CN1234453C - 贵金属-稀土废气净化催化剂 - Google Patents

贵金属-稀土废气净化催化剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1234453C
CN1234453C CN 02128756 CN02128756A CN1234453C CN 1234453 C CN1234453 C CN 1234453C CN 02128756 CN02128756 CN 02128756 CN 02128756 A CN02128756 A CN 02128756A CN 1234453 C CN1234453 C CN 1234453C
Authority
CN
China
Prior art keywords
oxide
catalyst
aluminium
carrier
mixed
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CN 02128756
Other languages
English (en)
Other versions
CN1473651A (zh
Inventor
贺小昆
黄荣光
卢军
杨冬霞
桓源峰
台继明
张爱敏
张云峰
白屏
刘沁曦
吴乐刚
栾浩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GUIYAN CATALYST CO Ltd KUNMING
Original Assignee
GUIYAN CATALYST CO Ltd KUNMING
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by GUIYAN CATALYST CO Ltd KUNMING filed Critical GUIYAN CATALYST CO Ltd KUNMING
Priority to CN 02128756 priority Critical patent/CN1234453C/zh
Publication of CN1473651A publication Critical patent/CN1473651A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1234453C publication Critical patent/CN1234453C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Abstract

本发明公开了一种贵金属-稀土氧化物废气净化催化剂及制备方法。该催化剂成分包括氧化铝、稀土金属氧化物、铝镧复合氧化物、活性金属铂、钯、铑,特点是在包含有氧化铝、氧化铈、铝镧复合氧化物的混合氧化物颗粒上担载铂、钯之至少一种,随后担载铑,混合氧化物颗粒采用下列顺序工艺制备:将铝、铈、镧可溶盐溶于水中,加入NH3OH产生沉淀物;加热分解沉淀物。本发明制备方法依次包括:在载体上担载混合氧化物颗粒;在混合氧化物颗粒涂层上担载铂、钯之至少一种;最后担载铑。本发明催化剂特别适用于汽油发动机理论空燃比附近汽车尾气净化。该催化剂具有耐久、贵金属用量少、尾气净化效率高、抗硫中毒能力强的特点。

Description

贵金属—稀土废气净化催化剂
技术领域
本发明涉及贵金属—稀土氧化物废气净化催化剂及其制备方法,特别适用于汽油发动机理论空燃比附近汽车尾气净化。
背景技术
汽车尾气是大气环境的重要污染源。将催化剂应用于汽车尾气净化系统,使发动机工作过程中产生的一氧化碳CO、碳氢化合物HC及氮氧化物NOX转化为无害气体二氧化碳、水汽和氮气,仍然是现在和今后催化领域的一项重要课题。当汽油发动机按化学计量空燃比或略低的空燃比,例如14.7~14.4之间工作时,含有稀土、铂、钯和铑等贵金属的催化剂能有效的将上述三种气体同时转化。因此,这种催化剂通常被称做“三效催化剂”。典型的这种催化剂通常采用较高的贵金属担载量达到较高的转化效率,以满足越来越苛刻的排放标准。这种催化剂较为昂贵。美国专利说明书US4843056(1989年6月27日)公开了一种废气净化催化剂。其构成依次包括:氧化铝颗粒上载有至少一种稀土氧化物,中间层担载铑,最后担载铂、钯之至少一种。其制备方法相应于构成依次为:载体上担载氧化铝颗粒,氧化铝颗粒上担载至少一种稀土元素氧化物,稀土元素氧化物上担载铑,最后担载铂、钯之至少一种。该催化剂贵金属含量较高,增加了经济成本,其抗铅中毒性能有待提高,对硫和烯烃含量高的汽油适应性较窄。
发明内容
本发明目的在于提供一种贵金属含量低、抗铅中毒能力强、对硫和烯烃含量范围有较宽适应能力的汽油发动机汽车尾气净化催化剂。
本发明目的所说的废气净化催化剂,成分包括氧化铝、稀土金属氧化物、铝镧复合氧化物、活性金属铂、钯、铑,采用加热分解铝、铈、镧可溶盐的NH3OH共沉淀物得到氧化铝、稀土金属氧化物、铝镧复合氧化物的混合氧化物,其成分中还包括氧化钛TiO2、氧化锆ZrO2、氧化钡BaO、氧化镁MgO四种添加剂之至少一种,氧化钛TiO2和/或氧化锆ZrO2和/或氧化钡BaO和/或氧化镁MgO∶含有添加剂的共沉淀混合氧化物的颗粒重量比=0.5~8∶100,NH3OH共沉淀物的沉淀溶液体系pH为10.0,含有添加剂的共沉淀混合物颗粒位于蜂窝载体上,含有添加剂的共沉淀混合物颗粒∶蜂窝载体的重量比=0.1~0.3∶1。
本发明具有如下优点:
(1)本发明制备的三效催化剂耐久性好,装车实验寿命超过8万公里。
(2)发明采用共沉淀方法制备混合氧化物颗粒,用碱性溶液共沉淀铝、铈、镧三者的可溶盐,铝、镧于共沉淀时进入同一化合物中,经加热分解后得到的产物是氧化铝Al2O3、氧化铈CeO2、铝镧复合氧化物LaXAlYOZ三者的混合氧化物。X光衍射观察表明共沉淀热分解产物中不存在La2O3氧化物,说明镧的存在有三种可能性:①未形成稳定氧化镧晶型,②镧进入其他氧化物晶格中,但由于煅烧温度不够,未形成晶型,③在沉淀过程中被其他氧化物包裹。700℃煅烧担载涂层的载体后X光衍射发现,涂层材料中包含有活性氧化铝、氧化铈和铝镧复合氧化物。这说明镧在沉淀过程中沉积于氧化铝晶体表面上,与吸附氧或晶格氧发生作用进入部分氧化铝晶格中。镧进入氧化铝晶格使氧化铝晶体生长速度减缓,从而得到细小的晶粒,提高了氧化铝晶型转变温度。这种复合混合氧化物制备的催化剂与仅仅用氧化铝和稀土氧化物直接混合制得的催化剂相比,极大地提高了催化剂对HC、CO、NOX的催化转化效率。与直接混合方法相比,发明人认为,这种共沉淀方法还可以使组分间达到分子级的均匀混合程度,在煅烧时可以大大加速组分间的反应,从而提高催化活性和耐久性。
(3)使用平均粒径500~700埃的混合金属氧化物和添加剂材料,提高了催化剂的比表面和与尾气接触时的碰撞机率,促进了催化剂转化效率。
(4)分层担载铂和/或钯、铑,达到了与传统三效催化剂相比最大限度地减少贵金属用量的目的,同时催化剂仍然保有优异的尾气净化性能。本发明的贵金属担载方式,使尾气首先与铑层接触,实现NOx的催化还原。随后HC和CO扩散到催化剂涂层中,通过铂和/或钯进行催化转化。NOx还原过程中释放出电子对,接受质子,这些电子对正好为铂和/或钯催化转化HC和CO所用,因此,一定程度上它充当了还原剂。正因为此,贵金属的这种担载排列方式有效地提高了催化剂对NOx、HC、CO的转化效率。
(5)外层担载铑,降低了钯对硫的敏感性,提高了催化剂的抗中毒能力,有利于保持催化剂整体的高效能。
(6)在催化剂中加入稀土金属使催化剂的成本下降,同时使催化剂的抗铅中毒能力增强。
(7)本发明的催化剂转化效率高,CO转化效率达90~99%,HC转化效率达90~95%,NOx转化效率达85~90%。
(8)安装本发明催化剂的整车排放性能达到欧洲II号标准。
本发明提供的三效废气净化催化剂及其制备方法具有相对高的稀土元素担载量和低的贵金属担载量特点,对汽油发动机尾气中HC、CO、NOX的催化转化性能优异。其构成以用共沉淀方法制备的包含有氧化铝Al2O3、氧化铈CeO2、铝镧复合氧化物LaXAlYOZ的混合氧化物颗粒为基础选择性加入氧化钛TiO2、氧化锆ZrO2、氧化钡BaO、氧化镁MgO之至少一种或氧化镨PrO2、氧化铕Eu2O3之至少一种,随后于其上担载铂、钯之至少一种,最后担载铑,经过煅烧、分解得到催化剂。发明的关键在于氧化铝Al2O3、氧化铈CeO2、铝镧复合氧化物LaXAlYOZ三者的混合氧化物。发明人在采用共沉淀方法制备氧化物颗粒时发现。用碱性溶液共沉淀铝Al、铈Ce、镧La三者的可溶盐时,铝Al和镧La于共沉淀时进入同一化合物中,经加热分解后得到的是氧化铝Al2O3、氧化铈CeO2、铝镧复合氧化物LaXAlYOZ三者的混合氧化物,共沉淀热分解产物中不存在La2O3氧化物。发明人推想,这是由于氧化物晶格中近邻金属原子的近似性和相对均一分布性,造成化合物结构的改变,经热分解后形成铝镧复合氧化物。这里使用铝镧复合氧化物LaXAlYOZ的表述方式,表明发明人尚未对共沉淀所得铝镧化合物和热分解所得铝镧化合物作出确定表征,因此化学式中存在数值不确定的脚注X、Y、Z。本发明中,采用化学共沉淀技术制备氧化铝Al2O3、氧化铈CeO2、铝镧复合氧化物LaXAlYOZ三者的混合氧化物,即将氧化铝Al2O3、氧化铈CeO2、氧化镧La2O3三者的可溶盐例如硝酸盐、硫酸盐、氯酸盐或带氯离子的硝酸盐溶解于水中,用氢氧化铵调节ph值达10左右实现共沉淀,随后500~700℃加热分解得到三者的混合氧化物颗粒。对于实现本发明共沉淀技术要达到的目的而言,铝Al、铈Ce、镧La可溶盐的形式包括但不限于上述几种,使用的溶剂不限于水,沉淀剂包括但不限于氢氧化铵,加热分解的温度范围还可以做超出本发明范围的调整。此外,循着本发明的原理,还可以找到除化学共沉淀技术外的制备氧化铝Al2O3、氧化铈CeO2、铝镧复合氧化物LaXAlYOZ三者混合氧化物的其它技术。
如上所述,构成混合金属氧化物的金属元素至少要含有铝、铈和镧,但可以包括其它稀土金属如铕和镨。在混合金属氧化物中,各种金属元素间的相对含量须保持一定范围内的平衡。在用共沉淀技术制备氧化铝Al2O3、氧化铈CeO2、铝镧复合氧化物LaXAlYOZ三者的混合氧化物时,铝Al、铈Ce、镧La可溶盐的配比以其金属氧化物总重量百分比为基准计量,即铝Al、铈Ce、镧La可溶盐分别经氧化铝Al2O3、氧化镧La2O3、氧化铈CeO2换算得到。在以氧化铝Al2O3、氧化铈CeO2、铝镧复合氧化物LaXAlYOZ三者为主的混合氧化物中,选择性含有的氧化铕Eu2O3、氧化镨PrO2之至少一种以及氧化钛TiO2、氧化锆ZrO2、氧化钡BaO、氧化镁MgO之至少一种,以包含有这些添加剂或稀土氧化物添加物的混合氧化物总重量为计量基准,将氧化铝Al2O3、氧化铈CeO2、铝镧复合氧化物LaXAlYOZ三者的混合氧化物与该这些添加剂或稀土氧化物添加物直接混合的方法。氧化铕Eu2O3、氧化镨PrO2、氧化钛TiO2、氧化锆ZrO2、氧化钡BaO、氧化镁MgO通过市场可以得到。
为形成应用于载体表面的涂层,混合金属氧化物和稳定剂材料的颗粒粒径平均小于1000埃较好,平均在200~900埃更好,而颗粒大小在500~700埃是最好的。随着颗粒粒度的降低,催化剂在与尾气接触时具有更高的转化效率。
对本发明而言,载体可能是以任意一种结构状态存在,经常使用的为整体蜂窝结构、纺织纤维状结构、波纹状薄片结构或层状结构。为了有效地将催化剂应用于汽车尾气净化系统,发明的催化剂是沉积或涂敷在由一种高温稳定、电绝缘性能好的材料例如堇青石、富铝红柱石等制造的机械蜂窝载体上的。优选的机械蜂窝载体包括一种硅酸铝单锂盐结构,即堇青石。优选的每立升堇青石可提供以N2吸收测定的50~1000m2的表面积。载体孔隙密度应与压力降低最大限度一致,以该载体横截面积上每平方英寸有200~800个孔隙较佳。但该结构对本发明的催化剂不是关键的,对于本领域技术人员通过本发明可发现还有很多其它材料和结构可用于本发明。
本发明采用本领域技术人员熟知的载体表面氧化物涂层担载技术,即将混合金属氧化物颗粒和/或氧化物稳定剂颗粒的混合料浆涂敷在载体上。例如,通过浸渍或喷淋方法于载体上涂敷混合料浆,而后将载体孔道中多余料浆吹走,之后将其烘干,并于常用温度700℃下煅烧3小时,使涂层中的氧化物获得完整的陶瓷结构。为使混合氧化物涂层量达到载体重量的10~30wt.%,可能需要在涂层担载过程中经过多次涂敷。
根据本发明,以载体外观体积计算,相对于载体外观体积载体涂层上应含有总重量5~35g/ft3(式中ft3为载体体积量纲:立方英尺)的贵金属,贵金属担载量10~30g/ft3时催化效果较佳,10~16g/ft3时最理想。这里,载体外观体积是指,根据载体的整体外形尺寸计算得到的体积,不考虑载体内部因含有孔道、管道、孔穴或类似空间而排除的体积部分。例如对圆柱形蜂窝状载体,载体外观体积为圆柱横截面面积与柱高的乘积,不考虑因制备蜂窝孔道而排除的部分。本发明中,贵金属担载分为两个阶段。第一阶段,将铂、钯之至少一种以浸渍方式担载到混合氧化物涂层上,混合物时的担载方式可以是铂、钯任意顺序。第二阶段,在完成铂和/或钯担载的载体涂层上以浸渍方式担载铑。最后所得催化剂从载体向外的最外层只含有铑而不含有上述其它贵金属,铂和/或钯担载层中不含铑。本发明采用贵金属可溶性前驱体化合物湿法浸渍完成贵金属担载,贵金属可溶性化合物包括但不限于氯酸盐、硝酸盐。本领域技术人员会发现贵金属的其它前驱体化合物亦可适用于本发明。用贵金属前驱体溶液浸渍涂敷有涂层的载体后,干燥并热分解前驱体化合物得到贵金属或贵金属氧化物。此外,除这种液相掺入担载贵金属的方法外,也可使用贵金属盐在300~500℃下固态转换的方法实现贵金属担载。
本发明使用的硝酸铝纯度为工业纯,由硝酸铝获得的氧化铝Al2O3可以是α、γ、β型。铈、镧可溶盐纯度不低于99%为工业级。氧化铕Eu2O3、氧化镨PrO2、氧化钛TiO2、氧化锆ZrO2、氧化钡BaO、氧化镁MgO纯度均为工业纯。氨水纯度工业级。发明使用去离子水。前述试剂、原料均可从市场渠道获得。贵金属铂、钯、铑纯度均大于99.99%,贵金属原料可从合法渠道获得。
具体实施方式
实施例1
秤取10kg Al(NO3)3,3.8kg La(NO3)3·6H2O及3.8kg Ce(NO3)3·6H2O,在不断搅拌下溶于200升去离子水中,直到全部溶解。在不断搅拌下慢慢加入35wt%NH4OH水溶液,至ph值约为10.0,产生沉淀物。将沉淀物陈化24小时后,过滤并用去离子水淋洗沉淀物5次。500℃下煅烧滤饼3小时,得到混合金属氧化物。按铝、铈、镧的氧化物计量,该共沉淀反应配比关系为:CeO2∶(CeO2+La2O3)=0.514∶1,(CeO2+La2O3)∶(Al2O3+CeO2+La2O3)=0.552∶1。该共沉淀反应配比关系
通过下列换算得到:
W(kg)Al2O3=W(kg)Al (NO3)3×MWAl203/2MWAl(NO3)3=10kg×102/426=2.39kg
W(kg)La2O3=W(kg)La(NO3)3·6H2O×MWLa2O3/2MWLa(NO3)3·6H2O =3.8kg×326/866=1.43kg
W(kg)CeO2=W(kg)Ce(NO3)3·6H2O×MWCeO2/MWCe(NO3)3·6H2O=3.8kg×172/434=1.51kg
将该混合金属氧化物转移至一球磨机中,在水中研磨72小时至平均粒径约800埃后,用水调浆至密度200g/l。
将具有400cell/in2的蜂窝载体整体浸渍在上述料浆中约30秒,同时上下移动载体。取出载体并用压缩空气吹扫,除去过量的涂层料浆。将涂有料浆的载体在空气中110~150℃干燥2小时,然后在一隧道炉中700℃下煅烧3小时,按照(涂层后的载体重量—原载体重量)/原载体重量,计算并实现混合氧化物颗粒重量∶载体重量=0.2∶1的涂层担载。
按担载总重量16g/ft3换算为每升载体的贵金属担载量为0.56g/L,其中Rh∶(Pt+Pd)=1∶4.6,Pt∶Pd=1∶0.31,Rh 0.10g/L,Pt 0.35g/L,Pd 0.11g/L。将Pt、Pd、Rh的前驱体盐H2PtCl6,H2PdCl3,H3RhCl6分别溶于去离子水中。将Pt、Pd的前驱体溶液混合并用于浸渍载体。然后于110℃下干燥载体。500℃下用H2和N2的混合气还原经Pt、Pd前驱体化合物浸渍的载体2小时。结果,0.46g/L的Pt和Pd通过浸渍担载于载体上。之后,用Rh前驱体溶液浸渍担载有Pt和Pd的载体实现0.10g/L Rh的担载。该催化剂于110℃下干燥,500℃下煅烧1小时,即得产品。
实施例2
秤取1.8kg Al(NO3)3,0.7kg La(NO3)3·6H2O及0.7kg Ce(NO3)3·6H2O,在不断搅拌下溶于200升去离子水中,直到全部溶解。在不断搅拌下慢慢加入35wt%NH4OH水溶液,至ph值约为10.0,产生沉淀物。将沉淀物陈化24小时后,过滤并用去离子水淋洗沉淀物5次。700℃下煅烧滤饼3小时,得到混合金属氧化物。按铝、铈、镧的氧化物计量,该共沉淀反应配比关系为:WAl2O30.43kg,WLa2O30.26kg,WCeO20.28kg,CeO2∶(CeO2+La2O3)=0.52∶1,(CeO2+La2O3)∶(Al2O3+CeO2+La2O3)=0.56∶1。
将上述共沉淀混合金属氧化物与稳定剂ZrO2和BaO直接混合,之后加水湿磨制成料浆,按例1中的工艺将料浆涂敷于蜂窝陶瓷载体上。按重量计算,载体涂层中含有:共沉淀混合金属氧化物96.0wt%、3.0wt%ZrO2、1.0wt%BaO。采用实施例1的方法,实现涂层重量∶载体重量=0.1∶1的涂层担载。
按担载总重量16g/ft3换算为每升载体的贵金属担载量为0.56g/L,其中Rh∶(Pt+Pd)=1∶4.6,Pt∶Pd=1∶0.31,Rh 0.10g/L,Pt 0.35g/L,Pd 0.11g/L。将Pt、Pd、Rh的前驱体盐H2PtCl6,H2PdCl4,H3RhCl6分别溶于去离子水中。将Pt、Pd的前驱体溶液混合并用于浸渍载体。然后于110℃下干燥载体。500℃下用H2和N2的混合气还原经Pt、Pd前驱体化合物浸渍的载体2小时。结果,0.46g/L的Pt和Pd通过浸渍担载于载体上。之后,用Rh前驱体溶液浸渍担载有Pt和Pd的载体实现0.10g/L Rh的担载。该催化剂于110℃下干燥,500℃下煅烧1小时,即得产品。
实施例3
秤取144.5kg Al(NO3)3,15.2kg La(NO3)3·6H2O及23 kgCe(NO3)3·6H2O,在不断搅拌下溶于200升去离子水中,直到全部溶解。在不断搅拌下慢慢加入35wt%NH4OH水溶液,至ph值约为10.0,产生沉淀物。将沉淀物陈化24小时后,过滤并用去离子水淋洗沉淀物5次。600℃下煅烧滤饼3小时,得到混合金属氧化物。按铝、铈、镧的氧化物计量,该共沉淀反应配比关系为:WAl2O3 34.6kg,WLa2O3 5.72kg,WCeO 9.11kg,CeO2∶(CeO2+La2O3)=0.62∶1,(CeO2+La2O3)∶(Al2O3+CeO2+La2O3)=0.3∶1。
按例1中的工艺将该共沉淀混合金属氧化物制成料浆涂敷于蜂窝陶瓷载体上。采用实施例1的方法,实现涂层重量∶载体重量=0.15∶1。
按担载总重量20g/ft3换算为每升载体的贵金属担载量为0.7g/L,其中Rh∶(Pt+Pd)=1∶5,Pt∶Pd=1∶3,Rh约为0.12g/L,Pt约为0.44g/L,Pd约为0.14g/L。将Pt、Pd、Rh的前驱体盐H2PtCl6,H2PdCl4,H3RhCl6分别溶于去离子水中。将Pt、Pd的前驱体溶液混合并用于浸渍载体。然后于110℃下干燥载体。500℃下用H2和N2的混合气还原经Pt、Pd前驱体化合物浸渍的载体2小时。结果,0.58g/L的Pt和Pd通过浸渍担载于载体上。之后,用Rh前驱体溶液浸渍担载有Pt和Pd的载体实现0.12g/L Rh的担载。该催化剂于110℃下干燥,500℃下煅烧1小时,即得产品。
实施例4
参照例1,将50kg Al(NO3)3,15.2kg La(NO3)3·6H2O及23kg Ce(NO3)3·6H2O经共沉淀得到混合金属氧化物。反应配比关系为:WAl2O3 12kg,WLa2O3 5.72kg,WCeo29.11kg,CeO2∶(CeO2+La2O3)=0.62∶1,(CeO2+La2O3)∶(Al2O3+CeO2+La2O3)=0.55∶1。
将上述共沉淀混合金属氧化物与稳定剂PrO2和Eu2O3直接混合,之后加水湿磨制成料浆,按例1中的工艺将料浆涂敷于蜂窝陶瓷载体上。按重量计算,载体涂层中含有:共沉淀混合金属氧化物98.0wt%、1.0wt%PrO2和1.0wt%Eu2O3。采用实施例1的方法,实现涂层重量∶载体重量=0.3∶1的涂层担载。
按担载总重量10g/ft3换算为每升载体的贵金属担载量为0.35g/L,其中Rh∶(Pt+Pd)=1∶10,Pt∶Pd=1∶1,Rh约为0.03g/L,Pt约为0.16g/L,Pd约为0.16g/L。将Pt、Pd、Rh的前驱体盐H2PtCl6,H2PdCl4,H3RhCl6分别溶于去离子水中。将Pt、Pd的前驱体溶液混合并用于浸渍载体。然后于110℃下干燥载体。500℃下用H2和N2的混合气还原经Pt、Pd前驱体化合物浸渍的载体2小时。结果,0.32g/L的Pt和Pd通过浸渍担载于载体上。之后,用Rh前驱体溶液浸渍担载有Pt和Pd的载体实现0.03g/L Rh的担载。该催化剂于110℃下干燥,500℃下煅烧1小时,即得产品。
实施例5
参照例1,将50kg Al(NO3)3,15.2kg La(NO3)3·6H2O及23kg Ce(NO3)3·6H2O经共沉淀得到混合金属氧化物。反应配比关系为:WAl2O3 12kg,WLa2O3 5.72kg,WCeO29.11kg,CeO2∶(CeO2+La2O3)=0.62∶1,(CeO2+La2O3)∶(Al2O3+CeO2+La2O3)=0.55∶1。
将上述共沉淀混合金属氧化物与稳定剂TiO2、MgO、ZrO2、BaO直接混合,之后加水湿磨制成料浆,按例1中的工艺将料浆涂敷于蜂窝陶瓷载体上。按重量计算,载体涂层中含有:共沉淀混合金属氧化物92.0wt%、2.0wt%TiO2、0.7wt%MgO、5.0wt%ZrO2、0.3wt%BaO。采用实施例1的方法,实现涂层重量∶载体重量=0.15∶1的涂层担载。
按担载总重量20g/ft3换算为每升载体的贵金属担载量为0.7g/L,其中Rh∶Pd=1∶5,Rh 0.12g/L,Pd 0.58g/L。将Pd、Rh的前驱体盐H2PdCl4、H3RhCl6分别溶于去离子水中。用Pd的前驱体溶液浸渍载体,然后于110℃下干燥,500℃下用H2和N2的混合气还原经Pd前驱体化合物浸渍的载体2小时。结果,0.58g/L Pd通过浸渍担载于载体上。之后,用Rh前驱体溶液浸渍担载有Pd的载体,实现0.12g/L Rh的担载。该催化剂于110℃下干燥,500℃下煅烧1小时,即得产品
实施例6
参照例1,将50kg Al(NO3)3,15.2kg La(NO3)3·6H2O及23kg Ce(NO3)3·6H2O经共沉淀得到混合金属氧化物。反应配比关系为:WAl2O3 12kg,WLa2O3 5.72kg,WCeO29.11kg,CeO2∶(CeO2+La2O3)=0.62∶1,(CeO2+La2O3)∶(Al2O3+CeO2+La2O3)=0.55∶1。
将上述共沉淀混合金属氧化物与稳定剂ZrO2直接混合,之后加水湿磨制成料浆,按例1中的工艺将料浆涂敷于蜂窝陶瓷载体上。按重量计算,载体涂层中含有:共沉淀混合金属氧化物98.0wt%、2.0w%ZrO2。采用实施例1的方法,实现涂层重量∶载体重量=0.25∶1的涂层担载。
按担载总重量20g/ft3换算为每升载体的贵金属担载量为0.7g/L,其中Rh∶Pt=1∶10,Rh约为0.06g/L,Pt约为0.64g/L。将Pt、Rh的前驱体盐H2PtCl1、H3RhCl6分别溶于去离子水中。用Pt的前驱体溶液浸渍载体,然后于110℃下干燥,500℃下用H2和N2的混合气还原经Pt前驱体化合物浸渍的载体2小时。结果,0.64g/L Pt通过浸渍担载于载体上。之后,用Rh前驱体溶液浸渍担载有Pt的载体,实现0.06g/L Rh的担载。该催化剂于110℃下干燥,500℃下煅烧1小时,即得产品。

Claims (1)

1.一种废气净化催化剂,成分包括氧化铝、稀土金属氧化物、铝镧复合氧化物、活性金属铂、钯、铑,采用加热分解铝、铈、镧可溶盐的NH3OH共沉淀物得到氧化铝、稀土金属氧化物、铝镧复合氧化物的混合氧化物,其特征在于还包括氧化钛TiO2、氧化锆ZrO2、氧化钡BaO、氧化镁MgO四种添加剂之至少一种,氧化钛TiO2和/或氧化锆ZrO2和/或氧化钡BaO和/或氧化镁MgO∶含有所述添加剂的所述共沉淀混合氧化物颗粒的重量比=0.5~8∶100,所述NH3OH共沉淀物的沉淀溶液体系pH为10.0,含有所述添加剂的所述共沉淀混合物颗粒位于蜂窝载体上,含有所述添加剂的所述共沉淀混合物颗粒∶所述蜂窝载体的重量比=0.1~0.3∶1。
CN 02128756 2002-08-07 2002-08-07 贵金属-稀土废气净化催化剂 Expired - Lifetime CN1234453C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 02128756 CN1234453C (zh) 2002-08-07 2002-08-07 贵金属-稀土废气净化催化剂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 02128756 CN1234453C (zh) 2002-08-07 2002-08-07 贵金属-稀土废气净化催化剂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1473651A CN1473651A (zh) 2004-02-11
CN1234453C true CN1234453C (zh) 2006-01-04

Family

ID=34143811

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 02128756 Expired - Lifetime CN1234453C (zh) 2002-08-07 2002-08-07 贵金属-稀土废气净化催化剂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1234453C (zh)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4831753B2 (ja) * 2006-06-13 2011-12-07 株式会社豊田中央研究所 排ガス浄化用触媒
JP4726713B2 (ja) * 2006-06-16 2011-07-20 株式会社豊田中央研究所 無機酸化物、及びそれを用いた排ガス浄化用触媒
KR100999635B1 (ko) * 2008-11-21 2010-12-08 기아자동차주식회사 디젤 산화 촉매 및 이를 구비한 배기 장치
JP5468321B2 (ja) * 2009-07-06 2014-04-09 三井金属鉱業株式会社 パティキュレート燃焼触媒
CN102441404B (zh) * 2010-10-12 2013-06-19 中国石油化工股份有限公司 抗硫催化燃烧催化剂及其制备方法
CN104001507B (zh) * 2013-06-09 2016-12-28 杭州尹力环保科技有限公司 一种脱氧催化剂及其制备方法
JP2015047517A (ja) 2013-08-29 2015-03-16 マツダ株式会社 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
CN103464152B (zh) * 2013-09-29 2015-03-04 福州大学 一种尾气净化用催化剂及其制备方法
US10828602B2 (en) 2015-10-27 2020-11-10 Cataler Corporation Exhaust gas purifying catalyst and method for producing same, and exhaust gas purification device using same
CN107433104A (zh) * 2017-09-22 2017-12-05 广东怡康环保实业有限公司 一种基于roc技术的废气净化工艺
BR112020008303A2 (pt) * 2017-11-02 2020-10-20 Basf Corporation composição catalisadora, artigo catalisador, métodos para a redução de um nível de nox em um gás de escape, para a redução de um nível de hc, co e/ ou nox em um gás de escape, para preparar a composição catalisadora e para preparar o artigo catalisador e filtro de quatro vias
EP3501648B1 (de) * 2017-12-19 2023-10-04 Umicore Ag & Co. Kg Katalytisch aktives partikelfilter
EP3501647A1 (de) 2017-12-19 2019-06-26 Umicore Ag & Co. Kg Katalytisch aktives partikelfilter
EP3505245B1 (de) 2017-12-19 2019-10-23 Umicore Ag & Co. Kg Katalytisch aktives partikelfilter
CN112221494B (zh) * 2020-11-11 2023-10-20 中自环保科技股份有限公司 一种适用于汽油车尾气净化的含Pt催化剂及其制备方法
CN117085679B (zh) * 2023-10-18 2024-02-02 昆明贵研催化剂有限责任公司 一种含硫废气治理的贵金属催化剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1473651A (zh) 2004-02-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1666127B2 (en) Catalyst for lowering the amount of nitrogen oxides in the exhaust gas from lean burn engines
CN1234453C (zh) 贵金属-稀土废气净化催化剂
JP3845274B2 (ja) 排ガス浄化用触媒
KR101230272B1 (ko) 팔라듐-로듐 단층 촉매
JP3704279B2 (ja) 排ガス浄化用触媒
EP1729872B1 (en) Nitrogen oxide storage catalyst
US6069111A (en) Catalysts for the purification of exhaust gas and method of manufacturing thereof
EP0832688B1 (en) Exhaust gas purifying catalyst and exhaust gas purifying method
JP3291086B2 (ja) 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法
CN1167501C (zh) 三元稀土氧化物催化剂
KR101438953B1 (ko) 저온에서의 NOx 흡장성능이 개선된 LNT촉매
CN1212880C (zh) 低贵金属用量/高稀土元素用量氧化物催化剂
WO2006027976A1 (en) Exhaust gas cleaning catalyst, exhaust gas cleaning device, and system comprising internal combustion engine
CN1277892A (zh) 用于净化废气的催化剂
JP3297825B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒
CN1803263A (zh) 净化汽车尾气三效催化剂及制备方法
EP3885030A1 (en) Exhaust gas purification catalyst
EP0658370B1 (en) Process for producing exhaust-gases-purifying catalyst
JP3851521B2 (ja) 排ガス浄化用触媒
US11725556B2 (en) Exhaust gas purification catalyst
JP3296141B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法
US20070123418A1 (en) Catalyst composition containing gallium for purifying exhaust gases of internal combustion engine
JP3246295B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
JP3309711B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
JPH11138001A (ja) 排気ガス浄化用触媒

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20060104

CX01 Expiry of patent term