PL171411B1 - Katalizator do zmniejszenia zawartosci tlenku azotu w ubogim gazie spalinowym z silników pojazdów samochodowych PL PL PL - Google Patents

Katalizator do zmniejszenia zawartosci tlenku azotu w ubogim gazie spalinowym z silników pojazdów samochodowych PL PL PL

Info

Publication number
PL171411B1
PL171411B1 PL93297926A PL29792693A PL171411B1 PL 171411 B1 PL171411 B1 PL 171411B1 PL 93297926 A PL93297926 A PL 93297926A PL 29792693 A PL29792693 A PL 29792693A PL 171411 B1 PL171411 B1 PL 171411B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
catalyst
zeolite
catalyst according
weight
exhaust gas
Prior art date
Application number
PL93297926A
Other languages
English (en)
Other versions
PL297926A1 (en
Inventor
Juergen Leyrer
Egbert Lox
Bernd Engler
Original Assignee
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa filed Critical Degussa
Publication of PL297926A1 publication Critical patent/PL297926A1/xx
Publication of PL171411B1 publication Critical patent/PL171411B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
    • B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0244—Coatings comprising several layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0246—Coatings comprising a zeolite
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B1/00—Engines characterised by fuel-air mixture compression
    • F02B1/02—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition
    • F02B1/04—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition with fuel-air mixture admission into cylinder
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Hybrid Electric Vehicles (AREA)
  • Combustion Methods Of Internal-Combustion Engines (AREA)
  • Output Control And Ontrol Of Special Type Engine (AREA)

Abstract

1. Katalizator do zmniejszenia zawartosci tlenku azotu w ubogim gazie spalinowym z silników pojazdów samochodowych, zawierajacy na obojetnym materiale wzmacniajacym strukture pierwsza katalityczna powloke z mieszaniny wielkopowierzchniowego tlenku glinu i/lub tlenku ceru, stabilizowanych ewentualnie pierwiastkami ziem rzadkich i/lub tlen- kiem krzemu, jako nosników dla katalitycznie czynnych skladników metali szlachetnych, a na pierwszej warstwie - druga katalityczna powloke z zeolitu, znamienny tym, ze skladniki metali szlachetnych pierwszej warstwy katalitycznej stanowi iryd i platyna w stosunku wagowym wynoszacym 1:10 do 10:1, a zeolity stanowia odporne termicznie zeolity typu mordenitu, zawierajace miedz i/albo zelazo. PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest katalizator do zmniejszenia zawartości tlenku azotu w ubogim gazie spalinowym z silników pojazdów samochodowych. Katalizator zawiera na obojętnym materiale wzmacniającym strukturę pierwszą katalityczną powłokę z mieszaniny wielkopowierzchniowego tlenku glinu i/albo tlenku ceru, stabilizowanych ewentualnie pierwiastkami ziem rzadkich i/albo tlenkiem krzemu, jako nośników dla katalitycznie czynnych składników metali szlachetnych, a na pierwszej warstwie - drugą katalityczną powłokę z zeolitu.
Emisję substancji szkodliwych, jak tlenek węgla, węglowodory i tlenki azotu w silnikach Otto można było drastycznie- zmniejszyć w ostatnich latach przez zastosowanie regulowanych tak zwanych katalizatorów trójdrożnych. Katalizatory trójdrożne są w stanie utlenić tlenek węgla i węglowodory do postaci nieszkodliwych związków dwutlenku węgla i wody, a jednocześnie zredukować tlenki azotu do postaci cząsteczkowego azotu, np. według opisu patentowego RFN nr 38 30 318. Przesłanką niezawodnego działania katalizatorów trójdrożnych jest istnienie stosunku stechiometrycznego zawartych w gazie spalinowym składników redukują171411 cych i utleniających. Ten optymalny stosunek istnieje wówczas, gdy tak zwany współczynnik nadmiaru powietrza lambda w gazie spalinowym wynosi jeden. Współczynnik nadmiaru powietrza lambda może być obliczony np. za pomocą wzoru Brettschneidere primea (J. Brettschneider, Bosch Techn. Brichte 6 (1979)177) z różnych części gazu spalinowego.
W rzeczywistych warunkach jazdy współczynnik nadmiaru powietrza w przypadku katalizatorów trój drożnych musi być stale regulowany przez regulację lambda na wartość 1. W tym celu stężenie tlenu w gazie spalinowym mierzy się za pomocą sondy lambda, a stosunek powietrze-paliwo w króćcu ssącym silnika reguluje się w ten sposób, aby współczynnik nadmiaru powietrza w gazie spalinowym wynosił jeden.
Tej zasady oczyszczania gazów spalinowych nie można zastosować w silnikach wysokoprężnych i tak zwanych silnikach Otto (z ubogimi gazami spalinowymi). Silniki te pracują stale przy dużym nadmiarze tlenu, który powoduje powstanie współczynnika nadmiaru powietrza w gazie spalinowym większego niż jeden (lambda > 1).
W celu oczyszczania gazów spalinowych z silników wysokoprężnych i silników z ubogimi gazami spalinowymi opracowano z tego względu dieslowe katalizatory utleniające, jak to opisano przykładowo w opisie patentowym RFN nr 39 40 756. Katalizatory te wykazują duże porcje przemiany odnośnie utleniania tlenku węgla i węglowodorów, jednak nie zmieniają zawartości tlenku azotu w gazie spalinowym. Zmniejszenie tlenku azotu na drodze redukcji za pomocą tych katalizatorów jest utrudnione z powodu dużej zawartości tlenu w gazie spalinowym.
W opisie ogłoszeniowym RFN nr 36 35 284 jest opisana przemiana tlenków azotu za pomocą amoniaku. Tego rodzaju sposób jest jednak trudny do zastosowania w ruchomych źródłach emisji, ponieważ potrzebny jest dodatkowy zbiornik na NH3 i kosztowne urządzenie dozujące. Ponadto ze względów bezpieczeństwa nie zaleca się przewożenia amoniaku w pojazdach. Poza tym w tym układzie wskutek dozowania powyżej ilości stechiometrycznej może dochodzi do wtórnych emisji nie przereagowanego amoniaku (przejście amoniaku). W sposobie tym temperatury potrzebne dla dużych porcji przemiany tlenków azotu leżą powyżej 40o°C.
W japońskim opisie ogłoszeniowym nr 11 27 044 jest opisana powłoka katalizatora, która może utleniać tlenek węgla zawarty w gazie spalinowym oraz węglowodory, jak również może redukować tlenki azotu, w znacznym stopniu do postaci tlenu pomimo utleniających warunków gazu spalinowego.
W tym przypadku chodzi o podwójne nakładanie powłok, składające się z jednej warstwy katalitycznej do katalizy reakcji utleniających i nałożoną na nią drugą warstwę z zeolitu. Na tę warstwę nanosi się w dalszym etapie miedź jako składniki czynne.
Pierwsza warstwa może składać się z tlenku glinu i tlenku pierwiastka ziem rzadkich, np. tlenku ceru i jest zaimpregnowana jednym albo więcej niż jednym metalem z grupy platyny, palladu i rodu. Po zaimpregnowaniu pierwszej warstwy metalami szlachetnymi nanosi się drugą warstwę, składającą się z zeolitu i żelu krzemionkowego. Dopiero potem następuje obciążenie miedzią przez zanurzenie całego wstępnego materiału katalizatora w wodnym roztworze octanu miedzi w czasie 24 godzin. Ten znany ze stanu techniki katalizator przekształca wprawdzie w temperaturach gazu spalinowego wynoszących od 500 do 600°C substancję szkodliwą NOx, jednak temperatury te są znacznie wyższe od typowych temperatur, wynoszących od 225 do 400°C, występujących zwłaszcza w gazie spalinowym silników wysokoprężnych. W japońskim opisie ogłoszeniowym nr 11 27 044 nie są przedstawione dane dla zakresu temperatur gazów spalinowych od 225 do 400°C, właściwych dla temperatur wysokoprężnych. Ponadto wskutek późniejszej impregnacji całego nośnika nie zapewnia się tego, że miedź wydziela się tylko na zeolicie, a nie na tlenku glinu. To wskazuje również podana w opisie ogłoszeniowym ilość miedzi, wynosząca 20 g na litr objętości nośnika. Ta ilość jest krańcowo duża. Przekracza ona zdolność wymienną zeolitu. Ponadto wydaje się, że przez ten etap sposobu nie jest zapewniane jednorodne rozłożenie miedzi na monolitach, zwłaszcza w kanałach struktury makrokomórkowej. Ponadto impregnowanie zeolitu miedzią jest bardzo kosztowne i czasochłonne i według opisu ogłoszeniowego wynosi 24 godz.
Zadaniem wynalazku jest opracowanie katalizatora do zmniejszenia tlenku azotu w ubogim gazie spalinowym z silników pojazdów samochodowych, który już w temperaturze gazów spalinowych od 225°C wykazuje duże proporcje przemiany dla substancji szkodliwych tlenku węgla i węglowodorów, jak również dla tlenków azotu i można go wytwarzać łatwo i w sposób racjonalny.
Zadanie to rozwiązano według wynalazku dzięki katalizatorowi z dwiema katalitycznie czynnymi warstwami według części nieznamiennej zastrz. 1. Katalizator charakteryzuje się tym, że składniki metali szlachetnych pierwszej warstwy katalitycznej stanowi iryd i platyna w stosunku wagowym wynoszącym 1:10 do 10:1 jednak korzystnie 1:2, a w przypadku zeolitów chodzi o odporne termicznie zeolity typu mordenitu, zawierające miedź i/albo żelazo,
Katalizator według wynalazku charakteryzuje się szczególnie wysokimi proporcjami przemiany substancji szkodliwych już w temperaturze od 225 do 400°C i dlatego może być korzystnie zastosowany do oczyszczania gazów spalinowych silników wysokoprężnych. Jest on w stanie zredukować tlenki azotu do postaci azotu nawet w przypadku dużych zawartości tlenu, występujących w gazach spalinowych silników wysokoprężnych i gazach spalinowych napędzanych ubogim paliwem w silnikach Otto. To korzystne działanie polega między innymi na kombinacji według wynalazku irydu i platyny w pierwszej warstwie katalitycznej, jak zostanie to jeszcze wykazane
Przy tym celowy dobór stabilnego termicznie zeolitu typu mordenitu powoduje korzystny wpływ na procesy starzenia katalizatora. Ponadto kombinacja wprowadzonych do zeolitu metali podgrupy miedzi i żelaza powoduje optymalną katalityczną aktywność w celu przemiany substancji szkodliwych tlenku węgla, węglowodorów i tlenków azotu.
W celu stabilizacji tlenku glinu można zastosować tlenek krzemu. Optymalne działanie stabilizujące uzyskuje się wówczas, gdy występuje dwutlenek krzemu, w odniesieniu do tlenku glinu γ, w ilości powyżej 0,1 % wagowych, korzystnie 0,1-15% wgowych, a zwłaszcza 4,5-11,5% wagowych. Do celu wynalazku szczególnie nadają się zeolity typu mordenitu w stosunku molowym SiO?:AbO3 wynoszącym powyżej 8, korzystnie 10 do 50, a zwłaszcza 15 do 30. Te duże stosunki molowe SiO2:Al2O3 nadają zeolitom dobrej stabilności termometrycznej. W granicach swojej zdolnościjonowymiennej zeolity mogą być obciążone pierwiastkami podgrupy miedzi i żelaza. Szczególnie korzystne oddziaływanie na aktywność gotowego katalizatora powstaje w przypadku całkowitej zawartości pierwiastków podgrupy wynoszącej w odniesieniu do ciężaru zeolitu 0,1-13% wagowych, korzystnie 1,0-7,0% wagowych. Przy tym zawartość miedzi powinna leżeć w granicach między 0,5 najwyżej do 5,5% wagowych i/albo zawartość żelaza co najmniej 0,5 najwyżej do 7,5% wagowych.
Powłoki katalityczne są korzystnie nanoszone na monolityczne materiały, wzmacniające strukturę, w postaci plastra miodu z ceramiki albo metalu. Ilość materiału powłokowego zarówno pierwszej, jak i dla drugiej warstwy powinna wynosić każdorazowo 50 do 150 g na litr objętości katalizatora.
Dalszym zadaniem wynalazku jest opracowanie sposobu zmniejszania tlenku azotu w ubogim gazie spalinowym z silników pojazdów samochodowych. Zadanie to rozwiązano dzięki temu, że do oczyszczania gazów spalinowych stosuje się katalizator według jednego z zastrz. 1-9.
Przedmiot wynalazku jest bliżej wyjaśniony na podstawie poniższych przykładów. Jako materiał katalizatora zastosowano materiały o strukturze makrokomórkowej z kordierytu z 62 komórkami/cm^ i grubości ścianek komórki wynoszącej 0,17 mm.
Przykład I. Katalizator porównawczy VKI według stanu techniki.
Jako katalizator porównawczy VK1, zgodnie z japońskim opisem ogłoszeniowym nr 1127044 materiał katalizatora pokryto najpierw przez zanurzenie w wodnej zawiesinie (25% zawartości substancji stałej) tlenku glinu γ (powierzchnia BET 140 m2/g) wielkopowierzchniową warstwą tlenkową w ilości 80 g/l objętości katalizatora. Po osuszeniu materiału katalizatora w temperaturze 120°C i dwugodzinnym kalcynowaniu w temperaturze 600°C warstwę .tlenkową zaimpregnowuje przez nasycanie wodnym roztworem PdCb. Następnie po dwugodzinnym wygrzewaniu w powietrzu w temperaturze 550°C następowała w końcu redukcja soli metalu szlachetnego w strumieniu H2 również w temperaturze 550°C w czasie 3 godzin. W dalszym etapie wytworzono wodną zawiesinę mordenitu H(SiO2/Al2O3 w stosunku molowym 25:1), składającą się z 90% mordenitu H i 10% żelu krzemionkowego.
Zawiesinę tę w ilości 80 g substancji stałej/l objętości katalizatora naniesiono na pierwszą warstwę ponownie sposobem Dowlekania zanurzeniowego. Po ponownym osuszeniu w t—mnpwi. o r j r raturz- 120°C i dwugodzinnym kalcynowaniu w temperaturze 550°C mordenit H był impregnowany miedzią przez 24 godziny w ilości 0,02 mola/l roztworu octanu miedzi i ponownie osuszony przez 2 godziny w temperaturze 300°C.
Wytworzony w ten sposób katalizator porównawczy VK1 był powlekany 1,76 g palladu i
12,6 g miedzi na litr objętości katalizatora.
Przykład II. Katalizator K1 według wynalazku.
Materiał katalizatora powleczono najpierw, jak w przykładzie porównawczym, wielkopowierzchniową warstwą tlenku glinu w ilości 80 g/l objętości katalizatora. Następnie przeprowadzono suszenie w temperaturze 120°C i kalcynowanie nośnika w temperaturze 550°C w ciągu 2 godzin każdorazowo w powietrzu. Po tym warstwę tlenku glinu zaimpregnowano irydem i platyną w proporcji wagowej 1:2 przez zanurzenie w wodnym roztworze IrClż i H/PtClo. V/ końcu be—posrednii po dwuggdzimiym kalcynowaniu w teimpraatu rze 550°C w powietrzu przeprowadzono redukcję wydzielonych na materiale nośnika soli metali szlachetnych w strumieniu H2 w temperaturze 550°C w ciągu 3 godzin.
W dalszym etapie, na pi-rwszą warstwę katalityczną naniesiono drugą warstwę, składającą się z mord-nitów Cu/Fe w ilości 80 g mord—nitów Cu/F- na litr objętości katalizatora. Powlekanie przeprowadzono prz-z zanurzenie materiału katalizatora w wodnej zawiesinie 95% mord-nitu Cu/F- z 5% betonitu. Zawartość substancji stałej w zawiesinie wynosiła około 35%. Następni— katalizator osuszono w temperaturze 120°C i kalcynowano prz-z dwie godziny w temperaturze 550°C.
Dane fizyko-chemiczn- zastosowanych mordenitów Cu/Fe są podane w tabeli 1.
Przykład III. Katalizator K2 w-dług wynalazku
Analogiczni- do katalizatora K1 według wytworzono katalizator K2. Jednak w odróżnieniu od przykładu II składniki metali szlachetnych dodano bezpośrednio do zawiesiny tlenku glinu. Dzięki t-mu czynnikowi możliwaj-st rezygnacja z pośredniego kalcynowania.
Przykład IV. Katalizator porównywawczy VK2
Analogicznie do katalizatora K1 według wynalazku z przykładu II wytworzono katalizator oorównawczy VK2. W odróżnieniu od przykładu II jako składniki metalu szlach-tn-go zastolowano wyłącznie H2PtCl6.
Przykład V. Katalizator porównawczy VK3
Analogicznie do katalizatora K1 w-dług wynalazku z przykładu II wytworzono również ktalizator porównawczy VK3. W odróżnieniu od przykładu II jako składnik metalu szlach-L -go zastosowano wyłącznie KrCl3.
Przykład VI. Katalizator K3 w-dług wynalazku
Katalizator K3 w-dług wynalazku wytworzono również analogiczni— do katalizatora K1 wdług wynalazku z przykładu II. W odróżnieniu od przykładu IIjako składniki metali szlachetnych zastosowano IrCl3 i H2PtCl6 w stosunku wagowym 10:1.
Przykład VII. Katalizator K4 w-dłUg wynalazku
Katalizator K4 według wynalazku wytworzono również analogiczni— do katalizatora K1 w-dług wynalazku z przykładu II. W odróżnieniu od przykładu IIjako składniki m-tali szlachetnych zastosowano IrCL i H2PtCl3 w stosunku wagowym 1:10.
Przykład VIII. Katalizator K5 w-dług wynalazku
Katalizator K5 według wynalazku wytworzono również analogiczni— do katalizatora K1 w-dług wynalazku z przykładu II. W odróżnieniu od przykładu II jako z-olit zastosowano mord—nit o zawartości Cu wynoszącej 1,7% wagowych b-z żelaza.
Przykład IX. Katalizator K6 w-dług wynalazku
Katalizator K6 według wynalazku wytworzono analogiczni— do katalizatora K1 w-dług wynalazku z przykładu II. W odróżnieniu od przykładu II jako z-olit zastosowano mord-nit z zawartością F- wynoszącą 1,5% wagowych b-z miedzi.
Przykład X. Katalizator K7 według wynalazku
Analogicznie do katalizatora K1 według wynalazku z przykładu II wytworzono również katalizator K7 według wynalazku. W odróżnieniu od przykładu II w pierwszej powłoce tloe+nuzoi 7ictnenjj/ann tlsn^L σΐϊηπ ctahil ionwAwe 10% wa srnwvmi SiOo
ŁIVUiW>'VJ >> νΛνίΛ./κν ~ W 444.4. 4. 4. —- — · - ~ J ~
Przykład XI. Katalizator K8 według wynalazku
Katalizator K8 według wynalazku wytworzono również analogicznie do katalizatora K1 według wynalazku z przykładu II. W odróżnieniu od przykładu II w powłoce tlenkowej zastosowano tlenek ceru.
Dokładny skład poszczególnych katalizatorów jest przedstawiony w tabeli 2.
Przykład XII. Test aktywności
Aktywności katalityczne katalizatorów do oczyszczania gazów spalinowych według przykładów I-XI określano na układzie do testowania gazu modelowego w stanie świeżym i po 16-godzinnym starzeniu. W celu starzenia katalizatory wygrzewano w piecu w temperaturze 750°C w powietrzu.
W tabeli 3 jest podany skład gazu spalinowego, zastosowany do testu aktywności.
— —1 — — · A* Z— -o ** b — 1 m — 4 · 4 s Λ- 4 4 · 4 n M 1 4 — 44 4 4» o 4 4 . w 4*+ ^4 4 Zł o w 1 Λ j 4 z 4 »4 * Λ a ^r Λ o Zł 4 ZT m 4 4» Zł z“4 Zł 4444» Tł
UWUZ1 V duOgi g<&6 u Ławauu^ uouw wjuud£<jucj w/v waguw^un.
Współczynnik nadmiaru powietrza, obliczony za pomocą wzoru Brettschneider'a, wynosi dlatego składu gazu 1,35.
Przy teście aktywności zmierzono konwersję tlenku węgla, węglowodorów i tlenków azotu jako funkcję temperatury gazów spalinowych przed katalizatorami w przypadku szybkości przestrzennej wynoszącej 50 000 h .
Wyniki testu aktywności są zestawione w tabelach 4 i 5. Wynika z nich, że katalizator K1 według wynalazku wykazuje znaczne zalety w porównaniu do katalizatora porównawczego VK1 ze stanu techniki zwłaszcza w zakresie temperatury gazów spalinowych od 225 do 350°C, charakterystycznymi dla silników wysokoprężnych i napędzanych ubogim paliwem silników Otto. Zalety te nie ograniczają się jedynie do konwersji tlenków azotu NOx, lecz uwidoczniają się również w przypadku konwersji tlenku węgla CO i węglowodorów HC. Podczas gdy katalizator według wynalazku uzyskuje swoją pełną wydajność konwersji już w temperaturze gazu spalinowego wynoszącej 225°C, katalizator porównawczy nie wykazywał jeszcze aktywności. Dopiero w temperaturze 350°C uzyskuje on w przybliżeniu poziom wydajności katalizatora według wynalazku dla substancji szkodliwych Co i HC, natomiast konwersja NOX pozostaje jeszcze daleko za wydajnością katalizatora według wynalazku.
Te wspaniałe właściwości wynikają z kombinacji według wynalazku obydwu składników metali szlachetnych irydium i platyny w pierwszej warstwie katalitycznej z mordenitem Cu/Fe w drugiej warstwie katalitycznej.
Przy tym kombinacja pierwiastków podgrupy miedzi i żelaza wykazuje znaczące zalety w odniesieniu do reakcji składników substancji szkodliwych tlenku węgla, węglowodorów i tlenku azotu.
Katalizator porównawczy VK2 z wyłączoną zawartością platyny pierwszej warstwy katalitycznej wykazuje zmniejszającą się porcję konwersji tlenków azotu przy wzroście temperatury gazów spalinowych, natomiast katalizator porównawczy VK3 z wyłączną zawartością irydu w pierwszej warstwie wykazuje wzrost porcji konwersji tlenków azotu przy wzroście temperatury gazów spalinowych. Kombinacja obydwu składników metali szlachetnych w katalizatorach K1 do Ko według wynalazku prowadzi do powstania dużej porcji konwersji, stosunkowo niezależnie od temperatury gazu spalinowego i dlatego nadają się one doskonale do oczyszczania gazów spalinowych z silników wysokoprężnych i silników Otto, napędzanych ubogim paliwem.
Tabela 1
Dane fizyko-chemiczne zastosowanego mordenitu Cu/Fe
Analiza chemiczna Na2O Al2O3 SiO 2 CuO Fe2O3 0,49 % wagowych 5,4 % wagowych 74 % wagowych 1.1 % wagowych 1.2 % wagowych
Stosunek molowy SiO2: AI2O3 23,3:1
Strata wyżarzania (1000°C) 13%
Substancje dodatkowe 5 % bentonitu
Powierzchnia właściwa 475 m/g
Objętość mikroporów 0,21 ml/g
Objętość mezoporów 0,03 ml/g
Objętość makroporów 1,36 ml/g
Objętość wszystkich porów 1 Adl 1 / nr A 5W A XXX/ &
Średnia wielkość cząsteczki 11,8 pm
Tabela 2
Skład katalizatorów
Katalizator Pierwsza warstwa Druga warstwa
AI2O3 CeO2 SiO2 Pd Pt Ir Zeolit Cu Fe
(g/l) (g/)) (g/l) (g/)) (g/l) (g/l) (g/l) (g/l) (g/l)
VK1 80 - - 1,76 - - 80 12,6 -
K1 80 - - - 1,17 0,59 80 0,88 0,96
K2 80 - - - 1,17 0,59 80 0,88 0,96
VK2 80 - - - 1,76 - 80 0,88 0,96
VK3 80 - - - - 1,76 80 0,88 0,96
K3 80 - - - 0,16 1,60 80 0,88 0,96
K4 80 - - - 1,60 0,16 80 0,88 0,96
K5 80 - - - 1,17 0,59 80 1,36 -
K6 80 - - - 1,17 0,59 80 - 1,20
K7 72,0 - 8,0 - 1,17 0,59' 80 0,88 0,96
K8 - 80 - - 1,17 0,59 80 0,88 0,96
Tabela 3
Skład gazów spalinowych ze współczynnikiem nadmiaru powietrza wynoszącym 1,35
Składniki gazu spalinowego Stężenie
CO2 10,7 [%obj.]
CO 350 [ppm]
H2 177.2 [ppm]
NO 270 [ppm]
C3H6 800 [ppm]
O2 6 [%obj.]
H2O 10 [%obj.]
N2 równowaga
Tabela 4
Konwersja substancji szkodliwych katalizatorów świeżych
Katali- zator Temperatura prred kattdizatorem 1
225°C 275°C 325°C 350°C
CO HC NOX CO HC NOX CO HC NOx CO HC NOx
VK1 1 1 0 1 5 1 81 93 21 94 100 22
K 1 93 49 35 97 100 40 96 100 41 97 100 34
K2 94 50 33 98 100 42 97 100 40 98 100 37
VK2 91 99 49 97 100 20 98 100 7 97 100 6
VK3 0 5 4 1 8 7 46 97 25 75 96 28
K3 41 3 2 73 55 14 97 100 17 97 100 10
K4 88 85 31 96 100 7 98 100 9 98 100 5
K5 67 24 17 85 89 24 94 99 17 95 100 18
K6 77 23 17 83 68 31 93 97 28 97 100 4
K7 93 99 77 97 100 26 98 100 20 100 100 17
K8 ..... 86 32 »------— 25 90 97 31 97 k 100 38 97 100 _ 30 —
Tabela 5
Konwersja substancji szkodliwych katalizatorów starzonych (16 godz., 750°C, w powietrzu)
Katali- zator Temperatura przed katalizatorem
225°C 275°C 325°C 350°C
CO HC NOx CO HC NOx CO HC NOx CO HC ΝΟχ
VK1 0 1 0 1 2 2 28 45 5 55 95 11
K1 91 45 25 95 98 30 96 100 17 97 100 17
K2 90 50 26 96 99 29 98 100 20 98 100 20
VK2 91 88 47 96 98 18 98 100 4 96 100 3
VK3 0 0 0 8 8 6 75 40 15 50 91 25
K3 34 3 0 61 35 8 89 98 7 93 98 10
K4 88 85 31 96 100 7 98 100 9 98 100 5
K5 70 19 8 85 59 18 96 99 14 97 100 11
K6 52 4 6 77 5Λ u~r 18 93 96 16 96 99 6
K7 89 92 67 98 100 22 96 100 17 100 100 12
K8 77 31 15 86 91 22 93 88 32 98 100 26
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 2,00 zł

Claims (9)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Katalizator do zmniejszenia zawartości tlenku azotu w ubogim gazie spalinowym z silników pojazdów samochodowych, zawierający na obojętnym materiale wzmacniającym strukturę pierwszą katalityczną powłokę z mieszaniny wielkopowierzchniowego tlenku glinu i/lub tlenku ceru, stabilizowanych ewentualnie pierwiastkami ziem rzadkich i/lub tlenkiem krzemu, jako nośników dla katalitycznie czynnych składników metali szlachetnych, a na pierwszej warstwie - drugą katalityczną powłokę z zeolitu, znamienny tym, że składniki metali szlachetnych pierwszej warstwy katalitycznej stanowi iryd i platyna w stosunku wagowym wynoszącym 1:10 do 10:1. a zeolity stanowią odporne termicznie zeolity typu mordenitu, zawierające miedź i/albo żelazo.
  2. 2. Katalizator według zastrz. 1, znamienny tym, że całkowita zawartość SiO w stabilizowanym tlenku glinu wynosi więcej niż 0,1% wagowy, korzystnie 0,1-15% wagowych, a zwłaszcza 4,5-11,5% wagowych.
  3. 3. Katalizator według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że zeolit typu mordenitu zawiera tlenek krzemu i tlenek glinu w proporcji SiO2:AhO3 powyżej 8, korzystnie 10-50, a zwłaszcza 15-30.
  4. 4. Katalizator według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera zeolit, który w granicach swojej zdolności jonowymiennej jest obciążony pierwiastkami podgrupy miedzi i/albo żelaza.
  5. 5. Katalizator według zastrz. 4, znamienny tym, że zastosowany zeolit wykazuje ogólną zawartość metali podgrupy miedzi i/albo żelaza 0,1-13,0% wagowych, korzystnie 1,0-7,5% wagowych w odniesieniu do wagi zeolitu.
  6. 6. Katalizator według zastrz. 5, znamienny tym, że zastosowany zeolit zawiera co najmniej 0,5 i najwyżej 5,5% wagowych miedzi, w odniesieniu do wagi zeolitu.
  7. 7. Katalizator według zastrz. 5, znamienny tym, że zastosowany zeolit zawiera co najmniej 0,5 i najwyżej 7,5% wagowych żelaza, w odniesieniu do ciężaru zeolitu.
  8. 8. Katalizator według zastrz. 1, znamienny tym, że jako materiał wzmacniający strukturę zawiera nośnik ceramiczny albo metaliczny, korzystnie w monolitycznej strukturze makrokomórkowej.
  9. 9. Katalizator według zastrz. 8, znamienny tym, że tak pierwsza jak i druga powłoka katalityczna występuje w ilości każdorazowo 50-150 g na litr objętości katalizatora.
PL93297926A 1992-03-04 1993-03-03 Katalizator do zmniejszenia zawartosci tlenku azotu w ubogim gazie spalinowym z silników pojazdów samochodowych PL PL PL PL171411B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4206699A DE4206699C2 (de) 1992-03-04 1992-03-04 NO¶x¶-Verminderung im mageren Abgas von Kraftfahrzeugmotoren

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL297926A1 PL297926A1 (en) 1993-11-15
PL171411B1 true PL171411B1 (pl) 1997-04-30

Family

ID=6453141

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL93297926A PL171411B1 (pl) 1992-03-04 1993-03-03 Katalizator do zmniejszenia zawartosci tlenku azotu w ubogim gazie spalinowym z silników pojazdów samochodowych PL PL PL

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5354720A (pl)
EP (1) EP0559021B1 (pl)
JP (1) JP3502408B2 (pl)
KR (1) KR100251608B1 (pl)
CN (1) CN1079413A (pl)
AT (1) ATE129427T1 (pl)
AU (1) AU651517B2 (pl)
BR (1) BR9300731A (pl)
CA (1) CA2090882C (pl)
CZ (1) CZ379992A3 (pl)
DE (2) DE4206699C2 (pl)
ES (1) ES2079219T3 (pl)
HU (1) HU211407B (pl)
MX (1) MX9301179A (pl)
PL (1) PL171411B1 (pl)
RO (1) RO111164B1 (pl)
TR (1) TR26500A (pl)
TW (1) TW231972B (pl)
ZA (1) ZA931486B (pl)

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6248684B1 (en) * 1992-11-19 2001-06-19 Englehard Corporation Zeolite-containing oxidation catalyst and method of use
EP0691883B1 (en) * 1993-03-29 2003-02-12 Engelhard Corporation Improved zeolite-containing oxidation catalyst and method of use
FR2715580B1 (fr) * 1994-01-31 1996-04-05 Inst Francais Du Petrole Catalyseur de traitement des gaz d'échappement des moteurs à combustion interne.
DE4436890A1 (de) * 1994-10-15 1996-04-18 Degussa Verfahren zur gleichzeitigen Verminderung der im Abgas einer Verbrennungskraftmaschine enthaltenen Kohlenwasserstoffe, Kohlenmonoxid und Stickoxide
EP0730900A1 (en) * 1995-03-09 1996-09-11 N.E. Chemcat Corporation Method of purifying exhaust gas from internal combustion engine
GB9511412D0 (en) * 1995-06-06 1995-08-02 Johnson Matthey Plc Improvements in emission control
US5849255A (en) * 1995-06-07 1998-12-15 Asec Manufacturing Treatment of diesel exhaust gas using zeolite catalyst
ZA963235B (en) * 1995-06-15 1996-10-25 Engelhard Corp Diesel exhaust stream treating catalyst and method of use
FR2737136B1 (fr) * 1995-07-24 1997-12-12 Inst Francais Du Petrole Catalyseur a base de zeolithe mordenite modifiee au cerium, et son utilisation en isomerisation d'une coupe c8 aromatique
DE19614540A1 (de) * 1996-04-12 1997-10-16 Degussa Dieselkatalysator
JPH09276703A (ja) * 1996-04-19 1997-10-28 Honda Motor Co Ltd 排気ガス浄化用触媒
DE69731663T2 (de) 1996-08-13 2005-12-15 Toyota Jidosha K.K., Toyota Katalysator zur abgaskontrolle für dieselmotoren
JP3956437B2 (ja) * 1996-09-26 2007-08-08 マツダ株式会社 排気ガス浄化用触媒
DE19653958A1 (de) * 1996-12-21 1998-06-25 Degussa Verfahren zur Verminderung der Stickoxide im Abgas von Verbrennungsmotoren
BE1011581A3 (fr) * 1997-12-01 1999-11-09 Solvay Catalyseur a base de zeolite, son utilisation et procede d'epoxydation en presence de ce catalyseur.
CN1069554C (zh) * 1997-12-23 2001-08-15 中国石油化工总公司 Zsm-5沸石与多孔金属复合材料及其制备方法
CN1069555C (zh) * 1997-12-23 2001-08-15 中国石油化工总公司 含zsm－5沸石的脱氮氧化物催化剂及其制备方法
US6143681A (en) * 1998-07-10 2000-11-07 Northwestern University NOx reduction catalyst
CN1101727C (zh) * 1998-11-27 2003-02-19 华东理工大学 净化机动车排气的稀土－贵金属催化剂及其制备方法
JP2000176298A (ja) * 1998-12-11 2000-06-27 Mazda Motor Corp 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
KR20010037201A (ko) * 1999-10-14 2001-05-07 이계안 디젤 자동차용 촉매
DE10010041A1 (de) * 2000-03-02 2001-09-06 Volkswagen Ag Verfahren und Anordnung zur Bestimmung eines in eine Verbrennungskraftmaschine einzuspeisenden Luft-Kraftstoff-Gemisches
DE60126515T2 (de) * 2000-06-22 2007-11-22 Mitsubishi Jidosha Kogyo K.K. Katalysator zur Abgasreinigung
US6750168B2 (en) 2000-12-05 2004-06-15 Delphi Technologies, Inc. High-temperature aging tolerance catalyzed adsorber system for treating internal combustion engine exhaust gas
US6759358B2 (en) 2001-08-21 2004-07-06 Sud-Chemie Inc. Method for washcoating a catalytic material onto a monolithic structure
GB0124679D0 (en) * 2001-10-13 2001-12-05 Johnson Matthey Plc Selective oxidation
US6921594B2 (en) * 2001-12-19 2005-07-26 Sud-Chemie Inc. Exhaust treatment and filtration system for molten carbonate fuel cells
JP4225735B2 (ja) * 2002-03-01 2009-02-18 バブコック日立株式会社 窒素酸化物除去用触媒、その製造方法および窒素酸化物の除去方法
KR20040002344A (ko) * 2002-09-06 2004-01-07 안호근 질소화합물의 저감을 위한 선택적 촉매환원용 촉매
US20040254061A1 (en) * 2003-06-12 2004-12-16 Danan Dou Diesel exhaust emissions control device and methods of making thereof
JP2006110485A (ja) * 2004-10-15 2006-04-27 Johnson Matthey Japan Inc 排気ガス触媒およびそれを用いた排気ガス処理装置
EP1875954A4 (en) * 2005-04-11 2011-06-22 Honda Motor Co Ltd CATALYST FOR CATALYTIC REDUCTION OF NITROGEN OXIDE, CATALYST CONSTRUCTION AND METHOD FOR THE CATALYTIC REDUCTION OF NITROGEN OXIDE
JP2006314989A (ja) * 2005-04-11 2006-11-24 Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus 窒素酸化物を接触還元するための触媒及び触媒構造体
US20100166628A1 (en) 2006-02-15 2010-07-01 Nicola Soeger Catalyst for reducing nitrogen-containing pollutants from the exhaust gases of diesel engines
JP2007275704A (ja) * 2006-04-03 2007-10-25 Johnson Matthey Japan Inc 排気ガス触媒およびそれを用いた排気ガス処理装置
JP4294041B2 (ja) * 2006-07-31 2009-07-08 本田技研工業株式会社 ＮＯｘ浄化触媒
DE102007003531A1 (de) * 2007-01-24 2008-07-31 Süd-Chemie AG Schwefelbeständiger geträgerter Edelmetallkatalysator sowie dessen Verwendung
US8318630B2 (en) * 2007-10-29 2012-11-27 Ict Co., Ltd. Catalyst for removing nitrogen oxides and method for removing nitrogen oxides using the same
DE102007057305A1 (de) * 2007-11-28 2009-06-04 Süd-Chemie AG Beschichtungszusammensetzung für Dieseloxidationskatalysatoren
KR101447945B1 (ko) * 2008-01-21 2014-10-08 에스케이이노베이션 주식회사 제올라이트를 이용한 질소산화물 저감용 하니컴형 촉매의제조방법
WO2009141875A1 (ja) * 2008-05-20 2009-11-26 イビデン株式会社 ハニカム構造体
US8225597B2 (en) 2008-09-30 2012-07-24 Ford Global Technologies, Llc System for reducing NOx in exhaust
US8865082B2 (en) * 2009-10-05 2014-10-21 GM Global Technology Operations LLC Method and system for monitoring a hydrocarbon adsorber
EP2616175B1 (en) * 2010-09-15 2021-01-27 Johnson Matthey Public Limited Company Combined slip catalyst and hydrocarbon exotherm catalyst
KR102494737B1 (ko) * 2016-12-05 2023-02-02 바스프 코포레이션 NO의 산화, 탄화수소의 산화, NH₃의 산화 및 NOx의 선택적 접촉 환원을 위한 4-작용성 촉매
EP3357558B1 (de) 2017-02-03 2019-06-26 Umicore Ag & Co. Kg Katalysator zur reinigung der abgase von dieselmotoren
EP3498993A1 (de) 2017-12-15 2019-06-19 Umicore Ag & Co. Kg Kombination eines zeolithbasierten scr mit einem manganbasierten scr im bypass
EP3616792A1 (de) 2018-08-28 2020-03-04 Umicore Ag & Co. Kg Stickoxid-speicherkatalysator
EP3873664A4 (en) * 2018-10-31 2022-09-07 BASF Corporation CATALYTIC COMPOSITION WITH ADDED COPPER CAPTURE COMPONENTS FOR NOX REDUCTION
US11073057B2 (en) * 2019-01-31 2021-07-27 Hyundai Motor Company Co clean-up catalyst, after treatment system and after treatment method

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS593218B2 (ja) * 1975-09-25 1984-01-23 トウアネンリヨウコウギヨウ カブシキガイシヤ ダツシヨウシヨクバイ
FR2495957B1 (fr) * 1980-12-17 1986-09-12 Pro Catalyse Catalyseur et procede perfectionnes pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne
JPS60106535A (ja) * 1983-11-16 1985-06-12 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 廃ガス処理用触媒
DE3642018A1 (de) * 1985-12-21 1987-06-25 Volkswagen Ag Verfahren und vorrichtung zur reduktion von stickoxiden
FR2595265B1 (fr) * 1986-03-07 1992-10-09 Pro Catalyse Catalyseur et procede pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne
DE3635284A1 (de) * 1986-10-16 1988-04-28 Steuler Industriewerke Gmbh Katalysator zur entfernung von stickoxiden aus abgasen
US4760044A (en) * 1987-06-15 1988-07-26 Allied-Signal Inc. Catalyst for minimizing the H2 S emissions from automotive exhaust and method of its manufacture
WO1990000441A1 (en) * 1988-07-13 1990-01-25 Allied-Signal Inc. Pollution control catalyst for minimizing h2s emissions
JPH01127044A (ja) * 1987-11-11 1989-05-19 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 排気浄化用触媒
JPH01139144A (ja) * 1987-11-25 1989-05-31 Toyota Motor Corp 排気浄化用触媒
DE3830318A1 (de) * 1988-09-07 1990-03-15 Degussa Abgaskatalysator mit verminderter neigung zu speicherung von schwefeloxiden und schwefelwasserstoffemission
JPH0755285B2 (ja) * 1988-11-29 1995-06-14 財団法人産業創造研究所 廃煙中の窒素酸化物除去法
DE3841990A1 (de) * 1988-12-14 1990-06-21 Degussa Verfahren zur reduktion von stickoxiden aus abgasen
JP2730750B2 (ja) * 1989-02-16 1998-03-25 マツダ株式会社 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法
JP2909553B2 (ja) * 1989-10-18 1999-06-23 トヨタ自動車株式会社 排気ガス浄化用触媒及び排気ガスの浄化方法
DE3940758A1 (de) * 1989-12-09 1991-06-13 Degussa Verfahren zur reinigung der abgase von dieselmotoren
JP3061399B2 (ja) * 1990-06-20 2000-07-10 株式会社日本触媒 ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒および浄化方法
US5116044A (en) * 1990-09-26 1992-05-26 William T. Wilkinson Aerobic climbing step/bench
JP2771321B2 (ja) * 1990-11-09 1998-07-02 日本碍子株式会社 排気ガス浄化用触媒組成物、排気ガス浄化用触媒及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE4206699C2 (de) 1996-02-01
JP3502408B2 (ja) 2004-03-02
ES2079219T3 (es) 1996-01-01
RO111164B1 (ro) 1996-07-30
AU3395393A (en) 1993-09-09
AU651517B2 (en) 1994-07-21
KR930019267A (ko) 1993-10-18
EP0559021B1 (de) 1995-10-25
ATE129427T1 (de) 1995-11-15
EP0559021A3 (en) 1993-12-08
TW231972B (pl) 1994-10-11
JPH0671179A (ja) 1994-03-15
CA2090882C (en) 1998-08-18
CZ379992A3 (en) 1994-02-16
DE4206699A1 (de) 1993-09-09
BR9300731A (pt) 1993-09-08
HUT66374A (en) 1994-11-28
HU9300582D0 (en) 1993-05-28
EP0559021A2 (de) 1993-09-08
ZA931486B (en) 1993-10-04
CA2090882A1 (en) 1993-09-05
DE59300801D1 (de) 1995-11-30
CN1079413A (zh) 1993-12-15
KR100251608B1 (ko) 2000-04-15
HU211407B (en) 1995-11-28
PL297926A1 (en) 1993-11-15
TR26500A (tr) 1995-03-15
MX9301179A (es) 1994-07-29
US5354720A (en) 1994-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL171411B1 (pl) Katalizator do zmniejszenia zawartosci tlenku azotu w ubogim gazie spalinowym z silników pojazdów samochodowych PL PL PL
KR100694829B1 (ko) 배기 가스 정화 촉매
US4975406A (en) Catalyst for purifying exhaust gases and preparation thereof
US6066587A (en) Catalyst for purifying exhaust gas
EP1332787B1 (en) Catalyst for purifying exhaust gases
CN100455352C (zh) 催化还原氮氧化物的蜂窝状金属丝网载体催化剂及其制法
US20020039549A1 (en) Exhaust-gas purification catalyst to be used close to the engine and process for its production
KR100879965B1 (ko) 배기가스정화용 촉매
KR19980071608A (ko) 산소 과잉 배기 가스 정화용 촉매
US6191061B1 (en) Method of purifying exhaust gas and catalyst for purifying exhaust gas
EP0761289A2 (en) Exhaust gas cleaner and method for cleaning exhaust gas
US6045764A (en) Exhaust gas purifying method and catalyst used therefor
JPH11276907A (ja) 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
EP1676633A2 (en) Boron - Alumina catalyst support
US5972828A (en) Method of manufacturing catalyst for cleaning exhaust gas released from internal combustion engine, and catalyst for the same
CA2402999C (en) Iridium catalyst for purifying nitrogen oxides in exhaust systems
JP3395525B2 (ja) 内燃機関排ガスの浄化触媒及び浄化方法
JP2000070722A (ja) 排ガス浄化用触媒
JPH11324663A (ja) 排気ガス浄化用触媒
JP2000042415A (ja) 炭化水素改質材を用いた排気ガス浄化用触媒
EP0983787B1 (en) Exhaust gas purifying catalyst
JP2932106B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒
JPH0957100A (ja) 内燃機関用排ガス浄化触媒
JPH08281105A (ja) 燃焼排ガス浄化触媒
JPH11253758A (ja) 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化方法