CN107936150B - 改性共轭二烯聚合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种改性共轭二烯聚合物及其制备方法。所述改性共轭二烯聚合物及其制备方法有利地提供了优异的与无机填料的相容性、生热性、拉伸强度和耐磨性、低燃料消耗和在潮湿路面上的优异阻力。

Description

改性共轭二烯聚合物及其制备方法
相关申请
本申请是国际申请号为PCT/KR2013/000892、国际申请日为2013年2月4日的PCT国际申请进入中国阶段后国家申请号为201380003387.X、发明名称为“改性共轭二烯聚合物及其制备方法”的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种改性共轭二烯聚合物及其制备方法。本发明涉及：一种改性共轭二烯聚合物，其表现出优异的与无机填料的相容性、生热性、拉伸强度和耐磨性、低燃料消耗和在潮湿路面上的优异阻力；以及制备所述改性共轭二烯聚合物的方法。
背景技术
对车辆的稳定性、耐久性和低燃料消耗的要求正在增加。因此，对于作为车辆轮胎(特别是接触路面的轮胎胎面)的原料的表现出在潮湿路面上的优异阻力和机械强度以及低滚动阻力的橡胶的需求不断增加。
常规的轮胎胎面使用与无机填料混炼的共轭二烯橡胶生产以增强上述性能，但是具有滞后损耗大或分散性低的问题。
发明内容
[技术问题]
因此，考虑到上述问题完成了本发明，本发明的一个目的是提供：一种改性共轭二烯聚合物，其表现出优异的与无机填料的相容性、生热性、拉伸强度和耐磨性、低燃料消耗和在潮湿路面上的优异阻力；以及制备所述改性共轭二烯聚合物的方法。
本发明的另一目的是提供包含所述改性共轭二烯聚合物的橡胶组合物和包含所述橡胶组合物的轮胎。
本发明的再一目的是提供用于制备所述改性共轭二烯聚合物的改性剂。
这些目的和其他目的都能够通过下述的本发明实现。
[技术方案]
根据本发明的一个方面，提供了一种由下面通式1所示的改性共轭二烯聚合物：
[通式1]
Figure BDA0001481529500000021
其中，R1为烷基或烷基甲硅烷基，R2为烷基或亚烷基，R3和R4是烷基，a是1至3的整数，l和k是0至2的整数，m为1至3的整数，l+k+m满足3，p为共轭二烯聚合物链，并且b为1至3的整数，其中当k为2时，键合到氮上的两个R1可以相同或不同，并且以同样的方式，当l和m是2或更大时，相关基团可以相同或不同。
按照本发明的另一方面，提供了一种制备所述改性共轭二烯聚合物的方法，所述方法包括：(a)在溶剂的存在下使用有机金属化合物聚合共轭二烯单体或共轭二烯单体和芳族乙烯基单体来制备具有金属端基的活性聚合物，和(b)将以下通式2所示的化合物加入到所述活性聚合物中来改性该活性聚合物：
[通式2]
Figure BDA0001481529500000031
其中，R1为烷基或烷基甲硅烷基，R2为烷基或亚烷基，R3和R4是烷基，a是1至3的整数，和n是0至2的整数，其中当n为2时，键合到氮上的两个R1可以相同或不同的，并且以同样的方式，当3-n是2或更大时，相关基团可以相同或不同。
根据本发明的另一方面，提供了一种改性共轭二烯聚合物橡胶组合物，其相对于100重量份的所述改性共轭二烯聚合物含有0.1至200重量份的无机填料。
根据本发明的另一方面，提供了一种轮胎，其包含所述改性共轭二烯聚合物橡胶组合物。
根据本发明的又一方面，提供了一种用于制备所述改性共轭二烯聚合物的改性剂。
[有益效果]
从前述内容可以明显看出，本发明有利地提供了：一种改性共轭二烯聚合物，其表现出优异的与无机填料的相容性、生热性、拉伸强度和耐磨性、低燃料消耗和在潮湿路面上的优异阻力；以及制备所述改性共轭二烯聚合物的方法。
具体实施方式
在下文中，将详细描述所述改性共轭二烯聚合物，制备所述改性共轭二烯聚合物的方法，包括所述改性共轭二烯聚合物的橡胶组合物和包含所述橡胶组合物的轮胎。
根据本发明的改性共轭二烯聚合物包含由下面通式1表示的聚合物:
[通式1]
Figure BDA0001481529500000041
其中，R1为烷基或烷基甲硅烷基，R2为烷基或亚烷基，R3和R4是烷基，a是1至3的整数，l和k是0至2的整数，m为1至3的整数，l+k+m满足3，p为共轭二烯聚合物链，并且b为1至3的整数，其中当k为2时，键合到氮上的两个R1可以相同或不同的，并且类似地，当l和m是2或更大时，相应基团可以相同或不同。
R1是例如C1-C12的烷基或C1-C12烷基甲硅烷基。
R2是例如C1-C12的烷基或C1-C12亚烷基。
R3和R4是例如C1-C12的烷基。
l为例如0或1。
k为例如0或1。在此范围内，存在的优点是降低了滞后损失，而且与无机填料，尤其是二氧化硅，的相容性优异。
m为例如1或2，而在另一实例中，m为2或3。
p的总数是1至9，1至5，或1至3。在此范围内，存在的优点是所生产的轮胎表现出在潮湿路面上的优异阻力和低燃料消耗。
在通式1中，例如，k为1，l为0，且m为2。
在通式1中，在另一实例中，k为1，l为1，且m为1。
所述共轭二烯聚合物链是，例如，单独包含共轭二烯单体的链，或者包含共轭二烯单体和芳族乙烯基单体的链。
在另一个实例中，所述共轭二烯聚合物链可以是这样的聚合物链，其基于总共100重量％的共轭二烯单体和芳族乙烯基单体包含0.0001至40重量％、10至35重量％或20至30重量％的芳香族乙烯基单体的聚合物链。
所述包含共轭二烯单体和芳族乙烯基单体的聚合物链可以是，例如，无规聚合物链。
所述共轭二烯单体，例如选自1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、戊间二烯、3-丁基-1,3-辛二烯、异戊二烯、2-苯基-1,3-丁二烯和它们的混合物。
所述芳族乙烯基单体，例如，选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、1-乙烯基萘、4-环己基苯乙烯、4-(对-甲基苯基)苯乙烯、1-乙烯基-5-己基萘和它们的混合物。在另一实例中，所述芳族乙烯基单体是苯乙烯或α-甲基苯乙烯。
所述改性共轭二烯聚合物，例如，具有40以上或40至90的门尼粘度。
在另一实例中，所述改性共轭二烯聚合物可以具有45至85，或50至80的门尼粘度。
所述改性共轭二烯聚合物，例如，具有1,000至2,000,000g/mol，10,000至1,000,000g/mol，或100,000至500,000g/mol的数均分子量。
所述共轭二烯聚合物，例如，具有18％以上，25％以上，30％至70％，或40至60％的乙烯基含量。在此范围内，存在的优点是增加了聚合物的玻璃化转变温度，满足了生产轮胎所需的性能如运行阻力及制动功率的要求，并且减少了燃料消耗。
乙烯基含量是指相对于100重量％的共轭二烯单体，具有乙烯基的单元的含量，或1,2-加成共轭二烯单体的含量，而不是1,4-加成共轭二烯单体的含量。
所述改性共轭二烯聚合物可以例如具有0.5至10，0.5至5，或1.0至2.0的PDI。
关于粘弹性，所述改性共轭二烯聚合物具有，例如，与二氧化硅混炼后，在0℃在10赫兹使用DMA测量的0.6至1或0.9至1的Tanδ。在此范围内，相比于现有技术，在道路或潮湿路面上的阻力大大提高。
另外，所述改性共轭二烯聚合物具有，例如，在60℃的0.06至0.09，或0.07至0.08的Tanδ。在此范围内，滚动阻力或旋转阻力(RR)有利地大大提高。
根据本发明的制备所述改性共轭二烯聚合物的方法，所述方法包括：(a)在溶剂的存在下使用有机金属化合物聚合共轭二烯单体或共轭二烯单体和芳族乙烯基单体来制备具有金属端基的活性聚合物，和(b)将以下通式2所示的化合物加入到所述活性聚合物中来改性该活性聚合物：
[通式2]
Figure BDA0001481529500000061
其中，R1为烷基或烷基甲硅烷基，R2为烷基或亚烷基，R3和R4是烷基，a是1至3的整数，和n是0至2的整数，其中当n为2时，键合到氮上的两个R1可以相同或不同，并且类似地，当3-n是2或更大时，相应基团可以相同或不同。
n为例如0或1。
R1至R4已经在上面定义过。
所述共轭二烯单体，例如选自1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、戊间二烯、3-丁基-1,3-辛二烯、异戊二烯、2-苯基-1,3-丁二烯和它们的混合物。
所述芳族乙烯基单体，例如，选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、1-乙烯基萘、4-环己基苯乙烯、4-(对-甲基苯基)苯乙烯、1-乙烯基-5-己基萘和它们的混合物。在另一实例中，所述芳族乙烯基单体是苯乙烯或α-甲基苯乙烯。
所述芳族乙烯基单体的存在量为，基于总共100重量％的共轭二烯单体和芳族乙烯基单体，0.0001至40重量％、10至35重量％或20至30重量％。
溶剂例如可以包括选自烃类溶剂、正戊烷、正己烷、正庚烷、异辛烷、环己烷、甲苯、苯和二甲苯中的至少一种。
有机金属化合物例如可以包括选自有机碱金属化合物、有机锂化合物、有机钠化合物、有机钾化合物、有机铷化合物和有机铯化合物中的至少一种。
在另一实例中，所述有机金属化合物可包含选自甲基锂、乙基锂、异丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、正癸基锂、叔辛基锂、苯基锂、1-萘基锂、正二十烷基锂、4-丁基苯基锂、4-甲苯基锂、环己基锂、3,5-二(正庚基)环己基锂和4-环戊基锂中的至少一种。
在另一实例中，所述有机金属化合物是正丁基锂、仲丁基锂或它们的混合物。
在另一实例中，所述有机金属化合物可以包括选自钠萘、钾萘、醇锂、醇钠、醇钾、磺酸锂、磺酸钠、磺酸钾、氨基化锂、氨基化钠和氨基化钾中的至少一种。这种有机金属化合物可以与另一种有机金属化合物组合使用。
基于总共100g的单体，所述有机金属化合物的用量为，例如，0.01至10mmol，0.05至5mmol，0.1至2mmol或0.1至1mmol。
所述有机金属化合物与由通式2表示的化合物的摩尔比为，例如1:0.1至1:10，或1:0.5至1:2。
所述具有金属端基的活性聚合物是指其中聚合物阴离子键合到金属阳离子上的聚合物。
根据本发明的制备改性共轭二烯聚合物的方法，例如，还包括在(a)聚合期间加入极性添加剂。
例如，所述极性添加剂是碱。在另一个实例中，所述极性添加剂是醚、胺或它们的混合物，或选自四氢呋喃，二(四氢糠基)丙烷、二乙醚、环戊醚、二丙醚、乙基甲基醚、二甘醇、二甲醚、叔丁氧基乙氧基乙烷、双(2-二甲基氨基乙基)醚、(二甲基氨基乙基)乙基醚、三甲胺、三乙胺、三丙胺和四甲基乙二胺。在另一个实例中，所述极性添加剂是二(四氢糠基)丙烷、三乙胺或四甲基乙二胺。
基于总共100g加入的单体，所述极性添加剂的用量为，例如，0.001至50g，0.001至10g，0.005至1g或0.005至0.1g。
在另一实例中，基于总共1mmol加入的有机金属化合物，所述极性添加剂的用量为，0.001至10g，0.005至1g，或0.005至0.1g。
当共轭二烯单体和芳香族乙烯基单体进行共聚时，由于单体之间反应速率的差异，通常会制备嵌段共聚物。然而，当加入极性添加剂时，增加了具有低反应速率的乙烯基芳族化合物的反应速率，从而有利地诱导了与之对应的共聚物的微观结构，例如，无规共聚物。
所述聚合(a)可以是例如阴离子聚合。
在另一个实例中，所述聚合(a)可以是活性阴离子聚合，以通过阴离子增长反应得到活性末端。
所述聚合(a)可以是例如在升高的温度下的聚合反应或在一个固定温度下的聚合反应。
在升高的温度下的聚合反应是指包括在加入有机金属化合物后通过加热升高反应温度的聚合方法。在一个固定温度下的聚合反应是指在加入有机金属化合物后不包括加热的聚合方法。
聚合(a)的温度是，例如，-20至200℃，0至150℃或10至120℃。
在改性(b)中，例如，可以加入一种或多种类型的，或两种或三种类型的由通式1表示的化合物。
另外，所述改性(b)可包括例如，在0至90℃下进行1分钟至5小时的反应。
根据本发明的制备改性共轭二烯聚合物的方法可以为，例如，包括一个、两个或更多个反应器的间断或连续聚合。
所述改性共轭二烯聚合物可以，例如，根据所述制备改性共轭二烯聚合物的方法制备。
相对于100重量份的所述改性共轭二烯聚合物，根据本发明的改性共轭二烯聚合物橡胶组合物包含0.1至200重量份的无机填料。
所述改性共轭二烯聚合物橡胶组合物可进一步包含，例如，另一种共轭二烯聚合物。
所述另一种共轭二烯聚合物可以是，例如，苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)、天然橡胶或它们的混合物。
SBR可以是，例如，溶液苯乙烯-丁二烯橡胶(SSBR)。
根据本发明的改性共轭二烯聚合物橡胶组合物可以，例如，包括20至100重量份的所述改性共轭二烯聚合物和0至80重量份的所述另一种共轭二烯聚合物。
在另一实例中，所述改性共轭二烯聚合物橡胶组合物可包括20至99重量份的所述改性共轭二烯聚合物和1至80重量份的所述另一种共轭二烯聚合物。
在另一实例中，所述改性共轭二烯聚合物橡胶组合物可包括10至100重量份的所述改性共轭二烯聚合物、0至90重量份的所述另一种共轭二烯聚合物、0至100重量份的炭黑、5至200重量份的二氧化硅和2至20重量份的硅烷偶联剂。
在另一实例中，所述改性共轭二烯聚合物橡胶组合物可包括10至100重量份的所述改性共轭二烯聚合物、0至90重量份的所述另一种共轭二烯聚合物、0至100重量份的炭黑、5至200重量份的二氧化硅和2至20重量份的硅烷偶联剂，其中，所述改性共轭二烯聚合物和所述另一种共轭二烯聚合物的总重量为100重量份。
在另一实例中，根据本发明的改性共轭二烯聚合物橡胶组合物是通过将100重量份的聚合物混合物(包括10至99重量％的改性共轭二烯聚合物和1至90重量％的另一种共轭二烯聚合物)与1至100重量份的炭黑，5至200重量份的二氧化硅和2至20重量份的硅烷偶联剂混合而制备的。
所述无机填料的存在量可以为，例如，10至150重量份，或50至100重量份。
所述无机填料可以是，例如，碳黑、二氧化硅填料或它们的混合物。
在另一个实例中，所述无机填料可以是二氧化硅。在这种情况下，有利的是，因为二氧化硅颗粒被键接到(封端到)所述改性共轭二烯聚合物的末端，所以大大提高了可分散性，并且大大减少了滞后损耗。
所述改性共轭二烯聚合物橡胶组合物，例如，可以进一步包括1至100重量份的油。
所述油可以是，例如，矿物油或软化剂等。
所述油的用量可以为，例如，相对于100重量份的所述共轭二烯共聚物，10至100重量份，或20至80重量份。在此范围内，存在的优点是，性能被有效地显现出来，橡胶组合物被适当地软化并且由此可加工性优良。
所述改性共轭二烯聚合物橡胶组合物可以，例如，用作轮胎材料或轮胎胎面材料。
所述轮胎可以由含有所述改性共轭二烯聚合物橡胶组合物的材料制备。
根据本发明的改性剂由下面通式2表示：
Figure BDA0001481529500000101
其中，R1为烷基或烷基甲硅烷基，R2为烷基或亚烷基，R3和R4是烷基，a是1至3的整数，和n是0至2的整数，其中当n为2时，键合到氮上的两个R1，可以相同或不同，并且类似地，当3-n是2或更大时，相应基团可以相同或不同。
在下文中，将提供优选的实施例以更好地理解本发明。提供这些实施例仅用于举例说明本发明，并且对本领域技术人员而言显而易见的是，在本发明的范围和技术范围内可以进行各种修改和变化。这些修改和变化都落在本发明包括的权利要求的范围之内。
[实施例]
实施例1
将260g的苯乙烯、720g的1,3-丁二烯、5000g的正己烷和1.3g作为极性添加剂的2,2-双(2-四氢呋喃基)丙烷加入到20L的高压釜反应器中，并将该反应器的内部温度升温至40℃。当反应器的内部温度达到40℃时，向反应器中加入4mmol的正丁基锂，并进行绝热温度上升反应直至反应稳定。绝热温度上升反应完成20分钟后，将20g的1,3-丁二烯加入到反应器中。5分钟后，将5mmol的双(甲基二甲氧基甲硅烷基丙基)-N-甲胺加入到反应器中，并进行反应15分钟。然后，聚合反应用乙醇终止，然后将5ml的作为抗氧化剂的2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)在己烷中的0.3重量％溶液加入到反应混合物中。
将聚合产物加入到由蒸汽加热的温水中，搅拌该混合物，除去溶剂，然后将得到的溶液进行辊干燥以除去残余的溶剂和水，由此制备改性共轭二烯聚合物。这样制备的改性共轭二烯聚合物的分析结果显示在下表1中。
实施例2
除了加入0.8g的2,2-双(2-四氢呋喃基)丙烷作为极性添加剂以外，以与实施例1中相同的方式制备改性共轭二烯聚合物。该改性共轭二烯聚合物的分析结果显示在下表1中。
实施例3
除了使用双(三甲氧基甲硅烷基丙基)-N-甲胺作为改性剂代替双(甲基二甲氧基甲硅烷基丙基)-N-甲胺以外，以与实施例2中相同的方式制备改性共轭二烯聚合物。该改性共轭二烯聚合物的分析结果显示在下表1中。
比较实施例1
最常规市售的未改性共轭二烯聚合物(5025-2HM，德国朗盛有限公司(LanxessDeutschland Gmbh)生产)的分析结果显示在下表1中。
比较实施例2
除了加入1.2mmol的二甲基二氯硅烷作为偶联剂，代替作为改性剂的双(甲基二甲氧基甲硅烷基丙基)-N-甲胺以外，以与实施例2中相同的方式制备改性共轭二烯聚合物。该改性共轭二烯聚合物的分析结果显示在表1中。
比较实施例3
除了使用二乙氨基丙基三甲氧基硅烷代替双(甲基二甲氧基甲硅烷基丙基)-N-甲胺以外，以与实施例1中相同的方式制备改性共轭二烯聚合物。该改性共轭二烯聚合物的分析结果显示在下表1中。
按照下列方法进行在实施例1至3和比较实施例1至3中制备的共轭二烯聚合物的分析。
a)门尼粘度：使用由阿尔法科技公司(ALPHA Technologies)制造的MV-2000将两个重15g以上的试样预热1分钟，并在100℃下测量其门尼粘度4分钟。
b)苯乙烯单体(SM)和乙烯基含量：用NMR测定。
c)重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)和分子量分布(PDI)：在40℃下用GPC测量。此时，使用两根由聚合物实验室(Polymer Laboratories)制造的Plgel Olexis色谱柱和1根Plgel mixed-C色谱柱的组合作为色谱柱。所有新替换的色谱柱都是混合床型色谱柱。另外，使用聚苯乙烯(PS)作为GPC标准物质来测定分子量。
表1
Figure BDA0001481529500000121
a：双(甲基二甲氧基甲硅烷基丙基)-N-甲胺
b：二乙氨基丙基三甲氧基硅烷
c：双(三甲氧基甲硅烷基丙基)-N-甲胺
d：二甲基二氯硅烷
表2
(单位：重量份) S-1 S-2
橡胶 100.0 137.5
二氧化硅 70.0 70.0
偶联剂 11.02 11.2
油 33.75 -
锌 3.0 3.0
硬脂酸 2.0 2.0
抗氧化剂 2.0 2.0
抗老化剂 2.0 2.0
蜡 1.0 -
橡胶促进剂 1.75 1.75
硫 1.5 1.5
硫化促进剂 2.0 2.0
总重 230.2 234.0
在表1所示样品中的A、B、C、D、E和F被用作橡胶原料，并在下述表3中所示的混炼条件下进行混炼，以制备共轭二烯聚合物橡胶组合物。A、B、C、D和F在S-1的混炼条件下进行混炼，而E在S-2的混炼条件下进行混炼。
如下用配备有温度控制器的班伯里(Banbury)混炼机进行所述共轭二烯聚合物的橡胶组合物的混炼。在初级混炼中，将橡胶原料(共轭二烯聚合物)、填料、有机硅烷偶联剂、油、锌、硬脂酸抗氧化剂、抗老化剂、蜡和促进剂在80rpm下进行初级混炼。此时，控制混炼机的温度，并在140至150℃的排出温度得到初级混炼物。在次级混炼中，在将初级混炼物冷却至室温后，将橡胶、硫和硫化促进剂加入到混炼机中，并在45至60℃的排出温度得到次级混炼物。在三级混炼中，将次级混炼物模压成型并用硫化机在180℃下进行硫化T90+10分钟以制备硫化橡胶。
所制备的硫化橡胶的物理性能按照下面的方法进行测量。
1)拉伸强度测试
按照ASTM412通过拉伸强度测试测量样品的断裂拉伸强度和伸长率为300％时的拉伸强度(300％模量)。
2)粘弹性
使用由TA仪器(TA Instrument)制造的动态力学分析仪。在0至60℃的不同测量温度下在10Hz的频率下以扭振模式测量Tanδ，同时改变应变。佩恩(Payne)效应被表示为在0.2％至40％的应变下最小和最大值之间的差。随着佩恩效应减小，填料(如二氧化硅)的分散性提高。随着在0℃的低温下的Tanδ增加，在潮湿路面上的阻力增大，而随着在60℃的高温下的Tanδ降低，滞后损失低，并且轮胎的滚动阻力(即燃料消耗)减少。硫化橡胶的物理性能显示在表3中。
表3
Figure BDA0001481529500000141
从上面的表3中可以看出，与比较实施例4至6相比，根据实施例4至6的改性共轭二烯聚合物橡胶组合物显示出在300％模量(拉伸强度)和拉伸强度上的极大增加，和高的在0℃的Tanδ，这表明包含根据本发明的改性共轭二烯聚合物的轮胎表现出优异的在潮湿路面上的阻力。
此外，与比较实施例4至6相比，实施例4至6的改性共轭二烯聚合物显示出低的在60℃的Tanδ。与现有技术相比，包含根据本发明的改性共轭二烯聚合物的轮胎显示出低滚动阻力。
另外，与比较实施例4至6相比，根据本发明的实施例4至6的改性共轭二烯橡胶共聚物表现出相当低的在60℃的△G'，这表明二氧化硅的分散性大大提高。

Claims (17)

1.一种改性共轭二烯聚合物，其由下面通式1表示：
[通式1]
Figure FDA0002360339010000011
其中，R1为烷基，R2为亚烷基，R3和R4是烷基，a是2，k为1，l为1，m为1，p为共轭二烯聚合物链，并且b为1或2。
2.根据权利要求1所述的改性共轭二烯聚合物，其中，所述共轭二烯聚合物链为包含共轭二烯单体和芳族乙烯基单体的无规共聚物链。
3.根据权利要求1所述的改性共轭二烯聚合物，其中，所述改性共轭二烯聚合物的数均分子量为1,000至2,000,000g/mol。
4.根据权利要求1所述的改性共轭二烯聚合物，其中，所述改性共轭二烯聚合物的乙烯基含量为18％或更高。
5.根据权利要求1所述的改性共轭二烯聚合物，其中，基于总共100重量％的共轭二烯单体和芳族乙烯基单体，所述改性共轭二烯聚合物包含10至40重量％的芳族乙烯基单体。
6.根据权利要求1所述的改性共轭二烯聚合物，其中，所述改性共轭二烯聚合物的门尼粘度为40或更高。
7.一种制备改性共轭二烯聚合物的方法，其包括：
(a)在溶剂的存在下使用有机金属化合物聚合共轭二烯单体或共轭二烯单体和芳族乙烯基单体来制备具有金属端基的活性聚合物；和
(b)将下面通式2所示的化合物加入到所述活性聚合物中来改性该活性聚合物，其中，所述有机金属化合物与由通式2表示的化合物的摩尔比为1:0.1至1:10：
[通式2]
Figure FDA0002360339010000021
其中，R1为烷基，R2为亚烷基，R3和R4是烷基，a是2，和n是1，并且与3-n的相关基团相同或不同。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，基于总共100g的单体，所述有机金属化合物的用量为0.01至10mmol。
9.根据权利要求7所述的方法，其中，所述有机金属化合物和由通式2表示的化合物的摩尔比为1:0.5至1:2。
10.根据权利要求7所述的方法，其中，所述聚合(a)还包括加入极性添加剂。
11.根据权利要求10所述的方法，其中，基于总共1mmol的有机金属化合物，所述极性添加剂的加入量为0.001至50g。
12.一种改性共轭二烯聚合物，其用根据权利要求7至11中任一项所述的方法制备。
13.一种改性共轭二烯聚合物橡胶组合物，其包含：相对于100重量份的根据权利要求1至6中任一项所述的改性共轭二烯聚合物，0.1至200重量份的无机填料。
14.根据权利要求13所述的改性共轭二烯聚合物橡胶组合物，其中，相对于100重量份的聚合物混合物，所述组合物包含：0至100重量份的炭黑、5至200重量份的二氧化硅和2至20重量份的硅烷偶联剂，所述聚合物混合物包含10至100重量％的所述改性共轭二烯聚合物和0至90重量％的另一种共轭二烯聚合物。
15.根据权利要求13所述的改性共轭二烯聚合物橡胶组合物，其中，所述无机填料为二氧化硅填料。
16.一种轮胎，其包含根据权利要求13所述的改性共轭二烯聚合物橡胶组合物。
17.一种改性剂，其包含由下面通式2表示的化合物：
[通式2]
Figure FDA0002360339010000041
其中，R1为烷基，R2为亚烷基，R3和R4是烷基，a是2，和n是1，并且与3-n的相关基团相同或不同。
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