KR102528048B1 - 방오성 조성물, 방오성 시트 및 방오성 시트의 제조 방법 - Google Patents

방오성 조성물, 방오성 시트 및 방오성 시트의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

폴리실라잔계 화합물 (A) 및 양쪽 말단 카르복시 변성 실리콘 (B)를 포함하고, 성분 (B)의 함유량이, 성분 (A)의 총량 100질량부에 대하여 0.01 내지 10질량부이고, 시트상의 방오층의 형성 재료가 되는, 방오성 조성물을 제공한다. 당해 방오성 조성물은, 면 상태 및 경화성이 양호한 방오층을 형성할 수 있음과 함께, 경사각이 작아도 물방울을 활락시킬 수 있는 우수한 발수성을 갖는 시트상의 방오층을 형성할 수 있다.

Description

방오성 조성물, 방오성 시트 및 방오성 시트의 제조 방법
본 발명은 시트상의 방오층의 형성 재료가 되는 방오성 조성물, 및 당해 방오성 조성물로 형성된 시트상의 방오층을 갖는 방오성 시트, 그리고 당해 방오성 시트의 제조 방법에 관한 것이다.
일반적으로, 건축용 창 유리, 자동차용 창 유리, 차량, 항공기, 선박 등의 방풍 유리, 수조, 선저창, 선저에 대한 해중 생물 부착 방지용 필름, 방음벽 등의 도로용 패널, 욕실 등에 설치된 거울, 유리 용기, 유리 장식품 등의 성형품의 표면에는, 물방울이나 오염물 등의 시계를 방해하는 것이 부착되지 않을 것이 요망된다.
이러한 성형품의 표면에 대하여, 방오성 물질로 형성된 피막으로 피복함으로써, 혹은 방오성 시트를 부착함으로써, 발수성이나 방오성을 부여하는 것이 행해지고 있다.
성형품에 발수성이나 방오성을 부여하기 위해, 성형품의 표면에, 불소 수지 등의 불소 함유 화합물을 포함하는 피막을 형성하는 것이 알려져 있다.
예를 들어, 특허문헌 1에는, 무기 화합물로 형성된 하지층과, 해당 하지층의 표면을 피복하고, 불소 함유 화합물로 형성된 발수막을 갖는 적층체에 의해, 유리 등의 기재를 피복한 발수막 피복 물품이 개시되어 있다.
그러나, 특허문헌 1에 기재된 발수성 피복 물품은, 불소 함유 화합물로 형성된 발수막을 갖기 때문에, 환경 보호의 관점에서는 바람직하지 않다.
그 때문에, 불소 함유 화합물을 포함하지 않는 피막을 형성 가능한 방오성 재료에 대하여, 여러 가지 검토가 이루어져 있다.
예를 들어, 특허문헌 2에는, 균일한 도막을 형성할 수 있는 유기 폴리실라잔 도료로서, 유기 폴리실라잔과 실리콘 오일을 함유하는 유기 폴리실라잔 도료가 개시되어 있다.
또한, 특허문헌 3에는, 속건성이 우수하고, 장기간에 걸쳐 광택성이나 발수성 등을 유지할 수 있는 피막을 형성할 수 있는 코팅제로서, 성막하였을 때의 수접촉각이 70도 이상인 유기 폴리실라잔, 경화 촉매, 및 분자 중에 적어도 하나의 반응성 관능기를 갖는 반응성 실리콘 오일을 포함하는 코팅제가 개시되어 있다.
일본 특허 공개 제2010-285574호 공보 일본 특허 공개 제2011-148844호 공보 일본 특허 공개 제2014-139301호 공보
그런데, 본 발명자들의 검토에 의해, 특허문헌 2 및 3에 구체적으로 기재된 바와 같은 도료 혹은 코팅제는, 유기 폴리실라잔에 대한 실리콘 오일의 함유량이 많기 때문에, 시트상물로 성형하였다고 해도, 성형한 당해 시트상물의 표면의 면 상태나 경화성이 떨어짐을 알 수 있었다. 특히, 수지 필름 상에, 특허문헌 2 및 3에 기재된 도료 혹은 코팅제를 도포하여, 시트상의 방오층을 형성하려고 한 경우, 수지 필름 상에 도포할 때 크레이터링이 발생하기 쉽고, 형성되는 시트상의 방오층의 면 상태가 현저하게 떨어져 버린다.
애당초, 특허문헌 2 및 3에 기재된 도료 혹은 코팅제는, 대상 물품의 표면에 직접 도포 또는 도장하여 발수막을 형성하기 위한 것이며, 시트상물로 성형하는 것을 상정한 방오성 재료는 아니다.
또한, 특허문헌 2 및 3에 기재된 도료 혹은 코팅제로 형성한 피막으로 피복된 물품은, 당해 피막을 갖는 표면 중 경사 각도가 작은 개소에 있어서는, 물방울의 활락성이 불충분하여, 물방울이 부착된 상태가 되기 쉽다.
즉, 이들 도료 및 코팅제를 사용하여, 물품의 경사 각도가 작은 표면 상에 피막을 형성하였다고 해도, 당해 물품에 충분한 물방울 활락성을 부여하기가 어려운 경우가 있다.
본 발명은 면 상태 및 경화성이 양호한 방오층을 형성할 수 있음과 함께, 경사각이 작아도 물방울을 활락시킬 수 있는 우수한 발수성을 갖는 시트상의 방오층을 형성할 수 있는 방오성 조성물, 및 당해 방오성 조성물로 형성된 시트상의 방오층을 갖는 방오성 시트, 그리고 방오성 시트의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은, 폴리실라잔계 화합물과, 양쪽 말단 카르복시 변성 실리콘을 소정의 비율로 포함하는, 시트상의 방오층의 형성 재료가 되는 방오성 조성물이, 상기 과제를 해결할 수 있다는 것을 알아내어, 본 발명을 완성시켰다.
즉, 본 발명은 하기 [1] 내지 [12]를 제공한다.
[1] 폴리실라잔계 화합물 (A) 및 양쪽 말단 카르복시 변성 실리콘 (B)를 포함하고,
성분 (B)의 함유량이, 성분 (A)의 총량 100질량부에 대하여 0.01 내지 10질량부이고, 시트상의 방오층의 형성 재료가 되는, 방오성 조성물.
[2] 성분 (A)가, 적어도 하기 일반식 (1-1)로 표시되는 반복 단위를 갖는 유기 폴리실라잔계 화합물 (A1)을 포함하는, 상기 [1]에 기재된 방오성 조성물.
Figure 112017069535976-pct00001
[상기 일반식 (1-1) 중, p는 0 내지 3의 정수임.
RA1 및 RB1은, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 비치환 혹은 치환기를 갖는 탄화수소기임.
LC1은, 단결합, 비치환 혹은 치환기를 갖는 알킬렌기, 또는 -(CH2)q-NH-(CH2)r-(단, q 및 r은, 각각 독립적으로 0 이상의 정수임)임.
RD1은, 각각 독립적으로 수소 원자, 수산기, 비치환 혹은 치환기를 갖는 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 비치환 혹은 치환기를 갖는 탄소수 1 내지 10의 알케닐기, 또는 비치환 혹은 치환기를 갖는 환 형성 탄소수 6 내지 18의 아릴기임.
RE1은, 각각 독립적으로 비치환 혹은 치환기를 갖는 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 비치환 혹은 치환기를 갖는 탄소수 1 내지 10의 알케닐기, 또는 비치환 혹은 치환기를 갖는 환 형성 탄소수 6 내지 18의 아릴기임.
또한, RD1이 복수 존재하는 경우, 복수의 RD1은, 서로 동일해도 되고, 서로 상이해도 됨. 또한, RE1이 복수 존재하는 경우, 복수의 RE1은, 서로 동일해도 되고, 서로 상이해도 됨]
[3] 성분 (B)가, 하기 일반식 (2)로 표시되는 화합물 (B1)을 포함하는, 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 방오성 조성물.
Figure 112017069535976-pct00002
[상기 일반식 (2) 중, n은 1 이상의 정수임.
L1 및 L2는, 각각 독립적으로 비치환 혹은 치환기를 갖는 알킬렌기, 또는 비치환 혹은 치환기를 갖는 옥시알킬렌기임.
R1 내지 R6은, 각각 독립적으로 수소 원자, 비치환 혹은 치환기를 갖는 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 비치환 혹은 치환기를 갖는 환 형성 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 비치환 혹은 치환기를 갖는 탄소수 1 내지 10의 할로알킬기, 또는 비치환 혹은 치환기를 갖는 탄소수 7 내지 25의 알킬아릴기임. 또한, R3 및 R4가 복수 존재하는 경우, 복수의 R3 및 복수의 R4는, 각각 서로 동일해도 되고, 서로 상이해도 됨]
[4] 염화수소가 용해된 유기 용매 용액 (C)를 더 포함하는, 상기 [1] 내지 [3] 중 어느 한 항에 기재된 방오성 조성물.
[5] 성분 (C)의 염화수소를 용해하는 유기 용매가, 에테르계 용매 및 아세트산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인, 상기 [4]에 기재된 방오성 조성물.
[6] 염화수소의 함유량이, 성분 (A) 및 성분 (B)의 합계량 100질량부에 대하여 0.01 내지 10질량부인, 상기 [4] 또는 [5]에 기재된 방오성 조성물.
[7] 상기 방오성 조성물 중의 물의 함유량이 5질량％ 이하인, 상기 [1] 내지 [6] 중 어느 한 항에 기재된 방오성 조성물.
[8] 상기 방오성 조성물로 형성된 도막을 110℃의 환경 하에서 경화시켰을 때의 경화 시간이 30분 이내인, 상기 [1] 내지 [7] 중 어느 한 항에 기재된 방오성 조성물.
[9] 상기 [1] 내지 [8] 중 어느 한 항에 기재된 방오성 조성물로 형성된 시트상의 방오층을 갖는, 방오성 시트.
[10] 기재 상에, 상기 방오층을 갖는, 상기 [9]에 기재된 방오성 시트.
[11] 상기 기재가 수지 필름인, 상기 [10]에 기재된 방오성 시트.
[12] 하기 공정 (1) 내지 (3)을 갖는, 방오성 시트의 제조 방법.
공정 (1): 상기 [1] 내지 [8] 중 어느 한 항에 기재된 방오성 조성물을 제조하는 공정
공정 (2): 기재 또는 박리재 상에, 상기 방오성 조성물을 사용하여 도막을 형성하는 공정
공정 (3): 상기 도막을 70 내지 150℃의 환경 하에서 경화시켜, 시트상의 방오층을 형성하는 공정
본 발명의 방오성 조성물로 형성한 시트상의 방오층은, 면 상태 및 경화성이 양호함과 함께, 경사각이 작아도 물방울을 활락시킬 수 있는 우수한 발수성을 갖는다.
도 1은, 본 발명의 일 형태인, 기재를 갖는 방오성 시트의 단면도이다.
도 2는, 본 발명의 일 형태인, 기재를 갖지 않는 방오성 시트의 단면도이다.
본 명세서에 있어서, 방오성 조성물 중에 포함되는 「유효 성분」이란, 원칙적으로는, 당해 방오성 조성물 중에 포함되는, 물이나 유기 용매 등의 용매 이외의 성분을 가리킨다.
본 명세서에 있어서, 예를 들어 「비치환 혹은 치환기를 갖는 탄소수 X 내지 Y의 알킬기」 등이라는 기재의 탄소수는, 알킬기의 탄소수가 X 내지 Y라는 취지를 나타내는 것이며, 당해 알킬기가 치환기를 갖는 경우의 당해 치환기의 탄소수는 포함되지 않는다. 또한, 다른 유사 표현도 마찬가지이다.
본 명세서에 있어서, 「비치환」이란, 치환기에 의해 치환되지 않고, 수소 원자가 결합되어 있는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 「환 형성 탄소수」란, 원자가 환상으로 결합된 구조의 화합물 중의 당해 환 자체를 구성하는 원자에 포함되는 탄소 원자의 수를 나타낸다. 당해 환이 치환기에 의해 치환되는 경우, 치환기에 포함되는 탄소는 환 형성 탄소수에는 포함되지 않는다.
[방오성 조성물]
본 발명의 방오성 조성물은, 시트상의 방오층의 형성 재료가 되는 것이며, 폴리실라잔계 화합물 (A)(이하, 「성분 (A)」라고도 함) 및 양쪽 말단 카르복시 변성 실리콘 (B)(이하, 「성분 (B)」라고도 함)를 포함한다.
또한, 본 발명의 일 형태의 방오성 조성물은, 형성되는 방오층의 경화성을 보다 향상시킨다는 관점에서, 염화수소가 용해된 유기 용매 용액 (C)(이하, 「성분 (C)」라고도 함)를 더 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 일 형태의 방오성 조성물은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에 있어서, 성분 (A) 내지 (C) 이외의 다른 첨가제를 함유해도 된다.
이하, 본 발명의 방오성 조성물에 포함되는 각 성분에 대하여 설명한다.
<폴리실라잔계 화합물 (A)>
본 발명에서 사용하는 폴리실라잔계 화합물 (A)로서는, 규소-질소 결합을 갖는 화합물이면 특별히 제한되지 않는다.
또한, 폴리실라잔계 화합물 (A)는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 되고, 폴리실라잔계 화합물의 변성물이어도 된다.
본 발명의 일 형태에서 사용하는 폴리실라잔계 화합물 (A)의 수 평균 분자량(Mn)은, 바람직하게는 100 내지 50000, 보다 바람직하게는 300 내지 10000, 더욱 바람직하게는 500 내지 5000이다.
또한, 본 명세서에 있어서, 수 평균 분자량(Mn)의 값은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)법으로 측정되는 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.
본 발명의 일 형태의 방오성 조성물에 있어서, 성분 (A)의 함유량은, 방오성 조성물 중의 유효 성분의 전량(100질량％)에 대하여, 바람직하게는 60질량％ 이상, 보다 바람직하게는 70질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 80질량％ 이상, 보다 더 바람직하게는 90질량％ 이상이며, 또한 바람직하게는 99.9질량％ 이하이다.
본 발명에서 사용하는 폴리실라잔계 화합물 (A)로서는, 예를 들어 하기 일반식 (1)로 표시되는 반복 단위를 갖는 화합물을 들 수 있다.
또한, 당해 화합물은, 하기 일반식 (1)로 표시되는 반복 단위를 갖는 쇄상 구조를 포함하는 화합물이어도 되고, 하기 일반식 (1)로 표시되는 반복 단위를 갖는 환상 구조를 포함하는 화합물이어도 된다.
또한, 당해 화합물은, 하기 일반식 (1)로 표시되는 반복 단위를 1종만 포함하는 것이어도 되고, 2종 이상 포함하는 것이어도 된다.
Figure 112017069535976-pct00003
상기 일반식 (1) 중, RA, RB 및 RC는, 각각 독립적으로 수소 원자, 비치환 혹은 치환기를 갖는 탄화수소기, 비치환 혹은 치환기를 갖는 알콕시기, 탄화수소기로부터 선택되는 치환기를 1 이상 갖는 치환 아미노기, 탄화수소기 및 알콕시기로부터 선택되는 치환기를 1 이상 갖는 치환 실릴기이다.
RA, RB 및 RC로서 선택할 수 있는 탄화수소기, 그리고 치환 아미노기 및 치환 실릴기가 갖는 탄화수소기로서는, 예를 들어 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 아릴기 등을 들 수 있다.
상기 알킬기의 탄소수로서는, 바람직하게는 1 내지 10, 보다 바람직하게는 1 내지 6, 더욱 바람직하게는 1 내지 3이다.
당해 알킬기로서는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, s-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, n-헥실기, n-헵틸기, n-옥틸기, 2-에틸헥실기, n-노닐기, n-데실기 등을 들 수 있다.
상기 시클로알킬기의 환 형성 탄소수로서는, 바람직하게는 3 내지 8, 보다 바람직하게는 3 내지 6, 더욱 바람직하게는 5 또는 6이다.
당해 시클로알킬기로서는, 예를 들어 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등을 들 수 있다.
상기 알케닐기의 탄소수로서는, 바람직하게는 2 내지 10, 보다 바람직하게는 2 내지 5이다.
당해 알케닐기로서는, 예를 들어 비닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기 등을 들 수 있다.
상기 아릴기의 환 형성 탄소수로서는, 바람직하게는 6 내지 18, 보다 바람직하게는 6 내지 15, 더욱 바람직하게는 6 내지 12이다.
당해 아릴기로서는, 예를 들어 페닐기, 비페닐기, 트리페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 벤질기, 1-페닐에틸기, 2-페닐에틸기, o-메틸벤질기, m-메틸벤질기, p-메틸벤질기 등을 들 수 있다.
상기 알콕시기의 탄소수로서는, 바람직하게는 1 내지 10, 보다 바람직하게는 1 내지 6, 더욱 바람직하게는 1 내지 3, 보다 더 바람직하게는 1 내지 2이다.
당해 알콕시기로서는, 예를 들어 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기 등을 들 수 있다.
상기 치환 아미노기로서는, 탄화수소기(알킬기, 헤테로알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 아릴기 등)로부터 선택되는 치환기를 1 이상 갖는, 모노 치환, 디 치환 또는 트리 치환 아미노기를 들 수 있지만, 상술한 알킬기 및 아릴기로부터 선택되는 치환기를 1 이상 갖는, 모노 치환, 디 치환 또는 트리 치환 아미노기가 바람직하다.
치환 아미노기가 갖는 치환기인 각 알킬기의 탄소수로서는, 바람직하게는 1 내지 6, 보다 바람직하게는 1 내지 3, 더욱 바람직하게는 1 내지 2이다.
치환 아미노기가 갖는 치환기인 각 아릴기의 환 형성 탄소수로서는, 바람직하게는 6 내지 18, 보다 바람직하게는 6 내지 12이다.
구체적인 치환 아미노기로서는, 예를 들어 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 메틸에틸아미노기, 디에틸아미노기, 트리메틸아미노기, 트리에틸아미노기, 페닐아미노기, 디페닐아미노기, 트리페닐아미노기, 페닐-1-나프틸아미노기, 페닐-2-나프틸아미노기, 메틸페닐아미노기, 페닐t-부틸아미노기 등을 들 수 있다.
상기 치환 실릴기로서는, 탄화수소기(알킬기, 헤테로알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 아릴기 등) 및 알콕시기로부터 선택되는 치환기를 1 이상 갖는, 모노 치환, 디 치환 또는 트리 치환 실릴기를 들 수 있지만, 상술한 알킬기, 아릴기 및 알콕시기로부터 선택되는 치환기를 1 이상 갖는, 모노 치환, 디 치환 또는 트리 치환 실릴기가 바람직하다.
치환 실릴기가 갖는 치환기인 각 알킬기의 탄소수로서는, 바람직하게는 1 내지 6, 보다 바람직하게는 1 내지 3, 더욱 바람직하게는 1 내지 2이다.
치환 실릴기가 갖는 치환기인 각 아릴기의 환 형성 탄소수로서는, 바람직하게는 6 내지 18, 보다 바람직하게는 6 내지 12이다.
치환 실릴기가 갖는 치환기인 각 알콕시기의 탄소수로서는, 바람직하게는 1 내지 6, 보다 바람직하게는 1 내지 3, 더욱 바람직하게는 1 내지 2이다.
구체적인 치환 실릴기로서는, 예를 들어 메틸실릴기, 디메틸실릴기, 메틸에틸실릴기, 디에틸실릴기, 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, 페닐실릴기, 디페닐실릴기, 트리페닐실릴기, 페닐-1-나프틸실릴기, 페닐-2-나프틸실릴기, 메틸페닐실릴기, 페닐t-부틸실릴기, 메톡시실릴기, 디메톡시실릴기, 메톡시에톡시실릴기, 디에톡시실릴기, 트리메톡시실릴기, 트리에톡시실릴기 등을 들 수 있다.
RA, RB 및 RC가, 치환기를 갖는 탄화수소기, 또는 치환기를 갖는 알콕시기인 경우, 당해 치환기로서는, 예를 들어 할로겐 원자(불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자), 히드록시기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 티올기, 에폭시기, 카르복시기 등을 들 수 있다.
또한, 당해 치환기는, 상술한 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 아릴기, 알콕시기, 치환 아미노기 및 치환 실릴기로부터 선택되는 치환기여도 된다.
즉, RA, RB 및 RC로서는, 예를 들어 아릴기로 치환된 알킬기나, 치환 실릴기로 치환된 알킬기와 같이, 다른 종류의 치환기에 의해 치환된 탄화수소기 혹은 알콕시기여도 된다.
또한, 본 발명의 일 형태에 있어서, 성분 (A)는, 상기 일반식 (1) 중의 RA, RB 및 RC가 모두 수소 원자인 반복 단위만으로 이루어지는 무기 폴리실라잔계 화합물이어도 되고, RA, RB 및 RC 중 어느 하나 이상이 수소 원자 이외의 기인 반복 단위를 포함하는 유기 폴리실라잔계 화합물이어도 된다.
단, 본 발명의 일 형태에서 사용하는 성분 (A)로서는, 유기 폴리실라잔계 화합물인 것이 바람직하고, 상기 일반식 (1) 중의 RA 및 RB가 수소 원자 또는 비치환 혹은 치환기를 갖는 탄소수 1 내지 10(바람직하게는 1 내지 6, 보다 바람직하게는 1 내지 3)의 알킬기이고, RC가 수소 원자 이외의 기인 반복 단위를 갖는 유기 폴리실라잔계 화합물이 보다 바람직하다.
또한, 본 발명의 일 형태의 방오성 조성물 중에 포함되는 성분 (A)가, 적어도 하기 일반식 (1-1)로 표시되는 반복 단위를 갖는 유기 폴리실라잔계 화합물 (A1)을 포함하는 것이 바람직하고, 유기 폴리실라잔계 화합물 (A1)인 것이 보다 바람직하다.
또한, 유기 폴리실라잔계 화합물 (A1)은, 하기 일반식 (1-1)로 표시되는 반복 단위를 갖는 쇄상 구조를 포함하는 화합물이어도 되고, 하기 일반식 (1-1)로 표시되는 반복 단위를 갖는 환상 구조를 포함하는 화합물이어도 된다.
또한, 유기 폴리실라잔계 화합물 (A1)은, 하기 일반식 (1-1)로 표시되는 반복 단위를 1종만 포함하는 것이어도 되고, 2종 이상 포함하는 것이어도 된다.
Figure 112017069535976-pct00004
유기 폴리실라잔계 화합물 (A1)의 함유량은, 당해 방오성 조성물 중에 포함되는 성분 (A)의 전량(100질량％)에 대하여, 바람직하게는 60 내지 100질량％, 보다 바람직하게는 70 내지 100질량％, 더욱 바람직하게는 80 내지 100질량％, 보다 더 바람직하게는 90 내지 100질량％, 특히 바람직하게는 100질량％이다.
상기 일반식 (1-1) 중, p는 0 내지 3의 정수이고, 바람직하게는 0 내지 1의 정수, 보다 바람직하게는 0이다.
RA1 및 RB1은, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 비치환 혹은 치환기를 갖는 탄화수소기이다.
RA1 및 RB1로서 선택할 수 있는 탄화수소기로서는, 상기 일반식 (1) 중의 RA, RB 및 RC로서 선택할 수 있는 상술한 탄화수소기와 동일한 것을 들 수 있다.
또한, 당해 탄화수소기가 치환기를 갖는 경우, 당해 치환기로서는, 상기 일반식 (1) 중의 RA, RB 및 RC로서 선택할 수 있는 탄화수소기가 가져도 되는 치환기와 동일한 것을 들 수 있다.
본 발명의 일 형태에 있어서, RA1 및 RB1로서는, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 비치환 혹은 치환기를 갖는 탄소수 1 내지 10(바람직하게는 1 내지 6, 보다 바람직하게는 1 내지 3)의 알킬기인 것이 바람직하다.
LC1은, 단결합, 비치환 혹은 치환기를 갖는 알킬렌기, 또는 -(CH2)q-NH-(CH2)r-(단, q 및 r은, 각각 독립적으로 0 이상의 정수이고, 바람직하게는 0 내지 10의 정수, 보다 바람직하게는 0 내지 4의 정수, 더욱 바람직하게는 2 내지 3의 정수임)이다.
당해 알킬렌기의 탄소수는, 바람직하게는 1 내지 10, 보다 바람직하게는 1 내지 6, 더욱 바람직하게는 1 내지 4, 보다 더 바람직하게는 2 내지 3이다.
당해 알킬렌기는 직쇄 알킬렌기여도 되고, 분지쇄 알킬렌기여도 되지만, 직쇄 알킬렌기인 것이 바람직하다.
당해 알킬렌기로서는, 예를 들어 메틸렌기, 에틸렌기, n-프로필렌기, 이소프로필렌기, n-부틸렌기, 이소부틸렌기, n-펜틸렌기, n-헥실렌기, n-헵틸렌기, n-옥틸렌기, 2-에틸헥실렌기, n-노닐렌기, n-데실렌기 등을 들 수 있다.
또한, 당해 알킬렌기가 치환기를 갖는 경우, 당해 치환기로서는, 상기 일반식 (1) 중의 RA, RB 및 RC로서 선택할 수 있는 탄화수소기가 가져도 되는 치환기와 동일한 것을 들 수 있다.
RD1은, 각각 독립적으로 수소 원자, 비치환 혹은 치환기를 갖는 탄소수 1 내지 10(바람직하게는 1 내지 6, 보다 바람직하게는 1 내지 3)의 알킬기, 비치환 혹은 치환기를 갖는 탄소수 1 내지 10(바람직하게는 1 내지 6, 보다 바람직하게는 1 내지 3)의 알케닐기, 또는 환 형성 탄소수 6 내지 18(바람직하게는 6 내지 15, 보다 바람직하게는 6 내지 12)의 아릴기이다.
RE1은, 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 10(바람직하게는 1 내지 6, 보다 바람직하게는 1 내지 3)의 알킬기, 탄소수 1 내지 10(바람직하게는 1 내지 6, 보다 바람직하게는 1 내지 3)의 알케닐기, 또는 환 형성 탄소수 6 내지 18(바람직하게는 6 내지 15, 보다 바람직하게는 6 내지 12)의 아릴기이지만, 탄소수 1 내지 10(바람직하게는 1 내지 6, 보다 바람직하게는 1 내지 3)의 알킬기가 바람직하다.
또한, RD1이 복수 존재하는 경우, 복수의 RD1은, 서로 동일해도 되고, 서로 상이해도 된다. 마찬가지로, RE1이 복수 존재하는 경우, 복수의 RE1은, 서로 동일해도 되고, 서로 상이해도 된다.
RD1 및 RE1로서 선택할 수 있는 알킬기, 알케닐기 및 아릴기의 구체예로서는, 상기 일반식 (1) 중의 RA, RB 및 RC로서 선택할 수 있는 이들 기의 예시와 동일한 것을 들 수 있다.
또한, 당해 알킬기, 알케닐기 및 아릴기가 치환기를 갖는 경우, 당해 치환기로서는, 상기 일반식 (1) 중의 RA, RB 및 RC로서 선택할 수 있는 탄화수소기가 가져도 되는 치환기와 동일한 것을 들 수 있다.
또한, 유기 폴리실라잔계 화합물 (A1)은, 상기 일반식 (1-1)로 표시되는 반복 단위와 함께, 상기 일반식 (1)로 표시되는 반복 단위를 갖는 화합물 (A11)인 것이 바람직하다.
화합물 (A11)이 갖는 상기 일반식 (1)로 표시되는 반복 단위로서는, 상기 일반식 (1) 중의 RA, RB 및 RC가, 수소 원자 또는 비치환 혹은 치환기를 갖는 탄소수 1 내지 10(바람직하게는 1 내지 6, 보다 바람직하게는 1 내지 3)의 알킬기인 반복 단위인 것이 바람직하다.
<양쪽 말단 카르복시 변성 실리콘 (B)>
본 발명에서 사용하는 양쪽 말단 카르복시 변성 실리콘 (B)로서는, 실록산 결합(-Si-O-Si-)을 포함하는 주쇄의 양쪽 말단에 카르복시기를 갖는 실리콘 화합물이면, 사용할 수 있다.
또한, 성분 (B)는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
본 발명에서는, 폴리실라잔계 화합물 (A)와 함께, 카르복시 변성 실리콘 중에서도, 양쪽 말단 카르복시 변성 실리콘 (B)를 포함하는 방오성 조성물로 함으로써, 당해 방오성 조성물로 형성되는 시트상의 방오층의 면 상태를 향상시킬 수 있다. 또한, 당해 방오층에 대하여, 경사각이 작아도, 당해 방오층에 부착된 물방울을 활락시킬 수 있는 우수한 발수성을 부여할 수 있다.
한편, 편말단 카르복시 변성 실리콘이나 측쇄 카르복시 변성 실리콘을 사용한 경우, 얻어지는 방오성 조성물로 형성되는 방오층은, 경사각이 작으면, 당해 방오층에 부착된 물방울을 활락시킬 수 없어, 발수성이 떨어진다.
본 발명의 방오성 조성물에 있어서, 성분 (B)의 함유량은, 성분 (A)의 총량 100질량부에 대하여, 0.01 내지 10질량부이다.
성분 (B)의 함유량이 0.01질량부 미만이면, 얻어지는 방오성 조성물로 형성되는 방오층은, 경사각이 작으면, 당해 방오층에 부착된 물방울을 활락시킬 수 없어, 발수성이 떨어진다.
한편, 성분 (B)의 함유량이 10질량부를 초과하면, 얻어지는 방오성 조성물을 수지 필름 등에 도포하였을 때, 크레이터링이 발생하기 쉽고, 형성한 방오층의 면 상태나 경화성이 떨어진다.
본 발명의 일 형태에 있어서, 경사각이 작아도 부착된 물방울을 활락시킬 수 있는 우수한 발수성을 갖는 방오층을 형성할 수 있는 방오성 조성물로 한다는 관점에서, 성분 (B)의 함유량은, 성분 (A)의 총량 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1질량부 이상, 보다 바람직하게는 0.3질량부 이상, 더욱 바람직하게는 0.6질량부 이상, 보다 더 바람직하게는 1.1질량부 이상이다.
한편, 본 발명의 일 형태에 있어서, 면 상태 및 경화성이 우수한 방오층을 형성할 수 있는 방오성 조성물로 한다는 관점에서, 성분 (B)의 함유량은, 성분 (A)의 총량 100질량부에 대하여, 바람직하게는 8.5질량부 이하, 보다 바람직하게는 6.5질량부 이하, 더욱 바람직하게는 5.0질량부 이하, 보다 더 바람직하게는 4.0질량부 이하이다.
본 발명의 일 형태에서 사용하는, 양쪽 말단 카르복시 변성 실리콘 (B)의 25℃에서의 점도는, 바람직하게는 50 내지 2100㎟/s, 보다 바람직하게는 70 내지 1500㎟/s, 더욱 바람직하게는 100 내지 1000㎟/s, 보다 더 바람직하게는 120 내지 500㎟/s이다.
또한, 본 명세서에 있어서, 성분 (B)의 25℃에서의 점도는, ASTM 445 규격의 별지 C에 기초하여, 25℃에서 측정한 값이다.
본 발명의 일 형태에서 사용하는, 양쪽 말단 카르복시 변성 실리콘 (B)의 카르복시기 당량으로서는, 바람직하게는 1000 내지 5000g/mol, 보다 바람직하게는 1500 내지 3800g/mol, 더욱 바람직하게는 1700 내지 3500g/mol, 보다 더 바람직하게는 1900 내지 3000g/mol이다.
본 발명의 일 형태의 방오성 조성물 중에 포함되는 성분 (B)는, 면 상태 및 경화성이 우수한 방오층을 형성할 수 있는 방오성 조성물로 한다는 관점, 그리고 경사각이 작아도 부착된 물방울을 활락시킬 수 있는 우수한 발수성을 갖는 방오층을 형성할 수 있는 방오성 조성물로 한다는 관점에서, 하기 일반식 (2)로 표시되는 화합물 (B1)을 포함하는 것이 바람직하고, 화합물 (B1)인 것이 보다 바람직하다.
Figure 112017069535976-pct00005
화합물 (B1)의 함유량은, 당해 방오성 조성물 중에 포함되는 성분 (B)의 전량(100질량％)에 대하여, 바람직하게는 60 내지 100질량％, 보다 바람직하게는 70 내지 100질량％, 더욱 바람직하게는 80 내지 100질량％, 보다 더 바람직하게는 90 내지 100질량％, 특히 바람직하게는 100질량％이다.
상기 일반식 (2) 중, n은 1 이상의 정수이다.
L1 및 L2는, 각각 독립적으로 비치환 혹은 치환기를 갖는 알킬렌기, 또는 비치환 혹은 치환기를 갖는 옥시알킬렌기이다.
R1 내지 R6은, 각각 독립적으로 수소 원자, 비치환 혹은 치환기를 갖는 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 비치환 혹은 치환기를 갖는 환 형성 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 비치환 혹은 치환기를 갖는 탄소수 1 내지 10의 할로알킬기, 또는 비치환 혹은 치환기를 갖는 탄소수 7 내지 25의 알킬아릴기이다.
또한, R3 및 R4가 복수 존재하는 경우, 복수의 R3 및 복수의 R4는, 각각 서로 동일해도 되고, 서로 상이해도 된다.
또한, L1 및 L2로서 선택할 수 있는 「알킬렌기」 및 「옥시알킬렌기」, 그리고 R1 내지 R6으로서 선택할 수 있는 「알킬기」, 「아릴기」, 「할로알킬기」 및 「알킬아릴기」가 치환기를 갖는 경우, 당해 치환기로서는, 예를 들어 히드록시기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 티올기, 에폭시기, 카르복시기, 상술한 알킬기, 상술한 시클로알킬기, 상술한 알케닐기, 상술한 아릴기 및 상술한 알콕시기를 들 수 있다.
L1 및 L2로서 선택할 수 있는 상기 알킬렌기의 탄소수는, 바람직하게는 1 내지 10, 보다 바람직하게는 1 내지 6, 더욱 바람직하게는 1 내지 4, 보다 더 바람직하게는 1 내지 2이다.
당해 알킬렌기는 직쇄 알킬렌기여도 되고, 분지쇄 알킬렌기여도 되지만, 직쇄 알킬렌기인 것이 바람직하다.
당해 알킬렌기로서는, 상기 일반식 (1-1) 중의 LC1로서 선택할 수 있는 알킬렌기로서 예시한 기를 들 수 있지만, 메틸렌기, 에틸렌기, n-프로필렌기, 이소프로필렌기, n-부틸렌기 또는 이소부틸렌기가 바람직하고, 메틸렌기 또는 에틸렌기가 보다 바람직하고, 에틸렌기가 더욱 바람직하다.
L1 및 L2로서 선택할 수 있는 상기 옥시알킬렌기의 탄소수는, 바람직하게는 1 내지 6, 보다 바람직하게는 1 내지 4, 더욱 바람직하게는 1 내지 3이다.
당해 옥시알킬렌기는 직쇄 옥시알킬렌기여도 되고, 분지쇄 옥시알킬렌기여도 되지만, 직쇄 옥시알킬렌기인 것이 바람직하다.
당해 옥시알킬렌기로서는, 예를 들어 옥시메틸렌기, 옥시에틸렌기, 옥시프로필렌기, 옥시이소프로필렌기, 옥시부틸렌기, 옥시펜틸렌기, 옥시헥실렌기 등을 들 수 있지만, 옥시메틸렌기, 옥시에틸렌기 또는 옥시프로필렌기가 바람직하다.
L1 및 L2로서는, 각각 독립적으로 비치환 혹은 치환기를 갖는 알킬렌기가 바람직하고, 비치환의 알킬렌기가 보다 바람직하고, 비치환의 직쇄 알킬렌기가 더욱 바람직하다.
R1 내지 R6으로서 선택할 수 있는 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 10이지만, 바람직하게는 1 내지 6, 보다 바람직하게는 1 내지 3, 더욱 바람직하게는 1 내지 2이다.
당해 알킬기는 직쇄 알킬기여도 되고, 분지쇄 알킬기여도 된다.
당해 알킬기로서는, 상기 일반식 (1) 중의 RA, RB 및 RC로서 선택할 수 있는 알킬기로서 예시한 기를 들 수 있지만, 메틸기 또는 에틸기가 바람직하다.
R1 내지 R6으로서 선택할 수 있는 상기 아릴기의 환 형성 탄소수는 6 내지 24이지만, 바람직하게는 6 내지 18, 보다 바람직하게는 6 내지 15, 더욱 바람직하게는 6 내지 12이다.
당해 아릴기로서는, 예를 들어 상기 일반식 (1) 중의 RA, RB 및 RC로서 선택할 수 있는 알킬기로서 예시한 기를 들 수 있지만, 페닐기가 바람직하다.
R1 내지 R6으로서 선택할 수 있는 상기 할로알킬기의 탄소수는 1 내지 10이지만, 바람직하게는 1 내지 6, 보다 바람직하게는 1 내지 3, 더욱 바람직하게는 1 내지 2이다.
당해 할로알킬기는 직쇄 할로알킬기여도 되고, 분지쇄 할로알킬기여도 된다.
당해 할로알킬기로서는, 상기 알킬기의 수소 원자의 1 이상이 할로겐 원자(불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자)에 의해 치환된 것을 들 수 있으며, 구체적으로는 클로로메틸기, 1-클로로에틸기, 2-클로로에틸기, 2-클로로이소부틸기, 1,2-디클로로에틸기, 1,3-디클로로이소프로필기, 2,3-디클로로-t-부틸기, 1,2,3-트리클로로프로필기, 브로모메틸기, 1-브로모에틸기, 2-브로모에틸기, 2-브로모이소부틸기, 1,2-디브로모에틸기, 1,3-디브로모이소프로필기, 2,3-디브로모-t-부틸기, 1,2,3-트리브로모프로필기, 요오도메틸기, 1-요오도에틸기, 2-요오도에틸기, 2-요오도이소부틸기, 1,2-디요오도에틸기, 1,3-디요오도이소프로필기, 2,3-디요오도-t-부틸기, 1,2,3-트리요오도프로필기, 플루오로메틸기, 1-플루오로메틸기, 2-플루오로메틸기, 2-플루오로이소부틸기, 1,2-디플루오로에틸기, 디플루오로메틸기, 트리플루오로메틸기, 펜타플루오로에틸기, 퍼플루오로이소프로필기, 퍼플루오로부틸기 등을 들 수 있다.
R1 내지 R6으로서 선택할 수 있는 상기 알킬아릴기의 탄소수는 7 내지 25이지만, 바람직하게는 7 내지 20, 보다 바람직하게는 7 내지 16, 더욱 바람직하게는 7 내지 13이다.
당해 알킬아릴기가 갖는 알킬 부분은 직쇄여도 되고, 분지쇄여도 된다.
당해 알킬아릴기로서는, 예를 들어 2-메틸페닐기, 3-메틸페닐기, 4-메틸페닐기, 3-이소프로필페닐기, 4-이소프로필페닐기, 4-부틸페닐기, 4-이소부틸페닐기, 4-t-부틸페닐기, 4-헥실페닐기, 4-시클로헥실페닐기, 4-옥틸페닐기, 4-(2-에틸헥실)페닐기, 2,3-디메틸페닐기, 2,4-디메틸페닐기, 2,5-디메틸페닐기, 2,6-디메틸페닐기, 3,4-디메틸페닐기, 3,5-디메틸페닐기, 2,4-디t-부틸페닐기, 2,6-디-t-부틸페닐기, 2,4-디t-펜틸페닐기, 2,5-디t-옥틸페닐기, 2,4,5-트리메틸페닐기, 2,4,6-트리메틸페닐기, 2,4,6-트리이소프로필페닐기 등을 들 수 있다.
R1 내지 R6으로서는, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 비치환 혹은 치환기를 갖는 알킬기가 바람직하고, 수소 원자 또는 비치환의 알킬기가 보다 바람직하다.
또한, 본 발명의 일 형태의 방오성 조성물은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 실록산 결합(-Si-O-Si-)을 포함하는 주쇄의 한쪽의 편말단에만 카르복시기를 갖는 편말단 카르복시 변성 실리콘 화합물이나, 실록산 결합(-Si-O-Si-)을 포함하는 주쇄의 말단에 카르복시기를 갖지 않고, 측쇄에만 카르복시기를 갖는 측쇄 카르복시 변성 실리콘 화합물을 함유하고 있어도 된다.
단, 상기 편말단 카르복시 변성 실리콘 화합물의 함유량은, 방오성 조성물 중의 성분 (B)의 전량 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0 내지 20질량부, 보다 바람직하게는 0 내지 10질량부, 더욱 바람직하게는 0 내지 5질량부, 보다 더 바람직하게는 0 내지 2질량부, 특히 바람직하게는 0질량부이다.
또한, 상기 측쇄 카르복시 변성 실리콘 화합물의 함유량은, 방오성 조성물 중의 성분 (B)의 전량 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0 내지 20질량부, 보다 바람직하게는 0 내지 10질량부, 더욱 바람직하게는 0 내지 5질량부, 보다 더 바람직하게는 0 내지 2질량부, 특히 바람직하게는 0질량부이다.
또한, 성분 (B)에는 해당하지 않는 실리콘계 화합물의 합계 함유량은, 방오성 조성물 중의 성분 (B)의 전량 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0 내지 30질량부, 보다 바람직하게는 0 내지 20질량부, 더욱 바람직하게는 0 내지 10질량부, 보다 더 바람직하게는 0 내지 5질량부, 특히 바람직하게는 0질량부이다.
<염화수소가 용해된 유기 용매 용액 (C)>
본 발명의 일 형태의 방오성 조성물은, 방오성 조성물로 형성되는 방오층의 경화성을 보다 향상시킨다는 관점에서, 염화수소가 용해된 유기 용매 용액 (C)를 더 포함하는 것이 바람직하다.
성분 (C)는, 산 촉매로서의 기능을 갖기 때문에, 성분 (C)를 배합함으로써, 성분 (A) 및 성분 (B)가 갖는 반응성 관능기의 가수분해를 촉진하고, 경화성이 우수한 방오층을 형성할 수 있다.
또한, 산 촉매로서, 일반적으로는 염산(염화수소가 용해된 수용액) 등이 사용되는 경우가 있지만, 방오성 조성물 중의 물의 함유량이 많으면, 당해 방오성 조성물이 과도하게 경화되어 버려, 당해 방오성 조성물로 형성되는 방오층의 면 상태가 떨어지는 경향이 있다.
염화수소를 용해하는 유기 용매로서는, 에테르계 용매 및 아세트산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 용매를 포함하는 것이 바람직하고, 에테르계 용매 및 아세트산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 용매만을 포함하는 것이 보다 바람직하고, 에테르계 용매로부터 선택되는 1종 이상의 용매만을 포함하는 것이 더욱 바람직하다.
또한, 당해 유기 용매는, 1종만으로 이루어지는 단일 용매여도 되고, 2종 이상의 혼합 용매여도 된다.
당해 에테르계 용매로서는, 예를 들어 디에틸에테르, 디프로필에테르, 디이소프로필에테르, 부틸메틸에테르, 부틸에틸에테르, 부틸프로필에테르, 디부틸에테르, 디이소부틸에테르, 부틸메틸에테르, 부틸에틸에테르, 부틸프로필에테르, 디펜틸에테르, 디이소아밀에테르, 시클로펜틸메틸에테르, 시클로헥실메틸에테르, 시클로펜틸에틸에테르, 시클로헥실에틸에테르, 시클로펜틸프로필에테르, 시클로펜틸-2-프로필에테르, 시클로헥실프로필에테르, 시클로헥실-2-프로필에테르, 시클로펜틸부틸에테르, 시클로펜틸-부틸에테르, 시클로헥실부틸에테르, 시클로헥실-부틸에테르, 아니솔, 디페닐에테르 등을 들 수 있다.
또한, 당해 에테르계 용매는, 테트라히드로푸란, 디옥산 등의 환상 에테르류여도 된다.
당해 에테르계 용매의 탄소수로서는, 염화수소와의 용해성의 관점, 및 형성되는 방오층의 경화성을 보다 향상시킬 수 있는 방오성 조성물을 얻는다는 관점에서, 바람직하게는 2 내지 15, 보다 바람직하게는 3 내지 12, 더욱 바람직하게는 4 내지 8이다.
이들 중에서도, 당해 에테르계 용매로서는, 형성되는 방오층의 경화성을 보다 향상시킬 수 있는 방오성 조성물을 얻는다는 관점에서, 디에틸에테르, 디부틸에테르 및 시클로펜틸메틸에테르로부터 선택되는 1종 이상이 바람직하다.
에테르계 용매 및 아세트산 이외의 유기 용매로서는, 예를 들어 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 아세트산에틸, 톨루엔 등을 들 수 있다.
에테르계 용매 및 아세트산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 용매의 함유량은, 방오성 조성물 중의 유기 용매의 총량(100질량％)에 대하여, 바람직하게는 60 내지 100질량％, 보다 바람직하게는 70 내지 100질량％, 더욱 바람직하게는 80 내지 100질량％, 보다 더 바람직하게는 90 내지 100질량％이다.
본 발명의 일 형태의 방오성 조성물 중의 염화수소의 함유량은, 형성되는 방오층의 경화성을 보다 향상시킬 수 있는 방오성 조성물을 얻는다는 관점에서, 성분 (A) 및 성분 (B)의 합계량 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.01 내지 10질량부, 보다 바람직하게는 0.05 내지 5질량부, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 2질량부이다.
또한, 본 발명의 일 형태의 방오성 조성물이 성분 (C)를 포함하는 경우, 당해 방오성 조성물은 용액의 형태가 된다.
본 발명의 일 형태의 방오성 조성물이 용액의 형태가 되는 경우, 당해 방오성 조성물의 용액의 유효 성분 농도로서는, 바람직하게는 10 내지 90질량％, 보다 바람직하게는 20 내지 80질량％, 더욱 바람직하게는 30 내지 70질량％이다.
성분 (C)의 배합량은, 방오성 조성물 중의 염화수소의 함유량 및 방오성 조성물의 용액의 유효 성분 농도가, 상술한 범위가 되도록 적절히 조정하여 배합하는 것이 바람직하다.
<그 밖의 첨가제>
본 발명의 일 형태의 방오성 조성물은, 상술한 성분 (A) 내지 (C) 이외에, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에 있어서, 그 밖의 첨가제를 함유하고 있어도 된다.
그 밖의 첨가제로서는, 예를 들어 경화제, 중합 개시제, 노화 방지제, 광 안정제, 난연제, 도전제, 대전 방지제, 가소제 등을 들 수 있다.
이들 첨가제의 각각의 함유량은, 방오성 조성물 중에 포함되는 유효 성분의 전량(100질량％)에 대하여, 바람직하게는 0 내지 20질량％, 보다 바람직하게는 0 내지 10질량％, 더욱 바람직하게는 0 내지 5질량％, 보다 더 바람직하게는 0 내지 2질량％이다.
또한, 본 발명의 일 형태의 방오성 조성물은, 상술한 성분 (A) 및 성분 (B)에는 해당하지 않는 수지 성분을 함유하고 있어도 된다. 또한, 당해 수지 성분이란, 수 평균 분자량이 1000 이상인 중합체를 가리키며, 중합성 화합물이 광이나 열에 의해 중합하여 이루어지는 중합체도 포함된다.
당해 수지 성분의 함유량으로서는, 방오성 조성물 중에 포함되는 유효 성분의 전량(100질량％)에 대하여, 바람직하게는 0 내지 90질량％, 보다 바람직하게는 0 내지 50질량％, 더욱 바람직하게는 0 내지 10질량％이다.
또한, 본 발명의 일 형태의 방오성 조성물 중의 성분 (A) 및 성분 (B)의 합계 함유량은, 당해 방오성 조성물 중에 포함되는 유효 성분의 전량(100질량％)에 대하여, 바람직하게는 10질량％ 이상, 보다 바람직하게는 50질량％ 이상, 보다 바람직하게는 65질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 80질량％ 이상, 보다 더 바람직하게는 90질량％ 이상이며, 또한 바람직하게는 99.9질량％ 이하, 보다 바람직하게는 99.0질량％ 이하이다.
본 발명의 일 형태의 방오성 조성물 중의 물이나 알코올류의 존재는, 당해 방오성 조성물이 과도하게 경화되어 버리는 원인이 되고, 당해 방오성 조성물로 형성되는 방오층의 면 상태가 떨어지는 경향이 있기 때문에, 물이나 알코올류의 함유량은 최대한 적은 것이 바람직하다.
본 발명의 일 형태의 방오성 조성물 중의 물의 함유량은, 당해 방오성 조성물의 용매를 포함하는 전량(100질량％)에 대하여, 바람직하게는 5질량％ 이하, 보다 바람직하게는 3질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1질량％ 이하, 보다 더 바람직하게는 0.1질량％ 이하이다.
본 발명의 일 형태의 방오성 조성물 중의 알코올류의 함유량은, 당해 방오성 조성물의 용매를 포함하는 전량(100질량％)에 대하여, 바람직하게는 5질량％ 이하, 보다 바람직하게는 3질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1질량％ 이하, 보다 더 바람직하게는 0.1질량％ 이하이다.
또한, 본 명세서에 있어서 「알코올류」란, R-OH로 표시되는 화합물(R은 알킬기, 시클로알킬기)을 의미하며, 구체적으로는 메탄올, 에탄올 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명의 일 형태의 방오성 조성물 중의 불소 함유 화합물의 함유량은, 환경면의 관점에서, 당해 방오성 조성물 중에 포함되는 유효 성분의 전량(100질량％)에 대하여, 바람직하게는 10질량％ 미만, 보다 바람직하게는 5질량％ 미만, 더욱 바람직하게는 1질량％ 미만, 보다 더 바람직하게는 0.01질량％ 미만이다.
<방오성 조성물의 특성>
본 발명의 방오성 조성물은, 경화 속도가 적절하게 빠르기 때문에, 단시간에 면 상태 및 경화성이 우수한 방오층을 형성할 수 있다.
예를 들어, 본 발명의 일 형태의 방오성 조성물로 형성된 도막을 110℃의 환경 하에서 경화시켰을 때의 경화 시간으로서는, 통상 30분 이내, 바람직하게는 20분 이내, 보다 바람직하게는 10분 이내, 더욱 바람직하게는 5분 이내이다.
[방오성 시트의 구성]
본 발명의 방오성 시트는, 상술한 본 발명의 방오성 조성물로 형성된 시트상의 방오층을 갖는 구성이면, 특별히 제한되지 않는다.
도 1은, 본 발명의 일 형태인, 기재를 갖는 방오성 시트의 단면도이다.
기재를 갖는 방오성 시트로서는, 예를 들어 도 1의 (a)에 도시하는 바와 같은, 기재(12) 상에, 방오층(11)을 적층한 구성을 갖는 방오성 시트(1a)를 들 수 있다.
또한, 도 1의 (b)에 도시하는 바와 같은, 기재(12)의 방오층(11)을 갖는 면과는 반대측의 면 상에, 점착제층(13) 및 박리재(14)를 더 설치한 방오성 시트(1b)로 해도 된다.
또한, 이 방오성 시트(1a, 1b)의 방오층(11) 상에는, 보존 시의 방오층(11)의 보호를 위해, 추가로 박리재를 설치해도 된다.
도 2는, 본 발명의 일 형태인, 기재를 갖지 않는 방오성 시트의 단면도이다.
기재를 갖지 않는 방오성 시트로서는, 예를 들어 도 2의 (a)에 도시하는 바와 같은, 방오층(11)이 2매의 박리재(14, 14') 사이에 협지된 구성을 갖는 방오성 시트(2a)를 들 수 있다.
또한, 도 2의 (b)에 도시하는 바와 같은, 방오층(11)과 박리재(14')의 사이에, 점착제층(13)을 더 설치한 방오성 시트(2b)로 해도 된다.
본 발명의 일 형태의 방오성 시트가 갖는 방오층의 두께로서는, 우수한 발수성을 갖는 방오성 시트로 한다는 관점에서, 바람직하게는 0.001 내지 40㎛, 보다 바람직하게는 0.005 내지 25㎛, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 15㎛, 보다 더 바람직하게는 0.05 내지 5㎛이다.
본 발명의 방오성 시트의 방오층의 표면에 물방울을 적하하였을 때의 당해 물방울을 활락시킬 수 있는 경사각인 물방울 활락 각도로서는, 바람직하게는 28°이하, 보다 바람직하게는 25°이하, 더욱 바람직하게는 20°이하, 보다 더 바람직하게는 15°이하이다.
또한, 당해 물방울 활락 각도의 값은, 실시예에 기재된 방법에 의해 산출된 값을 의미한다.
<기재>
본 발명의 방오성 시트가 갖는 기재로서는, 예를 들어 종이 기재, 수지 필름, 종이 기재를 수지로 라미네이트한 기재 등을 들 수 있으며, 방오성 시트의 용도에 따라 적절히 선택할 수 있다.
또한, 본 발명의 방오성 조성물은, 상술한 바와 같이, 수지 필름 상에 도막을 형성한 경우에 있어서도, 크레이터링의 발생을 억제하고, 면 상태가 양호한 시트상의 방오층을 형성할 수 있다.
그 본 발명의 방오성 조성물의 특성을 감안하면, 기재로서는 수지 필름인 것이 바람직하다.
종이 기재를 구성하는 종이로서는, 예를 들어 박엽지, 중질지, 상질지, 함침지, 코팅지, 아트지, 황산지, 글라신지 등을 들 수 있다.
수지 필름을 구성하는 수지로서는, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀 수지; 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리비닐알코올, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-비닐알코올 공중합체 등의 비닐계 수지; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지; 폴리스티렌; 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체; 3 아세트산셀룰로오스; 폴리카르보네이트; 폴리우레탄, 아크릴 변성 폴리우레탄 등의 우레탄 수지 등을 들 수 있다.
종이 기재를 수지로 라미네이트한 기재로서는, 상기 종이 기재를, 폴리에틸렌 등의 열가소성 수지로 라미네이트한 라미네이트지 등을 들 수 있다.
본 발명에서 사용하는 기재로서는, 방오층과의 밀착성을 향상시킨다는 관점에서, 상술한 기재의 표면 상에 프라이머층을 설치한 프라이머층을 갖는 기재를 사용해도 된다.
프라이머층을 구성하는 성분으로서는, 예를 들어 폴리에스테르계 수지, 우레탄계 수지, 폴리에스테르우레탄계 수지, 아크릴계 수지 등을 들 수 있고, 이들 수지는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
또한, 본 발명에서 사용하는 기재가 수지 필름인 경우, 방오층과의 밀착성을 향상시킨다는 관점에서, 필요에 따라, 이들 수지 필름의 표면에 대하여, 산화법이나 요철화법 등의 표면 처리를 실시해도 된다.
산화법으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 코로나 방전 처리법, 플라즈마 처리법, 크롬산 산화(습식), 화염 처리, 열풍 처리, 오존ㆍ자외선 조사 처리 등을 들 수 있다.
또한, 요철화법으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 샌드 블라스트법, 용제 처리법 등을 들 수 있다.
이들 표면 처리는, 기재의 종류에 따라 적절히 선정되지만, 방오층과의 밀착성 향상의 관점 및 조작성의 관점에서, 코로나 방전 처리법이 바람직하다.
기재의 두께는, 방오성 시트의 용도에 따라 적절히 설정되지만, 취급성 및 경제성의 관점에서, 바람직하게는 10 내지 250㎛, 보다 바람직하게는 15 내지 200㎛, 더욱 바람직하게는 20 내지 150㎛이다.
또한, 본 발명에서 사용하는 기재에는, 자외선 흡수제, 광 안정제, 산화 방지제, 대전 방지제, 슬립제, 안티 블로킹제, 착색제 등이 더 함유되어 있어도 된다.
<박리재>
본 발명에서 사용하는 박리재로서는, 박리재용 기재의 양면에 대하여 박리 처리된 박리 시트나, 박리재용 기재의 편면에 대하여 박리 처리된 박리 시트 등이 사용된다. 박리 처리는, 박리재용 기재 상에, 박리제를 도포하여 박리제막을 형성하는 방법이 바람직하다.
박리재용 기재로서는, 상술한 종이 기재, 수지 필름, 종이 기재를 수지로 라미네이트한 기재 등을 들 수 있다.
박리제로서는, 예를 들어 실리콘계 수지, 올레핀계 수지, 이소프렌계 수지, 부타디엔계 수지 등의 고무계 엘라스토머, 장쇄 알킬계 수지, 알키드계 수지, 불소계 수지 등을 들 수 있다.
박리재의 두께는, 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 10 내지 200㎛, 보다 바람직하게는 25 내지 150㎛이다.
<점착제층>
본 발명의 일 형태의 방오성 시트가 점착제층을 갖는 경우, 당해 점착제층을 구성하는 점착제로서는, 당해 방오성 시트의 용도에 따라 적절히 선택할 수 있다.
구체적인 점착제로서는, 예를 들어 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 실리콘계 점착제, 고무계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 자외선 경화형 점착제 등을 들 수 있다.
이들 점착제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
점착제층의 두께는, 특별히 제한은 없지만, 바람직하게는 1 내지 100㎛, 보다 바람직하게는 5 내지 80㎛이다.
[방오성 시트의 제조 방법]
본 발명의 방오성 시트의 제조 방법으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 기재 또는 박리재 상에, 상술한 본 발명의 방오성 조성물을 공지된 도포 방법으로 도포하여 도막을 형성하고, 당해 도막을 건조시켜 방오층을 형성하여 제조하는 방법을 들 수 있다.
본 발명의 방오성 조성물의 특성을 감안하였을 때, 본 발명의 일 형태에 있어서는, 하기 공정 (1) 내지 (3)을 갖는 방오성 시트의 제조 방법이 바람직하다.
공정 (1): 본 발명의 방오성 조성물을 제조하는 공정
공정 (2): 기재 또는 박리재 상에, 상기 방오성 조성물을 사용하여 도막을 형성하는 공정
공정 (3): 상기 도막을 70 내지 150℃의 환경 하에서 경화시켜, 시트상의 방오층을 형성하는 공정
<공정 (1)>
공정 (1)은, 상술한 각 성분을 배합하여, 방오성 조성물을 제조하는 공정이다.
본 공정에서는, 적어도 성분 (A) 및 성분 (B)를 배합하지만, 공정 (3)에서 경화 반응을 촉진시킨다는 관점, 및 공정 (2)에서의 작업성을 양호하게 한다는 관점에서, 상술한 성분 (C)도 배합하는 것이 바람직하다.
또한, 성분 (C)를 배합한 경우, 방오성 조성물은 용액의 형태가 된다.
또한, 성분 (C)로서 포함되는 에테르계 용매 및 아세트산 이외의 다른 유기 용매를 배합하여, 용액의 형태로 해도 된다.
단, 공정 (2)에 있어서, 방오성 조성물이 제조 단계에서 경화되어 버리는 것을 억제한다는 관점에서, 용매로서는 물이나 알코올류를 사용하지 않는 것이 바람직하다.
다른 유기 용매로서는, 예를 들어 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 아세트산에틸, 톨루엔 등의 알코올류 이외의 유기 용매를 들 수 있다.
<공정 (2)>
공정 (2)는, 공정 (1)에서 제조한 방오성 조성물을, 상술한 기재 또는 박리재 상에 도포하여 도막을 형성하는 공정이다.
도포 방법으로서는, 예를 들어 스핀 코팅법, 스프레이 코팅법, 바 코팅법, 나이프 코팅법, 롤 나이프 코팅법, 롤 코팅법, 블레이드 코팅법, 다이 코팅법, 그라비아 코팅법 등을 들 수 있다.
또한, 도막의 두께는, 원하는 방오층의 두께에 따라 적절히 설정된다.
<공정 (3)>
공정 (3)은, 공정 (2)에서 형성한 도막을, 70 내지 150℃의 환경 하에서 경화시켜, 시트상의 방오층을 형성하는 공정이다.
도막의 건조 온도로서는, 상기한 바와 같이, 바람직하게는 70 내지 150℃이지만, 보다 바람직하게는 80 내지 140℃, 더욱 바람직하게는 90 내지 130℃이다.
70℃ 이상이면, 경화 반응을 촉진시키기 쉽다. 또한, 용매를 휘발 제거시키기 쉽다.
한편, 150℃ 이하이면, 기재나 박리재의 열수축을 억제하면서, 도막의 경화 반응을 진행시킬 수 있다.
또한, 본 발명의 방오성 조성물은, 경화 촉진 효과가 우수하기 때문에, 상기 건조 온도로 건조하였을 때 걸리는 건조 시간을 단축할 수 있다.
건조 시간으로서는, 형성하는 방오층의 두께에 따라 적절히 설정되지만, 바람직하게는 1 내지 30분, 보다 바람직하게는 1 내지 20분, 더욱 바람직하게는 1 내지 10분이다.
형성한 방오층 상에, 보존 시의 방오층의 표면 보호를 위해, 추가로 박리재를 적층해도 된다.
또한, 당해 방오층 상에, 다른 박리재 상에 형성한 점착제층을 접합함으로써, 도 1의 (b)의 방오성 시트(1b)나 도 2의 (b)의 방오성 시트(2b)와 같은, 점착제층을 갖는 방오성 시트를 제조할 수도 있다.
<실시예>
실시예 1 내지 5, 비교예 1 내지 7
(1) 방오성 조성물의 제조
표 1에 나타내는 종류 및 배합량비(유효 성분비, 질량부)의 폴리실라잔계 화합물 및 실리콘계 화합물을 배합하고(단, 비교예 1 및 7에서는, 실리콘계 화합물은 배합하지 않았음), 표 1에 나타내는 종류 및 배합량의 유기 용매로 희석하여, 방오성 조성물의 용액을 제조하였다.
(2) 방오성 시트의 제작
기재로서, 편면에 프라이머층이 형성된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(도요보사제, 제품명 「코스모 샤인 A-4100」, 두께 50㎛)을 사용하였다.
이 PET 필름의 프라이머층 상에, 상기한 바와 같이 제조한 방오성 조성물의 용액을, 메이어 바를 사용하여, 도포하여 도막을 형성하고, 당해 도막을 110℃에서 2분간 건조하여, 두께 1.5㎛의 시트상의 방오층을 갖는 방오성 시트를 제작하였다.
본 실시예 및 비교예에서의 방오성 조성물의 용액의 제조 시에, 사용한 표 1에 기재된 각 성분의 상세는 이하와 같다.
<폴리실라잔계 화합물>
ㆍ「폴리실라잔 (1)」: 머크사제, 상품명 「KiON HTA1500 rapid cure」, 하기 식 (1a), (1b) 및 (1c)로 표시되는 반복 단위를 갖는 알콕시실릴 변성 폴리실라잔, 경화 촉매는 비함유.
ㆍ「폴리실라잔 (2)」: 머크사제, 상품명 「KiON HTA1500 slow cure」, 하기 식 (1a), (1b) 및 (1c)로 표시되는 반복 단위를 갖는 알콕시실릴 변성 폴리실라잔, 경화 촉매는 비함유.
Figure 112017069535976-pct00006
<실리콘계 화합물>
ㆍ「양쪽 말단 카르복시 변성 실리콘」: 신에츠 가가쿠 고교(주)제, 상품명 「X-22-162C」, 상기 일반식 (2) 중의 R1 내지 R6이 메틸기, L1 및 L2가 에틸렌기인, 양쪽 말단 카르복시 변성 실리콘. 25℃에서의 점도: 220㎟/s, 카르복시기 당량: 2300g/mol.
ㆍ「편말단 카르복시 변성 실리콘」: 신에츠 가가쿠 고교(주)제, 상품명 「X-22-3710」, 하기 식 (2b-1)로 표시되는 화합물(하기 식 (2b-1) 중, R11은 1가의 유기기, R12는 2가의 유기기, m은 1 이상의 정수임). 25℃에서의 점도: 60㎟/s, 카르복시기 당량: 1450g/mol.
ㆍ「측쇄 카르복시 변성 실리콘」: 신에츠 가가쿠 고교(주)제, 상품명 「X-22-3701E」, 하기 식 (2b-2)로 표시되는 화합물(하기 식 (2b-2) 중, R21은 2가의 유기기, m1, m2는 각각 독립적으로 1 이상의 정수임). 25℃에서의 점도: 2000㎟/s, 카르복시기 당량: 4000g/mol.
Figure 112017069535976-pct00007
<용매>
ㆍ「HCl 디에틸에테르」: 염화수소를 디에틸에테르에 용해한, 1M의 염화수소가 용해된 에테르 용액.
ㆍ「HCl 시클로펜틸메틸에테르」: 염화수소를 시클로펜틸메틸에테르에 용해한, 1M의 염화수소가 용해된 에테르 용액.
ㆍ「DBE」: 디부틸에테르.
ㆍ「석유계 용제」: 미네랄 스피릿.
이상과 같이 제조 및 제작한 방오성 조성물로 형성한 방오층의 특성에 대하여, 이하의 방법에 기초하여 평가하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
<방오층의 면 상태>
실시예 및 비교예에서 조정한 방오성 조성물의 용액을, 기재 상에 도포하여 형성한 도막의 표면, 및 당해 도막을 건조하여 얻어진 시트상의 방오층의 표면을 눈으로 관찰하고, 이하의 기준에 의해, 방오층의 면 상태를 평가하였다.
A: 크레이터링이 보이지 않고, 양호한 도막이 형성되었다. 또한, 당해 도막을 건조하여 얻어지는 방오층의 면 상태도 양호하였다.
B: 형성된 도막에는 직경 5mm 이하의 점상의 크레이터링이 보였지만, 허용할 수 있을 정도이다. 또한, 당해 도막을 건조하여 얻어지는 방오층의 면 상태도 비교적 양호하였다.
C: 형성된 도막에는 직경 5mm 이상의 크레이터링이 보였기 때문에, 당해 도막을 건조하여 얻어지는 방오층의 면 상태가 떨어지고, 사용에 견딜 수 있는 것은 아니었다.
또한, 상기 「C」 평가였던 방오성 시트에 대해서는, 사용에 견딜 수 있는 것은 아니었기 때문에, 이하의 「방오층의 경화성」 및 「물방울 활락 각도」의 평가는 행하지 않았다.
<방오층의 경화성>
실시예 및 비교예에서 형성한 방오층의 표면을 손가락으로 20회 문지른 후의 방오층을 눈으로 관찰하고, 이하의 기준에 의해, 방오층의 경화성을 평가하였다. 또한, 애당초 방오성 조성물로 형성한 도막이 경화되지 않고, 방오층이 형성되지 않은 것은 「D」 평가로 하였다.
ㆍA: 손가락으로 문지르기 전과 비교하여 변화는 보이지 않았다.
ㆍB: 약간 하얗게 변색되었지만, 허용할 수 있을 정도이다.
ㆍC: 하얗게 변색되었다.
ㆍD: 방오성 조성물을 포함하는 도막이 경화되지 않고, 방오층을 형성할 수 없었다.
또한, 방오층의 경화성의 평가가 「C」 및 「D」였던 방오성 시트에 대해서는, 사용에 견딜 수 있는 것은 아니었기 때문에, 이하의 「물방울 활락 각도」의 평가는 행하지 않았다.
<물방울 활락 각도>
실시예 및 비교예에서 제작한 방오성 시트의 기재측에 물방울을 분사하고, 유리판으로 이루어지는 시료대에 물을 묻혀 부착시키고, 방오층이 표출되도록 적재하였다.
그리고, 경사각 0°의 방오성 시트의 방오층의 표면에 대하여, 14㎕의 순수를 적하하고, 경사각을 서서히 크게 하여 시료대를 경사시켜 가, 물방울이 낙하하였을 때의 경사각을 물방울 활락 각도로 하였다. 당해 물방울 활락 각도가 클수록, 물방울 활락성이 우수한 방오층이 형성되었다고 할 수 있다.
Figure 112017069535976-pct00008
표 1로부터, 실시예 1 내지 5의 방오성 조성물로 형성한 방오층은, 면 상태 및 경화성이 양호하고, 또한 물방울 활락 각도가 높고, 우수한 발수성을 갖는 결과가 되었다.
한편, 비교예 1 내지 3, 5, 6의 방오성 조성물로 형성한 방오층은, 물방울 활락 각도가 높고, 실시예에 비하여, 발수성이 떨어지는 결과가 되었다.
또한, 비교예 4에 있어서는, 형성한 방오층의 면 상태가 불량하였기 때문에, 방오층의 경화성 및 물방울 활락 각도의 평가를 행하지 않았다.
또한, 비교예 7에 있어서는, 형성한 방오층의 경화성이 불량하였기 때문에, 물방울 활락 각도의 평가를 행하지 않았다.
본 발명의 방오성 조성물로 형성한 시트상의 방오층은, 면 상태 및 경화성이 양호함과 함께, 경사각이 작아도 물방울을 활락시킬 수 있는 우수한 발수성을 갖는다.
그 때문에, 당해 방오층을 갖는 본 발명의 방오성 시트는, 예를 들어 건축용 창 유리, 자동차용 창 유리, 차량, 항공기, 선박 등의 방풍 유리, 수조, 선저창, 선저에 대한 해중 생물 부착 방지용 필름, 방음벽 등의 도로용 패널, 욕실 등에 설치된 거울, 유리 용기, 유리 장식품 등의 성형품의 표면에, 물방울이나 오염물 등의 시계를 방해하는 것의 부착을 방지하기 위한 방오성 시트로서 적합하다.
1a, 1b, 2a, 2b: 방오성 시트
11: 방오층
12: 기재
13: 점착제층
14, 14': 박리재

Claims (12)

  1. 폴리실라잔계 화합물 (A) 및 양쪽 말단 카르복시 변성 실리콘 (B)를 포함하고,
    성분 (B)의 함유량이, 성분 (A)의 총량 100질량부에 대하여 0.01 내지 10질량부이고, 시트상의 방오층의 형성 재료가 되는, 방오성 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 성분 (A)가, 적어도 하기 일반식 (1-1)로 표시되는 반복 단위를 갖는 유기 폴리실라잔계 화합물 (A1)을 포함하는, 방오성 조성물.
    Figure 112017069535976-pct00009

    [상기 일반식 (1-1) 중, p는 0 내지 3의 정수임.
    RA1 및 RB1은, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 비치환 혹은 치환기를 갖는 탄화수소기임.
    LC1은, 단결합, 비치환 혹은 치환기를 갖는 알킬렌기, 또는 -(CH2)q-NH-(CH2)r-(단, q 및 r은, 각각 독립적으로 0 이상의 정수임)임.
    RD1은, 각각 독립적으로 수소 원자, 수산기, 비치환 혹은 치환기를 갖는 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 비치환 혹은 치환기를 갖는 탄소수 1 내지 10의 알케닐기, 또는 비치환 혹은 치환기를 갖는 환 형성 탄소수 6 내지 18의 아릴기임.
    RE1은, 각각 독립적으로 비치환 혹은 치환기를 갖는 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 비치환 혹은 치환기를 갖는 탄소수 1 내지 10의 알케닐기, 또는 비치환 혹은 치환기를 갖는 환 형성 탄소수 6 내지 18의 아릴기임.
    또한, RD1이 복수 존재하는 경우, 복수의 RD1은, 서로 동일해도 되고, 서로 상이해도 됨. 또한, RE1이 복수 존재하는 경우, 복수의 RE1은, 서로 동일해도 되고, 서로 상이해도 됨]
  3. 제1항에 있어서, 성분 (B)가, 하기 일반식 (2)로 표시되는 화합물 (B1)을 포함하는, 방오성 조성물.
    Figure 112022134588502-pct00010

    [상기 일반식 (2) 중, n은 1 이상의 정수임.
    L1 및 L2는, 각각 독립적으로 비치환 혹은 치환기를 갖는 알킬렌기, 또는 비치환 혹은 치환기를 갖는 옥시알킬렌기임.
    R1 내지 R6은, 각각 독립적으로 수소 원자, 비치환 혹은 치환기를 갖는 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 비치환 혹은 치환기를 갖는 환 형성 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 비치환 혹은 치환기를 갖는 탄소수 1 내지 10의 할로알킬기, 또는 비치환 혹은 치환기를 갖는 탄소수 7 내지 25의 알킬아릴기임. 또한, R3 및 R4가 복수 존재하는 경우, 복수의 R3 및 복수의 R4는, 각각 서로 동일해도 되고, 서로 상이해도 됨]
  4. 제1항에 있어서, 염화수소가 용해된 유기 용매 용액 (C)를 더 포함하는, 방오성 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 성분 (C)의 염화수소를 용해하는 유기 용매가, 에테르계 용매 및 아세트산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인, 방오성 조성물.
  6. 제4항에 있어서, 염화수소의 함유량이, 성분 (A) 및 성분 (B)의 합계량 100질량부에 대하여 0.01 내지 10질량부인, 방오성 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 방오성 조성물 중의 물의 함유량이 5질량％ 이하인, 방오성 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 방오성 조성물로 형성된 도막을 110℃의 환경 하에서 경화시켰을 때의 경화 시간이 30분 이내인, 방오성 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 방오성 조성물로 형성된 시트상의 방오층을 갖는, 방오성 시트.
  10. 제9항에 있어서, 기재 상에, 상기 방오층을 갖는, 방오성 시트.
  11. 제10항에 있어서, 상기 기재가 수지 필름인, 방오성 시트.
  12. 하기 공정 (1) 내지 (3)을 갖는, 방오성 시트의 제조 방법.
    공정 (1): 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 방오성 조성물을 제조하는 공정
    공정 (2): 기재 또는 박리재 상에, 상기 방오성 조성물을 사용하여 도막을 형성하는 공정
    공정 (3): 상기 도막을 70 내지 150℃의 환경 하에서 경화시켜, 시트상의 방오층을 형성하는 공정
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