CN107880256A - 聚芳酯树脂及电子照相感光体 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种聚芳酯树脂及电子照相感光体。聚芳酯树脂用下述通式(1)来表示。通式(1)中，R¹、R²、R³及R⁴各自独立，表示氢原子或甲基。r、s、t及u都表示正整数。r+s+t+u＝100。r+t＝s+u。r/(r+t)为0.10以上0.70以下。s/(s+u)为0.10以上0.70以下。X表示由化学式(2A)、化学式(2B)、化学式(2C)或化学式(2D)所表示的二价基团。Y表示由化学式(4A)、化学式(4B)、化学式(4C)、化学式(4D)或化学式(4E)所表示的二价基团。X与Y互不相同。【化1】【化2】【化3】

Description

聚芳酯树脂及电子照相感光体

技术领域

本发明涉及聚芳酯树脂及电子照相感光体。

背景技术

电子照相感光体作为像承载体用于电子照相方式的图像形成装置(例如，打印装置或多功能一体机)中。电子照相感光体具备感光层。电子照相感光体例如用的是单层型电子照相感光体或层叠型电子照相感光体。单层型电子照相感光体具备：具有电荷产生功能和电荷传输功能的感光层。层叠型电子照相感光体中，感光层具备：具有电荷产生功能的电荷产生层和具有电荷传输功能的电荷输送层。

专利文献1记载了具有化学式(Resin-A)所表示的重复单元的聚芳酯树脂。并记载了含有上述聚芳酯树脂的电子照相感光体。

【化1】

〔专利文献〕

专利文献1：日本特开平5-297601号公报

发明内容

然而，聚芳酯树脂中的分子链彼此之间的缠结降低，并且聚芳酯树脂的堆积性降低，从而不能充分提高感光体的耐成膜性。

本发明鉴于上述技术问题，提供一种使电子照相感光体具有优异的耐成膜性的聚芳酯树脂。并且，另一目的在于提供一种具备耐成膜性优异的感光层的电子照相感光体。

本发明的聚芳酯树脂用下述通式(1)来表示。

【化2】

所述通式(1)中，R¹、R²、R³及R⁴各自独立，表示氢原子或甲基。r、s、t及u都表示正整数。r+s+t+u＝100。r+t＝s+u。r/(r+t)为0.10以上0.70以下。s/(s+u)为0.10以上0.70以下。X表示由化学式(2A)、化学式(2B)、化学式(2C)或化学式(2D)表示的二价基团。Y表示由化学式(4A)、化学式(4B)、化学式(4C)、化学式(4D)或化学式(4E)表示的二价基团。X与Y互不相同。

【化3】

【化4】

本发明的电子照相感光体具备导电性基体和感光层。所述感光层含有：电荷产生剂、空穴输送剂及粘结树脂。所述粘结树脂包含上述的聚芳酯树脂。

〔发明效果〕

本发明的聚芳酯树脂能够使电子照相感光体具有优异的耐成膜性。并且，本发明的电子照相感光体的耐成膜性优异。

附图说明

图1(a)、图1(b)及图1(c)分别是示出本发明的第二实施方式所涉及的电子照相感光体的结构的一例的示意性剖视图。

图2是化学式(Resin-1)所表示的聚芳酯树脂的¹H-NMR光谱。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行详细说明，但本发明不受以下实施方式的任何限定，在本发明的目的范围内，可以适当变更后再进行实施。并且，对于说明重复之处，存在适当省略的情况，但并不限制发明的要旨。此外，本说明书中，有时在化合物名称之后加上“类”来统称该化合物及其衍生物。在化合物名称之后加上“类”来表示聚合物名称的情况下，表示聚合物的重复单元源自该化合物或者其衍生物。

以下，碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上6以下的烷基、碳原子数1以上4以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基、碳原子数1以上4以下的烷氧基及碳原子数5以上7以下的环烷烃分别表示下述含义。

碳原子数1以上8以下的烷基是直链状或者支链状的，且是无取代的。碳原子数1以上8以下的烷基例如有：甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基或辛基。

碳原子数1以上6以下的烷基是直链状或者支链状的，且是无取代的。碳原子数1以上6以下的烷基例如有：甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基或己基。

碳原子数1以上4以下的烷基是直链状或者支链状的，且是无取代的。碳原子数1以上4以下的烷基例如有：甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基。

碳原子数1以上8以下的烷氧基是直链状或者支链状的，且是无取代的。碳原子数1以上8以下的烷氧基例如有：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、己氧基、庚氧基或辛氧基。

碳原子数1以上4以下的烷氧基是直链状或者支链状的，且是无取代的。碳原子数1以上4以下的烷氧基例如有：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基。

碳原子数5以上7以下的环烷烃是无取代的。碳原子数5以上7以下的环烷烃例如有环戊烷、环己烷或环庚烷。

<第一实施方式：聚芳酯树脂>

本发明的第一实施方式所涉及的聚芳酯树脂由通式(1)表示。以下，有时将这样的聚芳酯树脂记载为聚芳酯树脂(1)。

【化5】

通式(1)中，R¹、R²、R³及R⁴各自独立，表示氢原子或甲基。r、s、t及u都表示正整数。r+s+t+u＝100。r+t＝s+u。r/(r+t)为0.10以上0.70以下。s/(s+u)为0.10以上0.70以下。X表示由化学式(2A)、化学式(2B)、化学式(2C)或化学式(2D)表示的二价基团。Y表示由化学式(4A)、化学式(4B)、化学式(4C)、化学式(4D)或化学式(4E)表示的二价基团。X与Y互不相同。

【化6】

【化7】

从进一步提高感光体的耐成膜性方面考虑，通式(1)中优选为，R¹、R²、R³及R⁴表示甲基。从进一步提高感光体的耐成膜性方面考虑，优选为，X表示由通式(2A)或通式(2B)表示的二价基团，或者，Y表示由通式(4A)或通式(4B)表示的二价基团。

从尤其提高感光体的耐成膜性方面考虑，X优选为表示由通式(2A)或通式(2B)表示的二价基团。Y优选为表示由通式(4A)、通式(4B)或通式(4E)表示的二价基团。

可以r与s互不相同，r与u互不相同。也可以t与s互不相同，t与u互不相同。

聚芳酯树脂(1)具有：化学式(1-5)表示的重复单元(以下，有时记载为重复单元(1-5))、通式(1-6)表示的重复单元(以下，有时记载为重复单元(1-6))、通式(1-7)表示的重复单元(以下，有时记载为重复单元(1-7))、通式(1-8)表示的重复单元(以下，有时记载为重复单元(1-8))。

【化8】

通式(1-5)中的R¹及R²、通式(1-6)中的X、通式(1-7)中的R³及R⁴、以及通式(1-8)中的Y分别与通式(1)中的R¹、R²、X、R³、R⁴及Y的含义相同。

聚芳酯树脂(1)也可以具有重复单元(1-5)～(1-8)以外的重复单元。重复单元(1-5)～(1-8)的物质的量的总计相对于聚芳酯树脂(1)中的重复单元的物质的量的总计的比率(摩尔分率)优选为0.80以上，更优选为0.90以上，进一步优选为1.00。

聚芳酯树脂(1)中的重复单元(1-5)～(1-8)的排列只要源自芳香族二醇的重复单元与源自芳香族二羧酸的重复单元互相相邻，没有特别限制。例如，重复单元(1-5)与重复单元(1-6)或重复单元(1-8)相邻并相互结合。同样地，重复单元(1-7)与重复单元(1-6)或重复单元(1-8)相邻并互相结合。聚芳酯树脂(1)也可以具有重复单元(1-5)～(1-8)以外的重复单元。

通式(1)中的r、s、t及u都表示正整数。r+s+t+u＝100。r+t＝s+u。r/(r+t)为0.10以上0.70以下，优选为0.30以上0.70以下。s/(s+u)为0.10以上0.70以下，优选为0.30以上0.70以下。r/(r+t)表示重复单元(1-5)的物质的量相对于聚芳酯树脂(1)中的重复单元(1-5)的物质的量及重复单元(1-7)的物质的量的总计的比率(摩尔分率)。r/(r+t)为0.10以上0.70以下的情况下，感光体的耐成膜性优异。s/(s+u)表示重复单元(1-6)的物质的量相对于聚芳酯树脂(1)中的重复单元(1-6)的物质的量及重复单元(1-8)的物质的量的总计的比率(摩尔分率)。s/(s+u)为0.10以上0.70以下的情况下，感光体的耐成膜性优异。

聚芳酯树脂(1)例如是化学式(Resin-1)～(Resin-7)所表示的聚芳酯树脂(以下，有时记载为聚芳酯树脂(Resin-1)～(Resin-7))。

【化9】

【化10】

【化11】

【化12】

【化13】

【化14】

【化15】

粘结树脂的粘均分子量优选为10,000以上，更优选为14,000以上，进一步优选为20,000以上。粘结树脂的粘均分子量优选为100,000以下，更优选为80,000以下，进一步优选为70,000以下。粘结树脂的粘均分子量为20,000以上的情况下，能够提高粘结树脂的耐磨损性，从而电荷输送层难以磨损。而在粘结树脂的粘均分子量为70,000以下的情况下，形成感光层时，粘结树脂易溶解于溶剂，从而往往容易形成感光层。

(粘结树脂的制造方法)

粘结树脂的制造方法只要能够制造聚芳酯树脂(1)，没有特别限制。这些制造方法例如：将构成聚芳酯树脂的重复单元的芳香族二醇与芳香族二羧酸缩聚的方法。聚芳酯树脂(1)的合成方法没有特别限制，可以采用周知的合成方法(更具体地，溶液聚合、熔融聚合或界面聚合等)。以下，说明聚芳酯树脂(1)的制造方法的一例。

聚芳酯树脂(1)例如按照反应式(R-1)所表示的反应(以下，有时记载为反应(R-1))或与此类似的方法来制造。聚芳酯树脂的制造方法例如包含反应(R-1)。

【化16】

反应(R-1)中，通式(1-11)中的R¹及R²、通式(1-12)中的R³及R⁴、通式(1-9)中的X以及通式(1-10)中的Y分别与通式(1)中的R¹、R²、R³、R⁴、X及Y的含义相同。

反应(R-1)中，使通式(1-9)所表示的芳香族二羧酸及通式(1-10)所表示的芳香族二羧酸(以下，有时分别记载为芳香族二羧酸(1-9)及(1-10))与通式(1-11)所表示的芳香族二醇及通式(1-12)所表示的芳香族二醇(以下，有时分别记载为芳香族二醇(1-11)及(1-12))反应，获得聚芳酯树脂(1)。

相对于芳香族羧酸(1-9)及(1-10)的总计物质的量1摩尔，芳香族二醇(1-11)及(1-12)的总计物质的量优选为0.9摩尔以上1.0摩尔以下。这是因为上述范围内容易对聚芳酯树脂(1)进行提纯，从而提高聚芳酯树脂(1)的收率的缘故。

反应(R-1)也可以在碱及催化剂的存在下进行。催化剂例如有：第三铵(更具体地，三烷基胺等)或季铵盐(更具体地，苄基三甲基溴化铵等)。碱例如有：碱金属的氢氧化物(更具体地，氢氧化钠或氢氧化钾等)、碱土金属的氢氧化物(更具体地，氢氧化钙等)。反应(R-1)也可以在溶剂中及惰性气体气氛下进行。溶剂例如有水或三氯甲烷。惰性气体例如氩气。反应(R-1)的反应时间优选为2小时以上5小时以下。反应温度优选为5℃以上25℃以下。

芳香族二羧酸例如有：在芳香环上键合了2个羧基的芳香族二羧酸(更具体地，萘二羧酸、4，4’-二羧基二苯醚或4，4’-联苯二甲酸等)。芳香族二羧酸也可以含有芳香族二羧酸(1-9)及(1-10)以外的其他的二羧酸。并且，聚芳酯树脂的合成中，也可以用芳香族二羧酸衍生物(更具体地，烷酰卤(alkanoyl halide)或芳香族二羧酸酐)，来代替芳香族二羧酸。

合成聚芳酯树脂时，可以用二乙酸盐之类的衍生物作为芳香族二醇。芳香族二醇可以含有芳香族二醇(1-11)及(1-12)以外的其他的二元醇(例如，双酚A、双酚S、双酚E或双酚F)。

聚芳酯树脂(1)的制造中，可以根据需要含有其他的工序。这样的工序例如是提纯工序。提纯方法例如周知的方法(更具体地，过滤、层析或结晶等)。

<第二实施方式：电子照相感光体>

本发明的第二实施方式所涉及的电子照相感光体(以下，有时记载为感光体)具备导电性基体和感光层。感光体例如有：层叠型电子照相感光体(以下，有时记载为层叠型感光体)或单层型电子照相感光体(以下，有时记载为单层型感光体)。

层叠型感光体具备：电荷产生层及电荷输送层。以下，参照图1，对第二实施方式所涉及的层叠型感光体1的结构进行说明。图1是示出层叠型感光体1的结构的示意性剖视图。如图1(a)所示，层叠型感光体1例如具备导电性基体2及感光层3。感光层3具备：电荷产生层3a及电荷输送层3b。如图1(a)所示，层叠型感光体1可以在导电性基体2上具备电荷产生层3a，并在电荷产生层3a上还具备电荷输送层3b。此外，如图1(b)所示，层叠型感光体1也可以在导电性基体2上具备电荷输送层3b，并在电荷输送层3b上还具备电荷产生层3a。如图1(a)所示，电荷输送层3b可以配置为层叠型感光体1的最表面层。电荷输送层3b可以是一层(单层)。

如图1(a)所示，感光层3可以直接配置于导电性基体2上。此外，如图1(c)所示，层叠型感光体1例如具备：导电性基体2、中间层4(底涂层)及感光层3。如图1(c)所示，感光层3也可以间接配置于导电性基体2上。如图1(c)所示，中间层4可以设置于导电性基体2与电荷产生层3a之间。中间层4例如也可以设置于电荷产生层3a与电荷输送层3b之间。电荷产生层3a可以是单层，也可以是若干层。

单层型感光体具备单层的感光层。单层型感光体也与层叠型感光体同样地，例如具备导电性基体及感光层。单层型感光体可以具备中间层。感光层可以配置为单层型感光体的最表面层。

第二实施方式所涉及的感光体的耐成膜性优异。其理由推测如下。第二实施方式所涉及的感光体包含聚芳酯树脂(1)来作为粘结树脂。聚芳酯树脂(1)中具有包含芴环的重复单元。并且，源自芳香族二醇的重复单元的摩尔分率r/(r+t)为0.10以上0.70以下。源自芳香族二羧酸的重复单元的摩尔分率s/(s+u)为0.10以上0.70以下。具有这样结构的聚芳酯树脂(1)不仅粘结树脂与粘结树脂之间的缠结不易降低，而且粘结树脂之间的堆积性难以降低。此外，由于具有这样结构的聚芳酯树脂(1)溶解于溶剂的溶解性高，因而容易制备用于形成感光层的涂布液。其结果，容易获得层密度高、且高硬度的感光层。因此，第二实施方式所涉及的感光体的耐成膜性优异。

以下，对第二实施方式所涉及的感光体的要素(导电性基体、感光层及中间层)进行说明。并且也对感光体的制造方法进行说明。

[1.导电性基体]

导电性基体只要能够用作感光体的导电性基体，没有特别限制。导电性基体的至少表面部可以通过具有导电性的材料(以下，有时记载为导电性材料)来构成。导电性基体例如有：由导电性材料构成的导电性基体或由导电性材料包覆的导电性基体。导电性材料例如有：铝、铁、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯或铟。这些导电性材料既可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。两种以上的组合例如有合金(更具体地，铝合金、不锈钢或黄铜等)。

从电荷由感光层向导电性基体的移动性良好方面考虑，这些导电性材料优选为铝或铝合金。

导电性基体的形状可以结合所使用的图像形成装置的结构来进行适当地选择。导电性基体的形状例如可以为片状或者鼓状。此外，导电性基体的厚度可以根据导电性基体的形状进行适当地选择。

[2.感光层]

感光层含有：电荷产生剂、空穴输送剂及作为粘结树脂的聚芳酯树脂(1)。感光层还可以含有添加剂。层叠型感光体中，感光层具备电荷产生层及电荷输送层。电荷产生层含有电荷产生剂。电荷输送层含有空穴输送剂及粘结树脂。电荷产生层只要能够充分发挥作为电荷产生层的作用，其厚度没有特别限制。具体地，电荷产生层的厚度优选为0.01μm以上5μm以下，更优选为0.1μm以上3μm以下。电荷输送层只要能够充分发挥作为电荷输送层的作用，其厚度没有特别限制。具体地，电荷输送层的厚度优选为2μm以上100μm以下，更优选为5μm以上50μm以下。

单层型感光体中，感光层是单层型感光层。单层型感光层含有：电荷产生剂、空穴输送剂及粘结树脂。感光层只要能够充分发挥感光层的功能，其厚度没有特别限制。具体地，感光层的厚度可以为5μm以上100μm以下，优选为10μm以上50μm以下。

[2-1.共通的结构要素]

以下，对电荷产生剂、空穴输送剂及粘结树脂进行说明。并且还对添加剂进行说明。

[2-1-1.电荷产生剂]

电荷产生剂只要是感光体用的电荷产生剂，没有特别限制。电荷产生剂例如：酞菁类颜料、苝类颜料、双偶氮颜料、二硫酮吡咯并吡咯(dithioketo-pyrrolopyrrole)颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸颜料、三偶氮颜料、靛蓝颜料、甘菊蓝颜料、菁颜料；硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉、非晶硅之类的无机光导材料的粉末；吡喃盐、蒽嵌蒽醌类颜料、三苯甲烷类颜料、士林类颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料或喹吖啶酮类颜料。酞菁类颜料例如有酞菁或酞菁衍生物。酞菁例如有无金属酞菁颜料(更具体地，X型无金属酞菁(x-H₂Pc)等)。酞菁衍生物例如有：金属酞菁颜料(更具体地，氧钛酞菁或V型羟基镓酞菁等)。对酞菁类颜料的晶体形状没有特别限制，可以使用各种晶体形状的酞菁类颜料。酞菁颜料的晶体形状例如有：α型、β型或Y型。电荷产生剂既可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。感光层含有聚芳酯树脂的情况下，电荷产生剂优选为酞菁类颜料，更优选为金属酞菁颜料，进一步优选为Y型氧钛酞菁。

Y型氧钛酞菁在Cu-Kα特性X射线衍射光谱中，可以在布拉格角2θ±0.2°＝27.2°具有主峰。CuKα特征X射线衍射光谱中的主峰是指在布拉格角(2θ±0.2°)为3°以上40°以下的范围中具有第一大或者第二大强度的峰。

(CuKα特征X射线衍射光谱的测量方法)

对CuKα特征X射线衍射光谱的测量方法进行说明。将样品(氧钛酞菁)填充到X射线衍射装置(Rigaku Corporation制造“RINT(日本注册商标)1100”)的样品支架，在X射线管Cu、管电压40kV、管电流30mA、且Cu-Kα特征X射线的波长的条件下，来测量X射线衍射光谱。测量范围(2θ)是3°以上40°以下(起始角3°；停止角40°)，扫描速度例如为10°/分。根据所得到的X射线衍射光谱来决定主峰，读取主峰的布拉格角。

既可以单独地使用在所需区域具有吸收波长的电荷产生剂，也可以组合两种以上的电荷产生剂来使用。并且，例如，在数字光学式图像形成装置中，优选使用在700nm以上的波长区域具有感光度的感光体。数字光学式图像形成装置例如有使用半导体激光器之类的光源的激光打印机或者传真机。因此，例如，优选为酞菁类颜料，更优选为Y型氧钛酞菁(Y-TiOPc)。

采用短波长激光光源的图像形成装置所使用的感光体中，优选使用蒽嵌蒽醌类颜料或苝类颜料来作为电荷产生剂。并且，短波长激光光源例如具有350nm以上550nm以下左右的波长。

电荷产生剂例如是化学式(CGM-1)～(CGM-4)所表示的酞菁类颜料(以下，有时记载为电荷产生剂(CGM-1)～(CGM-4))。

【化17】

【化18】

【化19】

【化20】

相对于电荷产生层用粘结树脂(以下，有时记载为基体树脂)100质量份，电荷产生剂的含量优选为5质量份以上1000质量份以下，更优选为30质量份以上500质量份以下。

[2-1-2.空穴输送剂]

空穴输送剂例如可以使用含氮环状化合物或稠合多环状化合物。含氮环状化合物及稠合多环状化合物例如有：二胺衍生物(更具体地，N，N，N′，N′-四苯基苯二胺衍生物、N，N，N′，N′-四苯基萘二胺衍生物或N，N，N′，N′-四苯基亚菲基二胺(N，N，N′，N′-tetraphenylphenanthrylene diamine)衍生物等)；恶二唑类化合物(更具体地，2，5-二(4-甲基氨基苯基)-1，3，4-恶二唑等)；苯乙烯类化合物(更具体地，9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽等)；咔唑系化合物(更具体地，聚乙烯基咔唑等)；有机聚硅烷化合物；吡唑啉类化合物(更具体地，1-苯基-3-(对二甲基氨基苯基)吡唑啉等)；腙类化合物；吲哚类化合物；恶唑类化合物；异恶唑类化合物；噻唑类化合物；噻二唑类化合物；咪唑类化合物；吡唑类化合物；三唑类化合物。

这些空穴输送剂中，从提高感光体的耐成膜性方面考虑，优选为通式(2)、通式(3)或通式(4)所表示的化合物，更优选为通式(3)或通式(4)所表示的化合物，进一步优选为通式(4)所表示的化合物。

【化21】

通式(2)中，Q₁表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或苯基。苯基也可以具有碳原子数1以上8以下的烷基。Q₂表示碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或苯基。Q₃、Q₄、Q₅、Q₆及Q₇各自独立，表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或苯基。Q₃、Q₄、Q₅、Q₆及Q₇中也可以相邻的两个互相键合形成环。a表示0以上5以下的整数。a表示2以上5以下的整数的情况下，键合于同一苯基的若干Q₂既可以相同也可以不同。

【化22】

通式(3)中，Q₈、Q₁₀、Q₁₁、Q₁₂、Q₁₃及Q₁₄各自独立，表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或苯基。Q₉及Q₁₅各自独立，表示碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或苯基。b表示0以上5以下的整数。b表示2以上5以下的整数的情况下，键合于同一苯基的若干Q₉可以相同也可以不同。c表示0到4的整数。c表示2以上4以下的整数的情况下，键合于同一亚苯基的若干Q₁₅可以相同也可以不同。k表示0或1。

【化23】

通式(4)中，R_a、R_b及R_c各自独立，表示碳原子数1以上8以下的烷基、苯基或碳原子数1以上8以下的烷氧基。q表示0到4的整数。q表示2以上4以下的整数的情况下，键合于同一亚苯基的若干R_c既可以相同也可以不同。m及n各自独立，表示0以上5以下的整数。m表示2以上5以下整数的情况下，键合于同一苯基的若干R_b可以相同也可以不同。n表示2以上5以下的整数的情况下，键合于同一苯基的若干R_a既可以相同也可以不同。

通式(2)中，Q₁所表示的苯基优选为具有碳原子数1以上8以下的烷基的苯基，更优选为具有甲基的苯基。

通式(2)中，Q₂所表示的碳原子数1以上8以下的烷基优选为碳原子数1以上6以下的烷基，更优选为碳原子数1以上4以下的烷基，进一步优选为甲基。a优选为表示0或1。

通式(2)中，Q₃～Q₇所表示的碳原子数1以上8以下的烷基优选为碳原子数1以上4以下的烷基，更优选为正丁基。通式(2)中，Q₃～Q₇所表示的碳原子数1以上8以下的烷氧基优选为碳原子数1以上4以下的烷氧基，更优选为甲氧基或乙氧基。通式(2)中，Q₃～Q₇各自独立，优选为表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基或碳原子数1以上8以下的烷氧基，更优选为表示氢原子、碳原子数1以上4以下的烷基或碳原子数1以上4以下的烷氧基。

通式(2)中，Q₃～Q₇中也可以相邻的两个互相键合形成环(更具体地，苯环或碳原子数5以上7以下的环烷烃)。例如，Q₃～Q₇中相邻的Q₆与Q₇可以相互键合，形成苯环或碳原子数5以上7以下的环烷烃。Q₃～Q₇中相邻的两个互相键合形成苯环的情况下，该苯环与Q₃～Q₇所键合的苯基缩合形成双环稠环基(萘基)。Q₃～Q₇中相邻的两个互相键合形成碳原子数5以上7以下的环烷烃的情况下，该碳原子数5以上7以下的环烷烃与Q₃～Q₇所键合的苯基缩合形成双环稠环基。该情况下，碳原子数5以上7以下的环烷烃与苯基的缩合部位也可以含有双键。优选为，Q₃～Q₇中相邻的两个互相键合形成碳原子数5以上7以下的环烷烃，更优选为形成环己烷。

通式(2)中，优选为，Q₁表示苯基或氢原子，该苯基具有碳原子数1以上8以下的烷基，Q₂表示碳原子数1以上8以下的烷基，Q₃～Q₇各自独立，表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基或碳原子数1以上8以下的烷氧基，Q₃～Q₇中相邻的两个可以互相键合形成环，a表示0或1。

通式(3)中，Q₈及Q₁₀～Q₁₄所表示的碳原子数1以上8以下的烷基优选为碳原子数1以上4以下的烷基，更优选为甲基或乙基。通式(3)中，优选为，Q₈及Q₁₀～Q₁₄各自独立，表示氢原子、碳原子数1以上4以下的烷基或苯基。通式(3)中优选为，b及c表示0。

通式(3)中优选为，Q₈及Q₁₀、Q₁₁、Q₁₂、Q₁₃及Q₁₄各自独立，表示氢原子、碳原子数1以上4以下的烷基或苯基，并且，b及c表示0。

通式(4)中，R_a及R_b所表示的碳原子数1以上8以下的烷基优选为碳原子数1以上4以下的烷基，更优选为甲基或乙基。通式(4)中优选为，R_a及R_b各自独立，表示碳原子数1以上8以下的烷基。m及n优选为各自独立，表示0以上2以下的整数。q优选为表示0。

通式(4)中优选为，R_a及R_b各自独立，表示碳原子数1以上8以下的烷基，m及n各自独立，表示0以上2以下的整数，q表示0。

通式(2)所表示的空穴输送剂例如是化学式(HTM-1)～(HTM-4)所表示的空穴输送剂(以下，有时记载为空穴输送剂(HTM-1)～(HTM-4))。通式(3)所表示的空穴输送剂例如是化学式(HTM-5)～(HTM-7)所表示的空穴输送剂(以下，有时记载为空穴输送剂(HTM-5)～(HTM-7))。通式(4)所表示的空穴输送剂例如是化学式(HTM-8)～(HTM-9)所表示的空穴输送剂(以下，有时记载为空穴输送剂(HTM-8)～(HTM-9))。

【化24】

【化25】

【化26】

【化27】

【化28】

【化29】

【化30】

【化31】

【化32】

层叠型感光体中，相对于粘结树脂100质量份，空穴输送剂的含量优选为10质量份以上200质量份以下，更优选为20质量份以上100质量份以下。

[2-1-3.粘结树脂]

粘结树脂用于层叠型感光体的电荷输送层或单层型感光体的感光层。粘结树脂包含聚芳酯树脂(1)。感光体含有聚芳酯树脂(1)能够提高感光体的耐成膜性。

用于第二实施方式的粘结树脂，既可以单独使用聚芳酯树脂(1)，也可以在不影响本发明效果的范围内，含有聚芳酯树脂(1)以外的其他树脂。其他树脂例如有，热塑性树脂(更具体地，聚芳酯树脂(1)以外的聚芳酯树脂、聚碳酸酯树脂、苯乙烯类树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚酯树脂、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨脂树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂或聚酯树脂等)、热固性树脂(更具体地，硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂或其他交联性的热固性树脂等)或光固化树脂(更具体地，环氧-丙烯酸类树脂或氨基甲酸乙酯-丙烯酸类共聚物等)。它们既可以单独使用，也可以2种以上并用。相对于粘结树脂100质量份，聚芳酯树脂(1)的含量优选为80质量份以上，更优选为90质量份以上，进一步优选为100质量份。

第二实施方式中，粘结树脂的含量相对于电荷输送层中含有的所有结构要素(例如，空穴输送剂或粘结树脂)的质量的总计的比率优选为40质量％以上，更优选为80质量％以上。

[2-1-4.添加剂]

电荷产生层、电荷输送层、单层型感光体的感光层及中间层中的至少一个在不对电子照相特性造成不良影响的范围内，也可以含有各种添加剂。添加剂例如有：劣化抑制剂(更具体地，抗氧化剂、自由基捕获剂、消光剂或紫外线吸收剂等)、软化剂、表面改性剂、增量剂、增稠剂、分散稳定剂、蜡、电子输送剂和电子受体化合物、供体、表面活性剂或流平剂。以下将对这些添加剂中的抗氧化剂、以及电子输送剂和电子受体化合物进行说明。

抗氧化剂例如有：受阻酚化合物、受阻胺化合物、硫醚化合物或亚磷酸酯化合物。这些抗氧化剂的中，优选为受阻酚化合物及受阻胺化合物。

电子输送剂和电子受体化合物例如有联苯醌衍生物(更具体地，3，3’，5，5’-四叔丁基-4，4’-联苯醌等)。

相对于粘结树脂100质量份，电荷输送层中的抗氧化剂的添加量优选为0.1质量份以上10质量份以下。抗氧化剂的添加量在这样的范围内，容易抑制由于感光体的氧化而导致的电气特性的降低。

[2-2.不同的构成要素]

层叠型感光体中，电荷产生层也可以含有电荷产生层用粘结树脂(以下，有时记载为基体树脂)。基体树脂只要能够应用于感光体，没有特别限制。基体树脂例如有：热塑性树脂、热固性树脂或光固化树脂。热塑性树脂例如有：苯乙烯类树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸类共聚物、丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚醚树脂或聚酯树脂。热固性树脂例如有：硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂或其他交联性的热固性树脂。光固化树脂例如有：环氧丙烯酸类树脂或聚氨酯-丙烯酸类树脂。它们既可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。这些基体树脂中，优选为聚乙烯醇缩醛树脂。

关于基体树脂，尽管例示了与上述粘结树脂相同的树脂，但在同一层叠型感光体中，通常选择与粘结树脂不同的树脂。其理由如下，在制造层叠型感光体时，由于通常是按电荷产生层、电荷输送层的顺序来形成，因此要在电荷产生层上涂布电荷输送层用涂布液。形成电荷输送层时，电荷产生层优选为不溶解于电荷输送层用涂布液的溶剂。于是，在同一层叠型感光体中，基体树脂通常选择与粘结树脂不同的树脂。

[3.中间层]

第二实施方式所涉及的感光体也可以具有中间层(例如，底涂层)。中间层例如含有无机颗粒及树脂(中间层用树脂)。若存在中间层，则在维持可抑制电流漏电的发生这种程度的绝缘状态的同时，使曝光感光体时产生的电流流动顺利，从而能够抑制电阻的增加。

无机颗粒例如有：金属(更具体地，铝、铁或铜等)的颗粒、金属氧化物(更具体地，二氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化锡或氧化锌等)的颗粒或非金属氧化物(更具体地，二氧化硅等)的颗粒。这些无机颗粒既可以单独使用一种，也可以两种以上并用。此外，无机颗粒也可以实施表面处理。

中间层用树脂只要能够用作形成中间层的树脂，没有特别限制。

[4.感光体的制造方法]

对感光体的制造方法进行说明。感光体的制造方法例如具有感光层形成工序。

[4-1.层叠型感光体的制造方法]

层叠型感光体的制造方法中，感光层形成工序具有电荷产生层形成工序及电荷输送层形成工序。电荷产生层形成工序中，首先，制备形成电荷产生层的涂布液(以下，有时记载为电荷产生层用涂布液)。将电荷产生层用涂布液涂布于导电性基体上，形成涂布膜。接着，通过适当的方法使涂布膜干燥，由此去除涂布膜中含有的溶剂的至少一部分，从而形成电荷产生层。电荷产生层用涂布液例如包含：电荷产生剂、基体树脂及溶剂。这样的电荷产生层用涂布液例如通过使电荷产生剂及基体树脂溶解或分散于溶剂来制备。电荷产生层用涂布液也可以根据需要加入各种添加剂。

电荷输送层形成工序中，首先，制备形成电荷输送层的涂布液(以下，有时记载为电荷输送层用涂布液)。将电荷输送层用涂布液涂布于电荷产生层上，形成涂布膜。接着，通过适当的方法使涂布膜干燥，由此去除涂布膜中含有的溶剂的至少一部分来形成电荷输送层。电荷输送层用涂布液例如包含：空穴输送剂、作为粘结树脂的聚芳酯树脂(1)及溶剂。电荷输送层用涂布液例如可以通过使空穴输送剂及聚芳酯树脂(1)溶解或分散于溶剂来制备。电荷输送层形成用涂布液中也可以根据需要加入各种添加剂。

[4-2.单层型感光体的制造方法]

单层型感光体的制造方法中，在感光层形成工序制备用于形成感光层的涂布液(以下，有时记载为感光层用涂布液)。将感光层用涂布液涂布于导电性基体上，形成涂布膜。接着，通过适当的方法使涂布膜干燥，由此，去除涂布膜中含有的溶剂的至少一部分来形成感光层。感光层用涂布液例如包含：电荷产生剂、空穴输送剂、作为粘结树脂的聚芳酯树脂(1)及溶剂。这样的感光层用涂布液例如通过将电荷产生剂、空穴输送剂及作为粘结树脂的聚芳酯树脂(1)溶解或分散于溶剂来制备。感光层用涂布液也可以根据需要加入各种添加剂。

以下，对感光层形成工序进行详细说明。电荷产生层用涂布液、电荷输送层用涂布液及感光层用涂布液(以下，有时将这三种涂布液都记载为涂布液)中含有的溶剂只要能够使涂布液中含有的各个成分溶解或分散，没有特别限制。溶剂例如有：醇(更具体地，甲醇、乙醇、异丙醇或丁醇等)、脂肪烃(更具体地，正己烷、辛烷或环己烷等)、芳香族烃(更具体地，苯、甲苯或二甲苯等)、卤化烃(更具体地，二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳或氯苯等)、醚(更具体地，二甲醚、二乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚或二甘醇二甲醚等)、酮(更具体地，丙酮、甲基乙基酮或环己酮等)、酯(更具体地，乙酸乙酯或乙酸甲酯等)、二甲基甲醛、二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。这些溶剂既可以单独使用，也可以组合两种以上来使用。这些溶剂中，优选使用无卤素溶剂。

并且，电荷输送层用涂布液中含有的溶剂优选为与电荷产生层用涂布液中含有的溶剂不同。制造层叠型感光体时，由于通常是按电荷产生层、电荷输送层的顺序来形成，因此要在电荷产生层上涂布电荷输送层用涂布液。形成电荷输送层时，要求电荷产生层不溶解于电荷输送层用涂布液的溶剂。

涂布液通过使各个成分混合，并分散于溶剂来制备。混合或分散例如可以使用珠磨机、辊磨机、球磨机、磨碎机、油漆振荡器或超声波分散器。

为了提高各个成分的分散性或所形成的各层的表面平整度，涂布液例如可以含有表面活性剂或流平剂。

涂布涂布液的方法只要是能够将涂布液均匀涂布的方法，没有特别限制。涂布方法例如有：浸涂法、喷涂法、旋涂法或者棒涂法。

去除涂布液中含有的溶剂的至少一部分的方法，只要是能够使涂布液中的溶剂蒸发的方法，没有特别限制。去除方法例如有：加热、减压或加热与减压并用。更具体地，例如使用高温干燥机或减压干燥机进行热处理(热风干燥)的方法。热处理条件例如是温度为40℃以上150℃以下且时间为3分钟以上120分钟以下。

此外，感光体的制造方法也可以根据需要还具有形成中间层的工序。形成中间层的工序可以适当选择周知的方法。

以上说明的本发明的电子照相感光体因耐磨损性优异，而能够较佳地用于各种图像形成装置。

【实施例】

以下，通过实施例对本发明进行更详细的说明。并且，本发明不受下述实施方式的任何限定。

准备以下的电荷产生剂、空穴输送剂及粘结树脂，来作为用于制造层叠型感光体的材料。

(电荷产生剂)

准备第二实施方式中所说明的电荷产生剂(CGM-2)。电荷产生剂(CGM-2)是化学式(CGM-2)所表示的氧钛酞菁(Y型氧钛酞菁晶体)。结晶结构是Y型。

Y型氧钛酞菁晶体在CuKα特征X射线衍射光谱图中，在布拉格角2θ±0.2°＝9.2°、14.5°、18.1°、24.1°、27.2°具有峰值，主峰为27.2°。并且，CuKα特征X射线衍射光谱是通过实施方式中所说明的测量装置及测量条件而测量出的。

[氧钛酞菁的合成]

Y型氧钛酞菁晶体的制备如下。首先，合成氧钛酞菁。向经过氩气置换的烧瓶中加入22g(0.17mol)邻苯二甲腈、25g(0.073mol)钛酸四丁酯、300g喹啉及2.28g(0.038mol)尿素。一边对烧瓶的内含物进行搅拌，一边使烧瓶的内部温度升温至150℃。

接着，一边使从反应体系产生的蒸气蒸发到反应体系外，一边升温至215℃。然后，将烧瓶的内部温度维持在215℃，并保持2小时，搅拌烧瓶的内含物使之反应。反应结束后，在烧瓶的内部温度冷却至150℃的时点从烧瓶取出内含物。通过玻璃过滤器对内含物进行过滤，获得固体。用N，N-二甲基甲酰胺及甲醇依次对固体进行清洗。然后进行真空干燥，获得24g青紫色固体。

[Y型氧钛酞菁晶体的制造]

接着，制备Y型氧钛酞菁晶体。该制备中进行颜料化预处理及颜料化处理。

(颜料化预处理)

将12g青紫色的固体加入反应容器，并加入至100mLN，N-二甲基甲酰胺中。一边搅拌反应容器的内含物，一边使反应容器的内部温度升温至130℃，并将反应容器的内部温度维持在130℃，再搅拌2小时。接着，在经过了2小时的时点停止温度保持，使反应容器冷却。反应容器的内部温度达到23±1℃的时点停止搅拌。在该状态下，将反应容器的内含物静置12小时，进行稳定化处理。然后，通过玻璃过滤器将稳定化后的内含物的上清液过滤，得到固体。用甲醇对固体进行清洗后，进行真空干燥。其结果，获得11.8g氧钛酞菁的粗结晶。

(颜料化处理)

将10g氧钛酞菁的粗结晶加入100g97wt％的浓硫酸中，并使之溶解来制备溶液。并且，上述酸处理在5℃下进行1小时。接着，将该溶液以每分10mL的速度滴入冰冷却下的5L纯水中。然后，在15±3℃左右搅拌30分钟后，静置30分钟。接着，通过玻璃过滤器对溶液进行过滤，获得湿滤饼。

接着，使湿滤饼悬浮于500mL甲醇来进行清洗后，通过玻璃过滤器将甲醇过滤。然后，进行4次上述清洗后，使湿滤饼悬浮于20℃的500mL纯水中进行清洗，并通过玻璃过滤器将清洗后的水过滤。

接着，将清洗后的5g湿滤饼加入混合溶剂中，获得溶液。混合溶剂含有0.75g水及100g氯苯。将溶液在50℃下加热24小时，并进行搅拌。通过玻璃过滤器将上清液过滤，获得晶体。用100mL的甲醇将晶体在漏斗上进行清洗。然后，在50℃下真空干燥5小时，获得4.5g化学式(CGM-2)所表示的Y型氧钛酞菁晶体(青色粉末)。

(空穴输送剂)

准备第二实施方式中所说明的空穴输送剂(HTM-1)～(HTM-9)。

(聚芳酯树脂)

除了准备第一实施方式中所说明的聚芳酯树脂(Resin-1)～(Resin-7)，还准备聚芳酯树脂(Resin-8)～(Resin-11)。聚芳酯树脂(Resin-8)～(Resin-11)分别由化学式(Resin-8)～(Resin-11)表示。

【化33】

【化34】

【化35】

【化36】

(聚芳酯树脂(Resin-1)～(Resin-7)的合成方法)

以下，对聚芳酯树脂(Resin-1)～(Resin-7)的合成方法进行说明。

[聚芳酯树脂(Resin-1)的制造]

将三口烧瓶用作反应容器。该反应容器是具备温度计、三通阀及200mL滴定漏斗的、容量1L的三口烧瓶。向反应容器加入31.25g(82.56毫摩尔)9，9-二(3-甲基-4-羟基苯基)芴、0.124g(0.826毫摩尔)叔丁基酚醛、7.84g(196毫摩尔)氢氧化钠、0.240g(0.768毫摩尔)苄基三丁基氯化铵。接着，将反应容器内进行氩气置换。然后，向反应容器再加入600mL水。在反应容器的内部温度为20℃的条件下，将反应容器的内含物搅拌1小时。接着，冷却反应容器的内含物，使反应容器的内部温度降温至10℃。由此来制备碱性水溶液。

使9.84g(38.9毫摩尔)2，6-萘二甲酰氯(2，6-Naphthalene dicarbonyldichloride)、11.47g(38.9毫摩尔)4，4′-氯甲酰基苯醚(4，4′-Oxydibenzoyl chloride)溶解于300g三氯甲烷(戊烯添加物)，来制备三氯甲烷溶液。

接着，将碱性水溶液的反应容器的内部温度维持在10℃，并使反应容器内的内含物为搅拌过的状态。将三氯甲烷溶液加入碱性水溶液，开始聚合反应。聚合反应中，一边搅拌反应容器的内含物，一边将反应容器内的内部温度维持在13±3℃，并进行3小时。然后，用倾析器去除上层(水层)，获得有机层。

将容量2L的三角烧瓶用作反应容器。将500mL离子交换水加入反应容器后，加入有机层。并且，向反应容器加入300g三氯甲烷及6mL乙酸。在室温(25℃)下，将反应容器的内含物搅拌30分钟。接着，用倾析器去除上层(水层)，获得有机层。接着，用500mL离子交换水通过分液漏斗将有机层清洗8次。

通过分液取出水洗后的有机层。将有机层过滤，获得滤液。向容量3L的烧杯中加入1.5L甲醇。在甲醇经过搅拌的状态下，缓慢滴入有机层，获得沉淀物。通过过滤滤出沉淀物。在温度70℃下，将所获得的沉淀物真空干燥12小时。其结果，获得聚芳酯树脂(Resin-1)。聚芳酯树脂(Resin-1)的产量为39.7g，收率为88.1％。

[聚芳酯树脂(Resin-2)～(Resin-7)的制造]

除了将9，9-二(3-甲基-4-羟基苯基)芴(Biscresolfluorene)改为作为聚芳酯树脂((Resin-2)～(Resin-7))的起始物料的芳香族二醇，将2，6-萘二甲酰氯(2，6-Naphthalene dicarbonyl dichloride)及4，4′-氯甲酰基苯醚(4，4′-Oxydibenzoylchloride)改为作为聚芳酯树脂((Resin-2)～(Resin-7))的起始物料的烷酰卤(alkanoylhalide)以外，与聚芳酯树脂(Resin-1)同样地，来分别制造聚芳酯树脂(Resin-2)～(Resin-7)。此外，制造聚芳酯树脂(Resin-2)～(Resin-7)中的起始物料的物质的量与制造聚芳酯树脂中的物质的量相同。这里，起始物料的物质的量表示芳香族二羧酸的总计物质的量及芳香族二醇的物质的量。

接下来，用质子核磁共振光谱仪(日本分光株式会社制造，300MHz)，对所制造的聚芳酯树脂(Resin-1)～(Resin-7)的¹H-NMR光谱进行测量。将CDCl₃用作溶剂。将四甲基硅烷(TMS)用作内标物。将它们中的聚芳酯树脂(Resin-1)作为代表例。以下示出聚芳酯树脂(Resin-1)的化学位移值。聚芳酯树脂(Resin-1)：¹H-NMR(300MHz，CDCl₃)δ＝8.81(s，1H)，8.26(d，1H)，8.20(d，2H)，8.09(d，1H)，7.74-7.80(m，2H)，7.28-7.48(m，7H)，6.99-7.18(m，7H)，2.11-2.18(m，6H)。

图2示出聚芳酯树脂(Resin-1)的¹H-NMR光谱。图2中，横轴表示化学位移(单位：ppm)，纵轴表示信号强度(单位：任意单位)。根据¹H-NMR光谱及化学位移值，确认到获得了聚芳酯树脂(Resin-1)。对于其他的聚芳酯树脂(Resin-2)～(Resin-7)也同样地，根据¹H-NMR光谱及化学位移值，分别确认到获得了聚芳酯树脂(Resin-2)～(Resin-7)。

<<感光体的制造>>

[感光体(A-1)]

以下，对实施例1所涉及的感光体(A-1)的制造进行说明。

(中间层的形成)

首先，准备经过了表面处理的二氧化钛(Tayca株式会社制造“样品SMT-A”，平均一次粒径10nm)。具体地，用氧化铝及二氧化硅对二氧化钛进行表面处理，再在将经过了表面处理的二氧化钛进行湿式分散的同时，用聚甲基氢硅氧烷对二氧化钛进行表面处理，这样得到的二氧化钛就是所准备的二氧化钛。接着，将经过了表面处理的二氧化钛(2质量份)、聚酰胺树脂AMILAN(日本注册商标)(东丽株式会社制造“CM8000”)(1质量份)加入混合溶剂。混合溶剂是包含甲醇(10质量份)、丁醇(1质量份)及甲苯(1质量份)的溶剂。AMILAN是聚酰胺6、聚酰胺12、聚酰胺66及聚酰胺610的四元共聚聚酰胺树脂。用珠磨机，将这些材料(经过了表面处理的二氧化钛及AMILAN)及混合溶剂混合5小时，使材料分散于混合溶剂中。由此，来制备中间层用涂布液。

用孔径5μm的过滤器，将所获得的中间层用涂布液过滤。然后，使用浸涂法，在导电性基体的表面涂布中间层用涂布液，形成涂布膜。将铝制鼓状支承体(直径30mm，总长246mm，最大高度Ry＝0.2镜面毛管)用作导电性基体。接着，在130℃下使涂布膜干燥30分钟，在导电性基体上形成中间层(膜厚1.5μm)。

(电荷产生层的形成)

将Y型氧钛酞菁晶体(1.5质量份)、作为基体树脂的聚乙烯醇缩醛(积水化学工业株式会社制造“S-LEC BX-5”)(1质量份)加入混合溶剂。混合溶剂包含是丙二醇单甲醚(40质量份)及四氢呋喃(40质量份)的溶剂。用珠磨机，将这些材料(Y型氧钛酞菁晶体及聚乙烯醇缩醛树脂)及混合溶剂混合12小时，并使材料分散于混合溶剂中，来制造电荷产生层用涂布液。用孔径3μm的过滤器，将所获得的电荷产生层用涂布液进行过滤。接着，使用浸涂法，将所获得的过滤液涂布于如上述那样形成的中间层上，形成涂布膜。在50℃下使涂布膜干燥5分钟。由此，在中间层上形成电荷产生层(膜厚0.3μm)。

(电荷输送层的形成)

将50质量份空穴输送剂(HTM-1)、2质量份作为添加剂的受阻酚抗氧化剂(BASF株式会社制造“IRGANOX(日本注册商标)1010”)、2质量份作为电子受体化合物的3，3’，5，5’-四叔丁基-4，4’-联苯醌、100质量份作为粘结树脂的聚芳酯树脂(Resin-1)(粘均分子量40,000)加入混合溶剂。混合溶剂是包含四氢呋喃550质量份及甲苯150质量份的溶剂。将这些材料(空穴输送剂(HTM-1)、受阻酚抗氧化剂、3，3’，5，5’-四叔丁基-4，4’-联苯醌及聚芳酯树脂(Resin-1))及混合溶剂混合12小时，并使材料分散于混合溶剂中，来制备电荷输送层用涂布液。

通过与电荷产生层用涂布液相同的操作，将电荷输送层用涂布液涂布于电荷产生层上，形成涂布膜。然后，在120℃下使涂布膜干燥40分钟，在电荷产生层上形成电荷输送层(膜厚20μm)。从而，获得感光体(A-1)。感光体(A-1)是层叠型感光体，并且具有的结构是在导电性基体上依次层叠中间层、电荷产生层及电荷输送层。

[感光体(A-2)～(A-15)及感光体(B-1)～(B-4)]

用表1记载的空穴输送剂来代替空穴输送剂(HTM-1)。用表1记载的粘结树脂代替聚芳酯树脂(Resin-1)来作为粘结树脂。由此，分别获得感光体(A-2)～(A-15)及感光体(B-1)～(B-4)。表1示出感光体(A-1)～(A-15)及感光体(B-1)～(B-4)的结构。表1中，“空穴输送剂的种类”栏的HTM-1～HTM-9分别表示空穴输送剂(HTM-1)～(HTM-9)。“粘结树脂的种类”栏的Resin-1～Resin-11分别表示聚芳酯树脂(Reisn-1)～(Resin-11)。“粘结树脂的分子量”栏表示粘结树脂的粘均分子量。

[感光体的性能评价]

<耐成膜性的评价>

(图像评价)

将感光体(A-1)～(A-15)及感光体(B-1)～(B-4)中的任意一个装到评价设备。评价设备是改装机(株式会社冲数据制造“彩色打印装置C711dn”的改装机)。向评价设备的调色剂墨盒填充青色调色剂。在高温高湿环境(温度32℃及相对湿度85％RH，以下，有时记载为HH环境)下，以16秒间隔印刷2,000页。接着，在低温低湿环境(温度10℃及相对湿度15％RH，以下，有时记载为LL环境)下，印刷2,000页。接着，静置2小时后，在LL环境下印刷1页实心图像(图像浓度100％)。将实心图像作为评价图像。通过目测观察评价图像，确认是否产生成膜，按下述基准来评价耐成膜性。

(评价基准)

○(好)：没有确认到图像的残缺(成膜)。

×(差)：确认到图像的残缺(成膜)。

(成膜率)

[感光体表面的图像制作]

印刷结束后(上述图像评价中制作了评价图像后)，从图像形成装置取出感光体，观察感光体表面的调色剂成膜的产生程度。具体地，用光学显微镜(株式会社Nikon制造“Sener K·K(セナ一K·K)”)观察感光体表面，获得观察图像。光学显微镜的视角为1.7mm×2.1mm，倍率为50倍。感光体的观察部位是下述所示的感光体的上端25mm、中央部及距离下端25mm的三处。

测量部位1：感光体的中心部

测量部位2：从感光体的上端面朝向下端面的方向上，从上端面移动20mm的部位

测量部位3：从感光体的下端面朝向上端面的方向上，从下端面移动20mm的部位

[图像处理]

对观察图像实施二值化处理。具体地，用图像解析软件(Image J)，对观察图像进行二值化处理，该二值化处理的阈值为亮度值180。构成观察图像的各个像素具有0以上255以下的亮度值。具有小于阈值的亮度值的像素与产生调色剂成膜的区域。另一方面，具有阈值以上的亮度值的像素与没有产生调色剂成膜的区域对应。

将经过二值化的图像进行图像解析，计算附着物相对于图像整体的面积的比例。具体地，通过二值化处理求出产生调色剂成膜的区域的面积(At)、没有产生调色剂成膜的区域的面积(An)。根据所得到的At及An，按照算式1，求出调色剂产生成膜的区域的面积比率(A)。

面积比率A[％]＝[At/(At+An)]×100……(算式1)

求出感光体的3处的观察图像的面积比率A。将求出的测量部位1、2及3的面积比率A分别为面积比率A1、A2及A3。计算面积比率A1、A2及A3的平均值“(A1+A2+A3)/3”，将所得到的平均值作为成膜率，来作为耐调色剂成膜性的评价结果。

成膜率足够小就表示感光体表面没有产生调色剂成膜。例如，若成膜率为5.0％以下，则所形成的图像不易产生图像不良。

<电气特性评价>

(带电电位V₀的测量)

用鼓感光度试验机(GENTEC株式会社制造)，在转速31rpm及流入鼓的电流为-10μA的条件下，使感光体(A-1)～(A-15)及感光体(B-1)～(B-4)的任意一个带电。测量感光体的表面电位。将所测量的表面电位作为带电电位(V₀)。测量环境为温度23℃、且相对湿度50％RH。

(感光度电位V_L的测量)

用鼓感光度试验机(GENTEC株式会社制造)，在转速31rpm及带电电位-600V的条件下，使感光体(A-1)～(A-15)及感光体(B-1)～(B-4)的任意一个带电。接着，使用带通滤波器，从卤素灯的光中取出单色光(波长780nm、曝光量0.8μJ/cm²)，照射感光体的表面。单色光的照射结束后，测量经过了80毫秒后的表面电位。将所测量的表面电位作为感光度电位(V_L)。测量环境为温度23℃、且相对湿度为50％RH。

表1示出感光体(A-1)～(A-15)及感光体(B-1)～(B-4)的带电电位V₀、感光度电位V_L、成膜率及图像评价的结果。

【表1】

如表1所示，感光体(A-1)～(A-15)中，电荷输送层含有作为粘结树脂的聚芳酯树脂(Resin-1)～(Resin-7)任意一种。聚芳酯树脂(Resin-1)～(Resin-7)具有通式(1)所表示的重复单元。如表1所示，感光体(A-1)～(A-15)中，耐成膜性的评价结果全部是○(好)。

如表1所示，感光体(B-1)～(B-4)中，电荷输送层含有作为粘结树脂的聚芳酯树脂(Resin-8)～(Resin-11)的任意一种。聚芳酯树脂(Resin-8)～(Resin-11)不具有通式(1)所表示的重复单元。如表1所示，感光体(B-2)～(B-3)中，耐成膜性的评价结果全部为×(差)。感光体(B-1)及(B-4)没能够进行耐成膜性的评价。具体地，感光体(B-1)中，粘结树脂(Resin-8)没有充分溶解于溶剂，不能制备电荷输送层用涂布液。感光体(B-4)中，电荷输送层用涂布液凝胶化，不能形成感光层。

从表1可以得知，通式(1)所表示的聚芳酯树脂(Resin-1)～(Resin-7)与聚芳酯树脂(Resin-9)～(Resin-11)相比，提高了感光体的耐成膜性。此外，包含通式(1)所表示的聚芳酯树脂的感光体(感光体(A-1)～(A-15))与不含通式(1)所表示的聚芳酯树脂的感光体(感光体(B-1)～(B-4))相比，耐成膜性优异。因此，根据本发明所涉及的感光体，显然耐成膜性优异。

Claims (10)

1.一种聚芳酯树脂，

用下述通式(1)来表示，

【化1】

所述通式(1)中，

R¹、R²、R³及R⁴各自独立，表示氢原子或甲基，

r、s、t及u都表示正整数，

r+s+t+u＝100，

r+t＝s+u，

r/(r+t)为0.10以上0.70以下，

s/(s+u)为0.10以上0.70以下，

X表示由化学式(2A)、化学式(2B)、化学式(2C)或化学式(2D)所表示的二价基团，

Y表示由化学式(4A)、化学式(4B)、化学式(4C)、化学式(4D)或化学式(4E)所表示的二价基团，

X与Y互不相同，

【化2】

【化3】

2.根据权利要求1所述的聚芳酯树脂，其特征在于，

所述通式(1)中，

R¹、R²、R³及R⁴表示甲基。

3.根据权利要求1或2所述的聚芳酯树脂，其特征在于，

所述通式(1)中，

X表示由所述通式(2A)或所述通式(2B)所表示的所述二价基团，或者，Y表示由所述通式(4A)或所述通式(4B)所表示的所述二价基团。

4.根据权利要求1或2所述的聚芳酯树脂，其特征在于，

所述通式(1)中，

X表示由所述通式(2A)或所述通式(2B)所表示的所述二价基团，

Y表示由所述通式(4A)、所述通式(4B)或所述通式(4E)所表示的所述二价基团。

5.根据权利要求1所述的聚芳酯树脂，其特征在于，

由化学式(Resin-1)、化学式(Resin-2)、化学式(Resin-3)、化学式(Resin-4)、化学式(Resin-5)、化学式(Resin-6)或化学式(Resin-7)表示，

【化4】

【化5】

【化6】

【化7】

【化8】

【化9】

【化10】

6.一种电子照相感光体，具备导电性基体和感光层，

所述感光层含有电荷产生剂、空穴输送剂及粘结树脂，

所述粘结树脂包含权利要求1或2所述的聚芳酯树脂。

7.根据权利要求6所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述空穴输送剂包含通式(2)、通式(3)或通式(4)所表示的化合物，

【化11】

所述通式(2)中，

Q₁表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或苯基，

所述苯基可以具有碳原子数1以上8以下的烷基，

Q₂表示碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或苯基，

Q₃、Q₄、Q₅、Q₆及Q₇各自独立，表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或苯基，Q₃、Q₄、Q₅、Q₆及Q₇中相邻的两个可以互相键合形成环，

a表示0以上5以下的整数，a表示2以上5以下的整数的情况下，键合于同一苯基的若干Q₂可以相同也可以不同，

【化12】

所述通式(3)中，

Q₈、Q₁₀、Q₁₁、Q₁₂、Q₁₃及Q₁₄各自独立，表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或苯基，

Q₉及Q₁₅各自独立，表示碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或苯基，

b表示0以上5以下的整数，b表示2以上5以下的整数的情况下，键合于同一苯基的若干Q₉可以相同也可以不同，

c表示0以上4以下的整数，c表示2以上4以下的整数的情况下，键合于同一亚苯基的若干Q₁₅可以相同也可以不同，

k表示0或1，

【化13】

所述通式(4)中，

R_a、R_b及R_c各自独立，表示碳原子数1以上8以下的烷基、苯基或碳原子数1以上8以下的烷氧基，

q表示0以上4以下的整数，q表示2以上4以下的整数的情况下，键合于同一亚苯基的若干R_c可以相同也可以不同，

m及n各自独立，表示0以上5以下的整数，m表示2以上5以下整数的情况下，键合于同一苯基的若干R_b可以相同也可以不同，

n表示2以上5以下的整数的情况下，键合于同一苯基的若干R_a可以相同也可以不同。

8.根据权利要求7所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述通式(2)中，

Q₁表示苯基或氢原子，该苯基具有碳原子数1以上8以下的烷基，

Q₂表示碳原子数1以上8以下的烷基，

Q₃、Q₄、Q₅、Q₆及Q₇各自独立，表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基或碳原子数1以上8以下的烷氧基，Q₃、Q₄、Q₅、Q₆及Q₇中相邻的两个可以互相键合形成环，

a表示0或1，

所述通式(3)中，

Q₈、Q₁₀、Q₁₁、Q₁₂、Q₁₃及Q₁₄各自独立，表示氢原子、碳原子数1以上4以下的烷基或苯基，

b及c表示0，

所述通式(4)中，

R_a及R_b各自独立，表示碳原子数1以上8以下的烷基，

m及n各自独立，表示0以上2以下的整数，

q表示0。

9.根据权利要求7或8所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述空穴输送剂由化学式(HTM-1)、化学式(HTM-2)、化学式(HTM-3)、化学式(HTM-4)、化学式(HTM-5)、化学式(HTM-6)、化学式(HTM-7)、化学式(HTM-8)或化学式(HTM-9)表示，

【化14】

【化15】

【化16】

【化17】

【化18】

【化19】

【化20】

【化21】

【化22】

10.根据权利要求6或7所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述感光层具备：含有所述电荷产生剂的电荷产生层以及含有所述空穴输送剂和所述粘结树脂的电荷输送层，

所述电荷输送层为一层，所述电荷输送层配置为最表面层。