CN107207908B - 防污性组合物、防污片、及防污片的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种防污性组合物，其为片状的防污层的形成材料，该防污性组合物包含聚硅氮烷类化合物(A)及两末端羧基改性聚硅氧烷(B)，且相对于成分(A)的总量100质量份，成分(B)的含量为0.01～10质量份。该防污性组合物能够形成面状态及固化性良好的防污层，并且能够形成即使倾斜角小也能够使水滴滑落的具有优异防水性的片状的防污层。

Description

防污性组合物、防污片、及防污片的制造方法
技术领域
本发明涉及成为片状防污层的形成材料的防污性组合物、及具有由该防污性组合物形成的片状防污层的防污片、以及该防污片的制造方法。
背景技术
通常，期望在建筑用窗玻璃、汽车用窗玻璃、车辆、飞机、船舶等的防风玻璃、水槽、船底窗、防止海洋生物附着于船底用膜、隔音壁等道路用面板、设置于浴室等的镜子、玻璃容器、玻璃装饰品等成型品的表面不附着水滴、污垢等妨碍视野的物质。
已进行了通过用由防污性物质形成的被膜对这样的成型品的表面进行包覆、或者对这样的成型品的表面粘贴防污片，从而赋予拒水性、防污性。
为了赋予成形品以拒水性、防污性，已知可以在成形品的表面形成包含氟树脂等含氟化合物的被膜。
例如，在专利文献1中公开了一种利用叠层体包覆玻璃等基材而成的拒水膜包覆物品，所述叠层体具有由无机化合物形成的基底层、和包覆该基底层的表面且由含氟化合物形成的拒水膜。
然而，专利文献1中记载的拒水性包覆物品具有由含氟化合物形成的拒水膜，因此从环境保护的观点出发是不优选的。
因此，已针对能够形成不包含含氟化合物的被膜的防污性材料进行了各种研究。
例如，在专利文献2中公开了一种有机聚硅氮烷涂料，其含有有机聚硅氮烷和硅油作为能够形成均匀涂膜的有机聚硅氮烷涂料。
另外，在专利文献3中，公开了一种涂敷剂，其速干性优异、可形成能够长期保持光泽性、拒水性等的被膜，该涂敷剂包含成膜时的水接触角为70度以上的有机聚硅氮烷、固化催化剂、及分子中具有至少1个反应性官能团的反应性硅油。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-285574号公报
专利文献2：日本特开2011-148844号公报
专利文献3：日本特开2014-139301号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，本发明人等经研究发现，在如专利文献2及3中具体记载的那样的涂料或涂敷剂中，由于相对于有机聚硅氮烷而言硅油的含量多，因此即使成型为片状物，也会导致成形得到的该片状物表面的表面状态、固化性不良。特别是，要将专利文献2及3中记载的涂料或涂敷剂涂布在树脂膜上而形成片状的防污层的情况下，在涂布于树脂膜上时容易发生缩孔，会导致所形成的片状防污层的表面状态显著变差。
专利文献2及3中记载的涂料或涂敷剂原本就是用于在对象物品的表面进行直接涂布或实施涂饰而形成拒水膜的材料，而并不是预想要成型为片状物的防污性材料。
另外，对于利用由专利文献2及3中记载的涂料或涂敷剂形成的被膜包覆的物品而言，在具有该被膜的表面中的倾斜角度小的部位的水滴的滑落性不足，容易形成水滴的附着。
也就是说，即使使用这些涂料及涂敷剂在物品的倾斜角度小的表面上形成了被膜，有时也难以对该物品赋予充分的水滴滑落性。
本发明的目的在于提供能够形成表面状态及固化性良好的防污层、并且能够形成具有即使倾斜角小也能够使水滴滑落的优异拒水性的片状防污层的防污性组合物、及具有由该防污性组合物形成的片状防污层的防污片、以及防污片的制造方法。
解决问题的方法
本发明人等发现，以给定的比例包含聚硅氮烷类化合物和两末端羧基改性聚硅氧烷的可作为片状防污层的形成材料的防污性组合物，能够解决上述课题，进而完成了本发明。
即，本发明提供下述[1]～[12]。
[1]一种防污性组合物，其包含聚硅氮烷类化合物(A)及两末端羧基改性聚硅氧烷(B)，
相对于成分(A)的总量100质量份，成分(B)的含量为0.01～10质量份，
该防污性组合物为片状防污层的形成材料。
[2]上述[1]所述的防污性组合物，其中，成分(A)包含至少具有下述通式(1-1)所示的重复单元的有机聚硅氮烷类化合物(A1)。
[化学式1]
[上述通式(1-1)中，p为0～3的整数。
RA1及RB1各自独立地为氢原子、或者未取代或具有取代基的烃基。
LC1为单键、未取代或具有取代基的亚烷基、或者-(CH2)q-NH-(CH2)r-(其中，q及r各自独立地为0以上的整数)。
RD1各自独立地为氢原子、羟基、未取代或具有取代基的碳原子数1～10的烷基、未取代或具有取代基的碳原子数1～10的烯基、或者未取代或具有取代基的成环碳原子数6～18的芳基。
RE1各自独立地为未取代或具有取代基的碳原子数1～10的烷基、未取代或具有取代基的碳原子数1～10的烯基、或者未取代或具有取代基的成环碳原子数6～18的芳基。
并且，在存在多个RD1的情况下，多个RD1彼此相同或相互不同。另外，在存在多个RE1的情况下，多个RE1彼此相同或相互不同。]
[3]上述[1]或[2]所述的防污性组合物，其中，成分(B)包含下述通式(2)所示的化合物(B1)。
[化学式2]
[上述通式(2)中，n为1以上的整数。
L1及L2各自独立地为未取代或具有取代基的亚烷基、或者未取代或具有取代基的氧化亚烷基。
R1～R6各自独立地为氢原子、未取代或具有取代基的碳原子数1～10的烷基、未取代或具有取代基的成环碳原子数6～24的芳基、未取代或具有取代基的碳原子数1～10的卤代烷基、或者未取代或具有取代基的碳原子数7～25的烷基芳基。并且，在存在多个R3及R4的情况下，多个R3及多个R4各自彼此相同或相互不同。]
[4]上述[1]～[3]中任一项所述的防污性组合物，其进一步包含溶解有氯化氢的有机溶剂溶液(C)。
[5]上述[4]所述的防污性组合物，其中，成分(C)中的溶解氯化氢的有机溶剂为选自醚类溶剂及乙酸中的1种以上。
[6]上述[4]或[5]所述的防污性组合物，其中，相对于成分(A)及成分(B)的总量100质量份，氯化氢的含量为0.01～10质量份。
[7]上述[1]～[6]中任一项所述的防污性组合物，其中，上述防污性组合物中水的含量为5质量％以下。
[8]上述[1]～[7]中任一项所述的防污性组合物，其中，使由上述防污性组合物形成的涂膜在110℃的环境中固化时的固化时间为30分钟以内。
[9]一种防污片，其具有由上述[1]～[8]中任一项所述的防污性组合物形成的片状的防污层。
[10]上述[9]所述的防污片，其在基材上具有上述防污层。
[11]上述[10]所述的防污片，其中，上述基材为树脂膜。
[12]一种防污片的制造方法，该方法具有下述工序(1)～(3)。
工序(1)：制备上述[1]～[8]中任一项所述的防污性组合物的工序；
工序(2)：使用上述防污性组合物在基材或剥离材料上形成涂膜的工序；
工序(3)：使上述涂膜在70～150℃的环境中固化而形成片状的防污层的工序。
发明的效果
由本发明的防污性组合物形成的片状的防污层的表面状态及固化性良好，并且具有即使倾斜角小也能够使水滴滑落的优异拒水性。
附图说明
[图1]作为本发明的一个实施方式的具有基材的防污片的剖面图。
[图2]作为本发明的一个实施方式的不具有基材的防污片的剖面图。
符号说明
1a、1b、2a、2b 防污片
11 防污层
12 基材
13 粘合剂层
14、14’ 剥离材料
具体实施方式
在本说明书中，防污性组合物中包含的所述“有效成分”，原则上是指该防污性组合物中包含的除了水及有机溶剂等溶剂以外的成分。
在本说明书中，例如，记载为“未取代或具有取代基的碳原子数X～Y的烷基”等的碳原子数所表示的是烷基的碳原子数为X～Y的含义，而在该烷基具有取代基的情况下，该取代基的碳原子数不包括在内。需要说明的是，其它的类似表达也相同。
在本说明书中，所述“未取代”是指未被取代基取代、键合有氢原子。
在本说明书中，所述“成环碳原子数”表示的是在原子结合成环状的结构的化合物中，构成该环自身的原子中包含的碳原子的个数。在该环被取代基取代的情况下，取代基中包含的碳不包括在成环碳原子数内。
[防污性组合物]
本发明的防污性组合物是成为片状防污层的形成材料的组合物，其包含聚硅氮烷类化合物(A)(以下也称为“成分(A)”)及两末端羧基改性聚硅氧烷(B)(以下也称为“成分(B)”)。
需要说明的是，从使形成的防污层的固化性进一步提高的观点出发，本发明的一个实施方式的防污性组合物优选进一步包含溶解有氯化氢的有机溶剂溶液(C)(以下也称为“成分(C)”)。
另外，在不破坏本发明效果的范围内，本发明的一个实施方式的防污性组合物中也可以含有除成分(A)～(C)以外的其它添加剂。
以下，针对本发明的防污性组合物中所含的各成分进行说明。
<聚硅氮烷类化合物(A)>
作为本发明中使用的聚硅氮烷类化合物(A)，只要是具有硅-氮键的化合物就没有特殊限制。
另外，聚硅氮烷类化合物(A)可以单独使用或将2种以上组合使用，还可以是聚硅氮烷类化合物的改性物。
本发明的一个实施方式中使用的聚硅氮烷类化合物(A)的数均分子量(Mn)优选为100～50000、更优选为300～10000、进一步优选为500～5000。
需要说明的是，在本说明书中，数均分子量(Mn)的值是利用凝胶渗透色谱(GPC)法测定并换算为标准聚苯乙烯的值。
在本发明的一个实施方式的防污性组合物中，相对于防污性组合物中的有效成分的总量(100质量％)，成分(A)的含量优选为60质量％以上、更优选为70质量％以上、进一步优选为80质量％以上、更进一步优选为90质量％以上，另外，优选为99.9质量％以下。
作为本发明中使用的聚硅氮烷类化合物(A)，可列举例如具有下述通式(1)所示的重复单元的化合物。
需要说明的是，该化合物可以是包含具有下述通式(1)所示的重复单元的链状结构的化合物，也可以是包含具有下述通式(1)所示的重复单元的环状结构的化合物。
另外，该化合物可以仅包含1种下述通式(1)所示的重复单元，也可以包含2种以上的下述通式(1)所示的重复单元。
[化学式3]
上述通式(1)中，RA、RB及RC各自独立地为氢原子、未取代或具有取代基的烃基、未取代或具有取代基的烷氧基、具有1个以上选自烃基中的取代基的取代氨基、具有1个以上选自烃基及烷氧基中的取代基的取代甲硅烷基。
作为能够选择作为RA、RB及RC的烃基、以及取代氨基及取代甲硅烷基所具有的烃基，可列举例如：烷基、环烷基、烯基、芳基等。
作为上述烷基的碳原子数，优选为1～10、更优选为1～6、进一步优选为1～3。
作为该烷基，可列举例如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基等。
作为上述环烷基的成环碳原子数，优选为3～8、更优选为3～6、进一步优选为5或6。
作为该环烷基，可列举例如：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等。
作为上述烯基的碳原子数，优选为2～10、更优选为2～5。
作为该烯基，可列举例如：乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基等。
作为上述芳基的成环碳原子数，优选为6～18、更优选为6～15、进一步优选为6～12。
作为该芳基，可列举例如：苯基、联苯基、三苯基、萘基、蒽基、苄基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、邻甲基苄基、间甲基苄基、对甲基苄基等。
作为上述烷氧基的碳原子数，优选为1～10、更优选为1～6、进一步优选为1～3、更进一步优选为1～2。
作为该烷氧基，可列举例如：甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基等。
作为上述取代氨基，可列举具有1个以上选自烃基(烷基、杂烷基、环烷基、烯基、芳基等)中的取代基的单取代、二取代或三取代氨基，优选为具有1个以上选自上述的烷基及芳基中的取代基的单取代、二取代或三取代氨基。
对于作为取代氨基所具有的取代基的各烷基的碳原子数而言，优选为1～6、更优选为1～3、进一步优选为1～2。
对于作为取代氨基所具有的取代基的各芳基的成环碳原子数而言，优选为6～18、更优选为6～12。
作为具体的取代氨基，可列举例如：甲基氨基、二甲基氨基、甲基乙基氨基、二乙基氨基、三甲基氨基、三乙基氨基、苯基氨基、二苯基氨基、三苯基氨基、苯基-1-萘基氨基、苯基-2-萘基氨基、甲基苯基氨基、苯基叔丁基氨基等。
作为上述取代甲硅烷基，可列举具有1个以上选自烃基(烷基、杂烷基、环烷基、烯基、芳基等)及烷氧基中的取代基的单取代、二取代或三取代甲硅烷基，优选为具有1个以上选自上述的烷基、芳基及烷氧基中的取代基的单取代、二取代或三取代甲硅烷基。
对于作为取代甲硅烷基所具有的取代基的各烷基的碳原子数而言，优选为1～6、更优选为1～3、进一步优选为1～2。
对于作为取代甲硅烷基所具有的取代基的各芳基的成环碳原子数而言，优选为6～18、更优选为6～12。
对于作为取代甲硅烷基所具有的取代基的各烷氧基的碳原子数而言，优选为1～6、更优选为1～3、进一步优选为1～2。
作为具体的取代甲硅烷基，可列举例如：甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、甲基乙基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、苯基-1-萘基甲硅烷基、苯基-2-萘基甲硅烷基、甲基苯基甲硅烷基、苯基叔丁基甲硅烷基、甲氧基甲硅烷基、二甲氧基甲硅烷基、甲氧基乙氧基甲硅烷基、二乙氧基甲硅烷基、三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基等。
RA、RB及RC为具有取代基的烃基或具有取代基的烷氧基的情况下，作为该取代基，可列举例如：卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、羟基、氰基、硝基、氨基、硫羟基、环氧基、羧基等。
另外，该取代基也可以是选自上述的烷基、环烷基、烯基、芳基、烷氧基、取代氨基、及取代甲硅烷基中的取代基。
即，作为RA、RB及RC，也可以是例如：被芳基取代的烷基、被取代甲硅烷基取代的烷基这样的被其它种类的取代基取代了的烃基或烷氧基。
需要说明的是，在本发明的一个实施方式中，成分(A)可以是仅由上述通式(1)中的RA、RB及RC全部为氢原子的重复单元构成的无机聚硅氮烷类化合物，也可以是包含RA、RB及RC中的任意1个以上为氢原子以外的基团的重复单元的有机聚硅氮烷类化合物。
需要说明的是，作为在本发明的一个实施方式中使用的成分(A)，优选为有机聚硅氮烷类化合物，更优选为具有上述通式(1)中的RA及RB为氢原子或未取代或具有取代基的碳原子数1～10(优选为1～6、更优选为1～3)的烷基、RC为氢原子以外的基团的重复单元的有机聚硅氮烷类化合物。
另外，本发明的一个实施方式的防污性组合物中所含的成分(A)优选包含至少具有下述通式(1-1)所示的重复单元的有机聚硅氮烷类化合物(A1)，更优选为有机聚硅氮烷类化合物(A1)。
需要说明的是，有机聚硅氮烷类化合物(A1)可以是包含具有下述通式(1-1)所示的重复单元的链状结构的化合物，也可以是包含具有下述通式(1-1)所示的重复单元的环状结构的化合物。
另外，有机聚硅氮烷类化合物(A1)可以仅包含1种下述通式(1-1)所示的重复单元，也可以包含2种以上的下述通式(1-1)所示的重复单元。
[化学式4]
相对于该防污性组合物中包含的成分(A)的总量(100质量％)，有机聚硅氮烷类化合物(A1)的含量优选为60～100质量％、更优选为70～100质量％、进一步优选为80～100质量％、更进一步优选为90～100质量％、特别优选为100质量％。
上述通式(1-1)中，p为0～3的整数、优选为0～1的整数、更优选为0。
RA1及RB1各自独立地为氢原子、或者未取代或具有取代基的烃基。
作为能够选择作为RA1及RB1的烃基，可列举与能够选择作为上述通式(1)中的RA、RB及RC的上述烃基相同的烃基。
另外，该烃基具有取代基的情况下，作为该取代基，可列举与能够选择作为上述通式(1)中的RA、RB及RC的烃基所任选具有的取代基相同的取代基。
在本发明的一个实施方式中，作为RA1及RB1，各自独立地优选为氢原子、或者未取代或具有取代基的碳原子数1～10(优选为1～6、更优选为1～3)的烷基。
LC1为单键、未取代或具有取代基的亚烷基、或者-(CH2)q-NH-(CH2)r-(其中，q及r各自独立地为0以上的整数、优选为0～10的整数、更优选为0～4的整数、进一步优选为2～3的整数)。
该亚烷基的碳原子数优选为1～10、更优选为1～6、进一步优选为1～4、更进一步优选为2～3。
该亚烷基可以是直链亚烷基也可以是支链亚烷基，优选为直链亚烷基。
作为该亚烷基，可列举例如：亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚异丁基、亚正戊基、亚正己基、亚正庚基、亚正辛基、2-乙基亚己基、亚正壬基、亚正癸基等。
需要说明的是，该亚烷基具有取代基的情况下，作为该取代基，可列举与能够选择作为上述通式(1)中的RA、RB及RC的烃基所任选具有的取代基相同的取代基。
RD1各自独立地为氢原子、未取代或具有取代基的碳原子数1～10(优选为1～6、更优选为1～3)的烷基、未取代或具有取代基的碳原子数1～10(优选为1～6、更优选为1～3)的烯基、或者成环碳原子数6～18(优选为6～15、更优选为6～12)的芳基。
RE1各自独立地为氢原子、碳原子数1～10(优选为1～6、更优选为1～3)的烷基、碳原子数1～10(优选为1～6、更优选为1～3)的烯基、或者成环碳原子数6～18(优选为6～15、更优选为6～12)的芳基，优选为碳原子数1～10(优选为1～6、更优选为1～3)的烷基。
需要说明的是，在存在多个RD1的情况下，多个RD1彼此相同或相互不同。同样，在存在多个RE1的情况下，多个RE1彼此相同或相互不同。
作为能够选择作为RD1及RE1的烷基、烯基及芳基的具体例，可列举与能够选择作为上述通式(1)中的RA、RB及RC的这些基团的示例相同的基团。
另外，该烷基、烯基及芳基具有取代基的情况下，作为该取代基，可列举与能够选择作为上述通式(1)中的RA、RB及RC的烃基所任选具有的取代基相同的取代基。
需要说明的是，有机聚硅氮烷类化合物(A1)优选为在具有上述通式(1-1)所示的重复单元的同时具有上述通式(1)所示的重复单元的化合物(A11)。
作为化合物(A11)所具有的上述通式(1)所示的重复单元，优选为上述通式(1)中的RA、RB、及RC为氢原子、或者未取代或具有取代基的碳原子数1～10(优选为1～6、更优选为1～3)的烷基的重复单元。
<两末端羧基改性聚硅氧烷(B)>
作为本发明中使用的两末端羧基改性聚硅氧烷(B)，只要是在包含硅氧烷键(-Si-O-Si-)的主链的两末端具有羧基的有机硅化合物则可以使用。
另外，成分(B)可以单独使用或将2种以上组合使用。
本发明中，通过形成为包含聚硅氮烷类化合物(A)、同时包含羧基改性聚硅氧烷中的两末端羧基改性聚硅氧烷(B)的防污性组合物，可以使由该防污性组合物形成的片状防污层的表面状态得到改善。另外，对于该防污层，能够赋予其以即使倾斜角小也能够使附着于该防污层的水滴滑落的优异拒水性。
另一方面，在使用单末端羧基改性聚硅氧烷、侧链羧基改性聚硅氧烷的情况下，对于由所得防污性组合物形成的防污层而言，如果倾斜角小，则无法使附着于该防污层的水滴滑落，拒水性不良。
在本发明的防污性组合物中，相对于成分(A)的总量100质量份，成分(B)的含量为0.01～10质量份。
成分(B)的含量低于0.01质量份时，对于由所得防污性组合物形成的防污层而言，如果倾斜角小，则无法使附着于该防污层的水滴滑落，拒水性不良。
另一方面，成分(B)的含量超过10质量份时，将所得防污性组合物涂布于树脂膜等时，容易产生缩孔，会导致所形成的防污层的表面状态、固化性不良。
在本发明的一个实施方式中，从得到能够形成具有即使倾斜角小也能够使附着的水滴滑落的优异拒水性的防污层的防污性组合物的观点出发，相对于成分(A)的总量100质量份，成分(B)的含量优选为0.1质量份以上、更优选为0.3质量份以上、进一步优选为0.6质量份以上、更进一步优选为1.1质量份以上。
另一方面，在本发明的一个实施方式中，从得到能够形成表面状态及固化性优异的防污层的防污性组合物的观点出发，相对于成分(A)的总量100质量份，成分(B)的含量优选为8.5质量份以下、更优选为6.5质量份以下、进一步优选为5.0质量份以下、更进一步优选为4.0质量份以下。
本发明的一个实施方式中使用的两末端羧基改性聚硅氧烷(B)在25℃下的粘度优选为50～2100mm2/s、更优选为70～1500mm2/s、进一步优选为100～1000mm2/s、更进一步优选为120～500mm2/s。
需要说明的是，在本说明书中，成分(B)在25℃下的粘度是基于ASTM445标准的附录C、在25℃下测定的值。
作为本发明的一个实施方式中使用的两末端羧基改性聚硅氧烷(B)的羧基当量，优选为1000～5000g/mol、更优选为1500～3800g/mol、进一步优选为1700～3500g/mol、更进一步优选为1900～3000g/mol。
对于本发明的一个实施方式的防污性组合物中包含的成分(B)而言，从得到能够形成表面状态及固化性优异的防污层的防污性组合物的观点、以及得到能够形成具有即使倾斜角小也能够使附着的水滴滑落的优异拒水性的防污层的防污性组合物的观点出发，优选包含下述通式(2)所示的化合物(B1)，更优选为化合物(B1)。
[化学式5]
相对于该防污性组合物中包含的成分(B)的总量(100质量％)，化合物(B1)的含量优选为60～100质量％、更优选为70～100质量％、进一步优选为80～100质量％、更进一步优选为90～100质量％、特别优选为100质量％。
上述通式(2)中，n为1以上的整数。
L1及L2各自独立地为未取代或具有取代基的亚烷基、或者未取代或具有取代基的氧化亚烷基。
R1～R6各自独立地为氢原子、未取代或具有取代基的碳原子数1～10的烷基、未取代或具有取代基的成环碳原子数6～24的芳基、未取代或具有取代基的碳原子数1～10的卤代烷基、或者未取代或具有取代基的碳原子数7～25的烷基芳基。
需要说明的是，在存在多个R3及R4的情况下，多个R3及多个R4各自彼此相同或相互不同。
需要说明的是，在能够选择作为L1及L2的“亚烷基”及“氧化亚烷基”、以及能够选择作为R1～R6的“烷基”、“芳基”、“卤代烷基”及“烷基芳基”具有取代基的情况下，作为该取代基，可列举例如：羟基、氰基、硝基、氨基、硫羟基、环氧基、羧基、上述烷基、上述环烷基、上述烯基、上述芳基、及上述烷氧基。
能够选择作为L1及L2的上述亚烷基的碳原子数优选为1～10、更优选为1～6、进一步优选为1～4、更进一步优选为1～2。
该亚烷基可以是直链亚烷基，也可以是支链亚烷基，优选为直链亚烷基。
作为该亚烷基，可列举作为能够选择作为上述通式(1-1)中的LC1的亚烷基而示例的基团，优选为亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基或亚异丁基，更优选为亚甲基或亚乙基，进一步优选为亚乙基。
能够选择作为L1及L2的上述氧化亚烷基的碳原子数优选为1～6、更优选为1～4、进一步优选为1～3。
该氧化亚烷基可以是直链氧化亚烷基，也可以是支链氧化亚烷基，优选为直链氧化亚烷基。
作为该氧化亚烷基，可列举例如：氧亚甲基、氧亚乙基、氧亚丙基、氧亚异丙基、氧亚丁基、氧亚戊基、氧亚己基等，优选为氧亚甲基、氧亚乙基或氧亚丙基。
作为L1及L2，各自独立地优选为未取代或具有取代基的亚烷基，更优选为未取代的亚烷基，进一步优选为未取代的直链亚烷基。
能够选择作为R1～R6的上述烷基的碳原子数为1～10，优选为1～6、更优选为1～3、进一步优选为1～2。
该烷基可以是直链烷基，也可以是支链烷基。
作为该烷基，可列举作为能够选择作为上述通式(1)中的RA、RB及RC的烷基而示例的基团，但优选为甲基或乙基。
能够选择作为R1～R6的上述芳基的成环碳原子数为6～24，优选为6～18、更优选为6～15、进一步优选为6～12。
作为该芳基，可列举例如作为能够选择作为上述通式(1)中的RA、RB及RC的烷基而示例的基团，优选为苯基。
能够选择作为R1～R6的上述卤代烷基的碳原子数为1～10，优选为1～6、更优选为1～3、进一步优选为1～2。
该卤代烷基可以是直链卤代烷基，也可以是支链卤代烷基。
作为该卤代烷基，可列举上述烷基的氢原子的1个以上被卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)取代而成的基团，具体可列举：氯甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、2-氯异丁基、1,2-二氯乙基、1,3-二氯异丙基、2,3-二氯叔丁基、1,2,3-三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、2-溴乙基、2-溴异丁基、1,2-二溴乙基、1,3-二溴异丙基、2,3-二溴叔丁基、1,2,3-三溴丙基、碘甲基、1-碘乙基、2-碘乙基、2-碘异丁基、1,2-二碘乙基、1,3-二碘异丙基、2,3-二碘叔丁基、1,2,3-三碘丙基、氟甲基、1-氟甲基、2-氟甲基、2-氟异丁基、1,2-二氟乙基、二氟甲基、三氟甲基、五氟乙基、全氟异丙基、全氟丁基等。
能够选择作为R1～R6的上述烷基芳基的碳原子数为7～25，优选为7～20、更优选为7～16、进一步优选为7～13。
该烷基芳基所具有的烷基部分可以为直链，也可以为支链。
作为该烷基芳基，可列举例如：2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、3-异丙基苯基、4-异丙基苯基、4-丁基苯基、4-异丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-环己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,4-二叔丁基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2,4-二叔戊基苯基、2,5-二叔辛基苯基、2,4,5-三甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、2,4,6-三异丙基苯基等。
作为R1～R6，各自独立地优选为氢原子、或者未取代或具有取代基的烷基，更优选为氢原子或未取代的烷基。
需要说明的是，在不破坏本发明效果的范围内，本发明的一个实施方式的防污性组合物也可以含有仅在包含硅氧烷键(-Si-O-Si-)的主链的一个单末端具有羧基的单末端羧基改性聚硅氧烷化合物、在包含硅氧烷键(-Si-O-Si-)的主链的末端不具有羧基而仅在侧链具有羧基的侧链羧基改性聚硅氧烷化合物。
其中，相对于防污性组合物中的成分(B)的总量100质量份，上述的单末端羧基改性聚硅氧烷化合物的含量优选为0～20质量份、更优选为0～10质量份、进一步优选为0～5质量份、更进一步优选为0～2质量份、特别优选为0质量份。
另外，相对于防污性组合物中的成分(B)的总量100质量份，上述的侧链羧基改性聚硅氧烷化合物的含量优选为0～20质量份、更优选为0～10质量份、进一步优选为0～5质量份、更进一步优选为0～2质量份、特别优选为0质量份。
进一步，相对于防污性组合物中的成分(B)的总量100质量份，相当于成分(B)的有机硅类化合物的总含量优选为0～30质量份、更优选为0～20质量份、进一步优选为0～10质量份、更进一步优选为0～5质量份、特别优选为0质量份。
<溶解有氯化氢的有机溶剂溶液(C)>
从使由防污性组合物形成的防污层的固化性进一步提高的观点出发，本发明的一个实施方式的防污性组合物优选进一步包含溶解有氯化氢的有机溶剂溶液(C)。
成分(C)具有作为酸催化剂的功能，因此，通过配合成分(C)，可以促进成分(A)及成分(B)所具有的反应性官能团的水解，从而形成固化性优异的防污层。
需要说明的是，作为酸催化剂，一般而言，有时可使用盐酸(溶解有氯化氢的水溶液)等，但如果防污性组合物中水的含量多，则存在导致该防污性组合物过度固化、由该防污性组合物形成的防污层的表面状态不良的倾向。
作为溶解氯化氢的有机溶剂，优选包含选自醚类溶剂及乙酸中的1种以上的溶剂，更优选仅包含选自醚类溶剂及乙酸中的1种以上溶剂，进一步优选仅包含选自醚类溶剂中的1种以上溶剂。
需要说明的是，该有机溶剂可以是仅由1种构成的单一溶剂，也可以是2种以上的混合溶剂。
作为该醚类溶剂，可列举例如：乙醚、二丙基醚、二异丙基醚、丁基甲基醚、丁基乙基醚、丁基丙基醚、二丁基醚、二异丁基醚、丁基甲基醚、丁基乙基醚、丁基丙基醚、二戊基醚、二异戊基醚、环戊基甲基醚、环己基甲基醚、环戊基乙基醚、环己基乙基醚、环戊基丙基醚、环戊基-2-丙基醚、环己基丙基醚、环己基-2-丙基醚、环戊基丁基醚、环戊基丁基醚、环己基丁基醚、环己基丁基醚、苯甲醚、二苯基醚等。
另外，该醚类溶剂还可以是四氢呋喃、二氧杂环己烷等环状醚类。
作为该醚类溶剂的碳原子数，从与氯化氢的溶解性的观点、以及得到能够使形成的防污层的固化性进一步提高的防污性组合物的观点出发，优选为2～15、更优选为3～12、进一步优选为4～8。
这些当中，作为该醚类溶剂，从得到能够使形成的防污层的固化性进一步提高的防污性组合物的观点出发，优选为选自乙醚、二丁基醚及环戊基甲基醚中的1种以上。
作为醚类溶剂及乙酸以外的有机溶剂，可列举例如：甲乙酮、甲基异丁基酮、乙酸乙酯、甲苯等。
相对于防污性组合物中的有机溶剂的总量(100质量％)，选自醚类溶剂及乙酸中的溶剂的含量优选为60～100质量％、更优选为70～100质量％、进一步优选为80～100质量％、更进一步优选为90～100质量％。
对于本发明的一个实施方式的防污性组合物中的氯化氢的含量而言，从得到能够使形成的防污层的固化性进一步提高的防污性组合物的观点出发，相对于成分(A)及成分(B)的总量100质量份，优选为0.01～10质量份、更优选为0.05～5质量份、进一步优选为0.1～2质量份。
需要说明的是，本发明的一个实施方式的防污性组合物包含成分(C)的情况下，该防污性组合物成为溶液的形态。
本发明的一个实施方式的防污性组合物成为溶液的形态的情况下，作为该防污性组合物的溶液的有效成分浓度，优选为10～90质量％、更优选为20～80质量％、进一步优选为30～70质量％。
对于成分(C)的配合量而言，优选适当调整其配合量使得防污性组合物中氯化氢的含量、及防污性组合物的溶液的有效成分浓度达到上述范围。
<其它添加剂>
本发明的一个实施方式的防污性组合物中，除了上述成分(A)～(C)以外，也可以在不破坏本发明效果的范围内含有其它添加剂。
作为其它添加剂，可列举例如：固化剂、聚合引发剂、防老剂、光稳定剂、阻燃剂、导电剂、抗静电剂、增塑剂等。
相对于防污性组合物中所含的有效成分的总量(100质量％)，这些添加剂各自的含量优选为0～20质量％、更优选为0～10质量％、进一步优选为0～5质量％、更进一步优选为0～2质量％。
另外，本发明的一个实施方式的防污性组合物中也可以含有不属于上述成分(A)及成分(B)的树脂成分。需要说明的是，该树脂成分是指数均分子量为1000以上的聚合物，也包括由聚合性化合物通过光、热进行聚合而成的聚合物。
作为该树脂成分的含量，相对于防污性组合物中所含的有效成分的总量(100质量％)，优选为0～90质量％、更优选为0～50质量％、进一步优选为0～10质量％。
需要说明的是，对于本发明的一个实施方式的防污性组合物中的成分(A)及成分(B)的总含量而言，相对于该防污性组合物中所含的有效成分的总量(100质量％)优选为10质量％以上、更优选为50质量％以上、更优选为65质量％以上、进一步优选为80质量％以上、更进一步优选为90质量％以上，另外，优选为99.9质量％以下、更优选为99.0质量％以下。
本发明的一个实施方式的防污性组合物中水、醇类的存在是导致该防污性组合物发生过度固化的原因，存在导致由该防污性组合物形成的防污层的表面状态不良的倾向，因此优选水、醇类的含量极少。
本发明的一个实施方式的防污性组合物中水的含量相对于包含该防污性组合物的溶剂在内的总量(100质量％)优选为5质量％以下、更优选为3质量％以下、进一步优选为1质量％以下、更进一步优选为0.1质量％以下。
本发明的一个实施方式的防污性组合物中醇类的含量相对于包含该防污性组合物的溶剂在内的总量(100质量％)优选为5质量％以下、更优选为3质量％以下、进一步优选为1质量％以下、更进一步优选为0.1质量％以下。
需要说明的是，在本说明书中，所述“醇类”表示以R-OH表示的化合物(R为烷基、环烷基)，具体可列举甲醇、乙醇等。
另外，从环境方面的观点出发，本发明的一个实施方式的防污性组合物中含氟化合物的含量相对于该防污性组合物中所含的有效成分的总量(100质量％)优选低于10质量％、更优选低于5质量％、进一步优选低于1质量％、更进一步优选低于0.01质量％。
<防污性组合物的特性>
本发明的防污性组合物由于固化速度快得恰到好处，因此能够在短时间内形成表面状态及固化性优异的防污层。
例如，作为使由本发明的一个实施方式的防污性组合物形成的涂膜在110℃的环境下固化时的固化时间，通常为30分钟以内、优选为20分钟以内、更优选为10分钟以内、进一步优选为5分钟以内。
[防污片的结构]
本发明的防污片只要是具有由上述本发明的防污性组合物形成的片状防污层的结构则没有特殊限制。
图1是作为本发明的一个实施方式的具有基材的防污片的剖面图。
作为具有基材的防污片，可列举例如：图1(a)所示那样的具有在基材12上叠层有防污层11的结构的防污片1a。
另外，也可以形成为如图1(b)所示那样的在基材12的与具有防污层11的面相反侧的面上进一步设置有粘合剂层13及剥离材料14的防污片1b。
需要说明的是，为了在保存时保护防污层11，也可以在该防污片1a、1b的防污层11上进一步设置剥离材料。
图2是作为本发明的一个实施方式的不具有基材的防污片的剖面图。
作为不具有基材的防污片，可列举例如：图2(a)所示那样的具有防污层11被2片剥离材料14、14’夹持的结构的防污片2a。
另外，也可以形成为如图2(b)所示那样的在防污层11和剥离材料14’之间进一步设置有粘合剂层13的防污片2b。
作为本发明的一个实施方式的防污片所具有的防污层的厚度，从得到具有优异拒水性的防污片的观点出发，优选为0.001～40μm、更优选为0.005～25μm、进一步优选为0.01～15μm、更进一步优选为0.05～5μm。
作为在向本发明的防污片的防污层表面滴加水滴时能够使该水滴滑落的倾斜角、即水滴滑落角度，优选为28°以下、更优选为25°以下、进一步优选为20°以下、更进一步优选为15°以下。
需要说明的是，该水滴滑落角度的值表示利用实施例中记载的方法而计算出的值。
<基材>
作为本发明的防污片所具有的基材，可列举例如：纸基材、树脂膜、将纸基材利用树脂进行层压而成的基材等，可根据防污片的用途进行适当选择。
需要说明的是，本发明的防污性组合物如上所述，即使在树脂膜上形成有涂膜的情况下，也可以抑制缩孔的发生，形成表面状态良好的片状防污层。
鉴于该本发明的防污性组合物的特性，作为基材，优选为树脂膜。
作为构成纸基材的纸，可列举例如：薄页纸、中级纸、全化浆纸、浸渍纸、涂料纸、铜版纸、硫酸纸、玻璃纸等。
作为构成树脂膜的树脂，可列举例如：聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃树脂；聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇、乙烯-乙酸乙烯酯共聚合物、乙烯-乙烯醇共聚合物等乙烯基类树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类树脂；聚苯乙烯；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚合物；三乙酸纤维素；聚碳酸酯；聚氨酯、丙烯酸改性聚氨酯等氨基甲酸酯树脂等。
作为将纸基材利用树脂进行层压而成的基材，可列举将上述纸基材利用聚乙烯等热塑性树脂进行层压而成的层压纸等。
作为本发明中使用的基材，从提高与防污层之间的密合性的观点出发，可以使用在上述基材的表面上设置有底涂层的带底涂层的基材。
作为构成底涂层的成分，可列举例如：聚酯类树脂、聚氨酯类树脂、聚酯氨基甲酸酯类树脂、丙烯酸类树脂等，这些树脂可以单独使用或将2种以上组合使用。
另外，本发明中使用的基材为树脂膜的情况下，从提高与防污层之间的密合性的观点出发，也可以根据需要对这些树脂膜的表面实施氧化法、粗糙化法等的表面处理。
作为氧化法，没有特殊限定，可列举例如，电晕放电处理法、等离子体处理法、铬酸氧化(湿法)、火焰处理、热风处理、臭氧/紫外线照射处理等。
另外，作为粗糙化法，没有特殊限定，可列举例如喷砂法、溶剂处理法等。
这些表面处理可根据基材的种类而适当选择，但从提高与防污层之间的密合性的观点、以及操作性的观点出发，优选电晕放电处理法。
基材的厚度可根据防污片的用途而适当设定，从操作性及经济性的观点出发，优选为10～250μm、更优选为15～200μm、进一步优选为20～150μm。
需要说明的是，本发明中使用的基材中也可以进一步含有紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧剂、抗静电剂、爽滑剂、抗粘连剂、着色剂等。
<剥离材料>
作为本发明中使用的剥离材料，可使用对剥离材料用基材的两面实施了剥离处理的剥离片、对剥离材料用基材的单面实施了剥离处理的剥离片等。剥离处理优选在剥离材料用基材上涂布剥离剂而形成剥离剂膜的方法。
作为剥离材料用基材，可列举上述纸基材、树脂膜、将纸基材利用树脂进行层压而成的基材等。
作为剥离剂，可列举例如：有机硅类树脂、烯烃类树脂、异戊二烯类树脂、丁二烯类树脂等橡胶类弹性体、长链烷基类树脂、醇酸类树脂、氟类树脂等。
剥离材料的厚度没有特别限制，优选为10～200μm、更优选为25～150μm。
<粘合剂层>
本发明的一个实施方式的防污片具有粘合剂层的情况下，作为构成该粘合剂层的粘合剂，可根据该防污片的用途而适当选择。
作为具体的粘合剂，可列举例如：丙烯酸类粘合剂、氨基甲酸酯类粘合剂、有机硅类粘合剂、橡胶类粘合剂、聚酯类粘合剂、紫外线固化型粘合剂等。
这些粘合剂可以单独使用或将2种以上组合使用。
粘合剂层的厚度没有特殊限制，优选为1～100μm、更优选为5～80μm。
[防污片的制造方法]
作为本发明的防污片的制造方法，没有特殊限定，可列举例如在基材或剥离材料上利用公知的涂布方法涂布上述本发明的防污性组合物而形成涂膜，使该涂膜干燥而形成防污层从而制造防污片的方法。
鉴于本发明的防污性组合物的特性，在本发明的一个实施方式中，优选包括下述工序(1)～(3)的防污片的制造方法。
工序(1)：制备本发明的防污性组合物的工序；
工序(2)：使用上述防污性组合物在基材或剥离材料上形成涂膜的工序；
工序(3)：使上述涂膜在70～150℃的环境中固化而形成片状的防污层的工序。
<工序(1)>
工序(1)是配合上述各成分而制备防污性组合物的工序。
本工序中，至少配合成分(A)及成分(B)，但从在工序(3)中促进固化反应的观点、以及使工序(2)中的作业性良好的观点出发，优选还配合上述成分(C)。
需要说明的是，配合了成分(C)的情况下，防污性组合物呈溶液的形态。
另外，也可以配合除了作为成分(C)而包含的醚类溶剂及乙酸以外的其它有机溶剂而制成溶液的形态。
需要说明的是，从抑制在工序(2)中防污性组合物在制备阶段即发生固化的观点出发，作为溶剂，优选不使用水及醇类。
作为其它有机溶剂，可列举例如：甲乙酮、甲基异丁基酮、乙酸乙酯、甲苯等醇类以外的有机溶剂。
<工序(2)>
工序(2)是将在工序(1)中制备的防污性组合物涂布在上述基材或剥离材料上而形成涂膜的工序。
作为涂布方法，可列举例如：旋涂法、喷涂法、棒涂法、刮刀涂布法、辊刀涂布法、辊涂法、刮板涂布法、模涂法、凹版涂布法等。
需要说明的是，涂膜的厚度可根据期望的防污层的厚度而适当设定。
<工序(3)>
工序(3)是使在工序(2)中形成的涂膜在70～150℃的环境中固化而形成片状的防污层的工序。
作为涂膜的干燥温度，如上所述，优选为70～150℃，更优选为80～140℃、进一步优选为90～130℃。
为70℃以上时，容易促进固化反应，另外，容易使溶剂挥发除去。
另一方面，为150℃以下时，能够在抑制基材、剥离材料的热收缩的同时，使涂膜的固化反应得以进行。
需要说明的是，本发明的防污性组合物由于固化促进效果优异，因而可以缩短在上述干燥温度下进行干燥时所需要的干燥时间。
作为干燥时间，可根据要形成的防污层的厚度而适当设定，优选为1～30分钟、更优选为1～20分钟、进一步优选为1～10分钟。
为了在保存时保护防污层的表面，也可以在所形成的防污层上进一步叠层剥离材料。
另外，也可以通过在该防污层上贴合形成于另外的剥离材料上的粘合剂层，从而来制造图1(b)的防污片1b、图2(b)的防污片2b那样的带粘合剂层的防污片。
实施例
实施例1～5、比较例1～7
(1)防污性组合物的制备
配合表1所示种类及配合量比(有效成分比、质量份)的聚硅氮烷类化合物及有机硅类化合物(其中，在比较例1及7中，未配合有机硅类化合物)，利用表1所示种类及配合量的有机溶剂进行稀释，制备了防污性组合物的溶液。
(2)防污片的制作
作为基材，使用了在单面设置有底涂层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(东洋纺株式会社制、制品名“COSMOSHINE A-4100”、厚度50μm)。
在该PET膜的底涂层上利用迈耶棒涂布如上所述地制备的防污性组合物的溶液而形成涂膜，并将该涂膜于110℃干燥2分钟，制作了具有厚度1.5μm的片状防污层的防污片。
在制备本实施例及比较例中的防污性组合物的溶液时，所使用的表1中记载的各成分的详细情况如下所述。
<聚硅氮烷类化合物>
·“聚硅氮烷(1)”：Merck株式会社制、商品名“KiON HTA1500rapid cure”、具有下述式(1a)、(1b)及(1c)所示的重复单元的烷氧基甲硅烷基改性聚硅氮烷、不含固化催化剂。
·“聚硅氮烷(2)”：Merck株式会社制、商品名“KiON HTA1500slow cure”、具有下述式(1a)、(1b)及(1c)所示的重复单元的烷氧基甲硅烷基改性聚硅氮烷、不含固化催化剂。
[化学式6]
<有机硅类化合物>
·“两末端羧基改性聚硅氧烷”：信越化学工业株式会社制、商品名“X-22-162C”、上述通式(2)中的R1～R6为甲基、L1及L2为亚乙基的两末端羧基改性聚硅氧烷。其在25℃下的粘度：220mm2/s、羧基当量：2300g/mol。
·“单末端羧基改性聚硅氧烷”：信越化学工业株式会社制、商品名“X-22-3710”、下述式(2b-1)所示的化合物(下述式(2b-1)中，R11为一价有机基团、R12为二价有机基团、m为1以上的整数)。其在25℃下的粘度：60mm2/s、羧基当量：1450g/mol。
·“侧链羧基改性聚硅氧烷”：信越化学工业株式会社制、商品名“X-22-3701E”、下述式(2b-2)所示的化合物(下述式(2b-2)中，R21为二价有机基团、m1、m2各自独立地为1以上的整数)。其在25℃下的粘度：2000mm2/s、羧基当量：4000g/mol。
[化学式7]
<溶剂>
·“HCl乙醚”：将氯化氢溶解于乙醚而成的溶解有1M氯化氢的醚溶液。
·“HCl环戊基甲基醚”：将氯化氢溶解于环戊基甲基醚而成的溶解有1M氯化氢的醚溶液。
·“DBE”：二丁基醚。
·“石油类溶剂”：矿物油精
关于由如上所述地制备及制作的防污性组合物形成的防污层的特性，基于以下的方法进行了评价，其结果如表1所示。
<防污层的表面状态>
对将在实施例及比较例中制备的防污性组合物的溶液涂布在基材上而形成的涂膜的表面、以及将该涂膜干燥而得到的片状防污层的表面进行肉眼观察，并按照以下标准对防污层的表面状态进行了评价。
A：未观察到缩孔，形成了良好的涂膜，并且将该涂膜干燥而得到的防污层的表面状态也良好。
B：在所形成的涂膜上观察到了直径5mm以下的点状缩孔，但在可接受的程度，另外，将该涂膜干燥而得到的防污层的表面状态也较为良好。
C：在所形成的涂膜上观察到了直径5mm以上的缩孔，因此将该涂膜干燥而得到的防污层的表面状态不良，不是能够耐受使用的材料。
需要说明的是，关于上述评价为“C”的防污片，由于不是能够耐受使用的材料，因此未进行以下的“防污层的固化性”及“水滴滑落角度”的评价。
<防污层的固化性>
对将在实施例及比较例中形成的防污层表面用手指摩擦20次后的防污层进行肉眼观察，并按照以下标准对防污层的固化性进行了评价。需要说明的是，对于由防污性组合物形成的涂膜根本未发生固化、未形成防污层的情况，评价为“D”。
·A：与用手指摩擦之前相比，未观察到变化。
·B：稍微变成白色，但在可接受的程度。
·C：变成了白色。
·D：由防污性组合物形成的涂膜未发生固化、未形成防污层。
需要说明的是，关于防污层的固化性中评价为“C”及“D”的防污片，由于不是能够耐受使用的材料，因此未进行以下的“水滴滑落角度”的评价。
<水滴滑落角度>
向在实施例及比较例中制作的防污片的基材侧喷射水滴，并以使得由玻璃板制成的试样台上沾有水、防污层露出的方式载置。
然后，对于倾斜角0°的防污片的防污层表面滴加14μl的纯水，使倾斜角逐渐增大地使试样台倾斜，并将水滴落下时的倾斜角作为水滴滑落角度。该水滴滑落角度越大，则越可以认为形成了水滴滑落性优异的防污层。
[表1]
由表1得到了以下结果：由实施例1～5的防污性组合物形成的防污层的表面状态及固化性良好、并且水滴滑落角度高、具有优异的拒水性。
另一方面，可得到以下结果：由比较例1～3、5、6的防污性组合物形成的防污层的水滴滑落角度高、与实施例相比拒水性差。
需要说明的是，在比较例4中，所形成的防污层的表面状态不良，因此未进行防污层的固化性及水滴滑落角度的评价。
另外，在比较例7中，所形成的防污层的固化性不良，因此未进行水滴滑落角度的评价。
工业实用性
由本发明的防污性组合物形成的片状的防污层的表面状态及固化性良好，并且具有即使倾斜角小也能够使水滴滑落的优异拒水性。
因此，具有该防污层的本发明的防污片适合作为用于防止在例如建筑用窗玻璃、汽车用窗玻璃、车辆、飞机、船舶等的防风玻璃、水槽、船底窗、防止海洋生物附着于船底用膜、隔音壁等道路用面板、设置于浴室等的镜子、玻璃容器、玻璃装饰品等成型品的表面附着水滴、污垢等妨碍视野的物质的防污片。

Claims (23)

1.一种防污性组合物，其包含：
聚硅氮烷类化合物(A)、及
两末端羧基改性聚硅氧烷(B)，
相对于成分(A)的总量100质量份，成分(B)的含量为0.01～10质量份，
该防污性组合物为片状的防污层的形成材料。
2.根据权利要求1所述的防污性组合物，其中，成分(A)包含至少具有下述通式(1-1)所示的重复单元的有机聚硅氮烷类化合物(A1)，
所述通式(1-1)中，p为0～3的整数，
RA1及RB1各自独立地为氢原子、或者未取代或具有取代基的烃基，
LC1为单键、未取代或具有取代基的亚烷基、或者-(CH2)q-NH-(CH2)r-，其中，q及r各自独立地为0以上的整数，
RD1各自独立地为氢原子、羟基、未取代或具有取代基的碳原子数1～10的烷基、未取代或具有取代基的碳原子数1～10的烯基、或者未取代或具有取代基的成环碳原子数6～18的芳基，
RE1各自独立地为未取代或具有取代基的碳原子数1～10的烷基、未取代或具有取代基的碳原子数1～10的烯基、或者未取代或具有取代基的成环碳原子数6～18的芳基，
并且，在存在多个RD1的情况下，多个RD1彼此相同或相互不同，
另外，在存在多个RE1的情况下，多个RE1彼此相同或相互不同。
3.根据权利要求1所述的防污性组合物，其中，成分(B)包含下述通式(2)所示的化合物(B1)，
所述通式(2)中，n为1以上的整数，
L1及L2各自独立地为未取代或具有取代基的亚烷基、或者未取代或具有取代基的氧化亚烷基，
R1～R6各自独立地为氢原子、未取代或具有取代基的碳原子数1～10的烷基、未取代或具有取代基的成环碳原子数6～24的芳基、未取代或具有取代基的碳原子数1～10的卤代烷基、或者未取代或具有取代基的碳原子数7～25的烷基芳基，并且，在存在多个R3及R4的情况下，多个R3及多个R4各自彼此相同或相互不同。
4.根据权利要求2所述的防污性组合物，其中，成分(B)包含下述通式(2)所示的化合物(B1)，
所述通式(2)中，n为1以上的整数，
L1及L2各自独立地为未取代或具有取代基的亚烷基、或者未取代或具有取代基的氧化亚烷基，
R1～R6各自独立地为氢原子、未取代或具有取代基的碳原子数1～10的烷基、未取代或具有取代基的成环碳原子数6～24的芳基、未取代或具有取代基的碳原子数1～10的卤代烷基、或者未取代或具有取代基的碳原子数7～25的烷基芳基，并且，在存在多个R3及R4的情况下，多个R3及多个R4各自彼此相同或相互不同。
5.根据权利要求1所述的防污性组合物，其进一步包含溶解有氯化氢的有机溶剂溶液(C)。
6.根据权利要求2所述的防污性组合物，其进一步包含溶解有氯化氢的有机溶剂溶液(C)。
7.根据权利要求3所述的防污性组合物，其进一步包含溶解有氯化氢的有机溶剂溶液(C)。
8.根据权利要求4所述的防污性组合物，其进一步包含溶解有氯化氢的有机溶剂溶液(C)。
9.根据权利要求5所述的防污性组合物，其中，成分(C)中的溶解氯化氢的有机溶剂为选自醚类溶剂及乙酸中的1种以上。
10.根据权利要求6所述的防污性组合物，其中，成分(C)中的溶解氯化氢的有机溶剂为选自醚类溶剂及乙酸中的1种以上。
11.根据权利要求7所述的防污性组合物，其中，成分(C)中的溶解氯化氢的有机溶剂为选自醚类溶剂及乙酸中的1种以上。
12.根据权利要求8所述的防污性组合物，其中，成分(C)中的溶解氯化氢的有机溶剂为选自醚类溶剂及乙酸中的1种以上。
13.根据权利要求5～12中任一项所述的防污性组合物，其中，相对于成分(A)及成分(B)的总量100质量份，氯化氢的含量为0.01～10质量份。
14.根据权利要求1～12中任一项所述的防污性组合物，其中，所述防污性组合物中水的含量为5质量％以下。
15.根据权利要求13所述的防污性组合物，其中，所述防污性组合物中水的含量为5质量％以下。
16.根据权利要求1～12中任一项所述的防污性组合物，其中，使由所述防污性组合物形成的涂膜在110℃的环境中固化时的固化时间为30分钟以内。
17.根据权利要求13所述的防污性组合物，其中，使由所述防污性组合物形成的涂膜在110℃的环境中固化时的固化时间为30分钟以内。
18.根据权利要求14所述的防污性组合物，其中，使由所述防污性组合物形成的涂膜在110℃的环境中固化时的固化时间为30分钟以内。
19.根据权利要求15所述的防污性组合物，其中，使由所述防污性组合物形成的涂膜在110℃的环境中固化时的固化时间为30分钟以内。
20.一种防污片，其具有由权利要求1～19中任一项所述的防污性组合物形成的片状的防污层。
21.根据权利要求20所述的防污片，其在基材上具有所述防污层。
22.根据权利要求21所述的防污片，其中，所述基材为树脂膜。
23.一种防污片的制造方法，该方法具有下述工序(1)～(3)，
工序(1)：制备权利要求1～19中任一项所述的防污性组合物的工序；
工序(2)：使用所述防污性组合物在基材或剥离材料上形成涂膜的工序；
工序(3)：使所述涂膜在70～150℃的环境中固化而形成片状的防污层的工序。
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