CN107849407A - 薄膜粘合标签和其制造方法 - Google Patents

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Abstract

描述了薄膜标签、系统以及它们的制造和使用方法。所述薄膜系统包含标签和载体膜，其中所述标签包含加印层、标记和粘合层。所述载体膜可在一侧或两侧上用释放衬垫涂布。所述粘合层可为任何合适的粘合剂，诸如压敏粘合剂、流体活化粘合剂、热活化粘合剂或接触活化粘合剂。通过使用标准打印机将一层或多层前体材料印刷或涂布于载体膜上来形成所述标签。合适的前体材料包括但不限于环氧树脂，溶剂浇注膜，聚氨酯分散体、诸如丙烯酸‑尿烷杂化聚合物分散体和聚酯‑聚氨酯分散体。在所述加印层干燥或被固化之后，将所述标记印刷于所述加印层上，然后在所述标记的顶部涂布所述粘合剂。

Description

薄膜粘合标签和其制造方法
相关申请的交叉引用
本申请要求2015年5月12日提交的U.S.序列号62/160,190的权益和优先权，其公开内容以其全文并入本文。
技术领域
本发明大体上涉及薄膜标签和其制造方法。
背景技术
典型的容器装饰包括使用压敏标签。典型的压敏标签包含印刷的透明膜、压敏粘合剂和释放衬垫。标签(即，该膜和标记)通常通过该压敏粘合剂粘附至容器。在为容器贴标签之后丢弃该释放衬垫。
未印刷的层压构造通常通过层压工艺来产生，其中使用压敏粘合剂将释放衬垫层压至未印刷的透明膜。
透明膜压敏层压的构造十分普及，因为其提供的容器装饰受标签媒质造成的美观影响最小。这允许更多地关注标记和容器内含物。
为了降低贴标签的材料消耗和成本，常见的是将薄膜应用于衬垫和标签基本原料两者。例如，典型的衬垫只有0.96-1.2密耳(mil)那样薄；并且典型的标签厚度为1.2密耳-3.5密耳。衬垫和标签基部通常是挤出的塑料。通常，在标签基部存在另外的涂层或处理来增强可印刷性以及促进或允许压敏粘合剂的粘附。通常，衬垫基部材料被涂布、硅化或处理来允许在标签施加期间压敏粘合剂的充足释放。然而，更薄的膜对层压、印刷和施加方法带来挑战，因为薄膜不具有良好的操作性质。另外，用来制造薄膜的挤出工艺也因为膜厚度减小而降低操作性质和效率。
因此需要可更容易操作的改进薄膜标签和薄膜贴标签系统。
另外需要不依赖昂贵层压工艺的改进薄膜标签和薄膜贴标签系统。
还需要用于制造薄膜和薄膜贴标签系统的改进方法。
发明内容
描述了薄膜标签、系统以及它们的制造和使用方法。所述薄膜系统包含标签和载体膜，其中所述标签包含加印层、标记和粘合层。可将所述载体膜在一侧或两侧上涂布或处理以促进粘合层和/或膜释放。所述粘合层可为任何合适的粘合剂，诸如压敏粘合剂、流体活化粘合剂、热活化粘合剂或接触活化粘合剂。
膜太薄以致于难以操作。因此，通过将前体材料印刷或涂布于支撑基材、通常是载体膜上来形成所述膜。
通过使用标准印刷技术将一层或多层前体材料直接印刷或涂布于载体膜上来形成所述标签。合适的前体材料包括但不限于环氧树脂、溶剂浇注膜、聚氨酯分散体，所述聚氨酯分散体诸如丙烯酸-尿烷杂化聚合物分散体和聚酯-聚氨酯分散体。在加印层干燥或固化之后，将所述标记印刷于加印层上，然后通过印刷机将所述粘合剂涂布或施加于标记的顶部。
因为标签是使用打印机形成的，所以可简便地修改所述标签来适应不同的用途。
通常在可被卷起的单张载体膜或载体膜网上形成有多个标签。然后可移除每个标签，并且当需要时将粘合侧活化并放置成与容器接触。将载体膜从膜标签分离，并且当标签被置于容器上时可再利用和/或再循环载体膜。
附图说明
图1A和1B是在将标签放置于容器上之前标签系统的截面图的示意图。释放层和载体膜附接至标签。在图1A中，释放层存在于载体膜的两侧上并邻接两侧。在图1B中释放层仅存在于载体膜的一侧上并邻接该侧。
图2A和2B是在将标签施加于容器上之后标签的截面图的两个示意图。从附接至容器的标签分离释放层和载体膜。图2A示出图1A的标签系统，其中已将标签从释放层和载体膜上移去并附接至容器。图2B示出图1B的标签系统，其中已将标签从释放层和载体膜上移去并附接至容器。
图3示出利用大体连续的网的示例性制造过程的示意图。
图4A-4D示出具有相同的完整标记但加印层和粘合层的区域不同的四种薄膜标签系统。灰色区域代表加印层和粘合层，而黑色区域代表标记。图4A示出其中加印层和粘合层由形状为矩形的单个标签形成的薄膜标签系统。图4B示出其中加印层和粘合层由被成形为仅存在于标记所在之处的单个标签形成的薄膜标签系统。在图4A和4B中，单个标签包含完整的标记。图4C和4D示出分别由一组三个和七个薄膜标签形成的薄膜标签系统。在一组中每个薄膜标签包含加印层、粘合层和标签系统的的一部分完整标记。
具体实施方式
I.定义
本文中所使用的术语“薄膜标签系统”指的是薄膜标签和其载体材料，包括任何释放衬垫。当以系统的形式时，载体材料通常被称为“载体膜”。
本文中所使用的术语“加印层”指的是薄膜标签中的一层材料，当标签被施加于容器时该层材料覆盖着标记。当标签被施加于容器时，加印层一般是薄膜标签的最外层。
本文中所使用的术语“压敏粘合剂”指的是接触粘合剂，在轻微挤压其之后在室温下以其干态粘附至多种表面。
本文中所使用的术语“UV固化压敏涂料”指的是一种压敏粘合剂，其在暴露于高强度紫外(UV)光后形成具有高温稳定性和耐溶剂性的粘结。
本文中所使用的术语“热活化/热固粘合剂”指的是由热活化的热塑性粘合剂。
本文中所使用的术语“接触活化粘合剂”指的是需要轻微手压来粘附至多种表面的压敏粘合剂。
本文中所使用的术语“两组分热固性粘合剂”指的是一种有两个组分的系统，其形成使用热和/或热和压力固化的交联聚合物树脂以实现高强度和耐化学性。
在涉及共聚物时，术语“苯乙烯丙烯酸”和“丙烯酸苯乙烯”在本文中可交换使用来指代具有下方所示通用结构的共聚物：
其中x和y独立地为1至1000的整数，每个出现的R'独立地为氢、取代或未取代的烷基、或者取代或未取代的芳基，并且每个出现的R独立地为氢、取代或未取代的烷基、或者取代或未取代的芳基。共聚物可为无规、嵌段、分支的或这些的组合。苯乙烯丙烯酸的共聚物的实例包括但不限于：聚(苯乙烯-共聚-甲基丙烯酸烷基酯)、诸如聚(苯乙烯-共聚-甲基丙烯酸甲酯)，聚(苯乙烯-共聚-丙烯酸烷基酯)、诸如聚(苯乙烯-共聚-丙烯酸甲酯)，聚(苯乙烯-共聚-甲基丙烯酸)，和聚(苯乙烯-共聚-丙烯酸)。
术语“断裂伸长率”指的是当样品断裂时变成的长度与初始长度的比率。可按照ASTM D882标准方法来测量断裂伸长率。
II.薄膜标签系统
本文所述的标签是薄膜标签，其具有大约0.1密耳至1.5密耳的厚度，优选地标签的厚度为0.4至0.6密耳。薄膜标签通常以卷状提供，其中标签附接至载体材料。通常用第一释放层和第二释放层在两侧上涂布载体材料，这允许在需要时将标签从载体膜上释放。
包括载体膜的示例性薄膜标签系统在图1A和1B中示出。如图1A中所示，标签系统100包含粘合涂层110、标记层120、加印层130、第一释放层160、载体膜150和第二释放层140。可将标签系统施加于容器300，并且可移除第一释放层160、载体膜150和第二释放层140。在一些实施方案中，不存在第二释放层140。例如，如图1B中所示，标签系统100'包含粘合涂层110、标记层120、加印层130、释放层160和载体膜150。可将标签系统施加到容器300，然后可从标签上移除释放层160和载体膜150。
如图2A和2B中所示，各自附接至容器300的标签200和200'包含粘合涂层110、标记层120和加印层130，其中容器的外表面直接与粘合涂层110接触，并且暴露加印层130。在图2A中，已将标签200从第二释放层140上移去并附接至容器300。在图2B中，已将标签200'从载体膜150上移去并附接至容器300。
1.薄膜标签
a.加印层
参照图2A和2B，当将标签附接至容器300时，加印层130一般是薄膜标签200或200'的最外层。
i.用于形成加印层的涂料
适合于形成加印层的涂料包括但不限于：无溶剂UV固化体系，诸如溶液聚合物或共聚物的水基或溶剂基体系、单组分聚氨酯体系，两组分聚氨酯体系(在多个印刷站或涂布站处施加)，可在一个或多个印刷站或涂布站处固化施加的热熔性聚合物或共聚物和环氧体系。
对上述进行组合的混合体系也是合适的。其他合适的材料包括可商购自BayerAG、作为阴离子聚酯聚氨酯分散体的UH 240，可商购自Air Products andChemicals公司、作为丙烯酸-尿烷杂化聚合物分散体的Hybridur聚氨酯分散体(PUDs)，可用作非离子、阳离子或阴离子乳液的聚乙烯(PE)乳液，丙烯酸和/或丙烯酸混合乳液体系，和溶剂浇注膜聚合物、包括但不限于硝酸纤维素，二乙酸纤维素，三乙酸纤维素，聚碳酸酯，聚醚砜，聚醚酰亚胺，聚偏二氟乙烯，聚氯乙烯(PVC)，聚酰亚胺，聚乙烯醇(PVA)，甲基纤维素，淀粉衍生物，明胶，聚(乳酸-共聚-乙醇酸)，共聚物，聚合物的混合物，以及它们的组合。在优选实施方案中，用于形成加印层的涂料是Hybridur或Hybridur
ii.涂层的性质
涂层包括可呈乳液、溶液、液体或无溶剂制剂形式的聚合物。涂层溶液、液体或乳液可为水性或溶剂基的。可由两种或更多种前体溶液或由单一前体溶液形成涂层。可将每个前体溶液喷涂或印刷于载体膜上并混合以形成涂层。
加印涂层的优选粘度范围为0至1500cps(于25℃)，最优选25至250cps(于25℃)。优选地pH范围为6至10。优选地固体含量百分比为30至60重量％的固体。
iii.形成加印层的干燥/固化膜的性质
参照图1，干燥/固化的膜形成能够接收油墨/染料/颜料制剂、具有良好触感和有弹性的连续薄加印层130。加印层130可大于标记、与标记大小相同或配制成标记的部分。
这可通过使用涂布单元或印刷机上的印刷站将材料涂布、印刷或浇注于载体膜上来实现。加印层还可充当对标记的防护屏障来提高耐久性。加印层还提供对水分、磨损或刮擦、化学品腐蚀和染色剂的抗性。
加印层130通常具有按照ASTM-D1003测量的低雾度百分比和极佳的断裂伸长率。优选地加印层具有0％至20％、最优选地0％至10％范围的雾度测量结果，该结果是由使用雾度计、诸如可购自BYK-Gardner的“雾影光泽(haze-gloss)”仪所测定的。
按照ASTM D882标准方法所测量，极佳的断裂伸长率可为约50％或更大，约75％或更大，约100％或更大，约125％或更大，约150％或更大，约175％或更大，或约200％或更大。优选地加印层具有200％或更大的断裂伸长率。
加印涂层优选地于释放载体基材上具有良好的浸湿并具有对释放衬垫表面的中等粘附。对于良好的浸湿而言，加印涂层的表面能密切匹配待涂布表面的表面能。例如，当涂布具有42达因/厘米(dyne/cm)表面能的聚酯膜时，优选地加印涂层的表面能范围为40-45达因/厘米。可经由利用测角计和张力计(诸如可购自Ramé-Hart)测量接触角来实验性量度表面能。还可用视觉确定良好的浸湿。具有良好浸湿的涂层形成没有空隙、脊和其他视觉干扰的一致的膜。较差浸湿由不一致的膜形成来表征，显示为桔皮效应、空隙、图案、脊、起泡或其他视觉干扰效应。
加印层对释放衬垫的中等粘附可由分离两个层所需的力来测量。可按照ASTM方法D-3330来测量“分离”力。实现中等粘附的优选的力的范围为100至1000g/in。最优选的范围为200至600g/in。粘合层与容器表面之间的粘附力必须大于加印层与载体之间的粘附力；但加印层与载体之间的粘附力必须大于粘合层与载体背面之间的粘附力。这容许系统可自缠绕而不造成薄标签过早封闭或脱层，同时仍容许薄标签在施加过程期间从载体转移至容器。
加印层从释放衬垫上干净地释放。本文中所使用的“干净地释放”大体上意指加印层均匀和无缺陷地从衬垫上脱层并且没有碎屑和积聚，如由视觉检查所评估的。此外衬垫是光滑和未扰动的，如由视觉检查所评估的。
在一些实施方案中，将另一个涂层置于加印层的顶部。用于涂布加印层130的合适材料包括但不限于用652增塑并从四氢呋喃(THF)浇注的低分子量PVC，水基聚氨酯体系(任选地用PVA或其他水基体系稀释以从膜上更好地释放)，以下材料：系列878(无N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)脂族尿烷-丙烯酸杂化聚合物分散体)、570(丙烯酸-尿烷杂化聚合物分散体)、870(无NMP阴离子稳定的丙烯酸尿烷杂化聚合物分散体)、580(丙烯酸-尿烷杂化聚合物分散体)，20041(脂族聚氨酯分散体)，DL 1537(阴离子脂族聚酯-聚氨酯分散体)，514H(在氨水中的丙烯酸胶态分散体聚合物)，A-1120(无溶剂、高固相、改性的丙烯酸苯乙烯共聚物分散体)，来自BASF的544(自交联丙烯酸乳液)，E-351(乙酸乙烯酯乙烯共聚物乳液)，以及它们的组合。
b.标记层
标记层120由施加于加印层130的油墨/染料/颜料制剂形成。油墨/染料/颜料制剂包括载体溶剂和溶解于溶剂中的材料。油墨/染料/颜料制剂可被施加并干燥于加印层130上或扩散至加印层130中。可在加印层130干燥/固化之后或在加印层130干燥/固化的同时添加油墨/染料/颜料制剂。
可利用胶印片和网基印刷领域常见的多种技术来形成标记层。这包括但不限于：柔性版印刷，胶版印刷，数字印刷，激光印刷，喷墨印刷，热固印刷，凹版印刷和丝网印刷。每种技术提供与这一系统相容并且对于标签印刷领域典型的多种不同油墨/染料/颜料选项。
i.材料
可溶解于载体溶剂中的合适材料包括但不限于树脂、表面活性剂和着色剂。
a.溶剂
大体上，溶剂可为可使树脂和其他材料溶解和/或分散于油墨/染料/颜料制剂中的任何材料。取决于油墨/染料/颜料制剂所靶向基材的选择，可基于溶剂的蒸发速率来选择溶剂(诸如有机溶剂)。某些非水油墨已公开于Hermansky的US 2005/0039634、Robertson等人的US 2009/0246377和Robertson等人的US 2010/0098860美国专利申请公布中以及已公布于Barreto等人的WO 2010/042104和Barreto的WO 2010/042105PCT申请中，所述申请的全部内容以引用的方式并入本文。
溶剂的蒸发速率可通常按照ASTM方法D3359确定，并且可报告为通常相对于乙酸正丁酯的相对蒸发速率(RER)。基于这一RER，可以取决于所设想应用的方式将溶剂分组。根据其RER将溶剂分类为快、中间和慢溶剂：具有大于1.0RER的溶剂可被分组为快溶剂；具有约1.0至约0.01RER的溶剂可被分组为中间溶剂；并且具有小于约0.01RER的溶剂可被分组为慢溶剂。RER可通常与溶剂的挥发性相关。快溶剂通常更快蒸发并且可导致油墨粘度迅速升高。虽然溶剂可被提及为单一化学个体，但这类溶剂的衍生物可包括其结构异构体和其他低聚物。本文所述的有机溶剂可以无水或湿形式使用。
快溶剂的实例可包括甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇，丙酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮，戊烷，己烷，庚烷，乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸丙酯，乙酸叔丁酯，叔丁醇，四氢呋喃，以及它们的混合物。
中间溶剂的实例可包括C4-8醇(例如，丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇以及类似物)，丙二醇醚(例如，丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇正丙基醚、丙二醇正丁基醚以及类似物)，二羟醇(例如，乙二醇、丙二醇、丁二醇以及类似物)，1-甲氧基-2-乙酰氧基丙烷，环己酮，以及它们的混合物。
慢溶剂的实例可包括但不限于：具有至少约10个碳原子(例如，至少约11个碳原子、至少约12个碳原子、至少约13个碳原子、至少约14个碳原子，或至少约15个碳原子)的乙二醇醚，二丙二醇甲基醚，二丙二醇甲基醚乙酸酯，二丙二醇正丁基醚，三丙二醇单甲基醚，三丙二醇正丁基醚，丙二醇苯基醚，以及它们的混合物。某些乙二醇醚的RER已由Smith,R.L在EnvironmentalHealth Perspectives，第57卷，第1-4页(1984)中综述，该文献的全部公开内容以引用的方式并入本文。市售溶剂的实例包括可购自Dow Chemical(Midland.MI)的“Dowanol TPM三丙二醇甲基醚”和“Dowanol PM丙二醇甲基醚”。
使用不同类型溶剂的上述方法很适合使常规印刷油墨显影。还考虑到用来使其他类型的印刷油墨显影、诸如用于激光打印机的碳粉的材料和方法。例如，Yang等人的美国专利No.8,206,884描述了使用微悬浮颗粒来制备碳粉的方法，该专利的全部内容以引用的方式并入本文。
b.树脂
树脂通常向油墨/染料/颜料制剂提供所需粘度、热稳定性、有弹性和粘附性质。树脂的实例包括但不限于松香改性的酚醛树脂，酚醛树脂，苯乙烯-丙烯酸树脂，聚酮树脂，它们的衍生物，或它们的混合物。油墨任选地包括其他类型的树脂，诸如聚乙烯醇缩丁醛(PVB)，丙烯酸，聚氨酯，聚酰胺，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，或乙烯基树脂；金合欢胶(阿拉伯树胶)；印度胶；瓜尔胶；刺槐(角豆)豆胶；刺梧桐树胶(苹婆树胶)；黄芪胶；糖胶树胶；高稳定松香酯；妥尔油；马尼拉珂巴脂；玉米麸质；香豆酮-茚树脂；冠树胶；达玛胶；对位α-二甲基苯乙烯；榄香胶；松香甘油酯；乙烯乙酸乙烯酯(EVA)；聚酰胺树脂；环氧乙烷聚合物和其加合物；环氧乙烷/环氧丙烷共聚物和其加合物；白松香树脂；结冷胶；印度树胶；谷蛋白胶；愈疮木胶；瓜拉那胶；对羟苯甲酸庚酯；纤维素树脂，包括甲基和羟丙基、羟丙基甲基纤维素树脂；异丁烯-异戊二烯共聚物；乳香胶；燕麦胶；愈伤草胶；聚丙烯酰胺；改性聚丙烯酰胺树脂；聚柠檬烯；聚异丁烯(最小MW 37,000)；聚马来酸；聚氧乙烯衍生物；聚丙二醇(MW1200-3000)；聚乙酸乙烯酯；聚乙烯醇；聚乙烯基聚吡咯烷酮；聚乙烯吡咯烷酮；松香与富马酸的加合物、季戊四醇酯；胶松香甘油酯；胶或木松香、季戊四醇酯；部分氢化的胶或木松香、甘油酯；部分氢化的胶或木松香、季戊四醇酯；部分氢化的松香甲酯；部分二聚的松香甘油酯；部分氢化的松香；松香和松香衍生物；聚合的松香甘油酯；松香、妥尔油甘油酯；木松香；木松香甘油酯；纯化虫胶；苯乙烯；苯乙烯三元共聚物；苯乙烯共聚物；蔗糖乙酸异丁酸酯；天然和合成的萜烯树脂；松节油胶；乙酸乙烯酯；氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物；黄原胶；以及玉米醇溶蛋白。
市售树脂的实例包括Joncryl族树脂(可购自BASF)，Reactol K3107(来自Hexion的酚醛树脂)，SK树脂(来自Evonik的聚酮树脂)，Alnovol PN320(来自Cytec的novolak(水溶性)酚醛树脂)，Laropal A81(来自BASF的脂族聚醛树脂)，以及可购自HerculesChemical Company公司，111South Street，Passaic，N.J.07055的Foral 85氢化松香酯树脂。这些聚合物的优选的分子量范围为150,000道尔顿至1,000,000道尔顿，更优选地200,000道尔顿至500,000道尔顿。
c.表面活性剂
任选地，油墨/染料/颜料制剂包括一种或多种表面活性剂。该一种或多种表面活性剂可用来改变油墨/染料/颜料制剂的表面张力。表面活性剂的合适类型包括但不限于阴离子(诸如硫酸酯、羧酸酯、磺酸酯或膦酸酯)、阳离子、非离子(诸如多元醇基、聚甘油基、碳氟化合物基、硅氧烷基、烷基酚基或聚氧乙烯基)或两性(诸如磷脂、咪唑啉衍生物或甜菜碱)表面活性剂化合物，诸如“Surfactants and Interfacial Phenomena”，第二版，M.J.Rosen，1989，John Wiley and Sons公司，New York，第1-32页中所描述的那些，其内容以引用的方式并入本文。
在油墨/染料/颜料制剂内包括表面活性剂可导致在空气和本体油墨的界面处一层表面活性剂形式的屏障，进而降低和优选地大致消除溶剂从本体油墨/染料/颜料制剂蒸发的能力。通过降低溶剂蒸发速率，并优选地完全阻止油墨/染料/颜料制剂的溶剂蒸发，可增加开封(decap)时间。同时，一旦将油墨/染料/颜料制剂置于基材上，则可能发生快速蒸发(即，干燥时间快)，因为表面活性剂分子可在更大的表面区域上展开而不是被限制于处在张力下的表面。
含氟表面活性剂是可为离子型(其中含氟部分是阳离子或阴离子部分的部分)或非离子型(诸如含氟碳链的醇)的表面活性剂。含氟表面活性剂可为乙氧基化的表面活性剂(即，聚环氧乙烷改性的)或聚四氟烯烃表面活性剂。乙氧基化的表面活性剂包括一个或多个环氧乙烷单体单元。聚四氟烯烃表面活性剂包括一个或多个四氟烯烃单元。含氟表面活性剂的实例包括聚氧化乙烯-b-聚(四氟乙烯)聚合物，2-(全氟烷基)乙基硬脂酸酯，阴离子羧酸锂含氟表面活性剂，阴离子磷酸盐含氟表面活性剂，阴离子磷酸盐表面活性剂，两性季铵-乙酸盐含氟表面活性剂，氟代脂族聚合物酯，它们的衍生物，以及它们的混合物。市售含氟表面活性剂的实例包括Zonyl族的含氟表面活性剂(例如，Zonyl FSO 100、Zonyl FSN、Zonyl FTS)和Capstone族的含氟表面活性剂(可购自DuPont Chemicals，Wilmington，Del.)，或者可购自St.Paul，Minn的3M的Fluorad FC 170-C、FC171、FC430和FC431。Hermansky(参见上文)公开了在Zonyl FSX表面活性剂的存在下完全干燥油墨。
硅氧烷基表面活性剂是可为硅基醚和环氧化物(环氧乙烷、环氧丙烷)低聚物或聚合物的共聚物的表面活性剂。硅氧烷基表面活性剂的实例包括聚硅氧烷-b-环氧乙烷，聚硅氧烷-b-环氧丙烷，聚硅氧烷-b-环氧丙烷/环氧乙烷，它们的衍生物，以及它们的混合物。市售硅氧烷基表面活性剂的实例包括共聚物，诸如可购自GE Silicones的包括Silwet L-7604的共聚物；可购自Troy Chemical的Troysol Q-148和5366。
炔二醇基表面活性剂是可为包含在炔间隔基末端的疏水基团和羟基上悬挂的亲水和/或疏水醚的炔二醇的表面活性剂。炔二醇基表面活性剂的实例包括2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇(TMDD)，2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇，它们的衍生物，以及它们的混合物。市售炔二醇基表面活性剂的实例包括可购自Air Products的Dynol系列(Dynol604)和Surfynol系列(Surfynol 104、420、465、485、TG-E、SE等)。
烃基表面活性剂是可为聚氧乙烯化烷基酚(APE型)、聚氧乙烯化短链醇(AE型)或长链有机酸酯的表面活性剂。烃基表面活性剂的实例包括聚氧乙烯(10)异辛基环己基醚，(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基-聚乙二醇，聚乙二醇叔辛基苯基醚，聚氧乙烯山梨糖醇酐单棕榈酸酯，它们的衍生物，以及它们的混合物。市售烃基表面活性剂的实例包括来自DowChemical的TritonX系列和Tergitol系列；来自ICI Americas的TWEEN系列；以及来自Hallstar的Igepal系列。
d.着色剂
油墨/染料/颜料制剂可包括对油墨/染料/颜料制剂提供颜色的着色剂。油墨/染料/颜料制剂可含有足够量的着色剂使得油墨/染料/颜料制剂具有颜色，但未多到干扰诸如表面张力或粘度的其他期望品质的程度。
油墨/染料/颜料制剂可包括一种或多种着色剂(例如，一种或多种颜料，一种或多种染料，或它们的混合物)。着色剂可向油墨/染料/颜料制剂提供例如所需颜色和/或不透明性。示例性颜色可包括黑色、青色、洋红色、黄色、红色、蓝色、绿色、褐色或它们的组合。
合适的颜料的实例包括色指数颜料黑7；颜料蓝15；颜料红112、146、170和208；颜料黄17和83；颜料绿7；碳黑、石墨；以及颜料白二氧化钛。另外的实例公开于例如Xerox公司的U.S.5,389,133中，其全部内容以引用的方式并入本文。颜料还可在其表面上具有修饰基团，诸如含氧官能团(例如，羧基或酚基)。市售可得的染色着色剂的实例可为可购自EvonikDegussa(德国)的“特黑(Special Black)4A”。
染料的实例包括Orasol粉红5BLG，黑RLI，蓝2GLN，红G，黄2GLN，蓝GN，蓝BLN，黑CN和褐CR(均可购自Ciba-Geigy公司，Mississauga，Ontario)；Morfast蓝100，红101，红104，黄102，黑101和黑108(均可购自Morton Chemical公司，Ajax，Ontario)；以及它们的混合物。
e.油墨/染料/颜料制剂中的其他改性剂
在不妨害油墨的所需性质的情况下，油墨/染料/颜料制剂可含有较少量的其他成分。这类成分包括但不限于分散剂、抗起泡剂、润湿剂、粘度调节剂和光稳定剂。
ii.性质
标记层120提供对基材的装饰、关于贴标签容器的内含物的信息或两者。在一些实施方案中，在单个标签中的标记层提供完整的标记，即，对基材的所需装饰、关于贴标签容器的内含物的信息或两者。在这种情況下，加印层130、粘合层110或两者各自形成连续层，标记层120位于所述连续层上或下方。优选地，加印层130和粘合层110均形成连续层。参见，图4A和4B。
在其他实施方案中，一组标签上的信息和/或设计在集合到一起时提供完整的标记。参见，例如图4C和4D。在这些实施方案中，在该组中的每个标签中的每个标记层提供完整标记中标记的一部分。完整标记位于包含粘合层的不连续区域上和/或下方，完整标记的一部分位于所述粘合层上。当在基材上集合到一起时，该组标签界定在基材上标签所在的区域，并且每个标签与另一个标签通过不包含标签(或粘合层、或加印层或两者)的基材区域分开。
将表面活性剂添加至用来产生标记层120的油墨/染料/颜料制剂可提供延长的开封时间而不损害基材上的干燥时间。表面活性剂还可改变制剂的粘度并且可进一步防止制剂的粘度改变。
油墨的粘度范围非常宽并且视印刷方法而定。胶版印刷油墨的粘度范围通常为40,000至100,000cps(于25℃)。凹版和柔性版印刷油墨的粘度范围通常为50至500cps(于25℃)。
c.粘合层
参照图2，粘合层110覆盖标记层，并且在标签与基材、诸如容器300接触时形成标签系统的最内层。粘合层110提供足够的粘附力将标签附接至所需容器基材。这包括使加印层和标记层从释放载体上脱层或转移至容器的足够的力并且维持将标签紧固至容器的足够的力。粘合层的类型和强度决定载体膜上的释放涂层或处理的类型。
任选地，在标记层与粘合层之间可存在一个层以向标记提供对粘合剂的屏障性质或提供粘合剂的引发效应。
用来形成粘合层的粘合剂组合物可为压敏粘合剂(PSA)，诸如透明水基压敏涂料、UV固化压敏涂料，热活化/热固粘合剂，接触活化粘合剂，两组分热固性粘合剂和/或流体活化粘合剂。将粘合层施加于标记层的方法包括但不限于利用印刷机或印刷机上的涂布站。
i.材料
粘合剂组合物可含有单一聚合物(例如，均聚物、共聚物、三元共聚物等)或聚合物的混合物，诸如均聚物、共聚物、三元共聚物等，以及它们的组合。
a.压敏粘合剂
在一些实施方案中，粘合层包含压敏粘合剂(PSA)和一种或多种增粘剂。这些粘合剂可用来减小将层结合到一起所需的接触压力，和/或增加层之间的粘附。PSA包括聚合物，诸如聚乙烯、聚硅氧烷、聚异丁烯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚氨酯、增塑的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，以及粘性橡胶，诸如聚异丁烯、聚丁二烯、聚苯乙烯-异戊二烯共聚物、聚苯乙烯-丁二烯、氯丁橡胶(聚氯丁烯)，共聚物，以及聚合物的混合物。
b.流体活化粘合剂组合物
在一些实施方案中，粘合层是非粘性流体活化粘合剂。示例性流体活化粘合剂和其对应活化剂描述于2014年6月20日提交序列号为U.S.14/310,913的待决申请中，其公开内容以全文引用的方式并入。
ii.性质
可将粘合层施加于商业应用中常用的玻璃和塑料，包括但不限于聚对苯二甲酸乙二酯(PETE，PET，PETG)，聚乙烯(PE)，聚苯乙烯(PS)，低密度聚乙烯(LDPE)，线性低密度聚乙烯(LLDPE)，高密度聚乙烯(HDPE)，聚丙烯(PP)，聚氯乙烯(PVC)和聚氯乙烯膜，和以及其他低能量和热塑性基材。还可将粘合层施加于纸、纸板或金属表面。
粘合层提供对所需基材的良好粘附。它还是光学透明的。粘合层优选地被配制成具有苛性可移除性，以使得可在再循环设备或洗瓶机中分离容器和标签。
d.载体膜
载体膜提供可在印刷和施加过程期间支撑加印层的基底。载体膜的起始材料任选地具有已施加于其表面的一个或多个释放涂层。任选地，在载体膜的上表面和/或下表面上涂布释放涂层，其中与从载体膜上表面上的释放涂层释放加印层相比，下表面上的释放涂层使粘合层更容易释放。
i.材料
可用来产生载体膜的合适材料包括但不限于：聚对苯二甲酸乙二酯(PET)，聚乙烯(PE)，聚丙烯(PP)，聚苯乙烯(PS)，聚酯，聚酰胺，聚氯乙烯，共聚物，诸如苯乙烯/丙烯腈共聚物、乙烯/丙烯共聚物、苯乙烯/丙烯腈共聚物、乙烯/丁烯-1共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
ii.性质
载体膜优选地是有弹性、低成本和强韧的。可获得具有各种涂层/处理的载体膜，来允许当缠绕或卷绕标签构造以使得粘合层与载体膜接触时粘合层的适当释放。
iii.在载体膜一侧或两侧上的释放涂层
参照图1A，将第一释放层160和第二释放层140施加于载体膜150的相对侧面。如果粘合剂是PSA，则第二释放层140防止粘合涂层110强力粘附至载体膜150。
参照图1B，未将第二释放层140施加于载体膜150(即，仅存在一个释放层)。在这个实施方案中，载体膜的表面本身已具有释放特性。任选地，形成载体膜150的材料是PET、PP或PS。
参照图2A，在将标签系统经由粘合涂层110施加于容器300之后，第二释放层140促进载体膜150从标签200上脱离。在图2B中，不存在第二释放层140。加印层130变成标签200的最外层。第一释放层和第二释放层可能不具有且通常不具有相同的释放水平。在一些实施方案中，第一释放层和第二释放层由相同的材料形成，但具有不同的组成百分比或粘度。在其他实施方案中，第一释放层和第二释放层由不同的材料形成。
e.释放层
i.材料
可用来生产释放层的合适材料包括但不限于：硅酮，高密度聚乙烯(PE)，中密度PE，低密度PE，聚丙烯(PP)，聚四氟乙烯(PTFE)，丙烯酸化的硅酮，聚酯，PET，聚乙烯亚萘基，聚酰胺，共聚物以及它们的混合物。
ii.释放涂层的性质
a.第一释放层
参照图2A，第一释放层160可被配制成在缠绕、卷绕或堆叠标签系统时防止与粘合层110封闭，耐受水分，或两者，即，防止封闭和耐受水分。
b.第二释放层
参照图2A，第二释放层140可被配制成在将标签200转移至基材、诸如容器300之后在加印层130上不起雾。在一些实施方案中，载体膜的表面本身已具有释放特性，不存在第二释放层140(参见例如图2B)。
III.制造具有标记的薄膜标签的方法
用于形成本文所述薄膜标签的起始材料是具有或不具有已施加的释放特性的载体膜。使用标准涂布和/或印刷机和技术，由成为加印层的涂层建立标签。这允许利用非常少量的材料(相对于挤压膜)。因为这种材料被直接涂布或印刷于载体膜上，所以其低厚度不产生通常与薄膜挤压和层压相关联的操作困难。
形成薄膜标签的方法使用标准打印机、使用行内典型的涂料和油墨来建立标签，从而省略了昂贵的层压过程。
用于形成具有标记的薄膜标签的示例性制造过程描绘于图3中。
利用大体连续的网5004来例示具有与形成本文所述薄膜标签相关联的各种步骤的示例性制造过程5000的示意图。载体膜150可被提供为大体连续的网，其可通过“卷轴到卷轴”式制造过程来加工。
例如，载体膜可被提供为来自源站5002的大体连续的网5004，源站5002可为源卷筒或类似物。然后可通过使大体连续的网5004通过印刷站5008来进行一些或全部各种加工步骤，诸如像将材料涂布于载体膜上以形成加印层的步骤。尽管仅示出了单个印刷站5008，但要理解可利用多个印刷站。另外或可替代地，尽管未示出，但过程5000可适于使网5004在多次通行中经过印刷站5008。例如，可通过使网经过印刷站一次或多次将标记印刷在加印层的顶部。最终，可在接收站5010处收集在大体连续的网5004上已完成的多个标签系统，接收站5010可包括收集卷筒以形成卷绕的标签系统，以及精整设备、包括模切和矩阵剥离设备。
制造过程5000可包括各种其他阶段、步骤等。例如，还可包括预加工和/或加工后站、步骤等。要理解可提供另外的设备(例如，惰辊、张力辊、转杆、开缝或穿孔器等)来促进“卷轴到卷轴”过程。
1.将涂料涂布或印刷于载体膜上
可使用任何合适的印刷技术和系统利用形成加印层的材料来涂布或印刷载体膜。合适的技术的实例包括网涂技术，包括但不限于凹版、反向凹版、狭缝模头、棒、辊衬刀、柔性版或胶涂。
例如，典型的柔性版或凹版印刷机可用于以一层或多层可加压印刷/涂布的涂料来涂布载体膜。
用足够量的聚合材料涂布、覆墨印刷或斑点印刷载体膜以形成加印层。这优选地在单个印刷或涂布站处实现，但可跨一个或多个站进行。可替代地，可在印刷过程之前在宽网或更大的格式构造中制备加印层。将层直接涂布或印刷于载体上容许标签于涂布或印刷设备上被建立于载体网上。这允许在选择薄标签材料上的灵活性和标签材料供应链的复杂度降低。它还减少所需的材料量。使用现有技术方法制成的典型薄膜标签可如1.2至3.5密耳那么薄。相比之下，本文所述的膜更薄，具有0.1至1.5密耳范围的典型标签厚度。
i.印刷
还可使用消费者或商业化的激光印刷技术来产生薄膜标签。使用静电数字印刷过程，激光印刷机械能够将标记和涂层配准地沉积于载体膜网或片上。
通过重复地使激光束往复经过带负电柱体或鼓来界定鼓上的差异带电标记或转移区域，激光印刷产生高分辨率文本、图形和涂层。然后鼓选择性收集带电粉末状树脂和颜料制剂(碳粉)，并且将碳粉转移至网或片。然后通常使碳粉和片材经过熔合器，所述熔合器加热碳粉使其熔化并且形成通常包含颜料或染料的连续或半连续聚合膜。
碳粉一般可被描述为单组分磁性、单组分非磁性或双组分的。尽管有这些基于激光印刷机械中使用的显影过程的不同类别的碳粉，所有粉末碳粉均含有聚合物树脂。大多数还含有着色剂和具有各种功能的一系列添加剂。
聚合物树脂是碳粉的成分，其代表任何碳粉组合物中的主要部份。取决于碳粉组合物的类型，聚合物的成分在碳粉组合物的40重量％与95重量％之间。通常，聚合物的功能是充当结合剂以将着色剂运送并保持在最终印刷的片或网上。在这个实例中，来自特定印刷站或鼓的碳粉可充当传统结合剂或者还可充当加印层。当充当加印层时，将聚合物沉积于网或片上并熔合，接着在加印层的顶部沉积另外的层以形成薄膜标签。标签最初粘附至网或片，但在标签从载体网或膜转移至所需容器或基材上时将最终被脱层。
可用来产生薄膜标签的碳粉制剂含有非晶型聚合物，所述聚合物具有约20℃至约80℃、或约40℃至约70℃、优选地约50℃至约70℃的玻璃化转变温度(Tg)。
同时充当结合剂和加印层的示例性聚合物包括：由苯乙烯丙烯酸的共聚物形成的树脂，聚(苯乙烯-共聚-丁二烯)，聚酯树脂，HDPE，LDPE和PP。
除聚合物以外，用于薄膜标签的碳粉制剂还含有电荷控制剂，使得能够细调碳粉的电荷特性；流动控制添加剂(例如煅制二氧化硅)以防止碳粉结块；以及蜡，防止碳粉粘在受热的熔合器辊上。
聚酯具有给予碳粉更低的最小固定温度并同时维持更高Tg的优点。诸如上述那些的苯乙烯/丙烯酸共聚物具有更低湿度敏感性的优点，这体现为在各种环境条件下更稳健的性能。因为这个层是最外层，一旦将标签转移或施加到容器，为了保护印刷保真度，对于湿润环境的防潮性是很重要的。
将涂料印刷于载体膜上还促进具有任何所需形状的薄膜标签系统的设计，所述形状包括但不限于椭圆形、正方形、矩形等。此外，薄膜标签还被设计成使得加印层和粘合层仅在标记所在的区域中存在。“粘合涂层”和“粘合层”可交换使用来指代包含粘合材料的薄膜标签的层。
a.由多个标签形成的标签
设计加印层130和粘合层110来接近地模仿或勾勒标记层120还提供通常不能通过使用当前可用的压敏标签来实现的美观。这种美观提供比在容器上直接丝网印刷更典型的无标签外观，而没有与模切和矩阵剥离压敏标签材料相关联的材料浪费。
在这些实施方案中，粘合层110、加印层130或两者的轮廓可在完整标记的部分周围不连续。在这些实施方案中，粘合层110和加印层130的布置(也称为轮廓)彼此相仿，但这不一定是必需的。还使用大的加印层布置来展现可通过这种标签构造实现的触觉性质。
在一些实施方案中，载体膜包含一组两个或更多个标签，所述标签在集合到一起时定义完整的标记。在这些实施方案中，组中的每个标签与组中的其他标签分开。因此，组中的一个标签(和其粘合层，任选地其加印层，如果存在的话)的轮廓与其他每个标签(和其对应粘合层，任选的加印层，如果存在的话)的轮廓不连续，从而产生被支撑在载体膜上多个薄膜标签以维持间隔和配准。在施加于基材、诸如容器的表面期间，这种间隔和配准通常被维持。配准地制造和施加多个标签的能力还提供不可用常规压敏层压标签实现的独特美观。
通过参照图4A-4D来进一步描述这些实施方案。大体而言，图4A的标记层包含在具有加印层130和粘合层110的单一连续轮廓的单个标签中，所述单一连续轮廓提供完整的标记，即，对基材的所需装饰、关于贴标签容器的内含物的信息或两者被包含在加印层和粘合层的单一连续轮廓中。如图4A中所示，薄膜标签系统400a包含印刷标记120a、120b和120c，以及加印层130。薄膜标签的形状105是矩形。
图4B示出另一种薄膜标签系统400b，其包含印刷标记120a'、120b'和120c'。加印层130和粘合层仅存在于标记所在之处。在图4B中，存在与图4A中所示相同的完整标记，并且所述标记被包含在具有单一连续轮廓的单个标签中。然而，与图4A相比，包含加印层和粘合层的区域与包含标记的区域更紧密关联，从而使得与图4A的标签中的加印层和粘合层的表面区域相比，更小的表面区域包含加印层和粘合层。
在图4C和4D中，在图4A中所示标签上的标记被分别划分成三个和七个单独的标签，各自包含图4A的标签中所示标记的一部分。例如，当图4C中所示的三个标签被组合时，它们形成具有标签组中单个标签的不连续轮廓(以及其对应粘合剂和加印层的不连续轮廓)的标签组，但包括如图4A中所示的完整标记。
图4C示出薄膜标签系统400c，其由包含三个薄膜标签401a”、401b”和401c”的一组标签形成，所述标签各自分别包含完整标记的一部分标记120a”、120b”和120c”。这些部分标记集体形成完整的标记(如图4A和4B中所示)。
图4D示出薄膜标签系统400d，其由七个薄膜标签401a”'、401b”'、401c”'、401d”'、401e”'、401f”'和401g”'形成，所述标签各自包含一部分标记。对于薄膜标签401a”'、401b”'和401c”'鉴别到标记120a”'、120b”'和120c”'。所有七个薄膜标签的部分标记集体形成完整的标记。
使用柔性版印刷和涂布来获得薄标签系统的这些设计。如在柔性版印刷和涂布的情况下典型的，柔性版印墨系统包含油墨/涂料斗或盘，其中存储有油墨或涂料。墨斗辊在盘中旋转，在其橡胶覆盖的表面上拾取油墨/涂料的膜。墨斗辊起作用将油墨/涂料递送至相邻网纹辊的表面。网纹辊是镀铬或陶瓷覆盖的辊，包含嵌入其表面中的棱锥形池。可使用的其他形状包括但不限于六角形图案或钻石形。网纹辊的功能是将预定量的油墨/涂料递送至相邻的柔性版印刷板。所利用的油墨是用于水基柔性版印刷的典型油墨。实例包括但不限于SolarAqua、SolarClear、SolarFlex、SolarScreen和/或SunBeam(均由SunChemical制造)。
2.干燥或固化涂料以形成加印层
在将聚合材料涂布或印刷于载体膜上之后，将其干燥或者使其干燥或固化。在一些实施方案中，可将涂料风干、红外线烘箱干燥、送风烘箱干燥，或者使用UV、电子束或其他能源固化以形成加印层。用于干燥聚合材料以形成加印层的典型周期包括露天干燥、对流空气干燥、红外线烘箱干燥以及UV烘箱干燥和固化。大体上，印刷机或涂布机速度和烘箱长度将规定涂料处于烘箱中的时间量。在水性和溶剂基体系中，优选地涂料在烘箱中时能够干燥至低于5％(按重量计)水分。对于典型的柔性版印刷机而言，可使用工业上典型的送风烘箱获得每分钟大于1,200英尺的速度。
3.将油墨施加于加印层的暴露表面以形成标记层
通常使用反向转移印刷法来施加一种或多种油墨/染料/颜料制剂。在这个过程中，打印机将一种或多种油墨/染料/颜料制剂释放至加印层的暴露表面上。印刷于表面上的图像被定向为标记的镜像，当将标签置于容器上时将可见所述标记。
可同时或连续施加不同的油墨/染料/颜料制剂以获得具有所需外观的标记。
4.将粘合层施加于标记层的暴露表面和加印层的暴露表面(如果存在的话)
在将标记印刷于加印层上之后，将合适的粘合剂组合物涂布或点印在标记的顶部和加印层的任何暴露部分。
5.形成标签卷
一旦标签的形成完成，即将标签系统切至所需大小，需要时压痕，任选地分离部分位于一套印刷标签中的单个标签之间。最终，卷绕该套标签以形成一卷标签。
IV.使用具有标记的薄膜标签的方法
在使用中，可提供一卷多个标签。可使用高速贴标签系统来一次移除一个标签并且将粘合层粘附至容器的所需表面。可替代地，可通过将载体膜和薄标签運轉至与容器的表面直接接触来使薄标签从载体膜直接转移至容器。
载体膜还可用来驱使标签经过一系列辊来确保在薄标签系统与容器接触时张力一致。
在粘合层将标签粘附至容器时，加印层从附接至载体膜的释放层分离，从而使标签附接至容器。
如上述移除每个相继标签，留下一长卷载体膜，所述载体膜可被重绕和再利用以形成另一卷标签，或者任选地再循环或不然丢弃。
当标签被置于容器上时，标记层被困住在容器的表面与保护印刷材料的加印层之间。
在一些情况下，可使用标签施加设备将载体膜切割或者以预切形式供应载体膜并且还施加于容器。
载体膜可任选地也带有标记。这提供了其中容器被用薄膜透明标签永久贴标签和用可移除载体膜半永久贴标签的系统。
将参考以下非限制性实施例来进一步理解本发明。
实施例
实施例1.经由涂布技术的薄膜标签
用具有3.0密耳厚度的未处理PET载体片(SKC Films的SG00-300)构建薄膜标签。使用Mayer棒技术，以约4克/平方米的干涂层重量，将包含95％Hybridur 580和5％聚乙烯蜡分散体的掺合物的加印层涂布于载体膜上。在送风烘箱中干燥加印层。使用静电数字转移印刷(激光印刷)技术将标记施加于加印层。然后使用Mayer棒技术以5克(干重)/平方米的覆盖率将包含Encor 123的粘合层施加于网。在送风烘箱中干燥粘合层。
所得标签具有低雾度百分比，即，极佳的清晰度。
加印层、标记层和粘合层的厚度为0.5密耳。
实施例2.经由印刷机技术的薄膜标签
在另一个实施例中，利用八站柔性版印刷机来制备薄膜标签(表1)。参照图2B，在这个实施例中，载体片150是一侧涂布的PET释放衬垫(由Siliconature生产的SilphanS50)，其中在PET释放衬垫上被印刷的面是未处理的。与具有PET释放衬垫的面相对的载体片面被涂布有硅酮涂层160来增强释放。印刷机被配置成允许一至二个印刷机站用于印刷加印涂层130；另外一至四个印刷机站用于印刷标记120(柔性版颜色1-4)，并且另外一至二个站用于印刷压敏粘合剂110。
网纹辊是镀铬或陶瓷覆盖的辊，包含嵌入其表面中的棱锥形池。使用计算机到板光聚合物体系来设定柔性版印刷板。柔性版印刷板的压印规定涂料和/或油墨将在第一个印刷站处被施加于转移载体何处上以及在所有后续印刷站上被施加于先前的印迹/涂层之上的何处。在一个实例图4D中，这允许加印层130仅被施加在施加标记120的区域中。这极大地使制造标签所需材料的面积和体积减到最小。
加印层130包含80％至100％之间的UH 240，0％至20％乙醇(用来控制泡沫和涂布化妆品)，以及0％至1％的二苯乙烯荧光增白剂BlankophorP150(IndulorAmerica，Graham，NC)。BlankophorP150是黑光敏感性染料，其提供层在黑光下的视觉记录而不损害干燥涂层的光学清晰度/雾度。干燥层具有极佳的清晰度、断裂伸长率和极限抗拉强度。所利用的油墨是用于水基柔性版印刷的典型油墨。
所用粘合剂是含有95％与100％之间的Arkema 9466(来自Arkema)和0％与1％之间的BlankophorP150的制剂。Arkema 9466由丙烯酸聚合物分散体形成。干燥的粘合剂制剂具有极佳的光学清晰度。
在包含柔性版油墨的站处使用的标记120包含多行文本、图像和标准条形码。
粘合层110和加印层130是光学透明的并因此不提供任何美学价值或对被贴标签容器的干扰。示范了加印层和粘合层的不同布置使材料使用效率最大化而不影响标记120所提供的美学价值(参见图4A-4D)。
印刷机以每分钟250英尺的网速运行，其中在每个柔性版站之后送风烘箱开动。利用电子视觉和记录系统来记录每个印刷站处的标记和涂料，从而使每个站处的涂料和标记置于在先前站处涂布或印刷的材料的顶部。沿网的宽度制造多排或多道的标签。在印刷机的重绕站处将载体膜自缠绕以使得在缠绕后硅化侧面与压敏粘合剂接触。
载体膜150被成功割开至单个标签的宽度并重绕而没有薄标签从PET的未涂布面脱层。
使载体膜网在定制的固定装置中穿过，所述固定装置使单个标签的粘合剂侧面与单个容器接触。将薄标签从载体膜成功转移至容器300(图2)。测试了十二个容器，其中每组四个。所测试容器300包括玻璃、PET和PP式瓶。

Claims (25)

1.一种标签系统，其包括薄膜标签和载体膜，其中，所述标签包括加印层、标记层和粘合层，其中，所述标记层位于所述加印层与所述粘合层之间，并且所述标签具有0.1密耳至1.5密耳范围的厚度，优选地所述标签的厚度范围为0.4至0.6密耳。
2.如权利要求1所述的系统，其中，所述载体膜包括在第一侧的第一释放层，其中，当卷绕或堆叠所述系统时，所述第一释放层与所述粘合层接触。
3.如权利要求2所述的系统，其中，所述载体膜进一步包括在第二侧的第二释放层。
4.如权利要求1所述的系统，其中，所述加印层具有0％至20％、优选地0％至10％范围的雾度测量结果，所述雾度测量结果使用雾度计确定，并且所述加印层具有200％或更大的断裂伸长率。
5.如权利要求1所述的系统，其中，所述加印层由选自以下的一个或多个前体材料形成：无溶剂UV固化体系、水基或溶剂基溶液聚合物或共聚物、单组分聚氨酯体系、两组分聚氨酯体系、热熔性聚合物或共聚物和环氧体系。
6.如权利要求1所述的系统，其中，所述加印层由丙烯酸-尿烷杂化聚合物分散体形成。
7.如权利要求1至6中任一项所述的系统，其中，所述粘合层包括选自以下的粘合剂：压敏粘合剂、UV固化压敏涂料、热活化/热固粘合剂、接触活化粘合剂、流体活化粘合剂和两组分热固性粘合剂。
8.如权利要求7所述的系统，其中，所述粘合剂是压敏粘合剂，并且其中，所述载体膜包括第一和第二释放衬垫，
其中，所述第二释放衬垫与所述压敏粘合剂接触，并且
其中，与所述第一释放衬垫从所述加印层分离相比，所述第二释放衬垫更容易从所述压敏粘合剂分离。
9.一组薄膜标签，其包括在载体膜上的多个薄膜标签，其中，每个薄膜标签包括加印层、标记层和粘合层，其中，所述标记层位于所述加印层与所述粘合层之间，并且每个所述标签具有0.1密耳至1.5密耳范围的厚度，优选地每个所述标签的厚度范围为0.4至0.6密耳，并且每个标签与所述组中的其他标签不连续。
10.如权利要求9所述的组，其中，所述载体膜包括在第一侧的第一释放层，其中当卷绕或堆叠所述系统时，所述第一释放衬垫与所述粘合层接触。
11.如权利要求10所述的组，其中，所述载体膜进一步包括在第二侧的第二释放衬垫。
12.如权利要求9至11中任一项所述的组，其中，在每个所述薄膜标签中的所述标记层包含一部分的完整标记。
13.如权利要求9至12中任一项所述的组，其中，当组合所述多个薄膜标签时，它们形成完整的标记。
14.如权利要求9至13中任一项所述的组，其中，所述加印层具有0％至20％、优选地0％至10％范围的雾度测量结果，所述雾度测量结果使用雾度计确定，并且所述加印层具有200％或更大的断裂伸长率。
15.如权利要求9至14中任一项所述的组，其中，所述加印层由选自以下的一个或多个前体材料形成：无溶剂UV固化体系、水基或溶剂基溶液聚合物或共聚物、单组分聚氨酯体系、两组分聚氨酯体系、热熔性聚合物或共聚物和可固化(环氧)体系。
16.如权利要求9至15中任一项所述的组，其中，所述加印层由丙烯酸-尿烷杂化聚合物分散体形成。
17.如权利要求9至16中任一项所述的组，其中，所述粘合层包括选自以下的粘合剂：压敏粘合剂、UV固化压敏涂料、热活化/热固粘合剂、接触活化粘合剂、流体活化粘合剂和两组分热固性粘合剂。
18.如权利要求17所述的组，其中，所述粘合剂是压敏粘合剂，并且其中，所述载体膜包括第一和第二释放衬垫，
其中，所述第二释放衬垫与所述压敏粘合剂接触，并且
其中，与所述第一释放衬垫从所述加印层分离相比，所述第二释放衬垫更容易从所述压敏粘合剂分离。
19.一种薄膜标签，其包括加印层、标记层和粘合层，其中，所述标记层位于所述加印层与所述粘合层之间，并且每个所述标签具有0.1密耳至1.5密耳范围的厚度，优选地每个所述标签的厚度范围为0.4至0.6密耳。
20.如权利要求19所述的薄膜标签，其中，所述加印层具有0％至20％、最优选地0％至10％范围的雾度测量结果，所述雾度测量结果使用雾度计确定，并且所述加印层具有200％或更大的断裂伸长率。
21.如权利要求19或20所述的薄膜标签，其中，所述加印层由选自以下的一个或多个前体材料形成：无溶剂UV固化体系、水基或溶剂基溶液聚合物或共聚物、单组分聚氨酯体系、两组分聚氨酯体系、热熔性聚合物或共聚物和环氧体系。
22.如权利要求19至21中任一项所述的薄膜标签，其中，所述加印层由丙烯酸-尿烷杂化聚合物分散体形成。
23.如权利要求19至22中任一项所述的薄膜标签，其中，所述粘合层包括选自以下的粘合剂：流体活化粘合剂、热活化/热固粘合剂和两组分热固性粘合剂。
24.一种制造如权利要求1至8中任一项所述的标签系统或如权利要求9至18中任一项所述的薄膜标签组的方法，所述方法包括：
(a)将一个或多个前体溶液或分散体印刷或涂布到所述载体膜上，用于形成所述加印层；
(b)允许所述涂料固化或干燥并形成所述加印层；
(c)在所述加印层上一次或多次印刷油墨制剂以形成所述标记层；
(d)涂布或印刷一种或多种前体制剂，用于在所述标记层的顶部和所述加印层的任何一个或多个暴露部分上形成所述粘合层。
25.如权利要求24所述的方法，其进一步包括卷绕所述系统，其中，所述卷包括在所述载体膜上的多个标签，或者进一步包括卷绕所述薄膜标签组，其中，所述卷包括在所述载体膜上的多个标签组。
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