JP7174622B2

JP7174622B2 - タイヤ用ゴム組成物の製造方法、及び空気入りタイヤの製造方法

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Publication number: JP7174622B2
Application number: JP2018245945A
Authority: JP
Inventors: 宏幸高橋
Original assignee: Toyo Tire Corp
Current assignee: Toyo Tire Corp
Priority date: 2018-12-27
Filing date: 2018-12-27
Publication date: 2022-11-17
Anticipated expiration: 2038-12-27
Also published as: JP2020105383A

Description

本発明は、タイヤ用ゴム組成物の製造方法、及び空気入りタイヤの製造方法に関するものである。

破断強度を向上させることを目的として、タイヤ用ゴム組成物に、芳香族ビニル化合物に基づく構成単位及び共役ジエン化合物に基づく構成単位を有し、共役ジエン部を水素添加した水添共重合体を配合することが知られている（特許文献１，２）。

特開２０１７－１４５３４１号公報ＷＯ２０１４／１３３０９７号公報特開２０１８－９５７７９号公報

しかしながら、水添共重合体を含有するゴム組成物は、混練条件によって、水添共重合体の特性である破断強度の向上効果が十分に得られないことがあった。

本発明者は、鋭意検討の結果、ノンプロ練り工程において、混練物の温度が１５０℃以下の所定温度に達した時点で排出することで、水添共重合体を含有するゴム組成物の破断強度を向上できることを見出したが、シランカップリング剤とシリカとの反応が不十分になり、優れた低燃費性能が得られないおそれがあった。

本発明は、以上の点に鑑み、優れた破断強度及び低燃費性能を有するタイヤ用ゴム組成物の製造方法、及び空気入りタイヤの製造方法を提供することを目的とする。

なお、特許文献３でも、水添共重合体を用いたゴム組成物について記載されているが、加硫速度を維持し、耐摩耗性を向上させることを目的とするものであり、破断強度の向上を目的とするものではない。

本実施形態に係るタイヤ用ゴム組成物の製造方法は、芳香族ビニル－共役ジエン共重合体が水素添加された水添共重合体であって、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定された重量平均分子量が３０万以上であり、共役ジエン部の水素添加率が８０モル％以上である水添共重合体を含むゴム成分１００質量部に対して、カーボンブラック１～３０質量部と、シリカ１５～１００質量部と、架橋系配合剤を除く配合剤を、密閉式混練機で混練物の温度を上昇させながら２～８分間混練し、１５０～１８０℃の温度で排出するノンプロ練り工程と、ノンプロ練り工程で得られた混練物に架橋系配合剤を添加し混練するプロ練り工程と、プロ練り工程で得られた混練物を４０℃以下の雰囲気下で４８時間以上保管する保管工程とを含むものとする。

本発明に係る空気入りタイヤの製造方法は、上記製造方法により得られたタイヤ用ゴム組成物を用いてタイヤを作製するものとする。

本発明の製造方法によれば、優れた破断強度及び低燃費性能を有するタイヤ用ゴム組成物、及び空気入りタイヤを提供することができる。

以下、本発明の実施に関連する事項について詳細に説明する。

本実施形態に係るタイヤ用ゴム組成物の製造方法は、芳香族ビニル－共役ジエン共重合体が水素添加された水添共重合体であって、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定された重量平均分子量が３０万以上であり、共役ジエン部の水素添加率が８０モル％以上である水添共重合体を含むゴム成分と、架橋系配合剤を除く配合剤を、密閉式混練機で混練物の温度を上昇させながら混練し、１５０℃よりも高い温度で排出するノンプロ練り工程と、ノンプロ練り工程で得られた混練物に架橋系配合剤を添加し混練するプロ練り工程と、プロ練り工程で得られた混練物を４０℃以下の雰囲気下で４８時間以上保管する保管工程とを含むものとする。

本実施形態に係るゴム組成物の製造方法において用いられるゴム成分は、芳香族ビニル－共役ジエン共重合体が水素添加された水添共重合体であって、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定された重量平均分子量が３０万以上であり、共役ジエン部の水素添加率が８０モル％以上である水添共重合体を含むものである。ここで、本明細書において、「ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された重量平均分子量」とは、検出器として示差屈折率検出器（ＲＩ）を用い、溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用い、測定温度を４０℃、流量を１．０ｍＬ／ｍｉｎ、濃度を１．０ｇ／Ｌ、注入量を４０μＬとし、市販の標準ポリスチレンを用いてポリスチレン換算で算出した値とする。また、水素添加率は、Ｈ^１－ＮＭＲを測定して得られたスペクトルの不飽和結合部のスペクトル減少率から計算した値とする。

上記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体を構成する芳香族ビニルとしては、特に限定されないが、例えばスチレン、α－メチルスチレン、１－ビニルナフタレン、３－ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、４－シクロヘキシルスチレン、２，４，６－トリメチルスチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

上記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体を構成する共役ジエンとしては、特に限定されないが、例えば１，３－ブタジエン、イソプレン、１，３－ペンタジエン、２，３－ジメチルブタジエン、２－フェニル－１，３－ブタジエン、１，３－ヘキサジエンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

上記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体は、特に限定されないが、スチレン及び１，３－ブタジエンの共重合体（スチレンブタジエン共重合体）であることが好ましい。従って、水添共重合体としては、水添スチレンブタジエン共重合体であることが好ましい。また、水添共重合体は、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であっても、交互共重合体であってもよい。

上記水添共重合体は、例えば、芳香族ビニル－共役ジエン共重合体を合成し、水素添加処理を行うことで合成することができる。芳香族ビニル－共役ジエン共重合体の合成方法は、特に限定されないが、溶液重合法、気相重合法、バルク重合法等を挙げることができ、特に溶液重合法が好ましい。また、重合形式は、回分式及び連続式のいずれであってもよい。なお、芳香族ビニル－共役ジエン共重合体は市販のものを使用することも可能である。

水素添加の方法は、特に限定されず、公知の方法、公知の条件で水素添加すればよい。通常は、２０～１５０℃、０．１～１０ＭＰａの水素加圧下、水添触媒の存在下で実施される。なお、水素添加率は、水添触媒の量、水添反応時の水素圧力、反応時間等を変えることにより、任意に選定することができる。水添触媒として、通常は、元素周期表４～１１族金属のいずれかを含む化合物を用いることができる。例えば、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｒ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｈｆ、Ｒｅ、Ｐｔ原子を含む化合物を水添触媒として用いることができる。より具体的な水添触媒としては、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｒｅ等のメタロセン系化合物；Ｐｄ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ等の金属をカーボン、シリカ、アルミナ、ケイソウ土等の担体に担持させた担持型不均一系触媒；Ｎｉ、Ｃｏ等の金属元素の有機塩又はアセチルアセトン塩と有機アルミニウム等の還元剤とを組み合わせた均一系チーグラー型触媒；Ｒｕ、Ｒｈ等の有機金属化合物又は錯体；水素を吸蔵させたフラーレンやカーボンナノチューブ等を挙げることができる。

水添共重合体の水素添加率（芳香族ビニル－共役ジエン共重合体の共役ジエン部に対して水素添加された割合）は８０モル％以上であり、好ましくは８０～９５モル％であり、より好ましくは８５～９５モル％であり、さらに好ましくは９０～９５モル％である。水素添加率が８０モル％以上であることにより、架橋の均質化による耐摩耗性の改善効果に優れる。

水添共重合体の重量平均分子量は、３０万以上であれば特に限定されないが、３０万～２００万であることが好ましく、３０万～１００万であることがより好ましく、３０万～６０万であることがさらに好ましい。

上記ゴム成分には、上記水添共重合体以外のジエン系ゴムが含まれていてもよく、このようなジエン系ゴムは、常温（２３℃）において固形状である固形状ゴムであってもよく、常温（２３℃）において液状である液状ゴムであってもよい。

固形状ゴムとしては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン－イソプレン共重合体ゴム、ブタジエン－イソプレン共重合体ゴム、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合体ゴムなどが挙げられる。また、共重合体であるものは、交互共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよく、ランダム共重合体であってもよい。これら固形状ゴムは、いずれか１種単独で用いるものであってもよく、２種以上ブレンドして用いるものであってもよい。

液状ゴムとしては、例えば、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、イソプレンブタジエンゴム、イソプレンスチレンゴム、イソプレンブタジエンスチレンゴム、イソブチレン、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）が挙げられる。これらの液状ゴムは、カルボキシル化やメタクリレート化などによって変性されたものであってもよい。また、共重合体であるものは、交互共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよく、ランダム共重合体であってもよい。これら液状ゴムは、いずれか１種単独で用いるものであってもよく、２種以上ブレンドして用いるものであってもよい。

液状ゴムとしては市販されているものを利用することもでき、例えば、イソプレン系ゴムとしては、クラレ（株）製のＬＩＲ－３０、ＬＩＲ－５０、ＬＩＲ－３１０、ＬＩＲ－３９０、ＬＩＲ－４１０、ＵＣ－２０３、ＵＣ－１０２、ＬＩＲ－２９０、ＬＩＲ－７００などが挙げられ、ブタジエン系ゴムとしては、同社製のＬＢＲ－３０７、ＬＢＲ－３０５、ＬＢＲ－３５２、スチレンブタジエン系ゴムとしては、同社製のＬ－ＳＢＲ－８２０、Ｌ－ＳＢＲ－８４１などが挙げられる。

液状ゴムの重量平均分子量は、特に限定されないが、１０００～１０万であることが好ましく、２０００～５万であることがより好ましい。

液状ゴムを配合する場合、その配合量（２種以上使用する場合は合計量）は、ゴム成分１００質量部中、０．１～３０質量部であることが好ましく、１～２０質量部であることがより好ましい。

ゴム成分中の上記水添共重合体の配合割合は、７０～１００質量％であることが好ましく、８０～１００質量％であることがより好ましい。

本実施形態に係るゴム組成物の製造方法は、通常用いられるバンバリーミキサー等の密閉式混練機を用いて実施することができる。

ノンプロ練り工程では、ゴム成分に対し、架橋系配合剤を除く配合剤を添加し、混練物の温度を上昇させながら混練し、１５０℃よりも高い温度で排出する。排出温度は、１５０℃より高い温度であれば特に限定されないが、１８０℃以下であることが好ましい。混練時間は、特に限定されず、使用する混練機等によっても異なるが、例えば、２～８分間混練するものであってもよい。１５０℃より高い温度で混練する場合、補強性充填剤等の分散性が向上し、優れた低燃費性能が得られやすい。

プロ練り工程では、ノンプロ練り工程で得られた混練物に架橋系配合剤を添加し混練する。その際の排出温度は特に限定されないが、８０～１２０℃であることが好ましく、９０～１１０℃であることがより好ましい。

保管工程では、プロ練り工程で得られた混練物を４０℃以下の雰囲気下で４８時間以上保管する。保管する温度条件は、４０℃以下であれば特に限定されないが、５～４０℃であることが好ましく、１５～３５℃であることが好ましい。また、保管期間は、４８時間以上であれば特に限定されないが、４８～３５０時間であることが好ましく、７２～２４０時間であることが好ましい。４８時間以上である場合、破断強度の向上効果が得られやすい。また、３５０時間を超えて保管した場合も本発明の効果は得られるが３５０時間程度で破断強度の向上効果は頭打ちとなるため、生産性の観点から３５０時間以下であることが好ましい。

架橋系配合剤を除く配合剤としては、通常のゴム工業で使用されている、補強性充填剤、プロセスオイル、加工助剤、亜鉛華、ステアリン酸、軟化剤、可塑剤、樹脂、ワックス、老化防止剤などの配合薬品類を通常の範囲内で適宜配合することができ、本実施形態の製造方法においては、ノンプロ練り工程において少なくとも補強性充填剤を配合するものであってもよい。

補強性充填剤としては、カーボンブラック及び／又はシリカを用いることができる。すなわち、補強性充填剤は、カーボンブラック単独でも、シリカ単独でも、カーボンブラックとシリカの併用でもよい。好ましくは、カーボンブラックとシリカの併用である。補強性充填剤の配合量は、特に限定されず、例えばゴム成分１００質量部に対して、１０～１５０質量部であることが好ましく、より好ましくは２０～１００質量部であり、さらに好ましくは３０～８０質量部である。

上記カーボンブラックとしては、特に限定されず、公知の種々の品種を用いることができる。カーボンブラックの配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、１～７０質量部であることが好ましく、より好ましくは１～３０質量部である。

シリカとしても、特に限定されないが、湿式沈降法シリカや湿式ゲル法シリカなどの湿式シリカが好ましく用いられる。シリカを配合する場合、その配合量は、ゴムのｔａｎδのバランスや補強性などの観点からゴム成分１００質量部に対して、１０～１５０質量部であることが好ましく、より好ましくは１５～１００質量部である。

シリカを配合する場合、スルフィドシラン、メルカプトシランなどのシランカップリング剤をさらに配合してもよい。シランカップリング剤を配合する場合、その配合量はシリカ配合量に対して２～２０質量％であることが好ましい。

架橋系配合剤としては、加硫剤や加硫促進剤が挙げられ、加硫剤としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄などの硫黄成分が挙げられ、特に限定されるものではないが、その配合量はゴム成分１００質量部に対して０．１～４質量部であることが好ましく、より好ましくは０．２～３質量部である。

加硫促進剤としては、スルフェンアミド系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、チオウレア系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤などを挙げることができ、これらの中でも、スルフェンアミド系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤であることが好ましい。また、これらを２種以上併用するものであってもよく、例えば、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤とグアニジン系加硫促進剤の併用であることが好ましく、この場合の配合割合（グアニジン系加硫促進剤／ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤）は、質量比で、０．５～４．０であることが好ましい。

スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＺ）、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＮＳ）、Ｎ－オキシジエチレン－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＯＢＳ）、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＤＺ）が挙げられる。

グアニジン系加硫促進剤としては、例えば、１，３－ジフェニルグアニジン（Ｄ）、ジ－Ｏ－トリルグアニジン（ＤＴ）などが挙げられる。

ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤としては、例えば、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＢｚＤＴＣ）、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＭＤＣ）、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＥＤＣ）、ジ－ｎ－ブチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＢＤＣ）、Ｎ－ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＰＤＣ）、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＥＰＤＣ）、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム（ＮａＭＤＣ）、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム（ＮａＥＤＣ）、ジ－ｎ－ブチルジチオカルバミン酸ナトリウム（ＮａＢＤＣ）、ジエチルジチオカルバミン酸テルル（ＴｅＥＤＣ）、ジメチルジチオカルバミン酸銅（ＣｕＭＤＣ）、ジメチルジチオカルバミン酸鉄（ＦｅＭＤＣ）などが挙げられる。

スルフェンアミド系加硫促進剤の配合量は、特に限定されないが、ゴム成分１００質量部に対して、０．１～３質量部であることが好ましく、０．２～３質量部であることがより好ましい。

グアニジン系加硫促進剤の配合量は、特に限定されないが、ゴム成分１００質量部に対して、０．１～３質量部であることが好ましく、０．２～３質量部であることがより好ましい。

ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤の配合量は、特に限定されないが、ゴム成分１００質量部に対して、０．１～３質量部であることが好ましく、０．２～３質量部であることがより好ましい。

加硫促進剤の配合量（２種以上配合する場合はその合計量）は、ゴム成分１００質量部に対して０．１～７質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５～５質量部である。

本実施形態に係る製造方法により得られるゴム組成物は、タイヤ用として用いることができ、乗用車用、トラックやバスの大型タイヤなど各種用途・サイズの空気入りタイヤのトレッド部やサイドウォール部などタイヤの各部位に適用することができる。ゴム組成物は、常法に従い、例えば、押出加工によって所定の形状に成形され、他の部品と組み合わせた後、例えば１４０～１８０℃で加硫成形することにより、空気入りタイヤを製造することができる。

本実施形態に係る空気入りタイヤの種類としては、特に限定されず、乗用車用タイヤ、トラックやバスなどに用いられる重荷重用タイヤなどの各種のタイヤが挙げられる。

以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

〈水添共重合体の合成例１〉
窒素置換された耐熱反応容器に、シクロヘキサンを２．５Ｌ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を５０ｇ、ｎ－ブチルリチウムを０．１２ｇ、スチレンを１００ｇ、１,３－ブタジエンを４００ｇ入れ、反応温度５０℃で重合を行った。重合が完了した後にＮ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジエトキシランを１．７ｇ加えて、１時間反応させた後、水素ガスを０．４ＭＰａ－ゲージの圧力で供給し、２０分間撹拌した。次いで、水素ガス供給圧力を０．７ＭＰａ－ゲージ、反応温度を９０℃とし、チタノセンジクロリドを主とした触媒を用いて目的の水素添加率となるまで反応させ、溶媒を除去することにより、水添共重合体１を得た。

得られた水添共重合体１の重量平均分子量は、測定装置として（株）島津製作所製「ＬＣ－１０Ａ」を用い、カラムとしてＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製「ＰＬｇｅｌ－ＭＩＸＥＤ－Ｃ」を、検出器として示差屈折率検出器（ＲＩ）を用い、溶媒としてＴＨＦを用い、測定温度を４０℃、流量を１．０ｍＬ／ｍｉｎ、濃度を１．０ｇ／Ｌ、注入量を４０μＬとして測定し、標準ポリスチレンによるポリスチレン換算で３５万であった。結合スチレン量は２０質量％であり、ブタジエン部の水素添加率は９０モル％であった。なお、結合スチレン量はＨ^１－ＮＭＲを用いて、スチレン単位に基づくプロトンと、ブタジエン単位（水素添加部を含む）に基づくプロトンとのスペクトル強度比から求めた。

〈水添共重合体の合成例２〉
水素添加を行う反応時間を変更し、水素添加率を変更した以外、合成例１と同様の方法によって水添共重合体２を得た。得られた水添共重合体２の重量平均分子量は、上記と同様に測定し、標準ポリスチレンによるポリスチレン換算で３５万、結合スチレン量は２０質量％、ブタジエン部の水素添加率は８０モル％であった。

〈実施例及び比較例〉
バンバリーミキサーを使用し、下記表１に示す配合（質量部）に従い、まず、ノンプロ練り工程（第一混合段階）で、加硫促進剤及び硫黄を除く成分を添加混練し、表１に示す温度に達した時点で排出した。得られた混練物に、プロ練り工程（最終混合段階）で、加硫促進剤及び硫黄を添加混合して（排出温度＝９０℃）、ゴム組成物を調製した。

得られたゴム組成物は、表２，３に示す期間、３０℃の雰囲気下で保管した。

表１中の各成分の詳細は以下の通りである。
・水添ＳＢＲ１：上記合成例１に従い作製した水添共重合体１
・水添ＳＢＲ２：上記合成例２に従い作製した水添共重合体２
・液状ゴム：クラレ（株）製「ＬＩＲ５０」
・カーボンブラック：東海カーボン（株）製「シースト３」
・シリカ：エボニックジャパン（株）製「ＵｌｔｒａｓｉｌＶＮ３」
・シランカップリング剤：エボニックジャパン（株）製「Ｓｉ６９」
・オイル：ＪＸＴＧエネルギー（株）製「プロセスＮＣ１４０」
・老化防止剤：大内新興化学工業（株）製「ノクラック６Ｃ」
・ワックス：日本精蝋（株）製「ＯＺＯＡＣＥ０３５５」
・ステアリン酸：花王（株）製「ルナックＳ－２０」
・酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製「亜鉛華３号」
・硫黄：鶴見化学工業（株）製「粉末硫黄」
・加硫促進剤１：住友化学（株）製「ソクシノールＣＺ」、スルフェンアミド系加硫促進剤
・加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製「ノクセラ－Ｄ」、グアニジン系加硫促進剤
・加硫促進剤３：川口化学工業（株）製「アクセルＴＢＺＴ」、チウラム系加硫促進剤
・加硫促進剤４：三新化学工業（株）製「サンセラーＺＢＥ」、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤

得られた各ゴム組成物について、低燃費性能、強度指数１、及び強度指数２を評価した。評価方法は次の通りである。

・低燃費性能：ＪＩＳＫ６３９４に準拠してした。すなわち、１６０℃で３０分間加硫した試験片について、東洋精機(株)製の粘弾性試験機によって、温度６０℃、静歪み１０％、動歪み２％、周波数１０Ｈｚの条件で損失係数ｔａｎδを測定し、ｔａｎδの逆数について比較例１の値を１００とした指数で示した。指数が大きいほどｔａｎδが小さく、１０５以上である場合、低発熱性に優れると評価した。

・強度指数１：得られたゴム組成物を１６０℃で３０分間加硫した所定形状の試験片を用いて、ＪＩＳＫ６２５１に準じて、引張試験（ダンベル状３号形）を実施して３００％伸張時の応力（Ｓ３００）を測定し、比較例１の値を１００とした指数で示した。数値が大きいほど、応力が大きく、破断強度に優れることを示す。

・強度指数２：得られたゴム組成物を１６０℃で３０分間加硫した所定形状の試験片を用いて、ＪＩＳＫ６２５１に準じて、引張試験（ダンベル状３号形）を実施して破断時の応力を測定した。比較例１の値を１００とした指数で示した。数値が大きいほど、破断強度に優れることを示す。

結果は、表２，３に示す通りであり、実施例１～３は比較例１との対比、及び実施例４～６は比較例４との対比より、ノンプロ練り工程において、混練物の温度が１５０℃より高い温度で排出し、４０℃以下の雰囲気下で４８時間以上保管することにより、優れた低燃費性能、及び破断強度が得られることがわかった。

比較例２，５は、ノンプロ練り工程において、混練物の温度が１４５℃になった時点で排出し、３日間保管した例であり、比較例２は、比較例１との対比より、強度指数１が劣っており、保管工程による破断強度の向上効果は見られなかった。また、比較例５は、比較例４との対比より、優れた低燃費性、強度指数２は得られず、保管工程による性能の向上効果は見られなかった。

比較例３，６は、ノンプロ練り工程において、混練物の温度が１５０℃より高い温度で排出し、保管を行わなかった例であり、比較例３は比較例１との対比より、破断強度は劣っていた。また、比較例６は、比較例４との対比より、破断強度は劣っていた。

本発明のタイヤ用ゴム組成物の製造方法は、乗用車、ライトトラック・バス等の各種タイヤに用いることができるゴム組成物を製造することができる。

Claims

芳香族ビニル－共役ジエン共重合体が水素添加された水添共重合体であって、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定された重量平均分子量が３０万以上であり、共役ジエン部の水素添加率が８０モル％以上である水添共重合体を含むゴム成分１００質量部に対して、カーボンブラック１～３０質量部と、シリカ１５～１００質量部と、架橋系配合剤を除く配合剤を、密閉式混練機で混練物の温度を上昇させながら２～８分間混練し、１５０～１８０℃の温度で排出するノンプロ練り工程と、
ノンプロ練り工程で得られた混練物に架橋系配合剤を添加し混練するプロ練り工程と、
プロ練り工程で得られた混練物を４０℃以下の雰囲気下で４８時間以上保管する工程と
を含む、タイヤ用ゴム組成物の製造方法。
請求項１に記載の製造方法により得られたタイヤ用ゴム組成物を用いてタイヤを作製する、空気入りタイヤの製造方法。