CN1074173C - 非烧结镍电极的活性材料粉，非烧结镍电极及它们的制法 - Google Patents

Abstract

一种碱性电池的非烧结镍电极，采用包含组合物颗粒的活性材料粉，所述组合物颗粒包含氢氧化镍颗粒或主要由氢氧化镍构成的固溶体颗粒和包覆在其表面上的混合晶体，所述混合晶体包含氢氧化钴和从铝、镁、铟和锌组成的金属组中选出的至少一种金属(M)的氢氧化物。对于该电极，用氢氧化钴为成分之一的混合晶体包覆氢氧化镍颗粒表面，使扩散进颗粒的钻减至最小。

Description

非烧结镍电极的活性材料粉， 非烧结镍电极及它们的制法

本申请要求申请日为1994年8月4日，申请号为NO.6,183446的日本专利申请的优先权，该申请在此引作参考。

本发明涉及诸如镍-氢电池和镍-镉电池之类的碱性电池的非烧结镍电极用的活性材料粉及其制造方法，并涉及碱性电池用的非烧结镍电极及其制造方法。

已知的碱性电池用镍电极，是将镍粉烧结到多孔钢板上制成基体(烧结的基体)，再用活性材料浸渍基体而制成的。这类镍电极是公知的“烧结镍电极”。用这种烧结镍电极，其中的镍粉颗粒仅仅是以粘接力很弱地粘接在一起，因而，增大基体的多孔率，导致镍粉从基体上脱落，基体的多孔率实际最高达到80％。由于必须设置诸如多孔钢板的基体，而且，它不可能有足够高的密度，因此，烧结镍电极的问题是，活性材料有低的封装密度。

此外，为了用活性材料封装烧结基体，必须采用溶液浸渍工艺，它要求多次重复复杂工序。这是因为，烧结构成的烧结体具有孔径不大于10μm的极细孔。

为解决上述问题，采用公知的“糊状镍电极”，它是用含氢氧化镍(活性材料)，粘接剂和溶剂的浆料或糊(膏)，浸渍或涂敷烧结的耐碱金属丝或带有耐碱金属板的碳纤维无纺织物或类似物制成的。然而，膏状镍电极含有粘接剂并只能构成极小的导电网络，它存在活性材料利用率极低的问题。

日本专利申请公开NO.234867/1987和237667/1987提出，为了提高膏状镍电极的利用率，用氢氧化钴包敷氢氧化镍颗粒的表面，以提高活性材料颗粒的表面电导率。然后，氢氧化钴溶解在所用的碱性电解液中，形成单价HCoO₂-离子，在高电压下，它进一步转换成高电导率的CoOOH(氢氧化正钴)，并淀积在氢氧化镍颗粒表面上。同样，日本专利申请公开62457/1991号提出，用氢氧化镍和氢氧化钴的固溶体薄膜覆盖氢氧化镍颗粒表面的方法。

然而，用上述方法获得的膏状镍电极，其中，包敷氢氧化镍颗粒表面的氢氧化钴，在重复的充-放电循环过程中，会扩散进入颗粒中，在长期的充-放电循环中，不能保持提高电极表面电导率的氢氧化钴的固有功能。结果，很难获得在充-放电循环过程中放电能力只减少很少程度的膏状镍电极。

因此，本发明的目的是，提供一种用于碱性电池的非烧结镍电极的活性材料粉，其中包敷在氢氧化镍颗粒表面上的氢氧化钴扩散进入颗粒中的现象已受到抑制，因而，可在长期的充-放电中，保持氢氧化钴提高电极导电率的功能。

本发明的另一目的是，提供一种制造上述活性材料粉的方法。

本发明的还一目的是，提供一种碱性电池用的非烧结镍电极，它具有上述的相同功能。

本发明还有一个目的是，提供一种上述电极的制造方法。

本发明提供一种用于碱性电池的非烧结镍电极的活性材料粉，它包含组合物颗粒。该组合物颗粒包含氢氧化镍颗粒或主要由氢氧化镍组成的它的固溶体颗粒和包敷其表面的混合晶体，所述混合晶体包含氢氧化钴和从铝、镁、铟和锌构成的金属组内选出的至少一种金属(M)的氢氧化物。

本发明还提供上述用于碱性电池非烧结镍电极的活性材料粉的一种制造方法，它包括下列步骤：将氢氧化镍颗粒，或主要由氢氧化镍构成的固溶体颗粒，浸入一种溶液中，该溶液由钴盐和从铝、镁、铟和锌组成的金属组中选出的至少一种金属(M)的盐构成；向该溶液中加入碱以共沉淀氢氧化钴和该金属(M)的氢氧化物，由此，由氢氧化钴和金属(M)的氢氧化物所得混合晶体覆盖了氢氧化镍颗粒或主要由氢氧化镍组成的固溶体颗粒的表面。

本发明还提供一种用于碱性电池的非烧结镍电极，它使用包含组合物颗粒的活性材料粉，所述组合物颗粒包含氢氧化镍颗粒或主要由氢氧化镍组成的固溶体颗粒和敷于覆盖其表面的混合晶体。所述混合晶体包含氢氧化钴和从铝、镁、铟和锌组成的金属组中选出的至少一种金属(M)的氢氧化物。

本发明也提供了一种制造上述用于碱性电池的非烧结镍电极的方法，它包括下列步骤：

步骤1：将氢氧化镍颗粒或主要由氢氧化镍组成的固溶体颗粒浸入溶液中，所述溶液是钴盐和从铝、镁、铟和锌组成的金属组中选出的至少一种金属(M)的盐的溶液，向该溶液加碱，共沉淀氢氧化钴和该金属(M)的氢氧化物，由此，由氢氧化钴和金属(M)的氢氧化物的所得混合晶体覆盖了氢氧化镍颗粒或主要由氢氧化镍组成的固溶体颗粒的表面，以制成包含组合物颗粒的活性材料粉，和

步骤2：用获得的活性材料粉涂覆或填充基体，并干燥该粉。

就本发明的电极而言，氢氧化钴，作为混合晶体的一个组份与从铝、镁、铟和锌组成的金属组中选出的至少一种金属(M)的氢氧化物一起覆盖在活性材料颗粒(氢氧化镍颗粒或氢氧化镍固溶体颗粒)表面，极少扩散进入活性材料颗粒中。用本发明电极作正电极的碱性电池，可以在长期的充-放电循环中，保持氢氧化钴提高电极电导率的作用，由此，抑制充-放电循环中放电能力的下降。

通过以下结合附图的详细说明，将会更全面理解本发明及所获得的优点。

图1是按实施例制备的镍-镉电池的充-放电特性曲线图；

图2是按实施例制备的镍-镉电池的充-放电特性的另一曲线图；

图3是组合物颗粒中混合晶体含量与在第300次循环中放电能力之间的关系曲线图。

可用于本发明的组合物颗粒中，包括有氢氧化镍颗粒或其固溶体颗粒，覆盖有氢氧化钴和氧化镁和/或氧化锌的混合晶体，尤其是那些覆盖有氢氧化钴和氢氧化镁的混合晶体敷盖的颗粒。

在上述情况下，理想的是本发明中的混合晶体包含的氢氧化镁和/或氢氧化锌，按它们中的金属计算，是该混合晶体中所包含的钴、镁和/或锌的总重量的0.5至50％(重量)。

若含量小于0.5％(重量)将很难有效抑制氢氧化钴向活性材料颗粒(氢氧化镍颗粒和它的固溶体颗粒)中扩散，及进一步获得能用于电池的、在充-放电循环周期中放电能力只稍许下降的电极。另一方面，若含量超过50％(重量)导电率会下降，因而难以获得能用于电池的、在充-放电循环过程中放电能力只稍许下降的电极。

理想的是本发明中用的组合物颗粒含3至25％(重量)的混合晶体(固溶体)，该混合晶体含氢氧化钴和从镁、锌、铝和铟组成的金属组中选出的至少一种金属(M)的氢氧化物。混合晶体含量少于3％(重量)意味着氢氧化钴的量不足，难以足够地增大所得电极的导电率，并难以获得用于电池的、具有大放电能力的电极。另一方面，混合晶体含量超过25％(重量)作为活性材料的氢氧化镍的量变小，因此，也难以获得用于电池的、具有大放电能力的电极。总之，组合物颗粒中最好含3至25％(重量)的混合晶体，所述混合晶体中的氢氧化钴和氢氧化镁和/或氢氧化锌中的金属重量是混合晶体中钴和镁和/或锌的总重量的0.5至50％(重量)。

本发明方法中使用的上述金属(M)的盐最好是硫酸盐和硝酸盐，钴盐是硫酸钴和硝酸钴。采用这些金属盐，只会使极少量损害电极特性的杂质混入活性材料颗粒(氢氧化镍颗粒，或以氢氧化镍作主要成分的固溶体颗粒)中，因此，实际上对活性材料颗粒没有有害的影响。可以组合使用硫酸盐和硝酸盐，并且也可以组合使用硫酸钴和硝酸钴。进而无论是硫酸盐或是硝酸盐或是它们两者，均可以两种或两种以上形式组合使用。

用本发明的方法，其中混合晶体由氢氧化钴和从镁和锌中选出的至少一种金属(M)组成，较理想的是调节溶液组分以使组合物颗粒上存在的生成混合晶体所含的金属(M)的氢氧化物的量，按金属量计，是该混合晶体中所含钴和金属(M)总重量的0.5至50％(重量)。通常，该溶液中，从铝、镁、铟和锌组成的金属组中选出的至少一种金属的盐与钴盐之间的金属比，等于混合晶体中所含的金属(M)与钴的比。还较理想的是调节沉淀在活性材料颗粒表面上的混合晶体的量(涂敷量)，以使生成的组合物颗粒含3至25％(重量)的混合晶体。通过调节溶液中金属(M)盐和钴盐的浓度，可以调节混合晶体的量(涂敷量)。总之，本发明的最佳实施例使用含钴盐和从镁及锌中选出的至少一种金属的盐，并进行上述两种调节。

本发明方法中使用的碱的例子有氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂。

本发明方法中使用的基体的例子有，泡沫多孔金属体、金属丝、碳丝、金属网和多孔金属板。

本发明方法和工艺可用的固溶体颗粒的例子是，包含氢氧化镍颗粒的固溶体颗粒，其中至少有一种选自钙、锌、钴和铬的元素是作为固体溶解的。

发明的其它特征将在对实施例的说明过程中成为显而易见的，这些实施例只是为了说明发明而提供的，但发明不受这些实施例限制。

实施例1

[活性材料粉的制备]

取含14.3克硫酸钴和10.7克硫酸镁的1000ml水溶液，加入100克氢氧化镍粉，并在搅拌下向该混合物中滴入1M氢氧化钠水溶液，使该混合物pH值为12。然后，将混合物静置1小时。用安装有自动温度补偿器的玻璃电极pH计测试pH值。过滤所获得的混合物，并用水清洗残留物，真空干燥，获得包含组合物颗粒的活性材料粉，组合物颗粒包含氢氧化镍颗粒，其表面上包覆有氢氧化镁和氢氧化钴的混合晶体，用调节待溶于水中的钴盐(硫酸钴)和镁盐(硫酸镁)之间的比，来调节氢氧化钴与氢氧化镁之间的比。调节所用钴盐和镁盐的量，以调节组合物颗粒中混合晶体的含量。混合晶体中氢氧化镁的含量是，按金属镁计，为混合晶体中所含钴和镁的总重量的1％(重量)[镁/(镁+钴)×100％]。组合物颗粒中混合晶体的含量为5％(重量)。这两个值均是基于通过原子吸收分析而获得的。

以上述相同的方式，制备包含组合物颗粒的活性材料粉，该组合物颗粒包含氢氧化镍颗粒，其表面包覆有氢氧化钴-氢氧化锌，氢氧化钴-氢氧化铟，氢氧化钴-氢氧化铝，氢氧化钴-氢氧化镁-氢氧化锌，氢氧化钴-氢氧化镁-氢氧化铝或氢氧化钴-氢氧化锌-氢氧化铟的混合晶体。对所有的钴、锌、铟、铝和镁材料的全部使用硫酸盐。上述的每种材料中，混合晶体中金属(M)的氢氧化物含量，按其金属(M)计，占混合晶体中所含钴和金属(M)总重量的1％(重量)，全部组合物颗粒都同样含有5％(重量)的混合晶体。

[制备非烧结镍电极]

用80份重量的上述活性材料粉和20份重量的1％(重量)甲基纤维素水溶液、捏合制成膏。用制成的各种膏填入由镍板泡沫金属(多孔率为95，平均颗粒直径为200μm)制成的多孔体，然后干燥，并构成非烧结镍电极形状。

[制备电池]

用上述非烧结镍电极作正电极，用已知的膏状镉电极作负电极，与尼龙无纺布隔板、碱性电解液，金属电池盒，金属盖及其它电池部件装配在一起构成AA大小的镍-镉电池A1至A7(放电能力为：1100MAH)。用氢氧化钾，氢氧化钠，和氢氧化锂按8∶1∶1的重量比配制成水溶液(浓度为1.285)，作为碱性电解液。

电池A1至A7使用包含组合物颗粒的活性材料粉，所述组合物颗粒包含氢氧化镍颗粒，其表面分别包覆有氢氧化钴-氢氧化镁，氢氧化钴-氢氧化锌，氢氧化钴-氢氧化铟，氢氧化钴-氢氧化铝，氢氧化钴-氢氧化镁-氢氧化锌，氢氧化钴-氢氧化镁-氢氧化铝和氢氧化钴-氢氧化锌-氢氧化铟的混合晶体。

比较例1

向含14.3克硫酸钴的1000ml水溶液中，在搅拌下加入实施例1用的同样的100克氢氧化镍粉，并在搅拌下向该混合物滴入1M氢氧化钠水溶液，使混合物的pH值为12，然后将混合物静置1小时，过滤获得的混合物，用水清洗残留物并真空干燥，制成包含组合物颗粒的活性材料粉，该组合物颗粒包含表面包覆有氢氧化钴的氢氧化镍颗粒。组合物颗粒中氢氧化钴的含量为5％(重量)。除了用所获得的活性材料粉之外，用与实施例1相同的方法，制备比较电池X。因此，比较电池X几乎是按日本专利申请公开NO.234867/1987公开的方法制备的。

比较例2

向含14.3克硫酸钴和4.52克硫酸镍的1000ml水溶液中，在搅拌下加入实施例1用的同样的100克氢氧化镍，并在搅拌下向该混合物滴入1M的氢氧化钠水溶液，使混合物的pH值为12，然后将混合物静置1小时。过滤获得的混合物，用水清洗残留物并真空干燥，获得包含组合物颗粒的活性材料粉，该组合物颗粒包含氢氧化镍颗粒，其表面包覆有氢氧化钴和氢氧化镍的混合晶体。混合晶体中氢氧化镍的含量是，按其金属计，占混合晶体中包含的钴和镍的总重量的20％(重量)，组合物颗粒中混合晶体为5％(重量)。除使用获得的活性材料粉之外，用实施例1相同的方式制备比较电池Y。因此，比较电池Y几乎是按日体专利申请公开NO.62457/1991所公开的方法制备的。

电池充-放电循环特性

电池A1至A7和比较电池X和Y经过充-放电循环测试，其中，一个循环由在充电电流为0.1C下充电至160％，然后，在放电电流为1C下放电至终端电压为1.0V组成，以研究其充-放电循环特性。

图1示出了被测电池的充-放电特性曲线，纵坐标表示放电能力(是在假定第1个循环周期的放电能力为100的情况下的指标)，横坐标是充-放电循环的数量。如图1所示，比较例X和Y的放电能力随充-放电循环次数的增加而下降，而用本发明的电极的电池A1至A7的放电能力则不随所进行的充-放电循环次数而有可感觉到的下降。这是因为，对于电池A1至A7，每种电池用的组合物颗粒包含氢氧化镍颗粒，而氢氧化镍颗粒的表面包覆有氢氧化钴和从铝、镁、铟和锌组成的金属组中选出的至少一种金属的氢氧化物构成的混合晶体，因而，氢氧化钴难以扩散进氢氧化镍颗粒中。在另外的实施例中，还发现，用上述混合晶体包覆包含有氢氧化镍颗粒的固溶体而该氢氧化镍颗粒已溶入至少一种选自钙、锌、钴或镉的金属元素时，所提供的电池具有与电池A1至A7同样优异的充-放电循环特性。

实施例2

制备碱性电池的非烧结镍电极用的活性材料组合物颗粒包含氢氧化镍颗粒，该氢氧化镍颗粒表面包覆有氢氧化钴和氢氧化镁的混合晶体，各种混合晶体中氢氧化镁的含量不同，按其金属计算为：0.1％(重量)，0.25％(重量)，0.5％(重量)，1％(重量)，5％(重量)，10％(重量)，25％(重量)，35％(重量)，50％(重量)，55％(重量)，或60％(重量)。然后用按该顺序的这些电极制备镍镉电池B1至B11。对所有的电极，均将在组合物颗粒中的混合晶体含量调节到10％(重量)。

因此，将制成的电池B1至B11进行实施例1中的同样的充-放电循环测试，以研究它们的充-放电循环特性。结果，按图1中相同的坐标系示于图2中和表1中。表1示出了按电池B4的放电能力为100的指标来表示的各个电池在第300次循环时的放电能力。

                         表1电池        B3    B4    B5   B6    B7    B8    B9    B10    B11Mg含量(％(重量))  0.5   1     5    10    25    35    50    55     60放电能力    100   100   100  100   99    99    99    90     85

如从图2看到的，电池B3至B11，在混合晶体中氢氧化镁的含量，按金属计算至少是0.5％(重量)，它比含量少于0.5％(重量)的电池B1和B2有较好的充-放电循环特性。为此，认为含量希望至少是0.5％(重量)。

另一方面，如从表1中看到的，电池B10和B11，混合晶体中氢氧化镁的含量，按其金属计算超过50％(重量)，它的放电能力比含有氢氧化镁的金属量少于50％(重量)的电池B3至B9中任何一个的放电能力要小。为此，认为镁的含量不要大于50％(重量)。总之，混合晶体中氢氧化镁的含量按金属计算应在0.5％(重量)至50％(重量)的范围内。

混合晶体中锌的含量也应在0.5％(重量)至50％(重量)的范围内。

实施例3

制备碱性电池的非烧结镍电极，采用包含氢氧化镍颗粒的活性材料颗粒，所述氢氧化镍颗粒表面包覆有氢氧化钴和氢氧化镁的混合晶体，电极中混合晶体有以下所列的不同含量：0％(重量)，2％(重量)，3％(重量)，5％(重量)，10％(重量)，15％(重量)，20％(重量)25％(重量)，26％(重量)，28％(重量)，30％(重量)。然后用按该顺序的这些电极制备镍-镉电池C1至C11。对于所有电极，混合晶体中氢氧化镁的含量调节到10％(重量)。

制成的电池C1至C11经过实施例1中进行的相同的充-放电循环测试，研究它们在第300次循环下的放电能力。结果示于图3中，纵坐标为每个电池在第300次充-放电循环时的放电能力(是按电池C4在第10次循环时的放电能力为100的指标计)，横坐标是组合物颗粒中混合晶体的含量(％重量)。

正如从图3中看到的，混合晶体含量在3％至25％(重量)范围内的电池C3至C8在第300次循环时的放电能力，大于混合晶体含量不在此范围内的电池C1、C2和C9至C11的放电能力。为此，较理想的是组合物颗粒中混合晶体含量在3至25％(重量)的范围内。

除镁之外，对铝、铟和锌，也希望混合晶体含量在3至25％(重量)的范围内。

实施例4

按实施例1相同的方式制备碱性电池的非烧结镍电极，用的活性材料组合物颗粒包含氢氧化镍颗粒，其表面包覆有氢氧化钴-氢氧化镁，氢氧化钴-氢氧化锌，氢氧化钴-氢氧化铟或氢氧化钴-氢氧化铝的混合晶体，该共沉淀物中镁、锌、铟或铝的不同含量如表2所示。然后，用这些电极按实施例1的同样方式，制备镍-镉电池。每种情况下，将混合晶体中的氢氧化镁中的共沉淀物(不是混合晶体)含量调节至10％(重量)。

测试这样制备的电池如下，以研究所用共沉淀物的作用。

每个电池进行10次充-放电循环，其中一次循环包括在充电电流为0.1C下充电至160％，在放电电流为1C下放电至终端电压为1.0V，然后在充电电流为0.1C下充电到160％。每个电池在与一个5Ω的电阻器连接的情况下进行这样的充电，并允许在70℃的温度下放置7天。然后，电池在0.1C的充电电流下充电到160％，并在1C的放电电流下放电到终端电压为1.0V，此后，测试放电能力D1。对每个电池获得D1与在第10次循环下的放电能力D2之间的比(％)。结果示于表2中。该比例的较大值表示，电池接到负载上之后，放电能力下降了较小的范围。

                                          表2

共沉淀物中金属(M)的含量(％)[M/(Co+M)×100]		0   0.5   1.0   5     10    25    35    50    55
			金属类型	镁	94    96    97    98    96    95    94    90
锌	86    92    93    92    93    92    87    86
		铟		77    76(没构成混合晶体)
铝	80    82(没构成混合晶体)
		(只有Co(OH)2)		72

由表2可知，用作非烧结镍电极的活性组合物颗粒包含氢氧化镍颗粒，氢氧化镍颗粒表面包覆有氢氧化钴-氢氧化镁共沉淀物，或氢氧化钴-氢氧化锌的共沉淀物，将这种非烧结镍电极的电池接入负载后，其放电能力只有少许下降。这是因为，有氢氧化钴-氢氧化镁和氢氧化钴-氢氧化锌的共沉淀物存在，而在宽的组份范围内有混合晶体结构。实际上，用氢氧化钴-氢氧化镁共沉淀物获得的电池。在加负载的条件下，经高温极度放电之后，其放电能力下降最小。关于铟和铝，在氢氧化铟或氢氧化铝含量大时，由于氢氧化铟或氢氧化铝分离，因而不会获得铟和铝的混合晶体。

尽管上述实施例中使用氢氧化镍颗粒作活性材料粉，然而，使用主要由氢氧化镍构成的固溶体颗粒可以获得同样优异的效果。

尽管以上说明过的实施例中是以镍镉电池为例，本发明是广泛地适用于一般的碱性电池，包括镍-氢电池。

显然，在上述技术范围内本发明有各种改型和变型。然而，除在此特别说明过的实施例之外，以其它方式实施本发明的实例均在本发明权利要求保护的范围内。

Claims (10)

1、一种用于碱性电池非烧结镍电极的活性材料粉，包含组合物颗粒，该组合物颗粒包含氢氧化镍颗粒或主要由氢氧化镍构成的固溶体颗粒和包覆在它表面上的混合晶体，所述混合晶体包含氢氧化钴和从镁和锌组成的金属组中选出的至少一种金属(M)的氢氧化物；所述组合物颗粒包含3至25重量％的所述混合晶体；所述混合晶体包含的氢氧化镁和/或氢氧化锌，按金属计，占钴、和镁和/或锌的总重量的0.5至50重量％。

2、按权利要求1的用于碱性电池非烧结镍电极的活性材料粉，其特征是，所述固溶体颗粒是氢氧化镍颗粒，其中已溶解有从锌、钴、钙和镉组成的金属组中选出的至少一种元素。

3、按权利要求1或2的用于碱性电池非烧结镍电极的活性材料粉，其特征是，所述混合晶体包含氢氧化镁和氢氧化钴。

4、一种用于碱性电池的非烧结镍电极，它使用包含组合物颗粒的活性材料粉，该组合物颗粒包含氢氧化镍颗粒或主要由氢氧化镍构成的固溶体颗粒和包覆在它表面上的混合晶体，所述混合晶体包含氢氧化钴和从镁和锌组成的金属组中选出的至少一种金属(M)的氢氧化物；所述组合物颗粒包含3至25重量％的所述混合晶体；所述混合晶体包含的氢氧化镁和/或氢氧化锌，按金属计，占钴、和镁和/或锌的总重量的0.5至50重量％。

5、按权利要求4的用于碱性电池的非烧结镍电极，其特征是，所述固溶体颗粒是氢氧化镍颗粒，在该氢氧化镍颗粒中已溶解有从锌、钴、钙和镉组成的金属组中选出的至少一种元素。

6、按权利要求4的用于碱性电池的非烧结镍电极，其特征是，所述混合晶体包含氢氧化镁和氢氧化钴。

7、一种制造用于碱性电池非烧结镍电极的活性材料粉的方法，包括将氢氧化镍颗粒或固溶体颗粒浸入一溶液中，所述固溶体颗粒主要由氢氧化镍构成，所述溶液包含钴盐和从镁和锌组成的金属组中选出的至少一种金属(M)的盐，将碱加入所述溶液中，共沉淀氢氧化钴和金属(M)的氢氧化物，由此，用生成的氢氧化钴和金属(M)的氢氧化物的混合晶体，包覆氢氧化镍颗粒表面或主要由氢氧化镍构成的固溶体颗粒表面，以制备包含组合物颗粒的活性材料粉；调节所述金属(M)的盐的浓度和所述钴盐的浓度，使所述组合物颗粒包含3至25重量％的所述混合晶体；将所述溶液组分调节成使所述混合晶体中包含的氢氧化镁和/或氢氧化锌，按金属计，占钴、和镁和/或锌的总重量的0.5％至50重量％。

8、按权利要求7的制造用于碱性电池非烧结镍电极的活性材料粉的方法，其特征是，所述至少一种金属(M)的盐是硫酸盐和/或硝酸盐，所述钴盐是硫酸钴和/或硝酸钴。

9、一种制造用于碱性电池的非烧结镍电极的方法，包括下列步骤：

步骤1：将氢氧化镍颗粒或固溶体颗粒浸入溶液中，所述固溶体颗粒主要由氢氧化镍构成，所述溶液是钴盐和从镁和锌组成的金属组中选出的至少一种金属(M)的盐的溶液，将碱加入所述溶液中，以共沉淀氢氧化钴和金属(M)的氢氧化物，由此，用生成的氢氧化钴和金属(M)的氢氧化物的混合晶体，包覆氢氧化镍颗粒表面或主要由氢氧化镍构成的固溶体颗粒的表面，以制备包含组合物颗粒的活性材料粉；其中，所述金属(M)的盐的浓度和所述钴盐的浓度调节成使所述组合物颗粒包含3至25重量％的混合晶体；将所述溶液的组分调节为使所述混合晶体包含的氢氧化镁和/或氢氧化锌，按金属计，占钴、和镁和/或锌的总重量的0.5至50重量％，和

步骤2：用获得的活性材料粉涂覆或填充基体，并干燥所述粉。

10、按权利要求9的制造用于碱性电池的非烧结镍电极的方法，其特征是，所述至少一种金属(M)的盐是硫酸盐和/或硝酸盐，所述钴盐是硫酸钴和/或硝酸钴。