B (en) | 1995-11-28 |
| KR930019267A (ko) | 1993-10-18 |
| JP3502408B2 (ja) | 2004-03-02 |
| ATE129427T1 (de) | 1995-11-15 |
| KR100251608B1 (ko) | 2000-04-15 |
| JPH0671179A (ja) | 1994-03-15 |
| US5354720A (en) | 1994-10-11 |
| PL171411B1 (pl) | 1997-04-30 |
| EP0559021A2 (de) | 1993-09-08 |
| DE4206699A1 (de) | 1993-09-09 |
| RO111164B1 (ro) | 1996-07-30 |
| AU3395393A (en) | 1993-09-09 |
| TR26500A (tr) | 1995-03-15 |
| HUT66374A (en) | 1994-11-28 |
| EP0559021B1 (de) | 1995-10-25 |
| CA2090882A1 (en) | 1993-09-05 |
| PL297926A1 (en) | 1993-11-15 |
| BR9300731A (pt) | 1993-09-08 |
| DE59300801D1 (de) | 1995-11-30 |
| MX9301179A (es) | 1994-07-29 |
| DE4206699C2 (de) | 1996-02-01 |
| EP0559021A3 (en) | 1993-12-08 |
| CA2090882C (en) | 1998-08-18 |
| CZ379992A3 (en) | 1994-02-16 |
| AU651517B2 (en) | 1994-07-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1079413A (zh) | 减少汽车发动机贫废气中氮氧化物的数量 | |
| CN101601999B (zh) | 一种汽车尾气净化催化剂及其制备方法 | |
| US6221804B1 (en) | Catalyst for purifying exhaust gas and manufacturing method thereof | |
| CN1021412C (zh) | 含贵金属的稀土复合氧化物型蜂窝催化剂及其制法 | |
| CN1142008C (zh) | 用于硫氧化物的储存材料 | |
| CN1280010C (zh) | 金属蜂窝载体催化剂的制备方法 | |
| CN108273501A (zh) | 一种汽车尾气处理三效催化剂及其制备方法 | |
| CN101161337B (zh) | 一种三元催化剂及其制备方法 | |
| CN105435834A (zh) | 一种汽车尾气净化催化剂及其制备方法 | |
| CN1220187A (zh) | 净化机动车排气的稀土－贵金属催化剂及其制备方法 | |
| CN1234453C (zh) | 贵金属－稀土废气净化催化剂 | |
| CN1882384A (zh) | 废气净化催化剂及其生产方法 | |
| JP3433956B2 (ja) | 排気ガス浄化方法 | |
| CN1239258C (zh) | 汽车尾气净化催化剂及其制备方法 | |
| CN1803263A (zh) | 净化汽车尾气三效催化剂及制备方法 | |
| US20230256418A1 (en) | Three-way catalyst having low nh3 formation and preparation method therefor | |
| US20030115855A1 (en) | Exhaust gas purifying catalyst and exhaust gas purifying system | |
| CN116371405B (zh) | 一种三元催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN1103010A (zh) | 含铜、镧氧化物和铂、铑的三效催化剂及其制法 | |
| JP2003144935A (ja) | 排ガス浄化触媒 | |
| US20100075841A1 (en) | Rhodium-loading solution and rhodium catalyst prepared using the same | |
| CN1018984B (zh) | 含铜、镧氧化物的废气净化催化剂及其制法 | |
| JPH09220470A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP2006233774A (ja) | 排ガス浄化装置及び排ガス浄化方法 | |
| CN1140102A (zh) | 用于净化汽车尾气的催化剂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C01 | Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |