WO2018110412A1 - タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤ - Google Patents

タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤ Download PDF

Info

Publication number
WO2018110412A1
WO2018110412A1 PCT/JP2017/043967 JP2017043967W WO2018110412A1 WO 2018110412 A1 WO2018110412 A1 WO 2018110412A1 JP 2017043967 W JP2017043967 W JP 2017043967W WO 2018110412 A1 WO2018110412 A1 WO 2018110412A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
resin
rubber composition
tire
copolymer
mass
Prior art date
Application number
PCT/JP2017/043967
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
伸弥 山本
Original Assignee
東洋ゴム工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 東洋ゴム工業株式会社 filed Critical 東洋ゴム工業株式会社
Priority to CN201780068970.7A priority Critical patent/CN110088190A/zh
Priority to DE112017006324.8T priority patent/DE112017006324B4/de
Priority to US16/348,615 priority patent/US20200055964A1/en
Priority to MYPI2019002452A priority patent/MY188867A/en
Publication of WO2018110412A1 publication Critical patent/WO2018110412A1/ja

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0016—Compositions of the tread
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C08C19/02—Hydrogenation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0025—Compositions of the sidewalls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F236/10—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated with vinyl-aromatic monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L45/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic ring system; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06—Copolymers with styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L93/00—Compositions of natural resins; Compositions of derivatives thereof
    • C08L93/04—Rosin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L99/00—Compositions of natural macromolecular compounds or of derivatives thereof not provided for in groups C08L89/00 - C08L97/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
    • Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction 

Definitions

  • the present invention relates to a rubber composition for a tire and a pneumatic tire using the same.
  • ⁇ Pneumatic tires are required to have excellent grip performance on wet road surfaces, that is, wet grip performance.
  • a method for improving wet grip performance for example, a method using styrene butadiene rubber (SBR) having a high styrene content is known.
  • SBR styrene butadiene rubber
  • Patent Documents 1 to 5 disclose methods for improving breaking strength obtained by copolymerizing aromatic vinyl and a conjugated diene compound. It is disclosed that a hydrogenated copolymer having a hydrogenation rate of a conjugated diene part of 75 mol% or more is used.
  • the hydrogenated copolymer having a high hydrogenation rate has a high viscosity and has a problem in workability.
  • excellent breaking strength which is a characteristic of the hydrogenated copolymer, is obtained. There was no problem.
  • the present invention provides a rubber composition for a tire that can improve workability and wet grip performance while maintaining the breaking strength that is a characteristic of a hydrogenated copolymer, and an air using the same.
  • An object is to provide a tire entering.
  • the rubber composition for tires according to the present invention is a hydrogenated copolymer obtained by hydrogenating an aromatic vinyl-conjugated diene copolymer and measured by gel permeation chromatography in order to solve the above problems.
  • a rubber component containing a hydrogenated copolymer having a weight average molecular weight of 300,000 or more and a hydrogenation rate of a conjugated diene part of 80 mol% or more, and a resin having a softening point of 60 ° C. or more, and the resin Is at least one selected from the group consisting of petroleum resins, phenolic resins, rosin resins, and terpene resins.
  • the content of the resin having a softening point of 60 ° C. or more may be 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
  • the pneumatic tire according to the present invention is manufactured using the tire rubber composition.
  • the tire rubber composition of the present invention it is possible to obtain a tire with improved workability and wet grip performance while maintaining the breaking strength that is a characteristic of the hydrogenated copolymer.
  • the rubber component used in the rubber composition according to this embodiment is a hydrogenated copolymer obtained by hydrogenating an aromatic vinyl-conjugated diene copolymer, and has a weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography.
  • the hydrogenated copolymer is 300,000 or more and the hydrogenation rate of the conjugated diene part is 80 mol% or more.
  • the weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) is a measurement temperature using a differential refractive index detector (RI) as a detector and tetrahydrofuran (THF) as a solvent.
  • the flow rate is 1.0 mL / min
  • the concentration is 1.0 g / L
  • the injection amount is 40 ⁇ L
  • the value is calculated in terms of polystyrene using commercially available standard polystyrene.
  • the hydrogenation rate is a value calculated from the spectrum reduction rate of the unsaturated bond portion of the spectrum obtained by measuring H 1 -NMR.
  • the aromatic vinyl constituting the aromatic vinyl-conjugated diene copolymer is not particularly limited.
  • styrene, ⁇ -methylstyrene, 1-vinylnaphthalene, 3-vinyltoluene, ethylvinylbenzene, divinylbenzene, 4 -Cyclohexyl styrene, 2,4,6-trimethylstyrene and the like may be used alone or in combination of two or more.
  • the conjugated diene constituting the aromatic vinyl-conjugated diene copolymer is not particularly limited.
  • 1,3-butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethylbutadiene, 2-phenyl-1 1,3-butadiene, 1,3-hexadiene and the like may be used alone or in combination of two or more.
  • the aromatic vinyl-conjugated diene copolymer is not particularly limited, but is preferably a copolymer of styrene and 1,3-butadiene (styrene-butadiene copolymer). Accordingly, the hydrogenated copolymer is preferably a hydrogenated styrene butadiene copolymer.
  • the hydrogenated copolymer may be a random copolymer, a block copolymer, or an alternating copolymer.
  • the aromatic vinyl-conjugated diene copolymer is selected from the group consisting of an amino group, a hydroxyl group, an epoxy group, an alkoxy group, an alkylsilyl group, an alkoxysilyl group, and a carboxyl group at the molecular end or in the molecular chain. Further, it may be modified with at least one functional group.
  • the hydrogenated copolymer can be synthesized, for example, by synthesizing an aromatic vinyl-conjugated diene copolymer and performing a hydrogenation treatment.
  • a method for synthesizing the aromatic vinyl-conjugated diene copolymer is not particularly limited, and examples thereof include a solution polymerization method, a gas phase polymerization method, and a bulk polymerization method, and the solution polymerization method is particularly preferable. Moreover, any of a batch type and a continuous type may be sufficient as the superposition
  • a commercially available aromatic vinyl-conjugated diene copolymer can be used.
  • the method of hydrogenation is not particularly limited, and hydrogenation may be performed by a known method or a known condition. Usually, it is carried out in the presence of a hydrogenation catalyst at 20 to 150 ° C. under hydrogen pressure of 0.1 to 10 MPa.
  • the hydrogenation rate can be arbitrarily adjusted by changing the amount of the hydrogenation catalyst, the hydrogen pressure during the hydrogenation reaction, the reaction time, and the like.
  • a hydrogenation catalyst a compound containing any of metals in groups 4 to 11 of the periodic table can be used.
  • a compound containing Ti, V, Co, Ni, Zr, Ru, Rh, Pd, Hf, Re, and Pt atoms can be used as the hydrogenation catalyst.
  • More specific hydrogenation catalysts include metallocene compounds such as Ti, Zr, Hf, Co, Ni, Pd, Pt, Ru, Rh, and Re; metals such as Pd, Ni, Pt, Rh, and Ru, carbon Supported heterogeneous catalyst supported on a carrier such as silica, alumina or diatomaceous earth; homogeneous Ziegler catalyst combining organic salt of metal element such as Ni or Co or acetylacetone salt and reducing agent such as organic aluminum Organic metal compounds or complexes such as Ru and Rh; fullerenes and carbon nanotubes in which hydrogen is occluded.
  • metallocene compounds such as Ti, Zr, Hf, Co, Ni, Pd, Pt, Ru, Rh, and Re
  • metals such as Pd, Ni, Pt, Rh, and Ru, carbon Supported heterogeneous catalyst supported on a carrier such as silica, alumina or diatomaceous earth
  • homogeneous Ziegler catalyst combining organic salt of metal element such as
  • the hydrogenation rate of the hydrogenated copolymer (ratio of hydrogenation with respect to the conjugated diene portion of the aromatic vinyl-conjugated diene copolymer) is 80 mol% or more, preferably 90 mol% or more.
  • the hydrogenation rate is 80 mol% or more, the effect of improving breaking strength and wear resistance by homogenization of crosslinking is excellent.
  • the weight average molecular weight of the hydrogenated copolymer is not particularly limited as long as it is 300,000 or more, but is preferably 300,000 to 2,000,000, more preferably 300,000 to 1,000,000, and 300,000 to 600,000. More preferably.
  • the rubber component may contain a diene rubber other than the hydrogenated copolymer.
  • a diene rubber other than the hydrogenated copolymer.
  • natural rubber NR
  • isoprene rubber IR
  • butadiene rubber BR
  • styrene butadiene rubber SBR
  • Styrene-isoprene copolymer rubber butadiene-isoprene copolymer rubber
  • styrene-isoprene-butadiene copolymer rubber and the like.
  • These diene rubbers can be used alone or in a blend of two or more.
  • the content of the hydrogenated copolymer in the rubber component is not particularly limited, but is preferably 80 to 100% by mass, and more preferably 90 to 100% by mass.
  • petroleum resins, phenolic resins, rosin resins, and terpene resins can be used as resins having a softening point of 60 ° C. or higher. These resins are hydrogenated. There may be. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the softening point is not particularly limited as long as it is 60 ° C. or higher, but is preferably 60 to 150 ° C.
  • the softening point is a value measured according to JIS K6220. When the softening point is 60 ° C. or higher, the workability improvement effect is excellent.
  • Aliphatic petroleum resins include resins obtained by cationic polymerization of unsaturated monomers such as isoprene and cyclopentadiene, which are petroleum fractions corresponding to 4 to 5 carbon atoms (C5 fraction) (also called C5 petroleum resins). Can be used.
  • Aromatic petroleum resins include resins obtained by cationic polymerization of monomers such as vinyltoluene, alkylstyrene, and indene, which are petroleum fractions (C9 fractions) corresponding to 8 to 10 carbon atoms (C9 petroleum resins). Can also be used.
  • aliphatic / aromatic copolymer petroleum resin a resin obtained by copolymerizing the C5 fraction and the C9 fraction (also referred to as C5 / C9 petroleum resin) is used.
  • the phenolic resin is not particularly limited, and examples thereof include phenol formaldehyde resin, alkylphenol formaldehyde resin, alkylphenol acetylene resin, and oil-modified phenol formaldehyde resin.
  • the rosin resin is not particularly limited, and examples thereof include a natural resin rosin and a rosin modified resin obtained by modifying it by hydrogenation, disproportionation, dimerization, esterification, or the like.
  • the terpene resin is not particularly limited, and examples thereof include polyterpene and terpene-phenol resin.
  • the content of the resin having a softening point of 60 ° C. or higher is not particularly limited, but is preferably 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
  • the amount is more preferably 1 to 20 parts by mass, and further preferably 3 to 15 parts by mass.
  • the resin content is 1 part by mass or more, the effect of improving workability is excellent, and when it is 30 parts by mass or less, the breaking strength is excellent.
  • carbon black and / or silica can be used as a reinforcing filler. That is, the reinforcing filler may be carbon black alone, silica alone, or a combination of carbon black and silica. Preferably, carbon black and silica are used in combination.
  • the content of the reinforcing filler is not particularly limited. For example, it is preferably 10 to 150 parts by weight, more preferably 20 to 100 parts by weight, and still more preferably 30 to 100 parts by weight of the rubber component. ⁇ 80 parts by mass.
  • the carbon black is not particularly limited, and various known varieties can be used.
  • the content of carbon black is preferably 1 to 70 parts by mass, more preferably 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
  • the silica is not particularly limited, but wet silica such as wet precipitation silica or wet gel silica is preferably used.
  • silica When silica is contained, the content thereof is preferably 10 to 100 parts by mass, more preferably 15 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component from the viewpoint of the balance of tan ⁇ of the rubber and reinforcement. Part.
  • silica When silica is contained, it may further contain a silane coupling agent such as sulfide silane or mercaptosilane. When the silane coupling agent is contained, the content is preferably 2 to 20% by mass with respect to the silica content.
  • a silane coupling agent such as sulfide silane or mercaptosilane.
  • process oil in addition to the above-described components, process oil, zinc white, stearic acid, softener, plasticizer, wax, anti-aging agent, vulcanization used in ordinary rubber industry Compounding chemicals such as an agent and a vulcanization accelerator can be appropriately blended within a normal range.
  • the vulcanizing agent examples include sulfur components such as powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, insoluble sulfur, and highly dispersible sulfur.
  • the content thereof is 100 parts by mass of the rubber component.
  • the amount is preferably 0.1 to 10 parts by mass, and more preferably 0.5 to 5 parts by mass.
  • the content of the vulcanization accelerator is preferably 0.1 to 7 parts by mass, more preferably 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
  • the rubber composition according to the present embodiment can be prepared by kneading according to a conventional method using a commonly used Banbury mixer, kneader, roll, or other mixer. That is, in the first mixing stage, the rubber component is mixed with a resin having a softening point of 60 ° C. or higher and other additives excluding the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator, and the resulting mixture is finally mixed. In the mixing stage, a rubber composition can be prepared by adding and mixing a vulcanizing agent and a vulcanization accelerator.
  • the rubber composition thus obtained can be used for tires, used for various purposes such as passenger cars, large tires for trucks and buses, tires such as tread parts and sidewall parts of pneumatic tires of sizes. Can be applied.
  • the rubber composition is molded into a predetermined shape by, for example, extrusion processing according to a conventional method, and after combining with other parts, a pneumatic tire can be manufactured by vulcanization molding at 140 to 180 ° C., for example. it can.
  • the type of pneumatic tire according to the present embodiment is not particularly limited, and examples thereof include various tires such as tires for passenger cars and heavy-duty tires used for trucks and buses.
  • the hydrogen gas supply pressure is set to 0.7 MPa-gauge
  • the reaction temperature is set to 90 ° C.
  • the reaction is performed using a catalyst mainly composed of titanocene dichloride until the desired hydrogenation rate is reached, and the solvent is removed to remove hydrogenated water.
  • Copolymer 1 was obtained.
  • the weight average molecular weight by GPC of the obtained hydrogenated copolymer was 350,000 in terms of polystyrene by standard polystyrene.
  • the measurement is performed using “LC-10A” manufactured by Shimadzu Corporation as a measuring device, “PLgel-MIXED-C” manufactured by Polymer Laboratories as a column, a differential refractive index detector (RI) as a detector, and a solvent.
  • RI differential refractive index detector
  • the flow rate was 1.0 mL / min
  • the concentration was 1.0 g / L
  • the injection amount was 40 ⁇ L.
  • the amount of bound styrene was 20% by mass
  • the hydrogenation rate of the butadiene portion was 90% by mol.
  • the amount of bound styrene was determined from the spectral intensity ratio of protons based on styrene units and protons based on butadiene units (including hydrogenated parts) using H 1
  • ⁇ Synthesis example 2 of hydrogenated copolymer> A hydrogenated copolymer 2 was obtained by the same method as in Synthesis Example 1 except that the reaction time for hydrogenation was changed and the target hydrogenation rate was changed.
  • the obtained hydrogenated copolymer 2 had a weight average molecular weight of 350,000 in terms of polystyrene based on standard polystyrene, a bound styrene content of 20% by mass, and a hydrogenation rate of the butadiene part of 80 mol%.
  • Hydrogenated SBR1 hydrogenated copolymer 1 prepared according to Synthesis Example 1 above
  • Hydrogenated SBR2 hydrogenated copolymer 2 prepared according to Synthesis Example 2 above
  • Silica “UltrasilVN3” manufactured by Evonik ⁇ Carbon black: “Seast 3” manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.
  • Oil “Process NC140” manufactured by JX Energy Co., Ltd.
  • Zinc flower "Zinc flower 3" manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.
  • Stearic acid “Lunac S-20” manufactured by Kao Corporation
  • Anti-aging agent “NOCRACK 6C” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
  • Wax Nippon Seiwa Co., Ltd.
  • Vulcanization accelerator 1 “Noxeller D” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
  • Vulcanization accelerator 2 “Soccinol CZ” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • Each rubber composition obtained was evaluated for processability, breaking strength, and wet grip performance.
  • the evaluation method is as follows.
  • the unvulcanized rubber discharged in the final mixing step was formed into a sheet with an 8-inch roll, and the state of the surface and both ends was observed. “ ⁇ ” indicates that the surface and both ends are smooth, and “ ⁇ ” indicates that the surface is rough or at least one of both ends is jagged. To do.
  • -Breaking strength Using a test piece of a predetermined shape obtained by vulcanizing the obtained rubber composition at 160 ° C for 30 minutes, a tensile test (dumbbell shape No. 3) was performed according to JIS K6251. The stress is measured and displayed as an index with the value of Comparative Example 1 being 100. It shows that breaking strength is so high that a numerical value is large.
  • the rubber composition for tires of the present invention can be used for various tires such as passenger cars, light trucks and buses.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Tires In General (AREA)

Abstract

水添共重合体の特性である破断強度を維持しつつ、加工性及びウエットグリップ性能を改善することができる、タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤを提供する。　芳香族ビニル－共役ジエン共重合体が水素添加された水添共重合体であって、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定された重量平均分子量が３０万以上であり、共役ジエン部の水素添加率が８０モル％以上である水添共重合体を含むゴム成分と、軟化点が６０℃以上の樹脂とを含有し、その樹脂が、石油樹脂、フェノール系樹脂、ロジン系樹脂、及びテルペン系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする、タイヤ用ゴム組成物とする。

Description

タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤ
　本発明は、タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤに関するものである。
　空気入りタイヤは、湿潤路面におけるグリップ性能、即ちウエットグリップ性能に優れることが要求されている。ウエットグリップ性能を改善する方法としては、例えば、スチレン含有割合の高いスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を用いる方法が知られている。
　また空気入りタイヤは、破断強度に優れることも要求されており、破断強度を改善する方法として、例えば、特許文献１～５には、芳香族ビニル及び共役ジエン化合物を共重合して得られた、共役ジエン部の水素添加率が７５モル％以上である水添共重合体を使用することが開示されている。
特開２０１６－５６２５２号公報 特開２０１６－５６３４９号公報 特開２０１６－５６３５０号公報 特開２０１６－５６３５１号公報 特開２０１６－６９６２８号公報
　しかしながら、上記のように、水素添加率の高い水添共重合体は粘度が高く、加工性に問題があった。また、水添共重合体を用いたゴム組成物のウエットグリップ性能を改善するために、スチレン含有割合の高いＳＢＲを適用した場合、水添共重合体の特性である優れた破断強度が得られないという問題があった。
　本発明は、以上の点に鑑み、水添共重合体の特性である破断強度を維持しつつ、加工性及びウエットグリップ性能を改善することができるタイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。
　本発明に係るタイヤ用ゴム組成物は、上記課題を解決するために、芳香族ビニル－共役ジエン共重合体が水素添加された水添共重合体であって、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定された重量平均分子量が３０万以上であり、共役ジエン部の水素添加率が８０モル％以上である水添共重合体を含むゴム成分と、軟化点が６０℃以上の樹脂とを含有し、その樹脂が、石油樹脂、フェノール系樹脂、ロジン系樹脂、及びテルペン系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であるものとする。
　本発明に係るタイヤ用ゴム組成物は、上記軟化点が６０℃以上の樹脂の含有量が、ゴム成分１００質量部に対して、１～３０質量部であるものとすることができる。
　本発明に係る空気入りタイヤは、上記タイヤ用ゴム組成物を用いて作製されたものとする。
　本発明のタイヤ用ゴム組成物によれば、水添共重合体の特性である破断強度を維持しつつ、加工性及びウエットグリップ性能を向上したタイヤを得ることができる。
　以下、本発明の実施に関連する事項について詳細に説明する。
　本実施形態に係るゴム組成物において用いられるゴム成分は、芳香族ビニル－共役ジエン共重合体が水素添加された水添共重合体であって、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定された重量平均分子量が３０万以上であり、共役ジエン部の水素添加率が８０モル％以上である水添共重合体を含むものである。ここで、本明細書において、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された重量平均分子量とは、検出器として示差屈折率検出器（ＲＩ）を用い、溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用い、測定温度を４０℃、流量を１．０ｍＬ／ｍｉｎ、濃度を１．０ｇ／Ｌ、注入量を４０μＬとし、市販の標準ポリスチレンを用いてポリスチレン換算で算出した値とする。また、水素添加率は、Ｈ１－ＮＭＲを測定して得られたスペクトルの不飽和結合部のスペクトル減少率から計算した値とする。
　上記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体を構成する芳香族ビニルとしては、特に限定されないが、例えばスチレン、α－メチルスチレン、１－ビニルナフタレン、３－ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、４－シクロヘキシルスチレン、２，４，６－トリメチルスチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　上記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体を構成する共役ジエンとしては、特に限定されないが、例えば１，３－ブタジエン、イソプレン、１，３－ペンタジエン、２，３－ジメチルブタジエン、２－フェニル－１，３－ブタジエン、１，３－ヘキサジエンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　上記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体は、特に限定されないが、スチレン及び１，３－ブタジエンの共重合体（スチレンブタジエン共重合体）であることが好ましい。従って、水添共重合体としては、水添スチレンブタジエン共重合体であることが好ましい。また、水添共重合体は、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であっても、交互共重合体であってもよい。なお、上記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体は、分子末端または分子鎖中においてアミノ基、ヒドロキシル基、エポキシ基、アルコキシ基、アルキルシリル基、アルコキシシリル基、およびカルボキシル基からなる群から選択された少なくとも1種の官能基で変性されたものであってもよい。
　上記水添共重合体は、例えば、芳香族ビニル－共役ジエン共重合体を合成し、水素添加処理を行うことで合成することができる。芳香族ビニル－共役ジエン共重合体の合成方法は、特に限定されないが、溶液重合法、気相重合法、バルク重合法等を挙げることができ、特に溶液重合法が好ましい。また、重合形式は、回分式及び連続式のいずれであってもよい。なお、芳香族ビニル－共役ジエン共重合体は市販のものを使用することも可能である。
　水素添加の方法は、特に限定されず、公知の方法、公知の条件で水素添加すればよい。通常は、２０～１５０℃、０．１～１０ＭＰａの水素加圧下、水添触媒の存在下で実施される。水素添加率は、水添触媒の量、水添反応時の水素圧力、反応時間等を変えることにより、任意に調整することができる。水添触媒として、通常は、元素周期表４～１１族金属のいずれかを含む化合物を用いることができる。例えば、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｒ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｈｆ、Ｒｅ、Ｐｔ原子を含む化合物を水添触媒として用いることができる。より具体的な水添触媒としては、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｒｅ等のメタロセン系化合物；Ｐｄ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ等の金属を、カーボン、シリカ、アルミナ、ケイソウ土等の担体に担持させた担持型不均一系触媒；Ｎｉ、Ｃｏ等の金属元素の有機塩又はアセチルアセトン塩と有機アルミニウム等の還元剤とを組み合わせた均一系チーグラー型触媒；Ｒｕ、Ｒｈ等の有機金属化合物又は錯体；水素を吸蔵させたフラーレンやカーボンナノチューブ等を挙げることができる。
　水添共重合体の水素添加率（芳香族ビニル－共役ジエン共重合体の共役ジエン部に対して水素添加された割合）は８０モル％以上であり、好ましくは９０モル％以上である。水素添加率が８０モル％以上であることにより、架橋の均質化による破断強度及び耐摩耗性の改善効果に優れる。
　水添共重合体の重量平均分子量は、３０万以上であれば特に限定されないが、３０万～２００万であることが好ましく、３０万～１００万であることがより好ましく、３０万～６０万であることがさらに好ましい。
　上記ゴム成分には、上記水添共重合体以外のジエン系ゴムが含まれていても良く、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン－イソプレン共重合体ゴム、ブタジエン－イソプレン共重合体ゴム、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合体ゴムなどが挙げられる。これらジエン系ゴムは、いずれか１種単独で、又は２種以上ブレンドして用いることができる。
　ゴム成分中の上記水添共重合体の含有割合は、特に限定されないが、８０～１００質量％であることが好ましく、９０～１００質量％であることがより好ましい。
　本実施形態のゴム組成物には、軟化点が６０℃以上である樹脂として、石油樹脂、フェノール系樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂を用いることができ、これらの樹脂は水添したものであってもよい。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。また、軟化点は６０℃以上であれば特に限定されないが、好ましくは６０～１５０℃である。ここで、軟化点とは、ＪＩＳ　Ｋ６２２０に準拠して測定される値である。軟化点が６０℃以上であることにより、加工性の改善効果に優れる。
　石油樹脂としては、特に限定されないが、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族／芳香族共重合系石油樹脂が挙げられ、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。脂肪族系石油樹脂としては、炭素数４～５個相当の石油留分（Ｃ５留分）であるイソプレンやシクロペンタジエンなどの不飽和モノマーをカチオン重合することにより得られる樹脂（Ｃ５系石油樹脂とも称される。）を用いることができる。芳香族系石油樹脂としては、炭素数８～１０個相当の石油留分（Ｃ９留分）であるビニルトルエン、アルキルスチレン、インデンなどのモノマーをカチオン重合することにより得られる樹脂（Ｃ９系石油樹脂とも称される。）を用いることができる。脂肪族／芳香族共重合系石油樹脂としては、上記Ｃ５留分とＣ９留分を共重合することにより得られる樹脂（Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂とも称される。）が用いられる。
　フェノール系樹脂としては、特に限定されないが、フェノールホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノールアセチレン樹脂、オイル変性フェノールホルムアルデヒド樹脂などが挙げられる。
　ロジン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば天然樹脂ロジン、それを水素添加、不均化、二量化、エステル化などで変性したロジン変性樹脂などが挙げられる。
　テルペン系樹脂としては、特に限定されないが、ポリテルペン、テルペン－フェノール樹脂などが挙げられる。
　上記軟化点が６０℃以上である樹脂の含有量（２種以上使用する場合は合計量）は、特に限定されないが、ゴム成分１００質量部に対して、１～３０質量部であることが好ましく、１～２０質量部であることがより好ましく、３～１５質量部であることがさらに好ましい。樹脂の含有量が、１質量部以上であることにより、加工性の改善効果に優れ、３０質量部以下であることにより、破断強度に優れる。
　本実施形態に係るゴム組成物には、補強性充填剤として、カーボンブラック及び／又はシリカを用いることができる。すなわち、補強性充填剤は、カーボンブラック単独でも、シリカ単独でも、カーボンブラックとシリカの併用でもよい。好ましくは、カーボンブラックとシリカの併用である。補強性充填剤の含有量は、特に限定されず、例えばゴム成分１００質量部に対して、１０～１５０質量部であることが好ましく、より好ましくは２０～１００質量部であり、さらに好ましくは３０～８０質量部である。
　上記カーボンブラックとしては、特に限定されず、公知の種々の品種を用いることができる。カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１～７０質量部であることが好ましく、より好ましくは１～３０質量部である。
　シリカとしても、特に限定されないが、湿式沈降法シリカや湿式ゲル法シリカなどの湿式シリカが好ましく用いられる。シリカを含有する場合、その含有量は、ゴムのｔａｎδのバランスや補強性などの観点からゴム成分１００質量部に対して、１０～１００質量部であることが好ましく、より好ましくは１５～７０質量部である。
　シリカを含有する場合、スルフィドシラン、メルカプトシランなどのシランカップリング剤をさらに含有してもよい。シランカップリング剤を含有する場合、その含有量はシリカ含有量に対して２～２０質量％であることが好ましい。
　本実施形態に係るゴム組成物には、上記した各成分に加え、通常のゴム工業で使用されているプロセスオイル、亜鉛華、ステアリン酸、軟化剤、可塑剤、ワックス、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤などの配合薬品類を通常の範囲内で適宜配合することができる。
　上記加硫剤としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄などの硫黄成分が挙げられ、特に限定するものではないが、その含有量はゴム成分１００質量部に対して０．１～１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５～５質量部である。また、加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して０．１～７質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５～５質量部である。
　本実施形態に係るゴム組成物は、通常用いられるバンバリーミキサーやニーダー、ロール等の混合機を用いて、常法に従い混練して作製することができる。すなわち、第一混合段階で、ゴム成分に対し、軟化点が６０℃以上である樹脂とともに、加硫剤及び加硫促進剤を除く他の添加剤を添加混合し、得られた混合物に、最終混合段階で加硫剤及び加硫促進剤を添加混合してゴム組成物を調製することができる。
　このようにして得られるゴム組成物は、タイヤ用として用いることができ、乗用車用、トラックやバスの大型タイヤなど各種用途、サイズの空気入りタイヤのトレッド部やサイドウォール部などタイヤの各部位に適用することができる。ゴム組成物は、常法に従い、例えば、押出加工によって所定の形状に成形され、他の部品と組み合わせた後、例えば１４０～１８０℃で加硫成形することにより、空気入りタイヤを製造することができる。
　本実施形態に係る空気入りタイヤの種類としては、特に限定されず、乗用車用タイヤ、トラックやバスなどに用いられる重荷重用タイヤなどの各種のタイヤが挙げられる。
　以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
〈水添共重合体の合成例１〉
　窒素置換された耐熱反応容器に、シクロヘキサンを２．５Ｌ、テトラヒドロフランを５０ｇ、ｎ－ブチルリチウムを０．１２ｇ、スチレンを１００ｇ、１,３－ブタジエンを４００ｇ入れ、反応温度５０℃で重合を行った。重合が完了した後にＮ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジエトキシシランを１．７ｇ加えて、１時間反応させた後、水素ガスを０．４ＭＰａ－ゲージの圧力で供給した。次いで、水素ガス供給圧力を０．７ＭＰａ－ゲージ、反応温度を９０℃とし、チタノセンジクロリドを主とした触媒を用いて目的の水素添加率となるまで反応させ、溶媒を除去することにより、水添共重合体１を得た。
　得られた水添共重合体のＧＰＣによる重量平均分子量は、標準ポリスチレンによるポリスチレン換算で３５万であった。測定は、測定装置として（株）島津製作所製「ＬＣ－１０Ａ」を用い、カラムとしてＰｏｌｙｍｅｒ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製「ＰＬｇｅｌ－ＭＩＸＥＤ－Ｃ」を、検出器として示差屈折率検出器（ＲＩ）を用い、溶媒としてＴＨＦを用い、測定温度を４０℃、流量を１．０ｍＬ／ｍｉｎ、濃度を１．０ｇ／Ｌ、注入量を４０μＬとして行った。また、結合スチレン量は２０質量％であり、ブタジエン部の水素添加率は９０モル％であった。なお、結合スチレン量はＨ１－ＮＭＲを用いて、スチレン単位に基づくプロトンと、ブタジエン単位（水素添加部を含む）に基づくプロトンとのスペクトル強度比から求めた。
〈水添共重合体の合成例２〉
　水素添加を行う反応時間を変更し、目的の水素添加率を変更した以外、合成例１と同様の方法によって水添共重合体２を得た。得られた水添共重合体２の重量平均分子量は、標準ポリスチレンによるポリスチレン換算で３５万、結合スチレン量は２０質量％、ブタジエン部の水素添加率は８０モル％であった。
〈実施例及び比較例〉
　バンバリーミキサーを使用し、下記表１に示す配合（質量部）に従い、まず、第一混合段階（ノンプロ練り工程）で、加硫促進剤、及び硫黄を除く成分を添加混合し（排出温度＝１６０℃）、得られた混合物に、最終混合段階（プロ練り工程）で、加硫促進剤及び硫黄を添加混合して（排出温度＝９０℃）、ゴム組成物を調製した。
　表１中の各成分の詳細は以下の通りである。
・水添ＳＢＲ１：上記合成例１に従い作製した水添共重合体１
・水添ＳＢＲ２：上記合成例２に従い作製した水添共重合体２
・ＳＢＲ：ＪＳＲ（株）製「ＳＢＲ０１２２」、スチレンとブタジエン部中のビニル基の質量比（スチレン／ブタジエン部中のビニル基）＝３７／１４
・シリカ：エボニック社製「ＵｌｔｒａｓｉｌＶＮ３」
・カーボンブラック：東海カーボン（株）製「シースト３」
・オイル：ＪＸエネルギー（株）製「プロセスＮＣ１４０」
・樹脂１：クマロンインデン樹脂、Ｒｕｔｇｅｒｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製「ＮＯＶＡＲＥＳ　Ｃ３０」、軟化点＝２０～３０℃
・樹脂２：Ｃ５／Ｃ９系樹脂、東邦化学工業（株）製「トーホーハイレジン」、軟化点＝９５～１０３℃
・樹脂３：フェノール系樹脂、（株）日本触媒製「ＳＰ１０６８」、軟化点＝８２～１００℃
・樹脂４：ロジン系樹脂、ハリマ化成（株）製「ハリマックＴ－９０」、軟化点＝８０～９０℃
・樹脂５：テルペン系樹脂、アリゾナケミカル（株）製「ＴＰ１１５」、軟化点＝１１５℃
・亜鉛華：三井金属鉱業（株）製「亜鉛華３号」
・ステアリン酸：花王（株）製「ルナックＳ－２０」
・老化防止剤：大内新興化学工業（株）製「ノクラック６Ｃ」
・ワックス：日本精蝋（株）製「ＯＺＯＡＣＥ０３５５」
・シランカップリング剤：エボニック社製「Ｓｉ６９」
・硫黄：鶴見化学工業（株）製「粉末硫黄」
・加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製「ノクセラーＤ」
・加硫促進剤２：住友化学（株）製「ソクシノールＣＺ」
　得られた各ゴム組成物について、加工性、破断強度、及びウエットグリップ性能を評価した。評価方法は次の通りである。
・加工性：最終混合工程で排出した未加硫ゴムを８インチロールにてシート状にし、表面及び両端部の状態を観察した。表面及び両端部が滑らかな状態にあるものを「○」、表面がごつごつしているか、両端部がギザギザ状であるかの少なくとも一方に該当する場合を加工性に劣るものとして「×」と表示する。
・破断強度：得られたゴム組成物を１６０℃で３０分間加硫した所定形状の試験片を用いて、ＪＩＳ　Ｋ６２５１に準じて、引張試験（ダンベル状３号形）を実施して破断時の応力を測定し、比較例１の値を１００とした指数で表示する。数値が大きいほど、破断強度が高いことを示す。
・ウエットグリップ性能：得られたゴム組成物を１６０℃で３０分間加硫した所定形状の試験片を用いて、ＪＩＳ　Ｋ６２５５に従い、リュプケ式反発弾性試験を行い、２３℃での反発弾性率を測定した。結果は、得られた反発弾性率の逆数について、比較例１の値を１００とした指数で示した。指数が大きいほど、ウエットグリップ性能が優れることを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　結果は、表１に示す通りであり、比較例１と実施例１～６との対比より、軟化点が６０℃以上である樹脂を含有することにより、水添共重合体の特性である破断強度が維持されつつ、加工性及びウエットグリップ性能が向上することが認められた。
　また比較例１と比較例２との対比より、軟化点が６０℃未満の樹脂を含有しても、加工性は改善しないことが分かる。
　比較例１と比較例３との対比からは、シリカとオイルを増量することにより、破断強度が悪化することが分かる
　さらに比較例１と比較例４との対比からは、水添ＳＢＲの一部をスチレンの含有割合が高いＳＢＲに置換すると、破断強度が低下することが分かる。
　本発明のタイヤ用ゴム組成物は、乗用車、ライトトラック・バス等の各種タイヤに用いることができる。

Claims (3)

  1. 　芳香族ビニル－共役ジエン共重合体が水素添加された水添共重合体であって、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定された重量平均分子量が３０万以上であり、共役ジエン部の水素添加率が８０モル％以上である水添共重合体を含むゴム成分と、
    　軟化点が６０℃以上の樹脂とを含有し、
    　前記樹脂が、石油樹脂、フェノール系樹脂、ロジン系樹脂、及びテルペン系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする、タイヤ用ゴム組成物。
  2. 　前記軟化点が６０℃以上の樹脂の含有量が、ゴム成分１００質量部に対して、１～３０質量部であることを特徴とする、請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物。
  3. 　請求項１又は２に記載のタイヤ用ゴム組成物を用いて作製された、空気入りタイヤ。

     
PCT/JP2017/043967 2016-12-15 2017-12-07 タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤ WO2018110412A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201780068970.7A CN110088190A (zh) 2016-12-15 2017-12-07 轮胎用橡胶组合物及使用了该轮胎用橡胶组合物的充气轮胎
DE112017006324.8T DE112017006324B4 (de) 2016-12-15 2017-12-07 Kautschukzusammensetzung für Reifen sowie vulkanisiertes Produkt, insbesondere pneumatischer Reifen, die diese verwenden
US16/348,615 US20200055964A1 (en) 2016-12-15 2017-12-07 Rubber composition for tire and pneumatic tire using same
MYPI2019002452A MY188867A (en) 2016-12-15 2017-12-07 Rubber composition for tire and pneumatic tire using same

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016243405A JP6870978B2 (ja) 2016-12-15 2016-12-15 タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤ
JP2016-243405 2016-12-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018110412A1 true WO2018110412A1 (ja) 2018-06-21

Family

ID=62558452

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/043967 WO2018110412A1 (ja) 2016-12-15 2017-12-07 タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤ

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20200055964A1 (ja)
JP (1) JP6870978B2 (ja)
CN (1) CN110088190A (ja)
DE (1) DE112017006324B4 (ja)
MY (1) MY188867A (ja)
WO (1) WO2018110412A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020079338A (ja) * 2018-11-12 2020-05-28 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物及び空気入りタイヤ
WO2021039985A1 (ja) * 2019-08-30 2021-03-04 Jsr株式会社 重合体組成物、架橋体及びタイヤ

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6927363B2 (ja) * 2018-11-12 2021-08-25 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP7224150B2 (ja) * 2018-11-12 2023-02-17 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP7174621B2 (ja) * 2018-12-27 2022-11-17 Ｔｏｙｏ Ｔｉｒｅ株式会社 タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤ
JP2020105377A (ja) * 2018-12-27 2020-07-09 Ｔｏｙｏ Ｔｉｒｅ株式会社 タイヤ用ゴム組成物
JP7174622B2 (ja) * 2018-12-27 2022-11-17 Ｔｏｙｏ Ｔｉｒｅ株式会社 タイヤ用ゴム組成物の製造方法、及び空気入りタイヤの製造方法
WO2020158678A1 (ja) * 2019-01-30 2020-08-06 Jsr株式会社 ゴム組成物、架橋体及びタイヤ
JP6874809B2 (ja) * 2019-10-23 2021-05-19 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物及びタイヤ

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008184505A (ja) * 2007-01-29 2008-08-14 Bridgestone Corp タイヤ用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ。
JP2015110703A (ja) * 2013-12-06 2015-06-18 住友ゴム工業株式会社 高性能タイヤ用トレッドゴム組成物及び高性能タイヤ
JP2016014140A (ja) * 2014-06-30 2016-01-28 ハンコック タイヤ カンパニー リミテッド タイヤトレッド用ゴム組成物及びこれから製造されたタイヤ
WO2016039008A1 (ja) * 2014-09-08 2016-03-17 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
JP2016169268A (ja) * 2015-03-11 2016-09-23 株式会社ブリヂストン タイヤ用ゴム組成物の製造方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060167160A1 (en) * 2002-06-19 2006-07-27 Bridgestone Corporation Rubber composition for tire and tire made therefrom
JP5265114B2 (ja) * 2007-01-11 2013-08-14 株式会社ブリヂストン ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ
EP2963087B1 (en) * 2013-02-28 2017-04-19 JSR Corporation Tire member, hydrogenated conjugated diene polymer and polymer composition
JP6627293B2 (ja) 2014-09-08 2020-01-08 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
JP6631059B2 (ja) 2014-09-08 2020-01-15 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
JP6627294B2 (ja) 2014-09-08 2020-01-08 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
JP6356549B2 (ja) 2014-09-08 2018-07-11 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
JP6627295B2 (ja) 2014-09-30 2020-01-08 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008184505A (ja) * 2007-01-29 2008-08-14 Bridgestone Corp タイヤ用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ。
JP2015110703A (ja) * 2013-12-06 2015-06-18 住友ゴム工業株式会社 高性能タイヤ用トレッドゴム組成物及び高性能タイヤ
JP2016014140A (ja) * 2014-06-30 2016-01-28 ハンコック タイヤ カンパニー リミテッド タイヤトレッド用ゴム組成物及びこれから製造されたタイヤ
WO2016039008A1 (ja) * 2014-09-08 2016-03-17 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
JP2016169268A (ja) * 2015-03-11 2016-09-23 株式会社ブリヂストン タイヤ用ゴム組成物の製造方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020079338A (ja) * 2018-11-12 2020-05-28 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP7224149B2 (ja) 2018-11-12 2023-02-17 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物及び空気入りタイヤ
WO2021039985A1 (ja) * 2019-08-30 2021-03-04 Jsr株式会社 重合体組成物、架橋体及びタイヤ

Also Published As

Publication number Publication date
MY188867A (en) 2022-01-11
CN110088190A (zh) 2019-08-02
JP2018095776A (ja) 2018-06-21
JP6870978B2 (ja) 2021-05-12
US20200055964A1 (en) 2020-02-20
DE112017006324T5 (de) 2019-09-19
DE112017006324B4 (de) 2023-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2018110412A1 (ja) タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤ
JP7011603B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤ
JP6837823B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤ
CN112055729B (zh) 橡胶组合物和充气轮胎
CN110050024B (zh) 轮胎用橡胶组合物及使用了该轮胎用橡胶组合物的充气轮胎
JP7253897B2 (ja) ゴム組成物及び空気入りタイヤ
CN112912258A (zh) 橡胶组合物和充气轮胎
JP6790707B2 (ja) 加硫ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ
JP7174620B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤ
JP7174621B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤ
CN112888735A (zh) 橡胶组合物和充气轮胎
JP2020139112A (ja) タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2020105377A (ja) タイヤ用ゴム組成物
JP2020105394A (ja) タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP7396894B2 (ja) 空気入りタイヤ
JP7396893B2 (ja) タイヤトレッド用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤ
JP7174622B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物の製造方法、及び空気入りタイヤの製造方法
JP2020105379A (ja) タイヤ用ゴム組成物の製造方法、及び空気入りタイヤの製造方法
JP2023074715A (ja) 空気入りタイヤ
JP2020094110A (ja) 重荷重用タイヤ用ゴム組成物及び重荷重用タイヤ

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17880201

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 17880201

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1