CN107849315A - 橡胶组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了耐透气性，成型性和耐久性优异的橡胶组合物，具有由该橡胶组合物构成的内衬层的充气轮胎和由该橡胶组合物构成的轮胎硫化用气囊。本发明的橡胶组合物包含橡胶组分和具有60℃以下的玻璃化转变温度的萜烯系树脂，其中由下式(1)表示的空气阻隔性指数为110以上：式(1)：(空气阻隔性指数)＝(比较例1中的橡胶组合物的透气量)/(橡胶组合物的透气量)×100。

Description

橡胶组合物
技术领域
本发明涉及橡胶组合物，具有由该橡胶组合物构成的内衬层的轮胎以及由该橡胶组合物构成的轮胎硫化用气囊。
背景技术
近年来，含有丁基系橡胶作为橡胶组分的内衬层用橡胶组合物从保持气压，维持低能量消耗，防止钢丝帘线镀层和轮胎内部涂层橡胶劣化以及确保安全的观点来看，已经变得越来越重要。由于这些原因，已经研究了耐透气性和耐久性优异的橡胶组合物。
为了改善轮胎成型过程中用于内衬层的未硫化橡胶组合物的粘性(为了防止在成型期间、成型之后和硫化过程中粘合部分剥落，即为了提高成型性)，已知增加加工油如石蜡油的配合量。但是，在这种情况下，会出现所得到的内衬层的空气阻隔性不充分的问题。
为了提高内衬层用橡胶组合物的耐透气性，还已知将橡胶组分中的丁基系橡胶的含量设定为100质量％，将混合树脂替代石蜡油添加到橡胶组合物，从而改善了耐透气性。与石蜡油相比，混合树脂的粘性较低，随着混合树脂的含量增加，橡胶组合物的玻璃化转变温度Tg变高，橡胶组合物的耐龟裂性，特别是耐低温龟裂性恶化。
另一方面，内衬层用橡胶组合物的Tg期望为-35℃以下。但是，如果这难以实现，则降低低温下复数弹性模量(E*)可预先防止裂纹的发生。专利文献1描述了一种轮胎，其具有由内衬层用橡胶组合物构成的内衬层，该内衬层用橡胶组合物包含特定树脂，其包括混合树脂，其中以橡胶组分为100质量份计，内衬层用橡胶组合物调节为包含30至46质量份的特定增强填料，从而降低了低温E*，从而预先预防了裂纹的发生。然而，该文献没有考虑到橡胶组合物含有预定的萜烯系树脂。
另外，专利文献2中记载了一种内衬层用橡胶组合物，其含有具有规定长径比的云母，由此提高了空气保持性。但是，耐龟裂性和耐久性有改善的余地。
同时，用于轮胎硫化的气囊是一种橡胶制品，其被插入到未硫化轮胎中，通过注入到气囊内部的蒸汽、氮气等加压并从轮胎的内表面受热，由此硫化轮胎。在加压和加热条件下，轮胎硫化用气囊反复用于硫化。为此，气囊使用具有优异耐热性的可交联树脂制成。用于轮胎硫化的气囊也需要像内衬层那样具有足够的耐透气性和耐久性。
现有文献
专利文献
专利文献1：JP 2015-038183A
专利文献2：JP 2006-328193A
发明内容
本发明要解决的问题
本发明的目的在于提供耐透气性，成型性和耐久性优异的橡胶组合物，具有由该橡胶组合物构成的内衬层的充气轮胎，和由该橡胶组合物构成的硫化用气囊。
解决问题的技术方案
本发明涉及一种橡胶组合物，其包含橡胶组分和玻璃化转变温度为60℃以下的萜烯系树脂，其中下式(1)所示的空气阻隔性指数为110以上，
式(1)：(空气阻隔性指数)＝(比较例1中的橡胶组合物的透气量)/(橡胶组合物的透气量)×100
其中透气量是根据JIS K7126-1：2006中描述的使用气相色谱法的透气性测试方法测得的透气量。
透气性系数优选为5.1×10-11cm3·cm/(cm2·s·Pa)以下。
橡胶组分优选含有总计70质量％以上的选自丁基橡胶和卤化丁基橡胶中的至少一种。
优选玻璃化转变温度为60℃以下的萜烯系树脂被氢化。
除了玻璃化转变温度为60℃以下的萜烯系树脂以外，以橡胶组分为100质量份计，优选橡胶组合物还包含总计6至30质量份的非萜烯树脂，所述非萜烯树脂的玻璃化转变温度为50℃以上。
该橡胶组合物优选包含炭黑。
橡胶组合物优选包含氢氧化铝。
本发明还涉及一种具有由上述橡胶组合物构成的内衬层的充气轮胎和由上述橡胶组合物构成的硫化用气囊。
本发明的技术效果
根据本发明的橡胶组合物包含橡胶组分和玻璃化转变温度为60℃以下的萜烯系树脂，并具有预定的空气阻隔性指数，所述橡胶组合物具有优秀的耐透气性、成型性和耐久性。
具体实施方式
本发明的橡胶组合物是包含橡胶组分和玻璃化转变温度为60℃以下的萜烯系树脂，并且具有规定的空气阻隔性指数的橡胶组合物。
<橡胶组分>
本发明中使用的橡胶组分的例子包括二烯系橡胶例如异戊二烯系橡胶、丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯异戊二烯丁二烯橡胶(SIBR)、氯丁二烯橡胶(CR)、丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)；和丁基系橡胶。这些橡胶组分可以单独使用或组合使用。其中，由于耐透气性和耐热性优异，所以优选含有丁基系橡胶。
丁基系橡胶的实例包括卤化丁基橡胶(X-IIR)，丁基橡胶(IIR)，溴化异丁烯-对甲基苯乙烯共聚物(商品名：Exxpro 3035，由Exxon Mobil Chemical Co.制造)等。丁基橡胶(IIR)是指非卤化丁基橡胶或再生丁基系橡胶，其也可称为正丁基橡胶(regular butylrubber)。可以适当使用的IIR的实例包括在轮胎工业中常用的那些。
卤化丁基橡胶(X-IIR)是通过将卤素引入到正丁基橡胶的分子中而形成的。可用的卤化丁基橡胶的实例包括溴化丁基橡胶(Br-IIR)，氯化丁基橡胶(Cl-IIR)等。其中，Br-IIR是优选的，因为即使不含天然橡胶，硫交联也倾向于进行。
当橡胶组分含有选自IIR和X-IIR中的至少一种时，以橡胶组分为100质量％计，其总含量优选为70质量％以上，更优选为81质量％以上，进一步优选为100质量％，因为它具有优异的耐透气性。另一方面，在IIR和CR混配时，以橡胶组分为100质量％计，IIR的含量优选为90～98质量％，更优选为94～97质量％，这是因为能够确保适当的交联密度。
异戊二烯系橡胶的实例包括异戊二烯橡胶(IR)，天然橡胶(NR)，改性天然橡胶等。NR的例子包括脱蛋白天然橡胶(DPNR)和高纯度天然橡胶(HPNR)。改性天然橡胶的实例包括环氧化天然橡胶(ENR)，氢化天然橡胶(HNR)，接枝天然橡胶等。此外，可以使用轮胎行业中常用的NR，例如SIR20，RSS#3和TSR20。
当橡胶组分含有NR时，从低能量消耗，成型性和耐透气性的角度考虑，以橡胶组分为100质量％计，其含量优选为5至30质量％，更优选为10至19质量％。
<玻璃化转变温度为60℃以下的萜烯系树脂>
本发明的橡胶组合物的特征在于，含有玻璃化转变温度(Tg)为60℃以下的萜烯系树脂。具有60℃以下Tg的萜烯系树脂与丁基系橡胶的相容性优异。通过混配具有60℃以下Tg的萜烯系树脂，橡胶组合物具有优异的耐久性和耐透气性。
根据本发明公开的具有60℃以下Tg的萜烯系树脂的例子包括萜烯系树脂，所述萜烯系树脂包含由选自萜烯原料中的至少一种构成的聚萜烯树脂，所述萜烯原料为例如α-蒎烯，β-蒎烯，柠檬烯和双戊烯；以萜烯化合物和芳香族化合物为原料制备的芳香族改性萜烯树脂；以萜烯化合物和酚类化合物为原料制备的萜烯酚树脂；以及其它。这里，作为芳香族改性萜烯树脂的原料的芳香族化合物的实例包括苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，二乙烯基甲苯等。作为萜烯酚树脂的原料的酚类化合物的实例包括苯酚，双酚A，甲酚，二甲苯酚等。
具有60℃以下Tg的萜烯系树脂的玻璃化转变温度(Tg)为60℃以下，优选为50℃以下，以防止由于橡胶组合物的高玻璃化转变温度而导致耐龟裂性的劣化，特别是耐低温龟裂性的劣化。萜烯系树脂的玻璃化转变温度的下限没有特别限定，但优选5℃以上，因为该萜烯系树脂的重均分子量(Mw)可以等于或高于油的重均分子量(Mw)，并可以确保较低的挥发性。从高温挥发性低于操作油的观点出发，氢化萜烯系树脂的重均分子量优选为200以上。从保持所使用的橡胶制品的柔韧性的观点出发，萜烯系树脂的重均分子量更优选为400以上。
具有60℃以下Tg的萜烯系树脂优选为氢化萜烯系树脂。即，Tg为60℃以下并经过氢化的萜烯系树脂是优选的。此外，对萜烯系树脂进行氢化降低了其溶解度参数(SP)值，这提高了相容性，与其它橡胶组分相比，特别是提高了与具有较低SP值的丁基系橡胶等的相容性。对萜烯系树脂的氢化处理可以通过任何公知的方法进行，在本公开中也可以使用市售的氢化萜烯系树脂。
具有60℃以下Tg的萜烯系树脂的软化点通常为100℃以下，但其取决于杂质和萜烯结构以外的结构的含量。当软化点为100℃以下时，萜烯系树脂具有氢化萜烯结构，并且结构的移动性增加。因此，即使SP值降低，萜烯系树脂与丁基系橡胶的相容性也不太可能改善。另外，应当注意，本发明中的树脂的软化点使用流动测试仪(商品名：CFT-500D，岛津制作所制造)进行测定。具体而言，将1g作为样品的树脂以6℃/分钟的升温速率加热，同时通过柱塞对样品施加1.96MPa的载荷。然后将样品从直径为1mm，长度为1mm的喷嘴中挤出，随后在流动测试仪中相对于温度绘制柱塞的下降量。最后，将树脂的软化点定义为样品一半已经流出的温度。
具有60℃以下Tg的萜烯系树脂的SP值优选接近丁基系橡胶的SP值，即7.7～8.1，优选为8.60以下，更优选为8.50以下。应该指出，这里所用的术语“SP值”是指基于化合物的结构通过Hoy方法计算的溶解度参数。Hoy方法是在例如K.L.Hoy的“溶解度参数表”(“Tableof Solubility Parameters”)，Solvent and Coatings Materials Research andDevelopment Department，Union Carbites Corp.(1985)中描述的计算方法。
以橡胶组分为100质量份计，具有60℃以下Tg的萜烯系树脂的含量优选为2质量份以上，更优选为3质量份以上，因为本发明的效果可以充分获得。从断裂强度、Hs，成型性、耐久性的观点出发，具有60℃以下Tg的萜烯系树脂的含量优选为40质量份以下，更优选为30质量份以下。
<其他配合剂>
除了上述组分之外，在根据本发明的橡胶组合物中可以适当地混配通常用于制造橡胶组合物的配合剂。配合剂的实例包括炭黑，二氧化硅，其他无机填料，具有60℃以下Tg的萜烯系树脂以外的任意树脂组分，油，氧化锌，硬脂酸，抗氧化剂，蜡，硫化剂，硫化促进剂等。
炭黑没有特别限制，其实例包括轮胎工业中常用的SAF，ISAF，HAF，FF，FEF，GPF，SRF-LM等。
其中，氮吸附比表面积(N2SA)为40m2/g以下的大粒径炭黑由于其优异的耐透气性和耐久性而优选。大粒径炭黑的N2SA的下限没有特别限定，但优选为20m2/g以上。大粒径炭黑的具体例子包括Cabot Japan KK制造的Shoblack N762(N2SA：29m2/g)，Jiangix BlackCat炭黑株式会社制造的StatexN660(N2SA：35m2/g)，Cabot Japan KK制造的Shoblack N660(N2SA：35m2/g)等。这些炭黑可以单独使用或组合使用。应该注意的是，炭黑的氮吸附比表面积是根据ASTMD3037-81通过BET方法测量的值。
当制造由本发明公开的橡胶组合物构成的轮胎硫化用气囊时，通过使用炭黑来改善橡胶强度，要求橡胶组合物具有优异的耐久性，而不是耐透气性。从这一观点出发，优选使用氮吸附比表面积(N2SA)为40～200m2/g的炭黑。
当含有炭黑时，以橡胶组分为100质量份计，炭黑的含量优选为20质量份以上，更优选为25质量份以上，这是因为可以通过炭黑的混配而充分获得增强效果。为了确保增强效果，炭黑的含量优选为70质量份以下，更优选为65质量份以下。
在轮胎工业中通常使用的任何二氧化硅可以作为上述二氧化硅被混配。但是，由于硅烷偶联剂将与二氧化硅混配，所以橡胶组合物的成本变高。此外，在制造挤出片时，没有被硅烷偶联剂覆盖的二氧化硅发生再聚集，因此使片加工性变差。这就是优选不使用二氧化硅的原因。
上述其他无机填料的实例包括滑石，云母，氢氧化铝等。其中，扁平的无机填料由于其优异的耐透气性而是优选的，并且扁平氢氧化铝由于其良好的成型性而是优选的。
作为上述扁平氢氧化铝，由铝土矿工业化生产并具有5～30的扁平率和1.0μm以下的平均粒径的扁平氢氧化铝由于其优异的耐透气性和成型时的粘性而是优选的。
扁平氢氧化铝的平均粒径优选为1.0μm以下，更优选为0.9μm以下。平均粒径的下限没有特别限制。需要说明的是，氢氧化铝的平均粒径是由二次凝集分布测定的累积曲线获得的d50的值。
扁平氢氧化铝的扁平率优选为5～30，更优选为10～30。需要说明的是，氢氧化铝的扁平率是通过SEM图像分析而确定的值。
扁平氢氧化铝的氮吸附比表面积(N2SA)优选为3～100m2/g，更优选为10～60m2/g，因为这样的氢氧化铝颗粒难以再聚集，甚至其单个颗粒不太可能成为断裂核。应该注意的是，氢氧化铝的氮吸附比表面积是根据ASTMD3037-81通过BET方法测量的值。
另外，扁平氢氧化铝的莫氏硬度由于设备磨损少而优选为3以下。需要说明的是，莫氏硬度是材料的机械性能之一，并且通过早已在矿物学领域广泛使用的测量方法所确定。这种方法涉及通过使用顺序编号的以下十种矿物质来刮擦目标材料，以在其上产生划痕，并发现如果一种矿物质能划伤材料，则材料具有比该矿物质更低的硬度。使用以硬度升序排列的下列矿物质：1：滑石，2：石膏，3：方解石，4：萤石，5：磷灰石，6：普通长石，7：水晶，8：黄玉，9：刚玉，10：钻石。
在本发明公开的橡胶组合物中，除了具有60℃以下的Tg的萜烯系树脂之外，可以适当的混配“具有60℃以下的Tg的萜烯系树脂”以外的树脂。其中，从成型性和耐透气性的观点出发，橡胶组合物优选含有除萜烯系树脂以外的Tg为50℃以上的树脂(非萜烯系树脂)。需要说明的是，在此，软化点是指树脂开始变形时的温度。在本发明公开中，软化点是根据JIS K5902中所述的软化点测量方法，通过使用符合JIS K2207的软化点测试方法中所述的软化点测试仪的自动软化点测试仪测量的值。
作为Tg为50℃以上的非萜烯系树脂的例子包括混合树脂，非反应性烷基酚树脂，C5基石油树脂，香豆酮茚树脂等，这些树脂中的每个均具有50℃以上的Tg。其中，由于其优异的空气阻隔性和成型性而优选包含混合树脂。由于其优异的成型性(粘性)而优选含有非反应性烷基酚树脂。
混合树脂是指两种或更多种单体的共聚物。通过将混合树脂混配到橡胶组合物中以填充增强材料如碳和聚合物之间的空隙，可以改善空气阻隔性。用于混合树脂的单体的实例包括芳香族烃单体如酚类粘合剂单体，香豆酮和茚，以及脂肪族烃单体如C5，C8和C9等，其中可以选择和共聚使用两种或更多种单体。其中，优选含有芳香族单体和脂肪族单体，更优选芳香族烃单体和脂肪族烃单体的组合，进一步优选高分子芳香族烃单体和脂肪族烃单体的组合。
混合树脂的具体实例包括由Struktol Company of America，LLC.制造的STRUKTOL40MS，由Rhein Chemie Corp.制造的Rhenosin 145A，由Flow Polymers Inc.制造的Promix 400等。
混配混合树脂时，以橡胶组分为100质量份计，混合树脂的含量优选为3质量份以上，更优选为5质量份以上。当混合树脂的含量小于3质量份时，混合树脂的混配效果难以获得。混合树脂的含量优选为20质量份以下，更优选为15质量份以下。当混合树脂的含量超过20质量份时，耐透气性变得饱和，而橡胶组合物的耐龟裂性，特别是耐低温龟裂性趋于降低。
非反应性烷基酚树脂是指在链中的苯环的羟基的邻位和对位(特别是对位)具有烷基链并且对硫化时的交联反应有一点贡献的非反应性烷基酚树脂。非反应性烷基酚树脂是与混合树脂分开混配的树脂。非反应性烷基酚树脂的具体实例包括由Struktol Companyof America，LLC制造的TH110，由Schenectady International，Inc.制造的SP1068树脂等。这些非反应性烷基酚树脂可以单独使用或组合使用。
C5基石油树脂是与混合树脂分开混配的树脂，其具体实例包括MaruzenPetrochemical Co.，Ltd.制造的MARUKAREZ T-100AS(商品名)等。此外，香豆酮茚树脂是含有香豆酮和茚的树脂，是与混合树脂分开混配的树脂，其具体实例包括由Nitto ChemicalCo.，Ltd.制造的Nitto树脂香豆酮G-90(软化点：90℃),由Rutgers Chemicals生产的NOVARES C10(软化点：10℃)等。尽管这些树脂组分通常倾向于比非反应性烷基酚的粘性差，但它们的燃料效率优异。
当橡胶组合物含有选自非反应性烷基酚树脂，C5基石油树脂和香豆酮茚树脂中的至少一种树脂时，从提高成型性和防止耐透气性劣化的观点出发，以橡胶组分为100质量份计，其含量(如果组合使用，则为总混配量)x优选为0.2～3质量份。但是，更优选不含有这样的树脂。
当橡胶组合物含有Tg为50℃或更高的非萜烯系树脂时，从确保耐龟裂性的同时使耐透气性最大化的观点出发，以橡胶组分为100质量份计，该树脂组分的含量(如果组合使用，则为其总混配量)优选为6至40质量份，更优选为8～30质量份。
油没有特别的限制，其实例包括常用于轮胎工业中的石蜡油，如加工油和矿物油，TDAE油等。在制造由本发明的橡胶组合物构成的轮胎硫化用气囊时，可以使用蓖麻油等。
包含加工油或矿物油等大量石蜡组分的油与丁基系橡胶的相容性优异，成型性例如片加工性也优异，但倾向于劣化耐透气性。因此，以橡胶组分为100质量份计，油的含量优选为3质量份以下，并且更优选不含油。另一方面，TDAE油与丁基橡胶不相容，因此油在橡胶组合物的表面过度渗出。因此，粘性趋于劣化，因此优选不含油。
<橡胶组合物和轮胎>
根据本发明公开的橡胶组合物可以通过常规方法生产。例如，橡胶组合物可以通过如下方式制得：将上述各组分中除了交联剂和硫化促进剂以外的组分通过已知的在通常橡胶工业中使用的混炼机例如班伯里密炼机、混炼机、开炼机等混炼成混合物，然后向该混合物中添加交联剂和硫化促进剂，然后进一步混炼，然后硫化。
根据本发明的橡胶组合物的特征在于具有以下透气系数和/或空气阻隔性指数。
透气系数是根据JIS K7126-1：2006中记载的使用气相色谱法的透气度试验方法测定的透气量算出的。透气量可以通过使用透气度测定装置(例如GTR Tec株式会社制造的商品名：GTR-11A/31A等)，在20℃下测定氮气(N2)和氧气(O2)的各自透气量，并根据此测量结果计算空气(N2：O2＝80:20)的透气量来测定。
从作为内衬层用橡胶组合物或气囊用橡胶组合物需要耐透气性优异的观点出发，本发明的橡胶组合物的透气系数优选为5.1×10-11cm3·cm/(cm2·s·Pa)以下，更优选为4.6×10-11cm3·cm/(cm2·s·Pa)以下。透气系数的下限没有特别的限制，越低越好。
空气阻隔性指数是根据JIS K7126-1：2006测定透气量后，由下述式(1)算出的指数。结果显示，空气阻隔性指数越大，硫化橡胶组合物的透气量越小，空气阻隔性越优异。需要说明的是，在式(1)中，“比较例1”是后述的表1中记载的比较例1，“橡胶组合物”是根据本发明的橡胶组合物。
式(1)：(空气阻隔性指数)＝(比较例1中的橡胶组合物的透气量)/(橡胶组合物的透气量)×100
从作为内衬层用橡胶组合物或气囊用橡胶组合物需要优异耐透气性的观点出发，根据本发明的橡胶组合物的式(1)中的空气阻隔性指数优选为110以上，更优选为120以上。空气阻隔性指数的上限没有特别限制，指数值越高越好。
本发明公开的轮胎可以通过常规方法使用上述橡胶组合物来生产。即，通过常规方法将橡胶组合物挤出成内衬层的形状，在轮胎成型机中成形，并与其他轮胎构件层压在一起以形成未硫化轮胎。未硫化轮胎在硫化器中被加热和加压，从而可以生产本发明公开的轮胎。此外，本发明公开的轮胎硫化用气囊可以通过常规方法使用该橡胶组合物来生产。
实施例
在下文中，将基于实施例来详细描述本发明，但是本发明不被解释为仅限于此。
在实施例和比较例中使用的各种化学品如下所示。
Br-IIR：由Exxon Mobil Chemical Co.制造的溴化丁基橡胶2255(SP值：7.8，Tg：-71)
NR：来自马来西亚的TSR20(SP值：8.05，Tg：-74)
炭黑1：由Cabot Japan K.K.制造的ShoBlack N660(N2SA：35m2/g)。
炭黑2：由Cabot Japan K.K.制造的ShoBlack N762(N2SA：29m2/g)。
氢氧化铝1：由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造的Ath#B(平均粒径：0.6μm，扁平率：15，N2SA：15m2/g，莫氏硬度：3)
氢氧化铝2：由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造的Ath#E(平均粒径：0.3μm，扁平率：25，N2SA：33m2/g，莫氏硬度：3)
氢氧化铝3：由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造的C301N(平均粒径1.0μm，扁平率：10，N2SA：4m2/g，莫氏硬度：3)
氢氧化铝4：由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造的C302N(平均粒径：2.5μm，扁平率：5，N2SA：2m2/g，莫氏硬度：3)
加工油：由Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制造的Diana Process PA32(石蜡组分：67质量％，环烷组分：28质量％，芳香族组分：5质量％，SP值：7.8，Tg：-66)
C5基石油树脂：由Maruzen Petrochemical Co.,Ltd.制造的MARUKAREZ T-100AS(SP值：8.5，软化点：102℃，Tg：62)
烷基酚树脂：由Schenectady International，Inc.制造的SP1068树脂(SP值：11，软化点：94℃，Tg：60，重均分子量(Mw)：2225，数均分子量(Mn)：1053)
未氢化的多萜烯1：由Yasuhara Chemical Co.，Ltd.制造的PX1150N(SP值：8.42，软化点：115℃，Tg：62)
未氢化的多萜烯2：由Yasuhara Chemical Co.，Ltd.制造的PX800(SP值：8.42，软化点：80℃，Tg：42)
未氢化的多萜烯3：由Yasuhara Chemical Co.，Ltd.制造的Daimaron(SP值：8.42，液体)
未氢化的芳香族萜烯：Yasuhara Chemical Co.，Ltd.制造的TO85(SP值：8.73，软化点：85℃，Tg：41)
AMS树脂：由Arizona Chemical Company，LLC制造的SA85(SP值：9.1，软化点：85℃，Tg：43)。
混合树脂：由Struktol Company of America，LLC制造的40MS(由乙烯，丙烯和苯乙烯组成的三元共聚物，SP值：8.9，软化点：101℃，Tg：58℃)
氢化多萜烯1：由Yasuhara Chemical Co.，Ltd.制造的P85(SP值：8.36，软化点：85℃，Tg：43)
氢化多萜烯2：由Yasuhara Chemical Co.，Ltd.制造的P105(SP值：8.36，软化点：105℃，Tg：55)
氢化多萜烯3：由Yasuhara Chemical Co.，Ltd.制造的P125(SP值：8.36，软化点：125℃，Tg：67)
氢化多萜烯4：由Yasuhara Chemical Co.，Ltd.制造的P150(SP值：8.36，软化点：150℃，Tg：90)
氢化芳香族萜烯1：由Yasuhara Chemical Co.，Ltd.制造的M105(SP值：8.52，软化点：105℃，Tg：55)
氢化芳香族萜烯2：由Yasuhara Chemical Co.，Ltd.制造的M125(SP值：8.52，软化点：125℃，Tg：65)
氧化锌：由Mitsui Mining&Smelting Co.，Ltd.制造的氧化锌#2
硬脂酸：由NOF株式会社制造的硬脂酸Tsubaki
抗氧化剂：由Ouchi Shinko Chemical Industrial Co.,Ltd.制造的Nocrack 224(2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物)
硫：由Hosoi Chemical Industry Co.，Ltd.制造的HK-200-5(油含量：5质量％)
硫化促进剂：由Ouchi Shinko Chemical Industrial Co.,Ltd.制造的Nocceler DM(二-2-苯并噻唑基二硫化物)
实施例和比较例
根据表1～3所示的混配配方，使用1.7L班伯里密炼机将混配原料中的硫和硫化促进剂以外的全部化学品混炼5分钟，直至温度达到160℃的排出温度以获得混炼产物。然后，将硫和硫化促进剂加入到所得到的混炼产物中，并用双轴开放辊依次混炼4分钟，直至其温度达到95℃，以获得未硫化橡胶组合物。将所得到的未硫化橡胶组合物挤出成规定的形状，在170℃下加压硫化12分钟，得到硫化橡胶组合物。应该注意的是，取决于以下测试的目的，使用未硫化橡胶组合物和硫化橡胶组合物制备橡胶试验片，然后在这些测试中评估所制备的试验片。
成型性测试
对各试验片实施以下的“粘性试验”和“片平整度试验”，将各试验结果的综合评价与比较例1的评价进行比较，以指数表示，将比较例1的结果设为100。结果显示，指数越大，成型性越好。在本发明公开中，成型性的目标值(指数)为90以上。
“粘性测试”
使用辊将未硫化的橡胶组合物挤出成厚度为1mm的片材。使用粘性试验机(商品名：“TAC TESTER II”，由Toyo Seiki Seisakusho Co.，Ltd.制造)测量在金属板传感器和橡胶片之间的所获得的橡胶片的粘附性(粘性)。
“片平整度测试”
使用辊将未硫化的橡胶组合物挤出成厚度为2mm的片材，目视观察所得到的橡胶片的平整度。
耐久性测试
由各硫化橡胶组合物制备3号哑铃状试验片，按照JIS-K6251进行拉伸试验。测定试验片的断裂伸长率(EB)，以指数表示，其中比较例1的值设为100。结果表明，指数越高，橡胶强度越高，耐久性越优异。
空气阻隔性测试
根据JIS K7126-1：2006，使用透气性测量装置(GTR TEC Corporation制造的商品名：GTR-11A/31A)测量每种硫化橡胶组合物在20℃下的透气量。然后，由测得的透气量计算透气系数。透气系数越小，表明硫化橡胶组合物的透气量越小，空气阻隔性越优异。将各组合物的透气量用下式表示为指数。结果表明，空气阻隔性指数越大，硫化橡胶组合物的透气量越小，空气阻隔性越优异。在本发明公开中，空气阻隔性的性能目标值(指数)为110以上。
(空气阻隔性指数)＝(比较例1中的橡胶组合物的透气量)/(各组合物的透气量)×100
表1
表2
表3
从表1至3的结果可以看出，本发明的橡胶组合物具有优异的耐透气性，成型性和耐久性。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.橡胶组合物，其包含：
橡胶组分，所述橡胶组分包含总计70质量％以上的选自丁基橡胶和卤化丁基橡胶的至少一种；
具有60℃以下的玻璃化转变温度的萜烯系树脂，
其中，由下式(1)表示的空气阻隔性指数为110以上，
式(1)：(空气阻隔性指数)＝(比较例1中的橡胶组合物的透气量)/(前述橡胶组合物的透气量)×100
式中，透气量是根据JIS K7126-1：2006中描述的使用气相色谱法的透气性测试方法测量的透气量。
2.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其中，透气系数为5.1×10-11cm3·cm/(cm2·s·Pa)以下。
3.根据权利要求1或2所述的橡胶组合物，其中，选自丁基橡胶和卤化丁基橡胶的至少一种的总含量为81质量％以上。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的橡胶组合物，其中，具有60℃以下的玻璃化转变温度的萜烯系树脂是氢化过的。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的橡胶组合物，其中，除了具有60℃以下的玻璃化转变温度的萜烯系树脂以外，以橡胶组分为100质量份计，所述橡胶组合物还含有总计6～30质量份的非萜烯树脂，所述非萜烯树脂具有50℃以上的玻璃化转变温度。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的橡胶组合物，其中，所述橡胶组合物还包含炭黑。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的橡胶组合物，其中，所述橡胶组合物还包含氢氧化铝。
8.一种充气轮胎，其具有由权利要求1～7中任一项所述的橡胶组合物构成的内衬层。
9.一种轮胎硫化用气囊，其由权利要求1～7中任一项所述的橡胶组合物构成。

Claims (9)

1.橡胶组合物，其包含橡胶组分和具有60℃以下的玻璃化转变温度的萜烯系树脂，其中，由下式(1)表示的空气阻隔性指数为110以上，
式(1)：(空气阻隔性指数)＝(比较例1中的橡胶组合物的透气量)/(前述橡胶组合物的透气量)×100
式中，透气量是根据JIS K7126-1：2006中描述的使用气相色谱法的透气性测试方法测量的透气量。
2.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其中，透气系数为5.1×10-11cm3·cm/(cm2·s·Pa)以下。
3.根据权利要求1或2所述的橡胶组合物，其中，选自丁基橡胶和卤化丁基橡胶的至少一种的总含量为70质量％以上。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的橡胶组合物，其中，具有60℃以下的玻璃化转变温度的萜烯系树脂是氢化过的。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的橡胶组合物，其中，除了具有60℃以下的玻璃化转变温度的萜烯系树脂以外，以橡胶组分为100质量份计，所述橡胶组合物还含有总计6～30质量份的非萜烯树脂，所述非萜烯树脂具有50℃以上的玻璃化转变温度。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的橡胶组合物，其中，所述橡胶组合物还包含炭黑。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的橡胶组合物，其中，所述橡胶组合物还包含氢氧化铝。
8.一种充气轮胎，其具有由权利要求1～7中任一项所述的橡胶组合物构成的内衬层。
9.一种轮胎硫化用气囊，其由权利要求1～7中任一项所述的橡胶组合物构成。
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