CN107405594B - 油中纳米颗粒分散体的制造方法 - Google Patents

油中纳米颗粒分散体的制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107405594B
CN107405594B CN201680007132.4A CN201680007132A CN107405594B CN 107405594 B CN107405594 B CN 107405594B CN 201680007132 A CN201680007132 A CN 201680007132A CN 107405594 B CN107405594 B CN 107405594B
Authority
CN
China
Prior art keywords
oil
dispersion
water
phase
dispersed
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201680007132.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107405594A (zh
Inventor
清水正高
山本建次
滨山真吾
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Harasaki Takashi
Original Assignee
Harasaki Takashi
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Harasaki Takashi filed Critical Harasaki Takashi
Publication of CN107405594A publication Critical patent/CN107405594A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107405594B publication Critical patent/CN107405594B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/44—Oils, fats or waxes according to two or more groups of A61K47/02-A61K47/42; Natural or modified natural oils, fats or waxes, e.g. castor oil, polyethoxylated castor oil, montan wax, lignite, shellac, rosin, beeswax or lanolin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/0004—Preparation of sols
    • B01J13/0026—Preparation of sols containing a liquid organic phase
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A61K8/064—Water-in-oil emulsions, e.g. Water-in-silicone emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/10—Dispersions; Emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/10—Dispersions; Emulsions
    • A61K9/107—Emulsions ; Emulsion preconcentrates; Micelles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
    • B82B3/00—Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
    • B82B3/0095—Manufacture or treatments or nanostructures not provided for in groups B82B3/0009 - B82B3/009
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/10—General cosmetic use
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/20—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
    • A61K2800/21—Emulsions characterized by droplet sizes below 1 micron
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/805—Corresponding aspects not provided for by any of codes A61K2800/81 - A61K2800/95
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

提供适合以工业规模制造分散有纳米尺寸颗粒的分散体的方法。涉及一种油中纳米颗粒分散体的制造方法，其是制造由微细颗粒分散在油相中而成的油中纳米颗粒分散体的方法，所述微细颗粒包含固体成分、水性液体成分或它们的混合物，所述制造方法的特征在于，包括下述工序：(1)制备由水溶液的液滴分散在油相中而成的W/O乳液型前体的工序，所述水溶液作为水相且溶解有水溶性物质；(2)通过使前述W/O乳液型前体的水相沸腾，从而得到由前述微细颗粒分散在油相中而成的油中纳米颗粒分散体的工序。

Description

油中纳米颗粒分散体的制造方法
技术领域
本发明涉及油中纳米颗粒分散体的制造方法。
背景技术
使纳米尺寸的水溶性物质微粒分散在油中而得到的S/O混悬液通过与表面活性剂共存，能够使水溶性物质在油相中稳定分散，因此，例如将其用作皮肤外用剂时，能够在疏水性的皮肤表面提高水溶性物质的吸收。
因此，近年来开发了S/O混悬液型的药品、医药外用品、化妆品等。此外，还提出了同样地使S/O混悬液进一步分散在水中而得到的S/O/W乳液型的药品、医药外用品、化妆品等。
作为这种S/O混悬液的制造方法，本申请的申请人先前提交了涉及下述制造方法的发明，并已得到授权。即，已知一种S/O混悬液的制造方法，其特征在于，通过将W/O乳液进行加热脱水或真空脱水，从而制造水溶性固体物质以平均粒径为20nm～10μm的颗粒的形式分散在油相中而得到的S/O混悬液(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特许第4349639号
发明内容
发明要解决的问题
专利文献1的S/O混悬液的制造方法在能够将水溶性物质以微细化至纳米尺寸为止的状态分散在油相中、且能够稳定保持其分散颗粒的方面是优异的，但尤其是在制造效率方面尚有进一步改善的余地。
即，专利文献1所述的S/O混悬液制造方法的前提在于，获得与从前体W/O乳液的水滴中去除水后的量相应的S/O混悬液。换言之，以水相颗粒不会合一、分离或分裂作为前提，因此，在进行减压脱水的情况下也需要以水不会沸腾的真空度进行脱水。
因此，为了得到在油相中分散有纳米尺寸颗粒的分散体，需要将前述W/O乳液中的水溶性物质的浓度设定得较低，因此，利用上述制造方法得到的水溶性物质浓度(换言之，为纳米颗粒的数量)存在极限。因此，如果开发出可制造分散有更多纳米颗粒的分散体的方法，则还能够更有效地实施工业规模的生产。
因此，本发明的主要目的在于，提供更适合以工业规模制造分散有纳米尺寸颗粒的分散体的方法。
用于解决问题的手段
本发明人鉴于现有技术的问题点而重复进行了深入研究，结果发现：通过采用特定的工艺能够实现上述目的，从而完成了本发明。
即，本发明涉及下述的油中纳米颗粒分散体的制造方法。
1.一种油中纳米颗粒分散体的制造方法，其是制造由微细颗粒分散在油相中而成的油中纳米颗粒分散体的方法，所述微细颗粒包含固体成分、水性液体成分或它们的混合物，所述制造方法的特征在于，包括下述工序：
(1)制备由水溶液的液滴分散在油相中而成的W/O乳液型前体的工序，所述水溶液作为水相且溶解有水溶性物质；
(2)通过使前述W/O乳液型前体的水相沸腾，从而得到由前述微细颗粒分散在油相中而成的油中纳米颗粒分散体的工序。
2.根据前述项1所述的制造方法，其中，微细颗粒的平均粒径为30～500nm。
3.根据前述项1所述的制造方法，其中，油相由单一相形成。
4.根据前述项1所述的制造方法，其中，油相是1)包含表面活性剂的油相或者2)由表面活性剂溶解于油剂(不包括表面活性剂。)而成的溶液形成的油相。
5.根据前述项4所述的制造方法，其中，油相中包含的表面活性剂为1种或2种以上。
6.根据前述项1所述的制造方法，其中，在得到前述油中纳米颗粒分散体后，进一步将下述的一系列工序(A)和(B)重复1次或2次以上，
(A)对前述油中纳米颗粒分散体添加由水溶性物质溶解于水而成的水溶液并进行乳化，从而制备混合液的工序；以及
(B)通过使前述混合物的水相沸腾，从而得到由微细颗粒分散在油相中而成的第二油中纳米颗粒分散体的工序，所述微细颗粒包含固体成分、水性液体成分或它们的混合物。
7.根据前述项6所述的制造方法，其中，在前述工序(A)中，溶解于前述水溶液的水溶性物质与前述油中纳米颗粒分散体中包含的水溶性物质不同。
发明的效果
根据本发明的制造方法，能够得到以下示出那样的优异效果。
(1)对W/O乳液型前体中的水相的水溶性物质浓度和液滴直径没有限制，能够制备更微细的分散颗粒。例如，使用平均液滴直径为微米尺寸的W/O乳液型前体，能够有效地制造均匀分散有平均粒径(D50)为30～500nm的纳米颗粒的油中纳米颗粒分散体。尤其是，本发明的制造方法不依赖多孔膜等，能够高效地制造具有较统一的粒径的油中纳米颗粒分散体。
(2)现有技术中需要在比较温和的条件下进行脱水，因此脱水需要较长时间，与此相对，本发明在构成水相的水滴发生沸腾之类的条件下进行脱水，因此能够在短时间内得到油中纳米颗粒分散体。此外，根据制造条件的不同，也有时与现有技术相比所消耗的能量更少即可完成。
(3)具有这种特征的本发明的制造方法对于例如药品、医药外用品、化妆品、食品、化学品等的工业规模下的制造而言是有利的。
附图说明
图1是示出本发明的制造方法的一例的流程图。
图2是示出本发明的制造方法的一例的流程图。
图3是示出本发明的制造方法的一例的流程图。
图4是通过实施例1-1制备的分散体中的分散颗粒的粒度分布的示意图。
图5是通过实施例1-2制备的分散体中的分散颗粒的粒度分布的示意图。
图6是通过实施例1-3制备的分散体中的分散颗粒的粒度分布的示意图。
图7是通过实施例1-4制备的分散体中的分散颗粒的粒度分布的示意图。
图8是示出通过实施例1-1～实施例1-4得到的分散体的分散颗粒的平均粒径与W/O乳液型前体的平均液滴直径的关系的图表。
图9是示出通过实施例16得到的分散体中的分散颗粒的平均粒径与重复次数的关系的图表。
具体实施方式
1.油中纳米颗粒分散体的制造方法
本发明的油中纳米颗粒分散体的制造方法(本发明制造方法)是制造由微细颗粒分散在油相中而成的油中纳米颗粒分散体的方法，所述微细颗粒包含固体成分、水性液体成分或它们的混合物，所述制造方法的特征在于，包括下述工序：
(1)制备由水溶液的液滴分散在油相中而成的W/O乳液型前体的工序(乳液制备工序)，所述水溶液作为水相且溶解有水溶性物质；
(2)通过使前述W/O乳液型前体的水相沸腾，从而得到由前述微细颗粒分散在油相中而成的油中纳米颗粒分散体的工序(沸腾处理工序)。
本发明的油中纳米颗粒分散体的制造方法例如如图1所示那样，是通过使W/O乳液型前体中的水相沸腾并进行脱水，从而生成油中纳米颗粒分散体的方法，所述W/O乳液型前体包含油相、以及由水溶性物质溶解于水而得到的水相，前述W/O乳液型前体的液滴直径没有限定，能够得到平均粒径为30～500nm的范围且粒径较统一的纳米颗粒。即，能够适合地制造由微细颗粒分散在油相中而成的油中纳米颗粒分散体，所述微细颗粒包含固体成分、水性液体成分或它们的混合物。此处，水性液体成分除了包含由水溶性物质溶解于水而得到的水溶液之外，还包含液状的水溶性物质。
乳液制备工序
乳液制备工序中，制备由水溶液的液滴分散在油相中而成的W/O乳液型前体，所述水溶液作为水相且溶解有水溶性物质。
水溶性物质只要显示出在水中的溶解性就没有限定，在常温/常压下为固体或液体的任意物质均可以使用。如果是具有这种性质的物质，则不限定于化妆品、药品、医药外用品、食品等领域，可根据用途来适当选择。此外，水溶性物质可以是合成物质，也可以是天然物质。它们可以使用1种或者2种以上。例如，作为药品等，可以是各种治疗药(抗癌剂、镇痛剂等)、蛋白制剂、酶药物、DNA等任意的水溶性药物。同样地，在用于食品、化妆品、高分子、电子设备、农药等的情况下，也可以适当选择与这些用途相符的水溶性物质。
本发明制造方法中，可通过使水溶性物质溶解于水来制备水相(水溶液)。关于水溶液的浓度，考虑在水中的溶解度、油中纳米颗粒分散体中的水溶性物质的纳米颗粒浓度等来适当选择即可。此外，水相也可以是使两种以上的水溶性物质溶于水而得到的混合水溶液。
油相可通过使用油剂(不包括表面活性剂)和表面活性剂这两者、或者单独使用表面活性剂来制备。即，可适合地采用1)不含油剂但包含表面活性剂的油相、或者2)包含油剂和表面活性剂的油相中的任一者。
尤其是，本发明制造方法中，油相优选形成了单一的相。由此，能够更可靠地制备期望的分散体。因此，本发明中，油相期望为1)包含表面活性剂的油相、或者2)由表面活性剂溶解于油剂(不包括表面活性剂)而得到的溶液形成的油相。
油剂只要能够溶解所使用的表面活性剂即可，可根据用途来适当选择。例如，除了a)大豆油、蓖麻油、橄榄油、葵花油、荷荷巴油等植物油、b)牛油、鱼油等动物油之类的源自生物的油剂之外，还可列举出c)液体石蜡、角鲨烷等烃、d)亚油酸、亚麻酸等脂肪酸类、e)己烷、甲苯等有机溶剂、f)硅酮系油剂等合成油剂、或者g)矿物系油剂。这些油剂可以单独使用或者混合两种以上使用。此外，在不妨碍本发明效果的范围内，还可以根据需要添加例如抗氧化剂、香料、着色料等添加物。
表面活性剂只要能够稳定地保持W/O乳液型前体的W/O乳液状态即可，可以根据用途等来适当选择。可列举出例如a)蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖单棕榈酸酯、蔗糖单肉豆蔻酸酯、蔗糖单油酸酯、蔗糖单月桂酸酯、蔗糖六芥酸酯、蔗糖五芥酸酯等蔗糖脂肪酸酯系的表面活性剂；b)甘油单月桂酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油单油酸酯、甘油单异硬脂酸酯、四甘油缩合蓖麻油酸酯、六甘油缩合蓖麻油酸酯、聚甘油单硬脂酸酯、聚甘油单油酸酯、聚甘油单异硬脂酸酯、聚甘油三异硬脂酸酯、聚甘油单月桂酸酯、聚甘油单肉豆蔻酸酯、聚甘油二硬脂酸酯、聚甘油二异硬脂酸酯、聚甘油三油酸酯、聚甘油三硬脂酸酯、聚甘油七硬脂酸酯、聚甘油十硬脂酸酯、聚甘油十油酸酯、聚甘油缩合蓖麻油酸酯等甘油脂肪酸酯系；c)脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯等脱水山梨糖醇脂肪酸酯系；d)聚氧乙烯硬脂醚、聚氧乙烯山嵛醚、聚氧乙烯鲸蜡醚、聚氧乙烯壬基苯基醚等聚氧乙烯烷基醚系；e)聚氧乙烯(5)氢化蓖麻油、聚氧乙烯(10)氢化蓖麻油等聚氧乙烯氢化蓖麻油系；f)丙二醇单硬脂酸酯、丙二醇单棕榈酸酯等丙二醇脂肪酸酯系；g)聚氧乙烯月桂胺、聚氧乙烯硬脂胺等聚氧乙烯烷基胺系；h)环烷酸铅等脂肪酸盐系；i)卵磷脂等天然表面活性剂；j)硅酮系表面活性剂；k)氟系表面活性剂等。它们可以单独使用或者混合两种以上使用。
油相中的表面活性剂的浓度设为能够稳定地保持作为前体的W/O乳液的浓度即可。例如，在油相100重量％中，从0.1～100重量％的范围内适当选择即可，期望设为1～50重量％的范围，可进一步期望从5～20重量％的范围内选择。
水相与油相的混合比率可根据例如目标分散体的用途、使用条件等来适当选择，通常以体积比计设为水相:油相＝0.1:99.9～70:30的范围，尤其是，更期望从5:95～50:50的范围内进行选择。
用于制备W/O乳液型前体的乳化方法只要能够制备稳定的W/O乳液，就没有特别限定。例如，可以单独或组合使用如基于搅拌(搅拌叶片等)的方法、使用高压均化器、高速均质混合器、超声波的方法等那样地，在乳化中通常使用的方法。此外，也可以采取使用了多孔膜的膜乳化法那样的方法来制备W/O乳液型前体。此处，W/O乳液型前体中的水相的平均粒径(平均液滴直径)没有特别限定，从制造效率等方面出发，可以设为例如1μm以上，此外，可以设为例如4μm以上、进而设为10μm以上、进一步设为20μm以上。此外，其上限值也可以设为例如30μm左右、例如50μm左右、此外例如100μm左右、进而设为500μm左右，没有特别限定。
沸腾处理工序
沸腾处理工序中，通过使前述W/O乳液型前体的水相沸腾，从而得到由微细颗粒分散在油相中而成的油中纳米颗粒分散体，所述微细颗粒包含固体成分、水性液体成分或它们的混合物。
该工序中，通过使利用前述工序得到的W/O乳液型前体中的水相沸腾，从而进行液滴的微细化和脱水。此处，关于脱水，可以脱除W/O乳液型前体的液滴中的一部分水分，也可以脱除全部水分。即，通过该工序得到的分散颗粒可以是由固体成分形成的微细颗粒、由水性液体成分形成的微细颗粒、由它们的混合物形成的微细颗粒中的任一者。由此，能够得到由这些微细颗粒较均匀地分散在油相中而得到的油中纳米颗粒分散体。
沸腾是指：在液体内部发生自液体变成气体的相变，伴随发泡而剧烈气化。本发明中，通过利用该现象而生成大量的纳米颗粒。作为使水相沸腾的方法，除了在常压下(大气压下)加热至100℃以上的方法之外，还可列举出一边减压至水的饱和蒸气压以下一边加热至低于100℃(例如50～95℃)的方法；将减压与超声波组合的方法等，没有特别限定。通过在减压下使其沸腾，能够更可靠且高效地制备由上述微细颗粒较均匀地分散在油相中而得到的油中纳米颗粒分散体。减压时的减压度没有限定，例如，可根据W/O乳液型前体的组成等在103Pa以上且低于大气压的范围内适当设定。
关于沸腾处理(脱水操作)的具体条件，只要能够使水相沸腾就没有特别限定。优选的是，水相与油相不发生分离、且液滴不会合一地使水相沸腾即可。因此，如上所述，可以使用例如加热脱水、减压脱水等通常的方法。例如，在进行减压脱水的情况下，通过使用能够一边控制温度和压力一边脱水的蒸发器之类的通用装置，减压至该温度条件下的水的饱和蒸气压以下为止，从而进行伴有沸腾的减压脱水。此时，通过一并使用沸石，能够更高效地发生沸腾，能够缩短脱水时间。此外，由于还能够防止爆沸，因此还可期望在制备作业时改善处理性的效果。
关于这样操作而得到的分散体，脱水前的液滴直径没有限制，呈现尤其是平均粒径为30～500nm的粒径较统一的纳米颗粒分散在油相中的状态。此外，前述分散体中，溶解于W/O乳液型前体的水相中的量的水溶性物质均匀地进行了分散。
进而，本发明制造方法中，在得到前述油中纳米颗粒分散体后，根据需要也可以采用下述那样的工序。即，在得到前述油中纳米颗粒分散体后，可以进一步实施将下述的一系列工序(A)和(B)重复1次或2次以上的工序：
(A)对前述油中纳米颗粒分散体添加由水溶性物质溶解于水而成的水溶液并进行乳化，从而制备混合液的工序；以及
(B)通过使前述混合物的水相沸腾，从而得到由微细颗粒分散在油相中而成的第二油中纳米颗粒分散体的工序，所述微细颗粒包含固体成分、水性液体成分或它们的混合物。
通过实施这种工序，除了能够提高在油中纳米颗粒分散体中分散的水溶性物质的浓度之外，还能够制备含有两种以上的水溶性物质的混合分散体。
例如，如图2所示那样，如果向所得油中纳米颗粒分散体中进一步添加水相并使其乳化，则呈现在油相中共存有水相和水溶性物质纳米颗粒的状态，如果通过使水相沸腾而使其脱水，则再次添加的水相中溶解的水溶性物质会以纳米颗粒的形式析出，并与最初的水溶性物质纳米颗粒合并时，能够提升固体物质的浓度。换言之，通过重复进行油中纳米颗粒分散体→添加水溶液→乳化→伴有沸腾的脱水→第二油中纳米颗粒分散体这一系列的工序，能够使分散在油中纳米颗粒分散体中的水溶性物质的量上升至期望的浓度为止。
即使重复进行这样的工序，分散在油相中的颗粒(水溶性物质纳米颗粒)的平均粒径也不会增大，因此，因水溶性物质纳米颗粒的数量增加而发生浓度的上升。换言之，在具有过量的表面活性剂的条件下就能够进行上述的重复操作，平均粒径基本不变，能够实现水溶性物质纳米颗粒的高浓度化。
此外，前述工序(A)中，溶解在前述水溶液中的水溶性物质可以与前述油中纳米颗粒分散体中包含的水溶性物质相同，也可以彼此不同。例如，如图3所示那样，如果将溶解有水溶性物质B的水相添加至前述油中纳米颗粒分散体并使其乳化，则呈现在油中共存有水溶性物质A纳米颗粒以及由水溶性物质B的水溶液形成的液滴的状态，如果进行伴有沸腾的脱水，则能够得到由两种纳米颗粒形成的油中纳米颗粒分散体，所述水溶性物质B与油中纳米颗粒分散体中最初溶解于水相的水溶性物质A不同。换言之，通过重复进行包含水溶性物质A的油中纳米颗粒分散体→添加水溶性物质B的水溶液→乳化→伴有沸腾的脱水→由水溶性物质A和水溶性物质B形成的第二油中纳米颗粒分散体这一系列工序，也能够增加分散在油中的纳米颗粒的种类。
2.油中纳米颗粒分散体
本发明中，通过上述那样的制造方法，能够得到由微细颗粒分散在油相中而成的油中纳米颗粒分散体，所述微细颗粒包含固体成分、水性液体成分或它们的混合物。即，本发明包括通过本发明的制造方法得到的油中纳米颗粒分散体。本发明的油中纳米颗粒分散体的分散颗粒和油相的内容与本发明制造方法中说明的内容相同。
此处，将以溶解有水溶性物质的水溶液作为水相的W/O乳液型前体在不低于前述水溶液的蒸气压的条件下进行了减压干燥时，所得分散颗粒的平均粒径Ds与W/O乳液型前体的平均液滴直径Dw满足下述关系式。
Ds＝(Ms·Cs/ρ)1/3Dw (式1)
式1中，Ms表示水溶性物质的分子量；Cs表示水相中的水溶性物质的体积摩尔浓度；ρ表示水溶性物质的密度。换言之，水溶性物质的浓度越低、W/O乳液型前体的液滴直径越小，则越能够得到更小的分散颗粒。进而，通过使用膜乳化法等预先使W/O乳液型前体的液滴直径统一，也能够使干燥后的分散颗粒的大小统一。
与此相对，本发明的制造方法中，通过进行伴有沸腾的脱水而得到的分散体中的分散颗粒的尺寸不遵循式1，而是用下述关系表示。
Ds<(Ms·Cs/ρ)1/3Dw (式2)
换言之，通过在水相(水溶液)发生沸腾的条件下进行脱水，不依赖于W/O乳液型前体的液滴直径和水溶性物质浓度，能够以比较简便的操作获得截止至今制备操作复杂的平均粒径为30～500nm的油中纳米颗粒分散体。这是因为：W/O乳液型前体的水相伴有沸腾地进行脱水和微细化时，各个颗粒保持良好的分散性，在个个独立的未聚集状态下稳定地存在。
实施例
以下示出实施例和比较例，更具体地说明本发明的特征。但是，本发明的范围不限定于实施例。
尤其是，实施例1和比较例1中，为了确认无论W/O乳液型前体的液滴直径如何均能够得到油中纳米颗粒分散体，针对W/O乳液型前体的水相的液滴直径或脱水方法对所得颗粒的平均粒径造成的影响进行了调查。
实施例1-1
作为水相，使用使蔗糖(和光纯药工业株式会社制)溶解于水而得到的水溶液(蔗糖浓度：1重量％)100mL，作为油相，使用使表面活性剂(四甘油缩合蓖麻油酸酯(阪本药品工业株式会社制、CR-310))溶解于棕榈酸异辛酯(IOP)(NIPPON SURFACTANT INDUSTRIESCO.,LTD.制)而得到的溶液(前述表面活性剂浓度：20重量％)200mL，将这些水相和油相利用均质混合器在24000rpm×1分钟的条件下进行乳化，从而制备W/O乳液型前体。使用激光衍射/散射式粒度分布计(株式会社岛津制作所制、SALD-7100)，测定上述W/O乳液型前体的液滴直径。将其结果示于表1。
接着，使用蒸发器，在水相会沸腾的条件、即温度60℃和压力1.0×104Pa下，将上述W/O乳液型前体脱水40分钟。结束脱水时，呈现不产生气泡的状态，溶解在水相中的蔗糖析出。这样操作，得到由包含前述析出物的微细颗粒(分散颗粒)分散在油相中而成的分散体。使用动态光散射光度计(大塚电子株式会社制、ELSZ-2)，测定上述分散体中的分散颗粒的粒度分布和平均粒径。将其结果示于图4和表1。
实施例1-2
使用THREE-ONE MOTOR，使用与实施例1-1相同的水相和油相，在600rpm×10分钟的条件下进行乳化，在与实施例1-1相同的条件下对所得W/O乳液型前体进行脱水，从而得到分散体。与实施例1-1同样操作，测定所得分散体中的分散颗粒的粒度分布和平均粒径。将其结果示于图5和表1。
实施例1-3
使用THREE-ONE MOTOR，使用与实施例1-1相同的水相和油相，在600rpm×10分钟的条件下进行乳化，从而得到W/O乳液。通过将该乳液在0.2MPa下压入/透过孔径为5μm的白砂(Shirasu)多孔玻璃，从而制备平均粒径统一至约5μm的微细W/O乳液型前体。在与实施例1-1相同的条件下对所得W/O乳液型前体进行脱水，从而得到分散体。与实施例1-1同样操作，测定所得分散体中的分散颗粒的粒度分布和平均粒径。将其结果示于图6和表1。
实施例1-4
使用THREE-ONE MOTOR，使用与实施例1-1相同的水相和油相，在600rpm×10分钟的条件下进行乳化，从而得到W/O乳液。进而，通过将该乳液在1.0MPa下压入/透过孔径为2μm的白砂多孔玻璃，从而制备平均粒径统一至约2μm的微细W/O乳液型前体。在与实施例1-1相同的条件下对所得W/O乳液型前体进行脱水，从而得到分散体。与实施例1-1同样操作，测定所得分散体中的分散颗粒的粒度分布和平均粒径。将其结果示于图7和表1。
比较例1
使用与实施例1-2同样操作而制备的W/O乳液型前体，使用蒸发器在水相不会沸腾的条件、即温度60℃和压力2.0×104Pa下脱水约3小时，从而制备分散体。与实施例1-1同样操作，测定所得分散体中的分散颗粒的粒度分布和平均粒径。将其结果示于表1。
[表1]
[表1]
Figure BDA0001359566360000131
根据表1和图1～图8所示结果也可以明确获知：比较例1是按照式1计算出的平均粒径，与此相对，通过如实施例1-1～实施例1-4那样地进行伴有沸腾的脱水，无论W/O乳液前体的液滴直径如何，均能够获得油中纳米颗粒分散体。尤其是，如表1所示可知：即使使用平均液滴直径为1～30μm的W/O乳液前体，也能够较轻易地获得纳米尺寸(900nm以下、尤其是200nm以下、更具体为100～200nm)的分散颗粒。
实施例2
通过将与实施例1-1同样制备的W/O乳液型前体在大气压下以102℃脱水1小时而得到分散体。与实施例1-1同样操作，测定所得分散体中的分散颗粒的平均粒径。将其结果示于表2。
实施例3
作为水相，使用使蔗糖溶解于水而得到的水溶液(蔗糖浓度：1重量％)100mL，作为油相，使用使表面活性剂(蔗糖芥酸酯(Mitsubishi-Chemical Foods Corporation制、ER-290))溶解于棕榈酸异辛酯而得到的溶液(前述表面活性剂浓度：20重量％)200mL，除此之外，与实施例1-1同样操作而得到分散体。与实施例1-1同样操作，测定所得分散体中的分散颗粒的平均粒径。将其结果示于表2。
实施例4
作为水相，使用使蔗糖溶解于水而得到的水溶液(蔗糖浓度：1重量％)100mL，作为油相，使用使表面活性剂(脱水山梨糖醇三油酸酯(和光纯药工业株式会社制、span85))溶解于棕榈酸异辛酯而得到的溶液(前述表面活性剂浓度：20重量％)200mL，除此之外，与实施例1-1同样操作而得到分散体。与实施例1-1同样操作，测定所得分散体中的分散颗粒的平均粒径。将其结果示于表2。
实施例5
作为水相，使用使蔗糖溶解于水而得到的水溶液(蔗糖浓度：1重量％)100mL，作为油相，使用使表面活性剂(聚氧乙烯壬基苯基醚(Kao Corporation制、Emulgen 906))溶解于棕榈酸异辛酯而得到的溶液(前述表面活性剂浓度：20重量％)200mL，除此之外，与实施例1-1同样操作而得到分散体。与实施例1-1同样操作，测定所得分散体中的分散颗粒的平均粒径。将其结果示于表2。
实施例6
作为水相，使用使蔗糖溶解于水而得到的水溶液(蔗糖浓度：1重量％)10mL，此外，作为油相，使用使表面活性剂(四甘油缩合蓖麻油酸酯)溶解于棕榈酸异辛酯而得到的溶液(前述表面活性剂浓度：0.1重量％)200mL，除此之外，与实施例1-1同样操作而得到分散体。与实施例1-1同样操作，测定所得分散体中的分散颗粒的平均粒径。将其结果示于表2。
实施例7
作为水相，使用使蔗糖溶解于水而得到的水溶液(蔗糖浓度：1重量％)100mL，作为油相，使用使表面活性剂(四甘油缩合蓖麻油酸酯)200mL，除此之外，与实施例1-1同样操作而得到分散体。与实施例1-1同样操作，测定所得分散体中的分散颗粒的平均粒径。将其结果示于表2。
实施例8
作为水相，使用使蔗糖溶解于水而得到的水溶液(蔗糖浓度：1重量％)100mL，作为油相，使用使表面活性剂A(四甘油缩合蓖麻油酸酯)和表面活性剂B(蔗糖芥酸酯)溶解于角鲨烷(和光纯药工业株式会社制)而得到的溶液(前述表面活性剂A浓度：5重量％、前述表面活性剂B浓度：15重量％)200mL，除此之外，与实施例1-1同样操作而得到分散体。与实施例1-1同样操作，测定所得分散体中的分散颗粒的平均粒径。将其结果示于表2。
实施例9
作为水相，使用使蔗糖溶解于水而得到的水溶液(蔗糖浓度：1重量％)100mL，作为油相，使用使表面活性剂(四甘油缩合蓖麻油酸酯)溶解于大豆油而得到的溶液(前述表面活性剂浓度：20重量％)200mL，除此之外，与实施例1-1同样操作而得到分散体。与实施例1-1同样操作，测定所得分散体中的分散颗粒的平均粒径。将其结果示于表2。
实施例10
作为水相，使用使蔗糖溶解于水而得到的水溶液(蔗糖浓度：1重量％)40mL，作为油相，使用使表面活性剂(四甘油缩合蓖麻油酸酯)溶解于己烷(和光纯药工业株式会社制)而得到的溶液(前述表面活性剂浓度：20重量％)200mL，除此之外，与实施例1-1同样操作而得到分散体。与实施例1-1同样操作，测定所得分散体中的分散颗粒的平均粒径。将其结果示于表2。
实施例11
作为水相，使用使蔗糖溶解于水而得到的水溶液(蔗糖浓度：10重量％)100mL，作为油相，使用使表面活性剂(四甘油缩合蓖麻油酸酯)溶解于棕榈酸异辛酯而得到的溶液(前述表面活性剂浓度：20重量％)200mL，除此之外，与实施例1-1同样操作而得到分散体。与实施例1-1同样操作，测定所得分散体中的分散颗粒的平均粒径。将其结果示于表2。
实施例12
作为水相，使用使亚甲基蓝三水合物(和光纯药工业株式会社制)溶解于水而得到的水溶液(亚甲基蓝三水合物浓度：1重量％)100mL，作为油相，使用使表面活性剂(四甘油缩合蓖麻油酸酯)溶解于棕榈酸异辛酯而得到的溶液(前述表面活性剂浓度：20重量％)200mL，除此之外，与实施例1-1同样操作而得到分散体。与实施例1-1同样操作，测定所得分散体中的分散颗粒的平均粒径。将其结果示于表2。
实施例13
作为水相，使用使葡聚糖(和光纯药工业株式会社制、平均分子量180000～210000)溶解于水而得到的水溶液(葡聚糖浓度：1重量％)100mL，作为油相，使用使表面活性剂(四甘油缩合蓖麻油酸酯)溶解于棕榈酸异辛酯而得到的溶液(前述表面活性剂浓度：20重量％)200mL，除此之外，与实施例1-1同样操作而得到分散体。与实施例1-1同样操作，测定所得分散体中的分散颗粒的平均粒径。将其结果示于表2。
实施例14
作为水相，使用使聚乙烯醇(和光纯药工业株式会社制、平均聚合度为900～1100)溶解于水而得到的水溶液(聚乙烯醇浓度：1重量％)100mL，作为油相，使用使表面活性剂(四甘油缩合蓖麻油酸酯)溶解于棕榈酸异辛酯而得到的溶液(前述表面活性剂浓度：20重量％)200mL，除此之外，与实施例1-1同样操作而得到分散体。与实施例1-1同样操作，测定所得分散体中的分散颗粒的平均粒径。将其结果示于表2。
实施例15
作为水相，使用使乙二醇(和光纯药工业株式会社制)溶解于水而得到的水溶液(乙二醇浓度：1重量％)100mL，作为油相，使用使表面活性剂(四甘油缩合蓖麻油酸酯)溶解于棕榈酸异辛酯而得到的溶液(前述表面活性剂浓度：20重量％)200mL，除此之外，与实施例1-1同样操作而得到分散体。与实施例1-1同样操作，测定所得分散体中的分散颗粒的平均粒径。将其结果示于表2。
[表2]
[表2]
Figure BDA0001359566360000181
根据表2的结果也可明确获知：通过本发明制造方法，能够以比较简便的方法制备纳米尺寸的分散颗粒(尤其是平均粒径为10～500nm、更具体为50～300nm的分散颗粒)。
实施例16
对于通过实施例1-1得到的油中纳米颗粒分散体200mL，添加使蔗糖溶解于水而得到的水溶液(蔗糖浓度：1重量％)100mL，利用均质混合器以24000rpm搅拌1分钟来进行乳化，从而制备在油中纳米颗粒分散体中分散有蔗糖水溶液液滴的混合体。进而，将前述混合体在与实施例1-1相同的条件下进行脱水，从而得到油中纳米颗粒分散体，将上述一系列操作重复5次。其结果，如图9所示那样，由于分散颗粒的大小不变、颗粒数量增加，因此得到了蔗糖浓度达到6倍的分散体。
实施例17
对于通过实施例1-1得到的油中纳米颗粒分散体200mL，添加使聚乙烯醇溶解于水而得到的水溶液(聚乙烯醇浓度：1重量％)100mL，利用均质混合器以24000rpm搅拌1分钟来进行乳化，从而制备在油中纳米颗粒分散体中分散有聚乙烯醇水溶液液滴的混合体。进而，将该混合体在与实施例1-1相同的条件下进行脱水，从而得到分别分散有蔗糖纳米颗粒和聚乙烯醇纳米颗粒的分散体。应予说明，由于蔗糖单独存在时的该分散体的平均粒径为185nm，本实施例中最终得到的该分散体的平均粒径为182nm，因此可确认分散颗粒的大小不变、颗粒的种类增加。

Claims (7)

1.一种油中纳米颗粒分散体的制造方法，其是制造由微细颗粒分散在油相中而成的油中纳米颗粒分散体的方法，所述微细颗粒包含固体成分、水性液体成分或它们的混合物，所述制造方法的特征在于，包括下述工序：
(1)制备由水溶液的液滴分散在油相中而成的W/O乳液型前体的工序，所述水溶液作为水相且溶解有水溶性物质，所述油相含有油剂和表面活性剂且表面活性剂含量为5重量％～50重量％；
(2)通过使所述W/O乳液型前体的水相沸腾，从而得到由平均粒径为30～195nm的所述微细颗粒分散在油相中而成的油中纳米颗粒分散体的工序。
2.根据权利要求1所述的制造方法，其中，所述W/O乳液型前体的水相的平均粒径为4.8μm～30μm。
3.根据权利要求1或2所述的制造方法，其中，油相包含单一相。
4.根据权利要求1或2所述的制造方法，其中，油相是包含表面活性剂溶解于油剂而成的溶液的油相，所述油剂中不包括表面活性剂。
5.根据权利要求1或2所述的制造方法，其中，表面活性剂包含四甘油缩合蓖麻油酸酯。
6.根据权利要求1所述的制造方法，其中，在得到所述油中纳米颗粒分散体后，进一步将下述的一系列工序(A)和(B)重复1次或2次以上，
(A)对所述油中纳米颗粒分散体添加由水溶性物质溶解于水而成的水溶液并进行乳化，从而制备混合液的工序；以及
(B)通过使所述混合液的水相沸腾，从而得到由微细颗粒分散在油相中而成的第二油中纳米颗粒分散体的工序，所述微细颗粒包含固体成分、水性液体成分或它们的混合物。
7.根据权利要求6所述的制造方法，其中，在所述工序(A)中，溶解于所述水溶液的水溶性物质与所述油中纳米颗粒分散体中包含的水溶性物质不同。
CN201680007132.4A 2015-01-26 2016-01-17 油中纳米颗粒分散体的制造方法 Active CN107405594B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015012854A JP6582283B2 (ja) 2015-01-26 2015-01-26 油中ナノ粒子分散体の製造方法
JP2015-012854 2015-01-26
PCT/JP2016/051195 WO2016121541A1 (ja) 2015-01-26 2016-01-17 油中ナノ粒子分散体の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107405594A CN107405594A (zh) 2017-11-28
CN107405594B true CN107405594B (zh) 2020-10-16

Family

ID=56543160

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680007132.4A Active CN107405594B (zh) 2015-01-26 2016-01-17 油中纳米颗粒分散体的制造方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US10441935B2 (zh)
EP (1) EP3251740B1 (zh)
JP (1) JP6582283B2 (zh)
KR (1) KR102407260B1 (zh)
CN (1) CN107405594B (zh)
CA (1) CA2974789C (zh)
TW (1) TWI678230B (zh)
WO (1) WO2016121541A1 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6853000B2 (ja) * 2016-09-05 2021-03-31 理研ビタミン株式会社 呈味物質含有油脂組成物の製造方法
JP6778068B2 (ja) * 2016-09-29 2020-10-28 理研ビタミン株式会社 耐熱性が改善された色素製剤
JP2021147329A (ja) * 2020-03-16 2021-09-27 株式会社リコー 粒子の製造方法
CN114247389B (zh) * 2021-12-21 2022-09-20 华中科技大学 一种基于乳液法制备结构可控纳米粒子胶体团簇的方法
CN115193349B (zh) * 2022-06-17 2023-09-26 佳木斯大学 一种多孔空心碳纳米球的制备方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06128149A (ja) * 1992-09-04 1994-05-10 Japan Tobacco Inc 水溶性物質を含有してなるｗ／ｏ型エマルジョン及び油剤
JP3502762B2 (ja) * 1997-02-25 2004-03-02 日清オイリオ株式会社 油性組成物及びその製造方法
US6193986B1 (en) 1997-02-25 2001-02-27 The Nisshin Oil Mills, Ltd. Oily composition with increased stability and process for producing the same
JPH11188256A (ja) * 1997-12-26 1999-07-13 Nisshin Oil Mills Ltd:The 油性組成物及びその製造方法
TW587943B (en) * 1998-01-13 2004-05-21 Kose Corp Powder composition, a powder dispersion in oil and a cosmetic composition containing said powder composition and a powder dispersion in oil
JP4174887B2 (ja) * 1998-05-21 2008-11-05 堺化学工業株式会社 ニッケル、コバルト又は銅の炭酸塩又は水酸化物の微細な球状の粒子の製造方法
JP2000024487A (ja) * 1998-07-10 2000-01-25 Nisshin Oil Mills Ltd:The 油性組成物を含有した乳化組成物
JP2001179077A (ja) * 1999-12-24 2001-07-03 Sunstar Inc 多相エマルジョン
JP4269078B2 (ja) * 2002-06-03 2009-05-27 宮崎県 Ｓ／ｏ／ｗエマルション及びその製造方法
CN101687167B (zh) * 2007-07-02 2012-10-03 日清奥利友集团株式会社 W/o/w型乳化组合物
JP5557981B2 (ja) * 2007-11-13 2014-07-23 赤穂化成株式会社 微粒子水溶性無機塩の製造方法とその製品
JP4349639B2 (ja) 2008-11-14 2009-10-21 宮崎県 Ｓ／ｏサスペンション及びその製造方法
JP5531230B2 (ja) * 2009-07-16 2014-06-25 公益財団法人宮崎県産業振興機構 油性外用製剤及びその製造方法
KR20130125285A (ko) * 2010-10-29 2013-11-18 도레이 카부시키가이샤 투명 도전 적층체 및 그의 제조 방법
JP2012152655A (ja) * 2011-01-21 2012-08-16 Biomedix:Kk Ｓ／ｏ型サスペンションの製造方法
JP6028570B2 (ja) * 2011-01-25 2016-11-16 住友大阪セメント株式会社 紫外線遮蔽複合粒子とその製造方法及び紫外線遮蔽複合粒子含有分散液及び水系分散体及び油系分散体並びに化粧料
TWI468348B (zh) * 2012-01-03 2015-01-11 Eternal Materials Co Ltd 氧化鋯奈米顆粒及其水溶膠與製備氧化鋯奈米顆粒之組合物及方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR20170127423A (ko) 2017-11-21
CA2974789A1 (en) 2016-08-04
EP3251740A4 (en) 2018-09-26
KR102407260B1 (ko) 2022-06-08
EP3251740A1 (en) 2017-12-06
JP2016137427A (ja) 2016-08-04
JP6582283B2 (ja) 2019-10-02
CN107405594A (zh) 2017-11-28
TW201632253A (zh) 2016-09-16
CA2974789C (en) 2023-05-09
TWI678230B (zh) 2019-12-01
US10441935B2 (en) 2019-10-15
EP3251740B1 (en) 2021-09-08
US20180178181A1 (en) 2018-06-28
WO2016121541A1 (ja) 2016-08-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107405594B (zh) 油中纳米颗粒分散体的制造方法
de Oca-Ávalos et al. Nanoemulsions: stability and physical properties
US8158687B2 (en) Oil-in-water emulsion for delivery
Tabibiazar et al. Design and fabrication of a food-grade albumin-stabilized nanoemulsion
CN103788402B (zh) 一种碳量子点/锂皂石乳液稳定体系及制备石蜡乳液的方法
CN112108075B (zh) 一种Pickering乳化剂及其制备方法与应用
JP2004008837A (ja) Ｓ／ｏサスペンション及びｓ／ｏ／ｗエマルション並びにそれらの製造方法
JPS6295132A (ja) 多価アルコ−ル中油型乳化組成物
JP2010104946A (ja) 逆ベシクルを用いて形成された油中水（ｗ／ｏ）型エマルション
WO2020160568A1 (en) Process for producing a nano-cbd microemulsion system
CN112042928A (zh) 一种以多羟基醇作为分子伴侣协同高效制备蛋白基纳米乳液的方法及制得的蛋白基纳米乳液
Ivanova et al. Nanoemulsions with amaranth and sea buckthorn oils
JP2002053671A (ja) 乳化および分散組成物の製法と該製法により得られる乳化および分散組成物
JP5881042B2 (ja) 乳化物製造用親水性ナノ粒子の製造方法
CN101143132A (zh) 一种高β-胡萝卜素含量的水溶性纳米粒子的制备方法
KR20090124337A (ko) 초고압기술과 에멀젼 확산 기술을 결합한 새로운나노입자의 제조방법
US11465107B2 (en) Process for producing a nano omega-3 microemulsion system
JP7260691B1 (ja) 乳化組成物、水中油型（ｏ／ｗ型）乳化組成物、及び化粧料組成物
CN115304782B (zh) 一种可用于3D打印的高内相Pickering乳液乳化稳定剂及其制备方法和应用
Aisyah et al. EFFECT OF THE TYPE AND CONCENTRATION OF MIXTURE SURFACTANT AND PROTEIN ON THE STABILITY OF NUTMEG OIL NANOEMULSION
CN109691682B (zh) 一种乳化角鲨烯分散液及其制备方法和烟草涂布液
CN110394079B (zh) 一种应用超重力技术制备纳米乳液的方法
WO2023032801A1 (ja) セルロースビーズの製造方法
CN110810537A (zh) 一种乳化食用油制备高内相乳状液的方法
JPH0576337B2 (zh)

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant