CN107206739B - 真空热成型用装饰片及使用其形成的物品、真空热成型用装饰片的制备方法 - Google Patents

真空热成型用装饰片及使用其形成的物品、真空热成型用装饰片的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107206739B
CN107206739B CN201680006772.3A CN201680006772A CN107206739B CN 107206739 B CN107206739 B CN 107206739B CN 201680006772 A CN201680006772 A CN 201680006772A CN 107206739 B CN107206739 B CN 107206739B
Authority
CN
China
Prior art keywords
mentioned
vacuum thermoforming
cosmetic sheet
photocuring
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201680006772.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107206739A (zh
Inventor
朴志庸
卢炳铉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Corp
Original Assignee
LG Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Chemical Co Ltd filed Critical LG Chemical Co Ltd
Publication of CN107206739A publication Critical patent/CN107206739A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107206739B publication Critical patent/CN107206739B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/06Interconnection of layers permitting easy separation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44DECORATIVE ARTS
    • B44CPRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C1/00Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects
    • B44C1/16Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like
    • B44C1/165Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like for decalcomanias; sheet material therefor
    • B44C1/17Dry transfer
    • B44C1/1712Decalcomanias applied under heat and pressure, e.g. provided with a heat activable adhesive
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/26Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using curing agents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
    • B32B3/26Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
    • B32B3/30Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer characterised by a layer formed with recesses or projections, e.g. hollows, grooves, protuberances, ribs
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/24Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer not being coherent before laminating, e.g. made up from granular material sprinkled onto a substrate
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44DECORATIVE ARTS
    • B44CPRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C3/00Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing ornamental structures
    • B44C3/02Superimposing layers
    • B44C3/025Superimposing layers to produce ornamental relief structures
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44DECORATIVE ARTS
    • B44CPRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C5/00Processes for producing special ornamental bodies
    • B44C5/04Ornamental plaques, e.g. decorative panels, decorative veneers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44DECORATIVE ARTS
    • B44CPRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C5/00Processes for producing special ornamental bodies
    • B44C5/04Ornamental plaques, e.g. decorative panels, decorative veneers
    • B44C5/0469Ornamental plaques, e.g. decorative panels, decorative veneers comprising a decorative sheet and a core formed by one or more resin impregnated sheets of paper
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C37/00Component parts, details, accessories or auxiliary operations, not covered by group B29C33/00 or B29C35/00
    • B29C37/0025Applying surface layers, e.g. coatings, decorative layers, printed layers, to articles during shaping, e.g. in-mould printing
    • B29C37/0028In-mould coating, e.g. by introducing the coating material into the mould after forming the article
    • B29C2037/0042In-mould coating, e.g. by introducing the coating material into the mould after forming the article the coating being applied in solid sheet form, e.g. as meltable sheet
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/02Synthetic macromolecular particles
    • B32B2264/0214Particles made of materials belonging to B32B27/00
    • B32B2264/025Acrylic resin particles, e.g. polymethyl methacrylate or ethylene-acrylate copolymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2451/00Decorative or ornamental articles

Landscapes

  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Shaping Of Tube Ends By Bending Or Straightening (AREA)

Abstract

本发明提供真空热成型用装饰片及在注塑物附着上述装饰片而成的物品,上述真空热成型用装饰片包括光固化压花层、印刷层、基材层及粘结层。并且,提供上述真空热成型用装饰片的制备方法。

Description

真空热成型用装饰片及使用其形成的物品、真空热成型用装 饰片的制备方法
技术领域
本发明涉及真空热成型用装饰片及使用其而成的物品,并且涉及上述真空热成型用装饰片的制备方法。
背景技术
通常,为了实现多种装饰,在注塑物的表面使用涂敷工艺、水转印工艺、镶嵌模工艺等来赋予图样。但是,在水转印工艺或镶嵌模工艺中,在表面形成压花图案来赋予表面质感的方面存在局限,因此很难实现多种图样。作为用于赋予表面质感的一方法,可使用装饰片或装饰板等,可通过粘结剂使这种装饰片或装饰板附着于注塑物,因此可呈现多种图样。在通过压花图案来赋予表面质感的情况下,这种装饰片或装饰板会具有压花图案,通常,这种压花图案可在完成加热后通过压花辊(Embo roll)或者对溶胶(sol)进行加热发泡的方法形成。为了使附着有装饰片或装饰板的最终物品呈现出优秀的表面质感,在成型过程中需要防止压花图案受损,因此需要进行用于使装饰片或装饰板牢固地附着于最终物品以及防止表面质感受损的研究。
发明内容
本发明要解决的技术问题
在本发明的一实例提供如下的真空热成型用装饰片,即,粘结力优秀,并且在高温及真空条件下的成型过程中压花的深度保持性能优秀。
在本发明的再一实例提供如下的物品,即,使用上述装饰片来形成,因此耐久性及表面质感优秀。
在本发明的还有一实例提供如下的上述真空热成型用装饰片的制备方法,即,在高温及真空条件下的成型过程中压花的深度保持性能优秀,并且呈现被提高的粘结性能。
技术方案
在本发明的一实例中提供包括光固化压花层、印刷层、基材层及粘结层的真空热成型用装饰片。
上述光固化压花层可在以圆网印刷工艺对光固化性树脂组合物进行印刷后进行光固化而成。
上述光固化性树脂组合物可包含多官能氨酯丙烯酸酯类低聚物、单官能丙烯酸酯类单体以及光引发剂。
相对于100重量份的上述多官能氨酯丙烯酸酯类低聚物,上述光固化性树脂组合物可包含5重量份至15重量份的上述单官能丙烯酸酯类单体。
上述多官能氨酯丙烯酸酯类低聚物可以为4官能至6官能氨酯丙烯酸酯类低聚物。
上述多官能氨酯丙烯酸酯类低聚物的重均分子量可以为1000至5000。
上述单官能丙烯酸酯类单体可以为1官能苯基环氧丙烯酸酯单体。
上述光固化性树脂组合物的粘度可以为7000cps至15000cps。
上述光固化压花层可包括平均深度为10μm至100μm的压花图案。
上述基材层可包含选自由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、热塑性聚烯烃(TPO)、聚氯乙烯(PVC)、聚碳酸酯(PC)以及它们的组合组成的组中的一种。
上述粘结层可包含选自由聚氨酯类粘结剂、丙烯酸类粘结剂、聚酯类粘结剂以及它们的组合组成的组中的一种。
上述粘结层的厚度可以为30μm至50μm。
在上述粘结层的一面还可以包括离型膜层。
上述离型膜层可包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜。
上述光固化压花层的由下述公式1表示的平均深度保持率可以为大于50%且小于100%:
公式1
平均深度保持率(%)=后期平均深度/初始平均深度×100
在上述公式1中,上述初始平均深度为在100℃至150℃的温度以及小于10-4托(torr)的压力的条件下对上述装饰片进行真空热成型前检测出的上述光固化压花层的平均深度,上述后期平均深度为在上述温度及上述压力的条件下对上述装饰片进行真空热成型后检测出的平均深度。
在本发明的再一实例中,提供在注塑物附着上述真空热成型用装饰片而成的物品。
上述物品可通过在100℃至150℃的温度以及小于10-4托的压力的条件下以真空热成型方法在上述注塑物附着上述装饰片来形成。
在本发明的还有一实例中,提供真空热成型用装饰片的制备方法,包括:在基材层的上部形成印刷层的步骤;在上述印刷层的上部以圆网印刷工艺对光固化性树脂组合物进行印刷后进行光固化来形成光固化压花层的步骤;在离型膜层的上部形成粘结层的步骤;以及对上述粘结层以及上述基材层进行热贴合的步骤。
在形成上述光固化压花层的步骤中,对上述光固化性树脂组合物能够以500mJ至1000mJ的光能进行光固化。
有益效果
上述真空热成型用装饰片在高温的真空热成型过程中容易地维持压花的形态,因此可实现表面质感及粘结性优秀的特性。
并且,利用上述真空热成型用装饰片来制备的物品可确保耐久性及表面质感优秀的特性。
并且,可通过上述真空热成型用装饰片的制备方法来制备耐久性优秀且同时具有优秀的粘结性及表面质感的装饰片。
附图说明
图1为简要示出本发明一实例的真空热成型用装饰片的截面的图。
图2为简要示出上述真空热成型用装饰片的光固化压花层的截面的图。
具体实施方式
以下参照附图详细说明的实施例会让本发明的优点、特征及实现这些优点和特征的方法更加明确。但是,本发明并不局限于以下所公开的实施例,能够以互不相同的各种方式实施。本实施例用于使本发明所属技术领域的普通技术人员完整地理解本发明的范畴,本发明仅由发明要求保护范围定义。在说明书全文中,相同的附图标记表示相同的结构要素。
在图中,为了明确表示多层及区域,放大示出了厚度。并且,在图中,为了便于说明,夸张示出了部分层及区域的厚度。
并且,在本说明书中,当层、膜、区域、板等部分位于其它部分“上方”或“上部”时,其不仅包括位于其它部分的“正上方”的情况,还包括在它们之间存在另一部分的情况。相反地,当某一部分位于其它部分的“正上方”时,意味着它们之间不存在另一部分。并且,当层、膜、区域、板等部分位于其它部分“下方”或“下部”时,其不仅包括位于其它部分的“正下方”的情况,还包括在它们之间存在另一部分的情况。相反地,当某一部分位于其它部分的“正下方”时,意味着它们之间不存在另一部分。
以下,参照附图,对本发明一实例的真空热成型用装饰片进行说明。
在本发明的一实例提供包括光固化压花层、印刷层、基材层及粘结层的真空热成型用装饰片。
在图1简要示出上述真空热成型用装饰片100的截面。参照图1,上述真空热成型用装饰片100可以为从上部依次层叠光固化压花层10、印刷层20、基材层30及粘结层40的结构。
上述真空热成型用装饰片作为用于装饰汽车、家具等多种内外饰材料而使用的部件,能够以真空热成型方法附着于这些内外饰材料。真空热成型方法在高温及真空的条件下执行,因此重要的问题是在此过程中防止上述装饰片的功能及物性受损。
上述真空热成型用装饰片100包括上述光固化压花层10,因此即使在高温及真空的条件下进行真空热成型的情况下,也不会使上述光固化压花层的形状受损,因此可同时实现优秀的表面质感及耐久性。
具体地,上述光固化压花层10可在以圆网印刷工艺对光固化性树脂组合物进行印刷后进行光固化而成。上述圆网印刷工艺为如下的工艺,即,在向使压花图实现案图案化的辊涂敷上述光固化性树脂组合物后,通过滚动(rolling)上述辊来进行涂敷并实现压花图案。然后,可对通过上述圆网印刷工艺完成印刷的光固化性树脂组合物进行光固化,由此形成上述光固化压花层10。
上述光固化性树脂组合物作为借助光能的照射而被固化的树脂组合物,可包含多官能氨酯丙烯酸酯类低聚物、单官能丙烯酸酯类单体及光引发剂。
此时,相对于100重量份的上述多官能氨酯丙烯酸酯类低聚物,上述光固化性树脂组合物可包含5至15重量份的上述单官能丙烯酸酯类单体。可通过使上述单体的含量满足上述范围来形成与上述低聚物一同实现光固化的适当的固化结构,并且可使上述光固化压花层容易地实现优秀的表面物性及压花形状。
此时,具体地,上述多官能氨酯丙烯酸酯类低聚物可以为4官能至6官能氨酯丙烯酸酯类低聚物,在此情况下,可有利于提高附着性及耐药品性。
上述多官能氨酯丙烯酸酯类低聚物的重均分子量(Mw)可以为约1000至5000,由此,可使上述光固化压花层容易地实现适当的表面强度及延伸率特性。
并且,具体地,上述单官能丙烯酸酯类单体可以为1官能苯基环氧丙烯酸酯单体,在此情况下,可同时确保附着性及耐药品性和高延伸率。
上述光引发剂借助光能的照射而开始进行固化反应,因此只要是本发明所属技术领域通常使用地,则不限制其种类,并以适当的含量使用。
上述光固化性树脂组合物的粘度可以为约7000cps至15000cps,可通过维持上述范围的粘度并以上述圆网印刷工艺进行印刷来形成具有适当的平均深度的压花图案,在完成印刷后,可直到完成光固化为止,防止上述压花图案受损并进行维持。
上述光固化压花层在以圆网印刷工艺对上述光固化性树脂组合物进行印刷后进行光固化来成,例如,与使用压制工艺等的其它印刷或涂敷工艺的情况相比,可容易地实现连续工序,由此可提高作业效率。并且,在利用上述装饰片的真空热成型过程中可形成上述光固化压花层未受损且维持均匀的物性及形状的压花图案。
上述压花图案的平均深度可以为约10μm至100μm,例如,可以为约20μm至40μm。上述光固化压花层在以圆网印刷工艺对光固化性树脂组合物进行印刷后进行光固化而成,因此可实现具有上述范围的平均深度的压花图案,由此可确保优秀的表面质感。
参照图1,上述真空热成型用装饰片100包括印刷层20,具体地,在上述光固化压花层10的下部可包括上述印刷层20。
上述印刷层20起到直接赋予通过上述装饰片的美学效果的作用,因此根据需要,可通过选择多种原料及印刷方法来形成印刷图案,例如,可利用凹版印刷工艺来制备。
上述印刷层20的厚度可以为约1μm至5μm。可通过使上述印刷层的厚度满足上述范围来呈现鲜明的印刷图案并适当地维持上述装饰片的整个厚度。
在上述印刷层20的正上部可涂敷表面处理剂。即,在上述真空热成型用装饰片100中,在上述光固化压花层10及上述印刷层20之间还可包括借助上述表面处理剂的涂敷层。
具体地,借助上述表面处理剂的涂敷层可起到如下的作用,即,保护上述印刷层的印刷图案、提高上述印刷层及上述光固化压花层的附着力、提高耐化学性及耐划性。
为此,上述表面处理剂可利用丙烯酸类表面处理剂,其涂敷方法可利用凹版涂敷方法或微凹版涂敷方法。
在上述真空热成型用装饰片100中,在上述印刷层20的下部可包括基材层30。上述基材层30起到上述真空热成型用装饰片的中心基材的作用,因此可在真空热成型过程中确保优秀的耐热性,并呈现优秀的耐久性。
具体地,上述基材层30可包含选自由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、热塑性聚烯烃(TPO)、聚氯乙烯(PVC)、聚碳酸酯(PC)及它们的组合组成的组中的一种。
例如,上述基材层30可包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS),在此情况下,可同时确保优秀的成型性及耐热性,当通过真空热成型来适用于物品时,可确保优秀的粘结性。
上述基材层30可由透明基材层或有色基材层形成。在由有色基材层形成上述基材层的情况下,在上述成分中可添加有颜料。
上述基材层30的厚度可以为约100μm至200μm。使上述基材层的厚度满足上述范围,由此可确保作为中心基材的优秀的耐久性,并在上述装饰片的真空热成型过程中确保优秀的耐热性。
在上述真空热成型用装饰片100中,在上述基材层30的下部可包括粘结层40。上述粘结层40为如下的层,即,当利用上述装饰片100并以真空热成型工艺来制备物品时,上述粘结层40可直接附着于物品的表面。
上述粘结层40可包含选自由聚氨酯类粘结剂、丙烯酸类粘结剂、聚酯类粘结剂及它们的组合组成的组中的一种。
例如,上述粘结层可包含聚氨酯类粘结剂,在此情况下,可呈现优秀的粘结性,并且与通过真空热成型以附着于存在弯曲的注塑物的表面的方式制备物品的情况相比,可确保优秀的附着性。并且,例如,当直接附着有上述粘结层的注塑物由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、聚碳酸酯(PC)、聚氯乙烯(PVC)中的一种材质形成时,可实现进一步提高的附着性,从而可确保优秀的耐久性。
并且,上述粘结层的厚度可以为约30μm至50μm。在上述粘结层的厚度为小于约30μm的情况下,当附着于成型深度深的注塑物时,存在侧面(side)附着力变弱的隐患,当大于约50μm的情况下,当为了形成粘结层而涂敷粘结剂时,会过度产生气泡,因此最终存在降低整体附着性的隐患。
即,使上述粘结层的厚度满足上述范围,由此即使相对存在弯曲的表面,也可呈现整体上优秀的附着性,在利用上述装饰片的真空热成型过程中,可容易地实现优秀的粘结性,由此可确保进一步提高的耐久性。
在图2简要示出本发明再一实例的真空热成型用装饰片200的截面。
参照图2,在上述真空热成型用装饰片200中,在上述粘结层40的下部还可以包括离型膜层50。上述离型膜层50作为在真空热成型过程中利用上述装饰片之前剥离的层,起到容易地实现上述装饰片100的流通及运输的作用。
具体地,上述离型膜层50可包含聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),更具体地,可使用涂敷有硅涂层剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜。
在此情况下,当在上述离型膜层50的上部形成粘结层40时,可确保粘结剂的优秀的涂敷性,在对上述粘结层40及上述基材层30进行热贴合的过程中,可呈现优秀的耐热性,当在事后去除离型膜层时,可多得顺畅地实现离型的优点。
上述离型膜层50的厚度可以为约25μm至75μm。可通过使上述离型膜层的厚度维持上述范围来容易地实现剥离,并且在其上部形成粘结层或者对上述粘结层和基材层进行热贴合的过程中,可确保优秀的加工性及耐热性。
上述真空热成型用装饰片100可适用于在高温度及低压力的条件下通过真空热成型来对物品的表面进行装饰的方面,在此过程中,不会损伤各层的功能及物性,并且呈现优秀的保持性能。
具体地,上述光固化压花层10的真空热成型前后的平均深度的变化小,因此可向通过真空热成型来制备的最终物品赋予优秀的表面质感。
更具体地,将在约100℃至150℃的温度及约10-4托以下的压力的条件下对上述装饰片进行真空热成型前后的平均深度分别定义为初始平均深度及后期平均深度时,由下述公式1表示的平均深度保持率(%)可以为大于约50%且小于约100%,例如,可以为约80%至100%。
公式1
平均深度保持率(%)=后期平均深度/初始平均深度×100
代替上述温度及压力范围的真空热成型方法,而使用可在更低的温度范围下进行的成型方法,在此情况下,虽然容易维持压花的平均深度,但会降低物品和装饰片的附着性,从而可产生降低耐久性的问题。因此,上述真空热成型用装饰片100可通过上述光固化压花层10来向适用其的最终物品实施赋予优秀的耐久性及表面质感。
在本发明的还有一实例中提供通过在注塑物附着上述真空热成型用装饰片而成的物品。
具体地,可通过在约100℃至150℃的温度及约10-4托以下的压力下以真空热成型方法在上述注塑物附着上述装饰片来形成物品。
上述物品借助真空热成型方法在注塑物附着上述装饰片而成,因此可通过确保优秀的耐久性及表面质感,并且未特别限制其用途。
具体地,上述注塑物作为物品的骨架,通常呈现具有树脂或塑料材质的规定形状的结构,上述物品可制备成如下,即,在适当的位置配置上述物品和上述装饰片后,将周围的温度及压力调节成适当的条件,从而可使上述装饰片牢固地附着于上述注塑物。
此时,具体地,使上述装饰片附着于注塑物的成型过程的温度及压力不仅包括低温及低气压的条件,还可将其调节成前述范围的高温及真空的条件,在这种苛酷的条件下的成型过程也可通过使用上述装饰片来获得有效地维持光固化压花层的压花形状的优点。
上述注塑物可包括曲面形状的表面。在上述注塑物为曲面形状的情况下,在通过附着上述装饰片来制备物品的过程中可实现优秀的附着性,例如,在100℃至150℃的温度及10-4托以下的压力下在注塑物附着上述装饰片时,不仅可实现牢固地附着,还可有效地维持装饰片的压花图案的形状及深度。
上述注塑物可利用选自由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、聚碳酸酯(PC)、聚氯乙烯(PVC)及它们的组合组成的组中的一种来制备。在上述注塑物包含这些材质的情况下,能够与上述装饰片的粘结层呈现优秀的附着性,与上述装饰片一同在上述温度及压力下实现真空热成型,从而也可顺畅地附着存在弯曲的部分,进而可确保光滑的表面物性。
如上所述地,即使在上述温度及压力范围下进行真空热成型,也可使上述装饰片的光固化压花层呈现优秀的平均深度保持性能,因此利用其制备的上述物品可同时确保优秀的耐久性及表面质感。
本发明的另一实例提供如下的真空热成型用装饰片的制备方法,即,包括:在基材层的上部形成印刷层的步骤;在上述印刷层的上部以圆网印刷工艺对光固化性树脂组合物进行印刷后进行光固化来形成光固化压花层的步骤;在离型膜层的上部形成粘结层的步骤;以及对上述粘结层以及上述基材层进行热贴合的步骤。
可通过上述真空热成型用装饰片的制备方法来制备包括上述光固化压花层、印刷层、基材层及粘结层的真空热成型用装饰片,由于可使各层牢固地结合,因此可获得耐久性优秀的装饰片。与上述各层相关的内容与前述内容相同。
上述制备方法包括在基材层的上部形成印刷层的步骤,具体地,上述印刷层形成步骤可如下的执行,即,在根据需要准备用于形成多种印刷图案的原料后,在上述基材层的上部以凹版工艺对上述原料进行印刷。
上述制备方法还可包括在上述印刷层的上部形成利用表面处理剂的涂敷层的步骤。与上述表面处理剂相关的内容与前述内容相同。具体地,上述涂敷层能够以凹版涂敷方法或微凹版涂敷方法涂敷上述表面处理剂而成。
在上述制备方法中,在上述印刷层的上部进一步形成涂敷层,由此当在上述印刷层的上部形成光固化压花层时,可确保优秀的加工性及附着性,并且可通过有效地保护上述印刷层来使美学效果最大化,由此,以上述制备方法制备的装饰片可呈现优秀的耐久性。
上述真空热成型用装饰片的制备方法可包括在上述印刷层的上部形成光固化压花层的步骤。此时,上述光固化压花层在以圆网印刷工艺对光固化性树脂组合物进行印刷后进行光固化而成,与上述光固化树脂组合物及上述圆网印刷工艺相关的内容与前述内容相同。
在形成上述光固化压花层的步骤中,与利用加热发泡等其它方法的情况相比,当利用光固化的方法来进行真空热成型时,可提高平均深度保持性能,可通过以圆网方法对上述光固化性树脂组合物进行印刷来形成具有优秀的表面质感的压花图案。
具体地,通过上述圆网印刷工艺以具有压花图案的方式进行印刷的光固化性树脂组合物具有约7000cps至15000cps的粘度,因此可有效地维持压花形状,并且借助光固化可形成用于赋予优秀的表面质感的平均深度。
对上述光固化性树脂组合物能够以约500mJ至1000mJ的光能进行光固化。具体地,上述光固化性树脂组合物可以为借助紫外线而实现固化的树脂组合物,以上述范围的光能对其进行光固化,从而可确保适当的固化度,进而可向上述装饰片赋予优秀的表面质感,然后,当在高温及真空的条件下在注塑物附着上述装饰片时,可实现优秀的压花保持性能。
上述真空热成型用装饰片的制备方法可包括在离型膜层的上部形成粘结层的步骤。上述粘结层作为在最终装饰片中与上述基材层相接触的层,在上述基材层的正下部形成上述粘结层的情况下,会使涂敷性变差。因此,在上述制备方法中,可通过在额外的离型膜层的上部形成粘结层来使上述粘结层具有均匀的厚度及密度。
例如,上述离型膜层可包含聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),更具体地,可利用涂敷有硅涂层剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。并且,上述粘结层可包含丙烯酸类粘结剂或聚氨酯类粘结剂,具体地,可包含聚氨酯类粘结剂。
在此情况下,在涂敷有上述硅涂层剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)离型膜层的上部涂敷上述聚氨酯类粘结剂并进行干燥,从而可形成粘结层,由此能够以均匀的厚度及密度形成上述粘结层,从而赋予优秀的粘结性及耐久性。
上述制备方法可包括对上述粘结层及上述基材层进行热贴合的步骤。具体地,上述步骤可以为如下的步骤,即,对上述离型膜层及粘结层的层叠结构和上述基材层、印刷层及光固化压花层的层叠结构进行热贴合,并以使上述粘结层及上述基材层相接触的方式进行热贴合。
以下,提出本发明的具体实施例。但是,以下记载的实施例仅用于具体地例示或说明本发明,并不能以下述实施例限制本发明。
实施例及比较例
实施例1
在120μm厚度的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)基材层的上部通过凹版印刷方法形成2μm厚度的印刷层,以丙烯酸类表面处理剂涂敷上述印刷层。然后,相对于100重量份的重均分子量(Mw)为1000的6官能氨酯丙烯酸酯低聚物,准备包含10重量份的1官能苯基环氧丙烯酸酯单体、1重量份的二苯甲酮类光引发剂的光固化性树脂组合物,在上述印刷层的上部利用圆网印刷工艺将上述光固化性树脂组合物印刷成压花图案后,利用700mJ的光能来进行光固化,由此形成平均深度为16.53μm的光固化压花层。另一方面,准备由在表面涂敷有硅涂层剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)形成的50μm厚度的离型膜层,在上述离型膜层的上部以逗号涂敷方法涂敷聚氨酯类粘结剂,由此制备30μm厚度的粘结层。然后,为了在上述基材层的下部附着上述粘结层而进行热贴合,由此制备真空热成型用装饰片。
比较例1
在120μm厚度的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)基材层的上部通过凹版印刷方法形成2μm厚度的印刷层,在上述印刷层的上部利用凹版涂敷方法涂敷热固化性1液型丙烯酸类树脂组合物,施加200℃的热量并施加雕塑有压花图案的滚,由此形成平均深度为28.78μm的压花层,除此之外,以与上述实施例1相同的方法制备装饰片。
比较例2
在上述印刷层的上部以圆网印刷工艺对包含PVC树脂及发泡剂的溶胶(sol)进行印刷后,施加220℃的热量,并使上述溶胶发泡,由此形成平均深度为50.25μm的压花层,除此之外,以与上述实施例1相同的方法制备装饰片。
评价
实验例1:平均深度保持率(%)的检测
对上述实施例及比较例的装饰片检测制备完成后的常温下的各个压花层的平均深度,并定义成初始平均深度。然后,去除上述装饰片的离型膜层,为了使上述粘结层附着于物品,而在140℃的温度及10-5托的压力下进行真空热成型,检测成型后的各个的压花层的平均深度,并定义成后期平均深度。借助下述公式1来检测平均深度保持率(%),将上述压花层的各个初始平均深度、后期平均深度及平均深度保持率(%)显示在下述表1。
公式1
平均深度保持率(%)=后期平均深度/初始平均深度×100
表1
参照上述表1的结果,上述实施例1的装饰片通过圆网印刷工艺及光固化的方法而包括上述光固化压花层,与利用上述热固化方法的比较例1或利用加热发泡方法的比较例2相比,在高温的加工过程中呈现优秀的平均深度保持率,由此可知,即使在苛酷的条件下进行成型的情况下,也具有优秀的压花保持性能,从而可实现耐久性及表面质感优秀的效果。
附图标记说明
100、200:真空热成型用装饰片
10:光固化压花层
20:印刷层
30:基材层
40:粘结层
50:离型膜层

Claims (11)

1.一种真空热成型用装饰片,其特征在于,包括光固化压花层、印刷层、基材层以及粘结层,
其中上述光固化压花层在以圆网印刷工艺对光固化性树脂组合物进行印刷后进行光固化而成;
其中上述光固化性树脂组合物包含多官能氨酯丙烯酸酯类低聚物、单官能丙烯酸酯类单体以及光引发剂;
其中相对于100重量份的上述多官能氨酯丙烯酸酯类低聚物,上述光固化性树脂组合物包含5重量份至15重量份的上述单官能丙烯酸酯类单体;
其中上述单官能丙烯酸酯类单体为1官能苯基环氧丙烯酸酯单体;
其中上述光固化压花层的由下述公式1表示的平均深度保持率为大于50%且小于100%:
公式1:平均深度保持率(%)=后期平均深度/初始平均深度×100
在上述公式1中,上述初始平均深度为在100℃至150℃的温度以及小于10-4托的压力的条件下对上述装饰片进行真空热成型前检测出的上述光固化压花层的平均深度,上述后期平均深度为在上述温度及上述压力的条件下对上述装饰片进行真空热成型后检测出的平均深度。
2.根据权利要求1所述的真空热成型用装饰片,其特征在于,上述多官能氨酯丙烯酸酯类低聚物为4官能至6官能氨酯丙烯酸酯类低聚物。
3.根据权利要求1所述的真空热成型用装饰片,其特征在于,上述多官能氨酯丙烯酸酯类低聚物的重均分子量为1000至5000。
4.根据权利要求1所述的真空热成型用装饰片,其特征在于,上述光固化压花层包括平均深度为10μm至100μm的压花图案。
5.根据权利要求1所述的真空热成型用装饰片,其特征在于,上述基材层包含选自由聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、热塑性聚烯烃、聚氯乙烯、聚碳酸酯以及它们的组合组成的组中的一种。
6.根据权利要求1所述的真空热成型用装饰片,其特征在于,上述粘结层包含选自由聚氨酯类粘结剂、丙烯酸类粘结剂、聚酯类粘结剂以及它们的组合组成的组中的一种。
7.根据权利要求1所述的真空热成型用装饰片,其特征在于,上述粘结层的厚度为30μm至50μm。
8.根据权利要求1所述的真空热成型用装饰片,其特征在于,在上述粘结层的一面还包括离型膜层。
9.根据权利要求8所述的真空热成型用装饰片,其特征在于,上述离型膜层包括聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
10.一种物品,其特征在于,其包括附着在注塑物的根据权利要求1至9中的任一项所述的真空热成型用装饰片。
11.一种真空热成型用装饰片的制备方法,其特征在于,包括:
在基材层的上部形成印刷层的步骤;
在上述印刷层的上部以圆网印刷工艺对光固化性树脂组合物进行印刷后进行光固化来形成光固化压花层的步骤;
在离型膜层的上部形成粘结层的步骤;以及
对上述粘结层以及上述基材层进行热贴合的步骤;
其中上述光固化性树脂组合物包含多官能氨酯丙烯酸酯类低聚物、单官能丙烯酸酯类单体以及光引发剂;
其中相对于100重量份的上述多官能氨酯丙烯酸酯类低聚物,上述光固化性树脂组合物包含5重量份至15重量份的上述单官能丙烯酸酯类单体;
其中上述单官能丙烯酸酯类单体为1官能苯基环氧丙烯酸酯单体;
其中上述光固化压花层的由下述公式1表示的平均深度保持率为大于50%且小于100%:
公式1:平均深度保持率(%)=后期平均深度/初始平均深度×100
在上述公式1中,上述初始平均深度为在100℃至150℃的温度以及小于10-4托的压力的条件下对上述装饰片进行真空热成型前检测出的上述光固化压花层的平均深度,上述后期平均深度为在上述温度及上述压力的条件下对上述装饰片进行真空热成型后检测出的平均深度。
CN201680006772.3A 2015-01-23 2016-01-19 真空热成型用装饰片及使用其形成的物品、真空热成型用装饰片的制备方法 Expired - Fee Related CN107206739B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2015-0011345 2015-01-23
KR1020150011345A KR101956132B1 (ko) 2015-01-23 2015-01-23 진공 열 성형용 데코레이션 시트 및 이를 사용하여 형성된 물품, 진공 열 성형용 데코레이션 시트 제조방법
PCT/KR2016/000536 WO2016117900A1 (ko) 2015-01-23 2016-01-19 진공 열 성형용 데코레이션 시트 및 이를 사용하여 형성된 물품, 진공 열 성형용 데코레이션 시트 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107206739A CN107206739A (zh) 2017-09-26
CN107206739B true CN107206739B (zh) 2019-07-09

Family

ID=56417365

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680006772.3A Expired - Fee Related CN107206739B (zh) 2015-01-23 2016-01-19 真空热成型用装饰片及使用其形成的物品、真空热成型用装饰片的制备方法

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP3248778A4 (zh)
JP (1) JP6438590B2 (zh)
KR (1) KR101956132B1 (zh)
CN (1) CN107206739B (zh)
TW (1) TWI689415B (zh)
WO (1) WO2016117900A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101981937B1 (ko) 2015-03-05 2019-05-28 (주)엘지하우시스 진공 열 성형용 접착제 조성물 및 이를 적용한 진공 열 성형용 데코레이션 시트
JP2019202448A (ja) * 2018-05-22 2019-11-28 共和レザー株式会社 加飾フィルム、加飾フィルムの製造方法、加飾成形体及び加飾成形体の製造方法
JP7086746B2 (ja) * 2018-06-25 2022-06-20 ダイハツ工業株式会社 加飾シートの製造方法
JP7431526B2 (ja) * 2019-07-31 2024-02-15 タキロンシーアイ株式会社 化粧シート及びその製造方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR0158226B1 (ko) * 1993-12-30 1999-01-15 최근선 장식 시트의 제조방법
CN101516597A (zh) * 2006-09-28 2009-08-26 大日本印刷株式会社 经压花装饰的注射成型制品及其制造方法
CN102083896A (zh) * 2008-07-02 2011-06-01 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 用于嵌件模内装饰的涂布膜、使用该膜的方法和由其制得的制品
CN102666094A (zh) * 2009-12-30 2012-09-12 乐金华奥斯株式会社 离型膜及其制备方法
CN203580244U (zh) * 2013-10-27 2014-05-07 合肥乐凯科技产业有限公司 表面具有凸起结构的模内装饰用透明硬化膜

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01156039A (ja) * 1987-12-15 1989-06-19 Toyo Seikan Kaisha Ltd 深絞りプラスチック容器の製造方法
JPH06199030A (ja) * 1992-12-28 1994-07-19 Dainippon Printing Co Ltd 高級塗装感を有する化粧材及びその製造方法
JP3017107B2 (ja) * 1996-10-30 2000-03-06 大日本印刷株式会社 装飾シート及び装飾成形品並びに成形同時加飾方法
JP2000127328A (ja) * 1998-10-22 2000-05-09 Kotobuki Seihan Printing Co Ltd 化粧シートおよびこの化粧シートの製造方法
JP2002264268A (ja) * 2001-03-08 2002-09-18 Dainippon Printing Co Ltd 射出成形同時絵付け成形品、及び射出成形同時絵付け方法
JP4459770B2 (ja) * 2004-09-29 2010-04-28 大日本印刷株式会社 エンボス同調フィルムとその製造方法、及びそれを積層した積層物
US20090252932A1 (en) * 2004-12-15 2009-10-08 Kuraray Co., Ltd. Actinic energy ray curable resion composition and use thereof
JP4690071B2 (ja) * 2005-02-22 2011-06-01 大日本印刷株式会社 化粧シートの製造方法および化粧シート
JP4679207B2 (ja) * 2005-03-31 2011-04-27 大日本印刷株式会社 賦型シート
JP2007131698A (ja) * 2005-10-11 2007-05-31 Mitsubishi Chemicals Corp 放射線硬化性組成物及びその硬化物、並びにその積層体
US7374297B2 (en) * 2006-03-31 2008-05-20 Reflexite Corporation Conformable retroreflective film structure
JPWO2008136262A1 (ja) * 2007-04-27 2010-07-29 日本化薬株式会社 (メタ)アクリレート化合物、それを含有する樹脂組成物及びその硬化物並びに光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物及びその硬化物
JP2010530985A (ja) * 2007-06-07 2010-09-16 コーロン インダストリーズ,インコーポレイテッド 環境保護光学シート
JP5213522B2 (ja) * 2008-05-16 2013-06-19 三菱樹脂株式会社 有機デバイス用ガスバリア性積層フィルム
TWI406014B (zh) * 2008-10-02 2013-08-21 Eternal Chemical Co Ltd 複合光學膜
JP5083830B2 (ja) * 2008-11-21 2012-11-28 日本化薬株式会社 光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物及び光学レンズシート
KR101261090B1 (ko) * 2009-03-12 2013-05-06 (주)엘지하우시스 인쇄 무늬와 엠보 무늬가 일체화된 장식시트 및 그 제조방법
JP5609324B2 (ja) * 2010-06-30 2014-10-22 大日本印刷株式会社 加飾シートの製造方法、加飾シート及びそれを用いてなる加飾成形品
JP2012053234A (ja) * 2010-08-31 2012-03-15 Dainippon Printing Co Ltd Pdp用前面フィルタの製造方法
KR101294397B1 (ko) * 2010-11-24 2013-08-08 (주)엘지하우시스 엠보 유지가 우수한 장식 시트 제조 방법
JP5708125B2 (ja) * 2011-03-25 2015-04-30 東洋インキScホールディングス株式会社 ハードコート層を兼ね備えたエンボス層を有するインモールド用転写箔、該転写箔の製造方法および射出成形品
JP5737512B2 (ja) * 2011-06-30 2015-06-17 大日本印刷株式会社 粘接着剤組成物、粘接着シート、及び積層体
JP5954073B2 (ja) * 2012-03-28 2016-07-20 大日本印刷株式会社 化粧シート及びこの化粧シートを用いた化粧板
JP5910269B2 (ja) * 2012-04-13 2016-04-27 大日本印刷株式会社 三次元成形用加飾シート及び加飾成形品
KR101481228B1 (ko) * 2012-10-18 2015-01-09 (주)엘지하우시스 외장용 전사 필름, 외장용 전사 필름의 제조 방법 및 인몰드 사출 성형품
JP2014137575A (ja) * 2013-01-18 2014-07-28 Dainippon Printing Co Ltd 光制御フィルムの製造方法
JP5629033B1 (ja) * 2013-01-23 2014-11-19 デクセリアルズ株式会社 親水性積層体、及びその製造方法、防汚用積層体、物品、及びその製造方法、並びに防汚方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR0158226B1 (ko) * 1993-12-30 1999-01-15 최근선 장식 시트의 제조방법
CN101516597A (zh) * 2006-09-28 2009-08-26 大日本印刷株式会社 经压花装饰的注射成型制品及其制造方法
CN102083896A (zh) * 2008-07-02 2011-06-01 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 用于嵌件模内装饰的涂布膜、使用该膜的方法和由其制得的制品
CN102666094A (zh) * 2009-12-30 2012-09-12 乐金华奥斯株式会社 离型膜及其制备方法
CN203580244U (zh) * 2013-10-27 2014-05-07 合肥乐凯科技产业有限公司 表面具有凸起结构的模内装饰用透明硬化膜

Also Published As

Publication number Publication date
JP6438590B2 (ja) 2018-12-19
TWI689415B (zh) 2020-04-01
TW201627167A (zh) 2016-08-01
KR101956132B1 (ko) 2019-06-25
WO2016117900A1 (ko) 2016-07-28
KR20160091506A (ko) 2016-08-03
EP3248778A4 (en) 2018-01-10
EP3248778A1 (en) 2017-11-29
CN107206739A (zh) 2017-09-26
JP2018505075A (ja) 2018-02-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107206739B (zh) 真空热成型用装饰片及使用其形成的物品、真空热成型用装饰片的制备方法
CN104853912B (zh) 利用紫外线固化树脂体现金属外观效果的装修膜及其制备方法
CN101479095B (zh) 转移膜、多层片及其制备方法
CN106061727A (zh) 金属外观效果优秀的装饰膜及其制备方法
KR101294422B1 (ko) 데코레이션 시트를 이용한 표면 마감 처리 방법
CN104023973B (zh) 利用紫外线固化性树脂层体现金属效果的高光泽成型片及其制备方法
KR101000290B1 (ko) 에칭된 금속질감을 갖는 고광택 시트
CN101220703A (zh) Diy型装饰壁纸及其施工方法
KR101294397B1 (ko) 엠보 유지가 우수한 장식 시트 제조 방법
KR101295919B1 (ko) 입체 사출물 표면장식용 데코레이션 시트와 그 제조 방법 및 이를 이용한 사출물 표면장식 방법
KR20110072788A (ko) 자동차 내장재용 적층 시트 및 그 제조 방법
TWI541145B (zh) 體現金屬外觀效果的裝飾膜及其製備方法
JPH0470339A (ja) 転写シートの製造方法
JPH04128041A (ja) 化粧材シート及びその製造方法
KR20090040881A (ko) 점착가능한 바닥타일 및 그 제조방법
KR20100025639A (ko) 입체장식효과를 가지는 인서트 성형용 장식시트 및 그 제조방법
CN205416951U (zh) 一种具有表面触感图案的装饰膜
JP2015066697A (ja) 加飾用転写箔及びこれを用いた加飾樹脂成形品の製造方法
JP2018176689A (ja) 転写シート、転写シートの製造方法及び加飾成形品の製造方法
KR102064639B1 (ko) 데코레이션 메탈 필름 제조방법 및 데코레이션 메탈 필름
KR102110368B1 (ko) 깊은 엠보를 구현할 수 있는 데코레이션 시트
JPH0740505Y2 (ja) ホログラム付き粘着テープ
JPH01171942A (ja) 同調エンボス模様を有する化粧板の製造方法
JP3140804B2 (ja) 装飾ガラス製品およびその製造方法
KR20190058101A (ko) 가식필름 및 이의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20190709

Termination date: 20210119

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee