CN107109152B - 空气和水阻挡制品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了卷筒,该卷筒包括空气和水阻挡制品,所述制品具有相对的第一主表面和第二主表面、设置在所述制品的至少所述第一主表面上的压敏粘合剂以及具有与所述制品的相对的第二主表面接触的第一主表面的衬件,以及至少两个设置在所述制品的所述第二主表面和所述衬件的所述第一主表面之间的粘附性调整区域,其中第一粘附性调整区域和第二粘附性调整区域两者接触所述衬件的所述第一主表面,并且其中所述压敏粘合剂在卷绕成所述卷筒时接触所述衬件的第二主表面。本发明还提供了使用这些空气和水阻挡制品制得的膜,以及使用此类膜制得的建筑物围护结构。

Description

空气和水阻挡制品
技术领域
本公开涉及空气和水阻挡制品以及它们的卷筒。本公开还涉及使用这些空气和水阻挡制品制得的膜和建筑物围护结构。
背景技术
空气阻挡系统控制空气、并且特别是水蒸气跨结构体表面诸如建筑物围护结构的运动。在外墙中,不受控制的气流为湿气和结露损坏的最大来源。室内舒适度受空气温度、相对湿度、气流方向和周围表面温度的影响。空气阻挡系统通过有效地将污染物排除在建筑物室外,从而改善室内空气质量。污染物包括水蒸气、悬浮颗粒、粉尘、昆虫、气味等。空气阻挡系统对电力消耗和燃气费有着显著影响。根据美国国家标准和技术研究所(NIST)对无空气阻挡物的典型建筑物的模拟,非居住建筑物中的空气阻挡系统预计减少最多至83%的漏气,节省超过40%的燃气费并减少超过25%的电力消耗。水蒸气是腐蚀和霉菌生长中的关键因素。空气阻挡系统有助于防止水蒸气因空气在结构体诸如建筑物的外部和内部之间的运动而被传输。
空气阻挡系统的使用在加拿大已被要求近25年,并由于美国陆军工程公司(USArmy Corp of Engineering)、ASHRAE 90和国际节能规范-2009要求的到2030年时的净零能源需求而在北美变得重要。2011年12月16日,DC施工规范协调委员会(CCCB)批准了2012国际节能规范(IECC)。
先前已知具有防水特性和湿气渗透性的防水片材已被开发出来。此类湿气可渗透的防水片材的一个典型示例是闪纺织物。例如,美国专利3,169,899公开了一种闪纺织物。美国专利3,532,589公开了一种用于制备闪纺织物的方法。由此获得的织物具有适当的孔径。它阻断水,但允许水蒸气穿过其中。已知的该类织物的示例为可以商品名“Tyvek”从美国特拉华州威明顿的杜邦公司(E.I.Du Pont de Nemours and Company,Wilmington,Delaware USA)商购获得的织物,其通过热压高密度聚乙烯的三维网元纤维而获得。此类湿气可渗透的防水片材可阻止外部水浸润穿过该片材,但是能够以水蒸气形式排出所收集的湿气。
然而,诸如窗或门等开口并非平坦的。仅采用防水片材难以形成防水层,因此开口通常以防水条带进行表面处理,该防水条带上设置有压敏粘合剂层。在这种情况下,由于压敏粘合剂层由橡胶或沥青材料制成,因此整个条带的湿气渗透性降低,并且可能发生与常见防水片材相同的问题。
机械紧固件或粘合紧固件,诸如压敏粘合剂条带,可用于将湿气可渗透的防水片材附连在外壁的基材上,或附连两个湿气可渗透的防水片材的重叠部分。因此,湿气可在较长的时间段内从此类紧固件诸如钉孔或压敏粘合剂条带的间隙中渗透进去。有利的是,此类湿气可渗透的防水片材通过ASTM D-1970/D-1970M-13或类似的修正测试,诸如用于测试钉密封性的ASTM D-1970/D-1970M-13的修正测试1、ASTM D-1970/D-1970M-13的修正测试2或ASTM D-1970/D-1970M-14的修正测试3。另外有利的是,在应用前或应用期间无需移除剥离衬件,就能够轻松地将空气和水阻挡制品施加于基材,诸如建筑物部件。然而,如果在压敏粘合剂条带的边缘上没有低剥离力,可能难以移除衬件。所以,设置一个简易的剥离突片是有益的。
发明内容
本公开需要一种制品,该制品在与剥离衬件绕成卷筒时,使衬件与制品发生适当剥离,并提供用于涂覆制品的至少一部分的粘合剂。本公开需要空气和水阻挡制品,该制品具有根据ASTM D-1970/D-1970M-13的修正测试1、ASTM D-1970/D-1970M-13的修正测试2或ASTM D-1970/D-1970M-14的修正测试3测得的钉密封性。本公开还需要这些空气和水阻挡制品具有根据ASTM 2178-13和AATCC 127-2013测得的相对于空气和水的可接受的阻挡性能。本公开还需要这些空气和水阻挡制品具有根据ASTM E96/E96M-13测得的相对于的水蒸气的可接受的渗透性能。本公开还需要提供将空气和水阻挡制品轻松施加到基材诸如建筑物部件的方法。
在一个方面,本公开提供了一种卷筒,所述卷筒包括空气和水阻挡制品,该制品具有相对的第一主表面和第二主表面、设置在制品的至少第一主表面上的压敏粘合剂以及具有与制品的相对的第二主表面接触的第一主表面的衬件,以及至少两个设置在制品的第二主表面和衬件的第一主表面之间的粘附性调整区域,其中第一粘附性调整区域和第二粘附性调整区域两者接触衬件的第一主表面,并且其中压敏粘合剂在卷绕成卷筒时接触衬件的第二主表面。在一些实施方案中,卷筒在衬件的第二主表面和压敏粘合剂之间具有剥离强度,该剥离强度小于或等于衬件的第一主表面和制品的第二主表面之间的剥离强度。
在一些实施方案中,衬件的至少一个主表面上涂覆有剥离涂层。在一些实施方案中,根据前述实施方案中任一项所述的卷筒,其中第一粘附性调整区域的横向宽度对第二粘附性调整区域的横向宽度的比至少为3:1。在一些实施方案中,制品的宽度大于或等于18英寸。在一些实施方案中,制品的宽度大于或等于4英寸。在一些实施方案中,第一粘附性调整区域脱离衬件的剥离力对第二粘附性调整区域脱离衬件的剥离力的比为1:13。在一些实施方案中,制品用于建筑物围护结构应用中。
在一些实施方案中,衬件包括选自聚酯、纸材、聚乙烯膜、聚丙烯膜或聚乙烯涂覆的聚合物膜中的至少一者的膜,其中所述膜的至少一个主表面上涂覆有剥离涂层。在一些实施方案中,衬件由以下方法得到:将包含(甲基)丙烯酸酯官能硅氧烷的层施加到基材的主表面上;并且在包含不大于500ppm氧气的基本上惰性的气氛中,用在约160纳米至约240纳米的波长处具有至少一个峰强度的短波长多色紫外光源来照射所述层,以至少部分地固化所述层,任选地其中所述层处于大于25℃的固化温度下。
在一些实施方案中,移除衬件后的制品通过ASTM D-1970/D-1970M-13的修正测试1、ASTM D-1970/D-1970M-13的修正测试2或ASTM D-1970/D-1970M-14的修正测试3。在一些实施方案中,移除衬件后的制品是水蒸气可透过的。在一些实施方案中,制品包括多孔层,该多孔层至少部分地浸渍有聚合物材料,其中该多孔层的第一主表面被聚合物材料覆盖。在一些实施方案中,制品包括多孔层,该多孔层至少部分地浸渍并包封有聚合物材料。在一些实施方案中,制品包括多孔层的主表面,该多孔层的主表面涂覆有聚合物材料。
在另一方面,本公开提供了来源于前述实施方案中任一项所述的卷筒的阻隔空气和水的膜。在一些实施方案中,根据前述实施方案中任一项所述的阻隔空气和水的膜设置在建筑物部件的主表面上。在一些实施方案中,所述膜通过ASTM D-1970/D-1970M-13的修正测试1、ASTM D-1970/D-1970M-13的修正测试2或ASTM D-1970/D-1970M-14的修正测试3。
已总结了本公开的示例性实施方案的多个方面和优势。以上发明内容并非旨在描述本公开的每个例示的实施方案或每种实施方式。另外的特征和优点在以下实施方案中公开。下面的附图和具体实施方式更具体地示出使用本文所公开的原理的某些优选实施例。
附图说明
结合附图来考虑本公开的各种实施方案的以下详细描述可更全面地理解本公开,其中:
图1为根据本公开的空气和水阻挡制品、压敏粘合剂和衬件的卷筒的剖面图;
图2A为根据本公开的空气和水阻挡制品的示例性实施方案的侧剖视图;
图2B为根据本公开的空气和水阻挡制品的示例性实施方案的侧剖视图;
图3为根据本公开的空气和水阻挡制品的示例性实施方案的侧剖视图;
图4A为根据本公开的具有两个粘附性调整区域的空气和水阻挡制品的示例性实施方案的侧剖视图;
图4B为根据本公开的具有两个粘附性调整区域的空气和水阻挡制品的示例性实施方案的侧剖视图;并且
图5为根据本公开的两个粘附性调整区域的俯视图。
在这些附图中,类似的附图标号表示类似的元件。虽然可能未按比例绘制的以上附图阐述了本公开的各种实施方案,但还可以设想如在具体实施方式中所指出的其他实施方案。在所有情况下,本公开都通过示例性实施方案的表示而非通过表述限制来描述当前公开的发明。应当理解,本领域的技术人员可以设计出许多其它的修改形式和实施方案,这些修改形式和实施方案也在本发明的精神和范围之内。
具体实施方式
如本文所使用,通过端点表述的数值范围包括该范围内所包含的所有数值(例如,1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.8、4和5等)。
除非另外指明,否则本说明书和实施方案中所使用的所有表达数量或成分、特性量度等的数值在一切情况下均应理解成由术语“约”修饰。因此,除非有相反的说明,否则前述说明书和所附实施方案列表中示出的数值参数可根据本领域技术人员利用本公开的教导内容寻求获得的期望特性而变化。在最低程度上且不试图将等同原则的应用限制到受权利要求书保护的实施方案的范围的前提下,至少应当根据所报告的数值的有效数位并通过应用普通四舍五入法来解释每个数值参数。
对于以下给出定义的术语,除非基于以下术语表中使用的术语的修改形式的具体引用,在权利要求中或在说明书中的其它地方提供了不同的定义,否则整个说明书、包括权利要求都应该以这些定义为准:
术语表
词语“一个”、“一种”和“所述”与“至少一个”可互换使用,意指所述元素中的一个或多个。
术语“层”是指在基材上的或覆盖基材的任何材料或材料的组合。
用于描述各层位置的取向词语,诸如“上方”、“之上”、“覆盖”、“最上方”、“涂覆”、“之下”等,是指相对于水平设置的、面向上的基材的层的相对位置。非预期的是,在制造期间或之后,基材、层或涵盖该基材和层的制品应该具有任何特别的空间取向。
描述一个层相对于另一个层和基材或两个其它层的位置的术语“由……隔开”指所描述的层在所述其它层和/或基材之间但不一定与所述其它层和/或基材邻接。
术语“(共)聚合物”或“(共)聚合物的”包括均聚物和共聚物,以及可通过例如共挤出法或通过反应(包括,例如,酯交换反应)以混溶共混物形式形成的均聚物或共聚物。术语“共聚物”包括无规、嵌段、接枝和星型共聚物。
如本文所用,术语“可透过的”意指根据ASTM E 96程序A(干燥剂方法)透过率大于1perm(单位为英寸-磅)的膜。
如本文所用,术语“不连续的”意指沿二维表面具有间断延伸的涂层。例如,在一些实施方案中,具有不连续的压敏粘合剂的涂层的空气和水阻挡制品未覆盖聚合物材料的主表面或多孔层的主表面。
如本文所用,术语“穿孔的”意指材料在环境条件下允许液体穿过。
如本文所用,术语“微孔的”意指湿蒸汽可透过,但是在55cm的水压下液态水不可透过的材料。
如本文所用,术语“空气阻挡”意指材料被设计和构造成通过环境分离器以形成气密性的主平面,并且材料根据ASTM E 2178测试得到的75Pa压力差下的空气透过率不大于每平方米每秒0.02L。
现在参见图1,本公开提供了多层制品10的卷筒50,其包含空气和水阻挡制品21,该制品具有相对的第一主表面22和第二主表面13、设置在制品21的至少第一主表面22上的压敏粘合剂12以及具有与制品21的相对的第二主表面13接触的第一主表面30的衬件25,其中压敏粘合剂12在绕成卷筒时与衬件25的第二主表面32接触。在一些实施方案中,衬件25的第二主表面32和压敏粘合剂12之间的剥离强度小于或等于衬件25的第一主表面30与空气和水阻挡制品21的第二主表面13之间的剥离强度。在一些实施方案中,衬件25的主表面30和主表面32中的至少一个上涂覆有剥离涂层。
在一些实施方案中,在制品21的第二主表面13和衬件25的第一主表面30之间设置粘附性调整区域(图1中未示出)。在一些实施方案中,第二粘附性调整区域设置在制品21的第二主表面13和衬件25的第一主表面30之间,以提供低剥离力起动器突片,用于轻松地从制品其余部分移除衬件25。在一些实施方案中,制品的横向宽度大于或等于18英寸。在一些实施方案中,制品的横向宽度大于或等于4英寸。在一些实施方案中,本公开提供了一种卷筒,其中移除衬件后的制品通过ASTM D-1970/D-1970M-13的修正测试1、ASTM D-1970/D-1970M-13的修正测试2或ASTM D-1970/D-1970M-14的修正测试3。
衬件
各种可商购获得的衬件都可用于本公开。示例性可商购获得的衬件包括可以商品名“2.0CL PET U4162/U4162”和“4BU DHP UE1094B/000”购自美国威斯康辛州哈蒙德的耐恒公司(Loparex,Hammond,Wisconsin)的那些。其他可商购获得的材料也可用作本公开中的衬件,例如包含高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的专利共混物的红色颜料多层热塑性烯烃膜,其具有约63微米(0.0025英寸)的厚度,可从美国南卡罗来纳州灰色苑的Iso聚合物膜公司(Iso Poly Films,Incorporated,Gray Court,South Carolina)商购获得。在一些实施方案中,衬件基材包括选自聚酯、纸材或聚乙烯膜、聚丙烯膜或聚乙烯涂覆的聚合物膜中的至少一者的膜。
在一些实施方案中,膜的至少一个主表面上涂覆有剥离涂层。在一些实施方案中,衬件基材的两个主侧面均涂覆有剥离涂层。在这种情况下,衬件的每个主表面上的剥离涂层可以相同或不同。可用作本公开中的剥离涂层的材料包括例如有机硅、硅氧烷、含氟聚合物、聚氨酯等等。例如,在一些实施方案中,可用于本公开的衬件是一侧经过有机硅处理的聚烯烃涂覆的聚酯芯,诸如可以商品名“48#CL PET H/H UE1095/000”从美国威斯康辛州哈蒙德的耐恒公司(Loparex,Hammond,Wisconsin)商购获得的那些。
衬件可使用已知的处理技术进行制备。例如,诸如US 20130059105(Wright等人)中所公开的衬件处理技术可用于制备本公开中所用的衬件。
一种示例性衬件处理技术可包括如下步骤:将包含(甲基)丙烯酸酯官能硅氧烷的层施加到基材的主表面上;以及在包含不大于500ppm氧气的基本上惰性的气氛中,用在约160纳米至约240纳米的波长处具有至少一个峰强度的短波长多色紫外光源来照射所述层,以至少部分地固化所述层。在一些实施方案中,所述层在大于25℃的固化温度下固化。
空气和水阻挡制品
现在参见图2A,在一些实施方案中,本发明所公开的空气和水阻挡制品100包括多孔层120,该多孔层至少部分地浸渍(未示出)有聚合物材料130,其中多孔层120的第一主表面122被聚合物材料130覆盖。这些空气和水阻挡制品100或者由其制得的阻隔空气和水的膜满足ASTM D-1970/D-1970M-13的修正测试1、ASTM D-1970/D-1970M-13的修正测试2、ASTM D-1970/D-1970M-14的修正测试3或其组合的要求。在一些实施方案中,本发明所公开的空气和水阻挡制品100或由其制得的膜为水蒸气可透过的,并且阻挡空气和水。在一些实施方案中,本发明所公开的空气和水阻挡制品100包括压敏粘合剂层,其可用于将空气和水阻挡制品100粘附到各个表面。
在一些实施方案中,本发明所公开的空气和水阻挡制品100包括压敏粘合剂,该压敏粘合剂设置在多孔层120的第二主表面124、聚合物材料130的主表面132及其组合上。在一些实施方案中,压敏粘合剂以随机方式不连续地设置在前述表面124,132中的至少一者上。在一些实施方案中,压敏粘合剂以图案化方式不连续地设置在前述表面124,132中的至少一者上。在一些实施方案中,压敏粘合剂覆盖多孔层120的第二主表面124的10%至90%、聚合物材料130的主表面132的10%至90%或者多孔层120的第二主表面124和聚合物材料130的主表面132两者的10%至90%中的至少一者。在一些实施方案中,压敏粘合剂为可透过的压敏粘合剂,其连续地设置在多孔层120的第二主表面124、聚合物材料130的主表面132或其组合中的至少一者上。
现在参见图2B,在一些实施方案中,本发明所公开的空气和水阻挡制品100包括浸渍并包封有聚合物材料130的多孔层120。这些空气和水阻挡制品100或者由其制得的阻隔空气和水的膜满足ASTM D-1970/D-1970M-13的修正测试1、ASTM D-1970/D-1970M-13的修正测试2、ASTM D-1970/D-1970M-14的修正测试3或其组合的要求。在一些实施方案中,本发明所公开的空气和水阻挡制品100或由其制得的膜为水蒸气可透过的,并且阻挡空气和水。在一些实施方案中,本发明所公开的空气和水阻挡制品100包括压敏粘合剂层,其可用于将空气和水阻挡制品100粘附到各个表面。
在一些实施方案中,压敏粘合剂设置在聚合物材料130,150的主外表面132,152中的至少一者上。在一些实施方案中,压敏粘合剂不连续地设置在聚合物材料130,150的主外表面132,152中的至少一者上。在一些实施方案中,压敏粘合剂以随机方式不连续地设置在聚合物材料130,150的主外表面132,152中的至少一者上。在一些实施方案中,压敏粘合剂以图案化方式不连续地设置在聚合物材料130,150的主外表面132,152中的至少一者上。在一些实施方案中,压敏粘合剂覆盖聚合物材料130,150的主外表面132,152中的表面积的10%至90%。在一些实施方案中,压敏粘合剂为可透过的压敏粘合剂,其连续地设置在聚合物材料130,150的主外表面132,152中的至少一者上。
现在参见图3,在一些实施方案中,本发明所公开的空气和水阻挡制品200包括多孔层210的主表面212,该主表面涂覆有聚合物材料220,其中多孔层210包括微孔膜。这些空气和水阻挡制品200或者由其制得的阻隔空气和水的膜满足ASTM D-1970/D-1970M-13的修正测试1、ASTM D-1970/D-1970M-13的修正测试2、ASTM D-1970/D-1970M-14的修正测试3或其组合的要求。在一些实施方案中,本发明所公开的空气和水阻挡制品200或由其制得的膜为水蒸气可透过的,并且阻挡空气和水。在一些实施方案中,本发明所公开的空气和水阻挡制品200包括压敏粘合剂层,其可用于将空气和水阻挡制品200粘附到各个表面。
在一些实施方案中,本发明所公开的空气和水阻挡制品200包括压敏粘合剂,该压敏粘合剂设置在多孔层210的第二主表面216、聚合物材料220的主表面214及其组合上。在一些实施方案中,压敏粘合剂以随机方式不连续地设置在前述表面214,216中的至少一者上。在一些实施方案中,压敏粘合剂以图案化方式不连续地设置在前述表面214,216中的至少一者上。在一些实施方案中,压敏粘合剂覆盖多孔层210的第二主表面216的10%至90%、聚合物材料220的主表面214的10%至90%或者多孔层210的第二主表面216和聚合物材料220的主表面214两者的10%至90%中的至少一者。在一些实施方案中,压敏粘合剂为可透过的压敏粘合剂,其连续地设置在多孔层210的第二主表面216、聚合物材料220的主表面214的至少一者或其组合上。
多孔层
在一些实施方案中,可用于本发明所公开的多孔层的材料包括穿孔的聚合物材料。在一些实施方案中,穿孔的聚合物材料选自聚烯烃、取向聚烯烃、聚酯、取向聚酯、多层膜以及它们的组合。示例性穿孔的材料为WO 2011/081894(A1)中所公开的那些材料,该专利全文以引用方式并入本文。
在一些实施方案中,多孔层为非织造物,其选自聚酯、聚烯烃、聚酰胺、尼龙、人造丝及其组合中的至少一者。在一些实施方案中,多孔层包括吹塑微纤维。在一些实施方案中,多孔层包括下列材料中的至少一种:挤出网、稀松布等等。在一些实施方案中,多孔层为织造材料。
在一些实施方案中,多孔层为微孔膜。合适的微孔膜是一种热致相分离的多孔膜,如美国专利5,120,594中所述。此类膜可以商品名“ProPore”从美国明尼苏达州明尼阿波利斯的3M公司(3M.,Minneapolis,MN)商购获得。合适的微孔膜是拉伸的碳酸钙填充的聚烯烃膜,如美国专利4,923,650中所述。此类膜可以商品名“Micropro”从美国俄亥俄州梅森的克洛佩塑料产品公司(Clopay Plastics,Mason,OH)商购获得。合适的微孔膜优选地为纺粘或纤维粘合的聚烯烃,如美国专利3,532,589和5,972,147中所述。在一些情况下,聚烯烃被浇铸、退火并然后拉伸。优选的聚烯烃为聚乙烯和聚丙烯。一种合适的微孔膜可以商品名“TYVEK”从美国特拉华州威明顿的杜邦公司(E.I.DuPont deNemours Corp.,Wilmington,Delaware)商购获得。其它合适的微孔膜包括取向聚合物膜,如美国专利5,317,035中所述,并且包括乙烯-丙烯嵌段共聚物。此类膜可以商品名“APTRA films”从佐治亚州亚特兰大的英国石油-阿莫科公司(BP-Amoco Corp.,Atlanta,Georgia)商购获得。合适的微孔膜可由不混溶的聚合物材料或具有可提取组分如溶剂的聚合物材料形成。这些材料在浇铸之后被拉伸。
在一些实施方案中,多孔层具有大于或等于1perm、优选地大于或等于5perm并且更优选地大于或等于10perm的湿蒸汽透过率。
聚合物材料
在一些实施方案中,本发明所公开的聚合物材料包含聚氧化烯聚合物,该聚氧化烯聚合物具有来源于烷氧基硅烷的至少一个端基。该聚氧化烯聚合物可为甲硅烷基封端的。在一些实施方案中,聚氧化烯聚合物还包含至少一个甲硅烷基改性的支链基团。
本发明所公开的聚合物材料中所用的材料包括实心材料和泡沫材料。在一些实施方案中,泡沫材料包括闭孔泡沫。
本发明所公开的聚合物材料中所用的其它成分包括各种添加剂,诸如脱水剂、流变学添加剂、增容剂、增粘剂、物理特性改性剂、光固化性物质、氧固化性物质、贮存稳定性改进剂、填料、环氧树脂、环氧树脂固化剂抗氧化剂、粘合促进剂、紫外线吸收剂、金属钝化剂、抗臭氧剂、抗氧化剂、光稳定剂、润滑剂、胺类自由基链抑制剂、含磷过氧化物分解剂、润滑剂、颜料、起泡剂、溶剂、阻燃剂、抗真菌剂、发泡剂和抗静电剂,其各自具有足够的量。这些添加剂可单独加入到可固化组合物中,或者可将其中的两种或更多种以组合形式加入到可固化组合物中。这些添加剂的具体示例公开于诸如日本专利申请公布H4-69659和H7-108928以及日本未审查专利公布S63-254149、S64-22904、2001-72854和2008-303650等专利公布中。
在本发明所述的聚合物材料中,可能还存在添加的UV稳定剂或抗氧化剂,其含量占每100份甲硅烷基封端的聚合物的0-5份。这些材料改善了热稳定性和抗UV性,但是当本发明的密封剂组合物被涂到上面时,后者的效果便不那么重要。UV稳定剂和抗氧化剂的可用来源包括以商品名“TINUVIN 770”、“TINUVIN 327”、“TINUVIN 1130”和“TINUVIN292”购自汽巴-嘉基公司(Ciba-Geigy)的那些。
可用于本公开的甲硅烷基封端的聚合物可以商品名“KANEKA MS POLYMER”和“KANEKA SILYL”从钟渊公司(Kaneka Corporation)商购获得,并以商品名“SILMOD-SAT10”、“SILMOD SAT30”、“SILMOD SAT 200”、“SILMOD S203”、“SILMOD S303”和“SILMOD20A”等等从联合碳化物公司(Union Carbide Company)的联合碳化物特种化学品分公司(Union Carbide Specialty Chemicals Division)商购获得。需要说明的是,商品名为“SILMOD”的树脂与一些购自日本大阪的钟渊化学工业株式会社(Kanegafuchi KagakuKogyo Kabushiki Kaisha,Osaka Japan)的商品名为“MS”的树脂为相同的基本化学品,例如,以商品名“SILMOD S203”购得的密封剂对应于以商品名“MS S203”购得的密封剂,以商品名“SILMOD S303”购得的密封剂对应于以商品名“MS S303”购得的密封剂,并且以商品名“SILMOD 20A”购得的密封剂对应于以商品名“MS 20A”购得的密封剂。另外,商品名为“SILMOD”的树脂与一些购自日本大阪的钟渊化学工业株式会社(Kanegafuchi KagakuKogyo Kabushiki Kaisha,Osaka Japan)的商品名为“SILYL”的树脂为相同的基本化学品,例如,以商品名“SILMOD SAT10”购得的密封剂对应于以商品名“SILYL SAT10”购得的密封剂,以商品名“SILMOD SAT30”购得的密封剂对应于以商品名“SILYL SAT30”购得的密封剂,并且以商品名“SILMOD 200”购得的密封剂对应于以商品名“SILYL 200”购得的密封剂。
具有反应性硅基的聚氧化烯聚合物的制备方法可包括下列专利中提出的那些:日本专利申请公布S45-36319、日本专利申请公布S46-12154、日本未审查专利公布S50-156599、日本未审查专利公布S54-6096、日本未审查专利公布S55-13767、日本未审查专利公布S55-13468、日本未审查专利公布S57-164123、日本专利申请公布H3-2450、美国专利3,632,557、美国专利4,345,053、美国专利4,366,307和美国专利4,960,844等。另外,如日本未审查专利公布S61-197631、日本未审查专利公布S61-215622、日本未审查专利公布S61-215623、日本未审查专利公布S61-218632、日本未审查专利公布H3-72527、日本未审查专利公布H3-47825和日本未审查专利公布H8-231707中所公开的具有6,000或更高的数均分子量和1.6或更低的Mw/Mn比率并因此具有高分子量和窄分子量分布的聚氧化烯聚合物可作为例示但不限于这些示例。
在一些实施方案中,聚氧化烯聚合物的主链可包含另一组分,诸如氨基甲酸酯键组分,其含量使得本公开的效应不受显著的不利影响。前述氨基甲酸酯键组分不受具体限制,并且可包含由异氰酸根基团与活性氢基反应生成的基团(在下文中也称作酰氨基链段)。
酰氨基链段是由下式(I)表示的基团:
-NR5-C(=0)-
(其中,R5表示氢原子或一价有机基团,有利地为取代或未取代的一价C1-20烃基,并且更有利地为取代或未取代的一价C1-8烃基)。
前述酰氨基链段可具体地包含:例如通过异氰酸根基团与羟基反应生成的氨基甲酸酯基团;通过异氰酸根基团与氨基反应生成的脲基;以及通过异氰酸根基团与巯基反应生成的硫代氨基甲酸酯基团。另外,在本公开中,通过前述氨基甲酸酯基团、脲基和硫代氨基甲酸酯基团中的活性氢与异氰酸根基团反应生成的基团还包括为由式I表示的基团。
工业上易于制备具有酰胺基链段和反应性硅基的聚氧烯聚合物的方法示例包括日本专利申请公布S46-12154(美国专利3,632,557)、日本未审查专利公布S58-109529(美国专利4,374,237)、S62-13430(美国专利4,645,816)、H8-53528(EP 0676403)和H10-204144(EP 0831108)、日本特表平2003-508561(美国专利6,197,912)、日本未审查专利公布H6-211879(美国专利5,364,955)、H10-53637(美国专利5,756,751)、H11-100427、2000-169544、2000-169545和2002-212415、日本专利3,313,360、美国专利4,067,844和3,711,445、日本未审查专利公布2001-323040、H11-279249(美国专利5,990,257)、2000-119365(美国专利6,046,270)、S58-29818(美国专利4,345,053)、H3-47825(美国专利5,068,304)、H11-60724、2002-155145和2002-249538、WO03/018658、WO03/059981以及日本未审查专利公布H6-211879(美国专利5,364,955)、H10-53637(美国专利5,756,751)、H10-204144(EP0831108)、2000-169544、2000-169545、2000-119365(美国专利6,046,270)中所公开的那些。
必要时,可将具有反应性硅基的(甲基)丙烯酸酯聚合物加入到本发明的可固化组合物中。构成上述(甲基)丙烯酸酯聚合物的主链的(甲基)丙烯酸酯单体不受具体限制,并且可以使用各种单体。其示例包括(甲基)丙烯酸酯单体,诸如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、((甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、((甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸硬脂酰酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-氨乙酯、γ-(甲基丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧基丙基)二甲氧基甲基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基二甲氧基甲基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基二乙氧基甲基硅烷、(甲基)丙烯酸的环氧乙烷加合物、三氟甲基甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-三氟甲基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基-2-全氟丁基乙酯、(甲基)丙烯酸全氟乙酯、(甲基)丙烯酸三氟甲酯、(甲基)丙烯酸双(三氟甲基)甲酯、(甲基)丙烯酸2-三氟甲基-2-全氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟己基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟癸基乙酯和(甲基)丙烯酸2-全氟十六烷基乙酯。
关于(甲基)丙烯酸酯聚合物,下列乙烯基单体可与(甲基)丙烯酸酯单体共聚在一起。乙烯基单体的示例为:苯乙烯单体,诸如苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、苯乙烯磺酸及其盐;含氟乙烯基单体,诸如全氟乙烯、全氟丙烯和偏二氟乙烯;含硅乙烯基单体,诸如乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷;马来酸酐、马来酸以及马来酸单烷基酯和马来酸二烷基酯;富马酸以及富马酸单烷基酯和富马酸二烷基酯;马来酰亚胺单体,诸如马来酰亚胺、甲基马来酰亚胺、乙基马来酰亚胺、丙基马来酰亚胺、丁基马来酰亚胺、己基马来酰亚胺、辛基马来酰亚胺、十二烷基马来酰亚胺、硬脂酰基马来酰亚胺、苯基马来酰亚胺和环己基马来酰亚胺;含有腈基的乙烯基单体,诸如丙烯腈和甲基丙烯腈;含有酰氨基的乙烯基单体,诸如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺;乙烯基酯,诸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和肉桂酸乙烯酯;烯烃,诸如乙烯和丙烯;共轭二烯,诸如丁二烯和异戊二烯;以及氯乙烯、偏二氯乙烯、烯丙基氯和烯丙基醇。它们可单独使用或者它们中的多种可以共聚合。其中,根据诸如所制备的材料的物理特性等特性,包含苯乙烯单体和/或(甲基)丙烯酸单体的聚合物是期望的。包含丙烯酸酯单体和/或甲基丙烯酸酯单体的(甲基)丙烯酸酯聚合物是更期望的,并且包含丙烯酸酯单体的丙烯酸酯聚合物是进一步期望的。在本公开中,这些期望的单体可以与其它单体共聚合并且还可与它们嵌段共聚合。在该情况下,以40重量%或更高的比率有利地包含这些期望的单体。在以上描述中,(甲基)丙烯酸意指丙烯酸和甲基丙烯酸。
(甲基)丙烯酸酯聚合物的合成方法并不受具体限制,可采用常规的已知方法。通过使用偶氮化合物、过氧化物等等作为聚合引发剂的常用自由基聚合方法获得的聚合物存在一个问题,即分子量分布值一般高达2或更高,并且因此粘度较高。因此,期望采用活性自由基聚合方法以便以高比率获得具有窄分子量分布和低粘度并且在分子链末端具有可交联官能团的(甲基)丙烯酸酯聚合物。在“活性自由基聚合方法”中,用于聚合(甲基)丙烯酸酯单体的“原子转移自由基聚合方法”使用有机卤化物、卤代磺酰基化合物等等作为引发剂并且使用过渡金属络合物作为催化剂,其除了具有上述“活性自由基聚合方法”的特性以外,存在多种引发剂和催化剂选择,因为对于官能团转化反应相对有利的卤素等位于分子链末端。因此,原子转移自由基聚合方法进一步期望作为具有特殊官能团的(甲基)丙烯酸酯聚合物的制备方法。原子转移自由基聚合方法的示例为例如Krzysztof Matyjaszewski等人在J.Am.Chem.Soc,vol.117,p.5614(1995)(《美国化学学会杂志》,第117卷,第5614页,1995年)中所公开的方法。
用于制备具有反应性硅基的(甲基)丙烯酸酯聚合物的方法的示例为采用链转移剂的自由基聚合方法的制备方法,并且公开于日本专利申请公布H3-14068、日本专利申请公布H4-55444和日本未审查专利公布H6-211922。另外,采用原子转移自由基聚合方法的制备方法公开于日本未审查专利公布H9-272714等中;并且所述方法并不限于这些示例性方法。上述具有反应性硅基的(甲基)丙烯酸酯聚合物可以单独使用或者它们中的两种或更多种可以结合地使用。包括将具有反应性硅基的聚氧烯聚合物与具有反应性硅基的(甲基)丙烯酸酯聚合物进行共混的用于制备有机聚合物的方法不受具体限定,并且其示例包括日本未审查专利公布S59-122541、S63-11264、H6-172631和Hll-116763中所公开的那些。另外,通过将具有反应性硅基的(甲基)丙烯酸酯聚合物进行共混获得聚氧烯聚合物的制备方法还包括在具有反应性硅基的聚氧烯聚合物的存在下使(甲基)丙烯酸酯单体聚合的方法。该方法实际公开于日本未审查专利公布559-78223、日本未审查专利公布S59-168014、日本未审查专利公布S60-228516和日本未审查专利公布560-228517,并且并不具体限定于那些。
在一些实施方案中,本发明所公开的聚合物材料包括至少0.1重量%并且优选地至少0.5重量%的一种或多种去水剂,并且包括最多5重量%并且优选地不超过2重量%的一种或多种去水剂。去水剂的示例为硅烷,诸如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、O-氨基甲酸甲酯基甲基-甲基二甲氧基硅烷、O-氨基甲酸甲酯基甲基-三甲氧基硅烷、O-氨基甲酸乙酯基甲基-甲基二乙氧基硅烷、O-氨基甲酸乙酯基甲基-三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基-三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基甲基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基甲基-二乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基甲基二甲氧基硅烷、丙烯酰基甲基三乙氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基甲基二乙氧基硅烷,总之是烷基烷氧基硅烷,或者被描述为催化剂的有机官能硅烷及其它氨基硅烷。
在一些实施方案中,本发明所公开的聚合物材料包括至少0.1重量%、优选地至少0.5重量%的一种或多种增粘剂。在一些实施方案中,本发明所公开的聚合物材料包括最多5重量%、优选地不超过2重量%的一种或多种增粘剂。可用的增粘剂来源包括以商品名“A1120”、“A187”和“A189”购自OSI以及以商品名“Z9020”购自陶氏化学公司(DowChemical)的那些。氨基硅烷可用作增粘剂。包括增粘剂的氨基硅烷的具体示例为:γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三异丙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三异丙氧基硅烷、γ-(6-氨基己基)氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(N-乙基氨基)-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基乙基氨甲基三甲氧基硅烷、N-环己基氨基甲基三乙氧基硅烷、N-环己基氨基甲基二乙氧基甲基硅烷、γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基氨基甲基三甲氧基硅烷、N-苄基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙烯基苄基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、[Nu],[Nu]'-双[3-三甲氧基甲硅烷基]丙基]乙烯基二胺、N-环己基氨基甲基三甲氧基硅烷、N-环己基氨基甲基二甲氧基甲基硅烷和N-苯基氨基甲基三甲氧基硅烷。
在一些实施方案中,本发明所公开的聚合物材料可包含一种或多种催化剂。催化剂在本发明所公开的聚合物材料中优选地以约0.05重量%至约5重量%、更优选地约0.1重量%至约2重量%、最优选地约0.1重量%至约1重量%的量存在。优选用作硅烷醇缩合催化剂的有机金属化合物。硅烷醇缩合催化剂可以每100重量份甲硅烷基封端的聚合物约0.01重量份至约20重量份的量使用,其中更优选的添加水平为每100重量份甲硅烷基封端的聚合物的约0.1重量份至约10重量份。硅烷醇缩合催化剂的示例包括但不限于钛酸酯,诸如钛酸四丁酯和钛酸四丙酯;有机锡化合物,诸如二月桂酸二丁基锡、二丁基马来酸锡、二丁基二乙酸锡、辛酸亚锡、环烷酸亚锡、二丁基锡氧化物与邻苯二甲酸酯的反应产物,以及二丁基二乙酰基丙酮锡;有机铝化合物,诸如三乙酰丙酮铝、三(乙基乙酰乙酸)铝和二异丙基乙基乙酰乙酸铝;铋盐与有机羧酸的反应产物,诸如三(2-乙基己酸)铋和三(新癸酸)铋;螯合化合物,诸如四乙酰丙酮锆和四乙酰丙酮钛;有机铅化合物,诸如辛酸铅;有机钒化合物;胺化合物,诸如丁胺、辛胺、二丁胺、单乙醇胺、油胺、环己胺、苄胺、二乙氨基丙胺、二甲苯二胺、三亚乙基二胺、胍、二苯胍、2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、吗啉、N-甲基吗啉、2-乙基-4-甲基咪唑与羧酸或其它酸;由过量多胺和多元酸得到的低分子量聚酰胺树脂;以及过量多胺与环氧化合物的反应产物。这些化合物可单独使用或结合地使用。胺化合物不限于上述化合物。
在一些实施方案中,本发明所公开的聚合物材料可包含一种或多种颜料或填料。可用的填料通常为不与本发明的组合物的其它组分发生反应的固体。可用的填料包括例如粘土、滑石、染料颗粒、颜料和着色剂(例如,二氧化钛或炭黑)、玻璃珠、金属氧化物颗粒、二氧化硅颗粒、陶瓷微球、中空聚合物微球(例如,可以商品名“EXPANCEL 551DE”购自佐治亚州杜鲁斯的阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel,Duluth,Ga.)的那些)、中空玻璃微球(例如,可以商品名“K37”购自明尼苏达州圣保罗的明尼苏达矿业与制造公司(Minnesota Miningand Manufacturing Co.,St Paul,Minn.)的那些)、碳酸盐、金属氧化物、硅酸盐(例如,滑石、石棉、粘土、云母)、硫酸盐、二氧化硅和三水合铝。
一些具体示例包括重质碳酸钙和轻质碳酸钙(经过或未经表面处理,诸如脂肪酸、树脂酸、阳离子表面活性剂或阴离子表面活性剂);碳酸镁;滑石;硫酸盐,诸如硫酸钡;氧化铝;粉末形式的金属(例如,铝、锌和铁);膨润土;高岭土;石英粉;以及两种或多种的组合。
可用的有机颜料的示例包括卤代铜酞菁、苯胺黑、蒽醌黑、苯并咪唑酮、偶氮缩合物、丙烯酰胺、二芳基化物、双偶氮缩合物、异吲哚啉酮、异吲哚啉、喹酞酮、蒽素嘧啶、黄烷士酮、吡唑啉酮橙、周酮橙、β-萘酚、BON芳基酰胺、喹吖啶酮、二萘嵌苯、蒽醌类、二溴蒽酮、皮蒽酮、二酮吡咯并吡咯颜料(DPP)、二噁嗪紫、铜和无铜酞菁、阴丹酮等。
可用的无机颜料的示例包括二氧化钛、氧化锌、硫化锌、锌钡白、氧化锑、硫酸钡、炭黑、石墨、黑氧化铁、黑云母氧化铁、棕色氧化铁、金属络合棕(metal complex browns)、铬酸铅、镉黄、黄色氧化物、钒酸铋、铬酸铅、钼酸铅、镉红、红色氧化铁、普鲁士蓝、群青、钴蓝、铬绿(布伦兹维克绿)、三氧化二铬、水合三氧化二铬、有机金属络合物、色淀染料颜料等。
填料也可包含导电性粒子(参见例如美国专利申请公布2003/0051807,该专利申请公布以引用方式并入本文),诸如碳颗粒或者银、铜、镍、金、锡、锌、铂、钯、铁、钨、钼、焊料等的金属颗粒或者通过用金属等的导电性涂料覆盖这些颗粒的表面而制得的颗粒。还可以使用其表面已用金属等导电性涂层覆盖的非导电性聚合物颗粒,诸如聚乙烯、聚苯乙烯、酚醛树脂、环氧树脂、丙烯酰基树脂或苯基胍胺树脂;或其表面已用金属等导电性涂层覆盖的玻璃珠、二氧化硅、石墨或陶瓷。
优选的填料包括无机固体,例如滑石、二氧化钛、二氧化硅、氧化锆、碳酸钙、碳酸钙镁、玻璃或陶瓷微球,以及其组合。在一些实施方案中,优选二氧化钛和/或碳酸钙。
在一些实施方案中,聚合物材料包含增塑剂。在适当的情况下,聚合物材料可通过额外使用增塑剂进行制备,在该情况下,所用的增塑剂不含任何与硅烷/烷氧基硅烷反应的基团。可用于本公开的树脂组合物中的增塑剂包括诸如聚醚、聚酯、有机羧酸或它们的酸酐的酯类等增塑剂,诸如邻苯二甲酸酯,(例如邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯或邻苯二甲酸二异癸酯),己二酸酯例如己二酸二辛酯,壬二酸酯和癸二酸酯。具体示例为:邻苯二甲酸二烷基酯,诸如邻苯二甲酸二-(2-乙基-己基)酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸丁基辛酯;邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯;三芳基磷酸酯,诸如磷酸三甲苯酯、磷酸三苯基酯、甲苯酯-二苯基磷酸酯;磷酸三烷基酯,诸如磷酸三辛酯和磷酸三丁酯;烷氧基烷基磷酸酯,诸如三丁氧基乙基磷酸酯;烷基芳基磷酸酯,诸如磷酸辛基酯;己二酸烷基酯,诸如己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二异辛酯、己二酸辛癸酯;二烷基癸二酸酯,诸如癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二异辛酯;烷基壬二酸酯,诸如壬二酸二(2-乙基己基)酯和壬二酸二-(2-乙基丁基)酯;柠檬酸酯,诸如乙酰基柠檬酸三正丁酯、乙酰基柠檬酸三乙酯、单异丙基柠檬酸酯、柠檬酸三乙酯、单硬脂酰基柠檬酸酯、二硬脂酰基柠檬酸酯和三硬脂酰基柠檬酸酯;三乙酸甘油酯、对叔丁基苯甲酸酯、苯甲酸正辛酯、2-乙基己基苯甲酸酯、苯甲酸异辛酯、苯甲酸正壬酯、苯甲酸正癸酯、苯甲酸异癸酯、2-丙基庚基苯甲酸酯、苯甲酸正十一烷基酯、苯甲酸异十一烷基酯、苯甲酸正十二烷基酯、苯甲酸异十二烷基酯、苯甲酸异十三烷基酯、苯甲酸正十三烷基酯、三异壬基偏苯三酸酯、富含C13的C11-C14-烷基苯甲酸酯,以及其组合和其混合物。例如,可用于本公开的增塑剂可包括酯类,诸如可以商品名“Eastman TEG-EH”从伊士曼公司(Eastman)商购获得的三甘醇双(2-乙基己酸酯)。在一些实施方案中,单苯甲酸二甘醇酯、二苯甲酸二甘醇酯、单苯甲酸丙二醇酯、二苯甲酸丙二醇酯、单苯甲酸聚丙二醇酯、二苯甲酸聚丙二醇酯可与前述增塑剂结合地使用。
采用的增塑剂的量(如果采用的话)将取决于聚合物树脂和增塑剂的性质。
在一些实施方案中,本发明所公开的聚合物材料可包含一种或多种光稳定剂和/或UV吸收剂。可用于本公开的光稳定剂可包括例如以商品名“TINUVIN(R)292”购自汽巴/巴斯夫公司(Ciba/BASF)的那些。可用于本发明所公开的聚合物材料的UV吸收剂可包括例如以商品名“TINUVIN(R)1130”购自汽巴/巴斯夫公司(Ciba/BASF)的那些。
在一些实施方案中,聚合物材料可包含一种或多种溶剂。溶剂应当是非反应性的,并且此类溶剂的示例包括脂族、芳族或芳脂族溶剂。合适溶剂的示例包括乙酸甲氧基丙酯、乙酸甲氧基乙酯、二乙酸乙二醇酯、二乙酸丙二醇酯、甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、二氧六环、四氢呋喃、二氧戊环、叔丁基甲基醚、乙酸乙酯、乙酸丁酯、氯仿、二氯甲烷、氯苯、邻-二氯苯、茴香醚、1,2-二甲氧基苯、乙酸苯酯、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、乙腈、乙酸苯氧基乙酯和/或它们的混合物,优选含醚基和酯基的溶剂,诸如乙酸甲氧基丙酯、丙酮、2-丁酮、二甲苯、甲苯、环己酮、4-甲基-2-戊酮、1-甲氧基丙-2-基乙酸酯、乙二醇单甲基、3-甲氧基-正丁基乙酸酯、石油溶剂、更高取代度的芳族化合物诸如可以商品名例如“NAPTHA”、“SOLVESSO”、“ISOPAR”、“NAPPAR”购自德国科隆的德国埃克森化学公司(Deutsche EXXON CHEMICAL GmbH,Cologne,DE);以商品名“SHELLSOL”购自德国埃施波恩的德国壳牌化学公司(Deutsche Shell Chemie GmbH,Eschborn,DE);购自埃克森美孚化学公司(Exxonmobile Chemical)的甲基正戊基酮(“MAK”)和“AROMATIC 100”、“AROMATIC 150”;购自伊士曼化学公司(Eastman Chemical Company)的二甲苯、甲基异丁基酮(“MIBK”)和3-乙氧基丙酸乙酯;和/或甲基乙基酮(“MEK”)。
压敏粘合剂
在一些实施方案中,空气和水阻挡制品为自粘附的,包含粘合剂材料,优选地包含压敏粘合剂材料,更优选地包含至少部分地涂覆于制品的主外表面上的无溶剂或热熔融压敏粘合剂。可移除的剥离片材或衬件可有利地覆盖并接触粘合剂,以便防止粘合剂粘附到卷筒形式的空气和水阻挡制品的背侧(即,无粘合剂涂覆的)主表面上,从而防止“阻塞”卷绕成卷筒的空气和水阻挡制品。在将空气和水阻挡制品应用到建筑结构之前先移除剥离衬件。另选地,空气和水阻挡制品的背侧主表面可包括覆盖或外覆的低表面能剥离层或低粘附性背胶层(LAB);此类实施方案优选用于无衬件制品中。
可使用任何压敏粘合剂将空气和水阻挡制品粘附到建筑结构(例如,建筑物)。这些包括蒸汽可透过的和蒸汽不可透过的压敏粘合剂两者。后者的示例为橡胶改性的柏油(沥青)压敏粘合剂或合成橡胶压敏粘合剂。此类压敏粘合剂在本领域中是熟知的。
在一些实施方案中,粘合剂被选择为无溶剂或热熔融粘合剂。在一些实施方案中,可使用溶剂型粘合剂、水基粘合剂。示例性粘合剂类型包括例如辐射固化的粘合剂,例如可使用紫外线(UV)辐射或电子束固化的粘合剂(由可聚合单体或低聚物得到的(共)聚合物)。所施加的粘合剂优选地为发粘的(即,粘的)并且为压敏的。
合适的热熔融粘合剂可包含诸如(共)聚合物的成分,诸如丁基橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、丁苯(SB)、苯乙烯-乙烯-丁苯(SEBS)和乙烯/乙酸乙烯酯(EVA);以下段落将描述通常用于热熔融粘合剂的添加剂。它们本身通常不用作粘合剂。树脂,诸如烃类树脂、松香型烃类树脂和松香,作为增粘剂用于热熔融粘合剂,天然蜡和石油蜡、油和沥青用作添加剂、油、沥青等。
溶剂型粘合剂可包含诸如上文所列的溶解于或分散于溶剂载体中的成分。水基粘合剂通常会基于(共)聚合物材料的乳液。合适的(共)聚合物材料包括乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸均聚物和共聚物,短语“(甲基)丙烯酸均聚物和共聚物”通常指仅一种或多种(甲基)丙烯酸酯(和酸)、乙烯/乙酸乙烯酯以及苯乙烯/丙烯酸、氯乙烯/丙烯酸、叔碳酸乙烯酯等的均聚物和共聚物。水基粘合剂可具有缺陷,因为它们一般需要另外使用烘箱或加热灯将水蒸发。
如果使用蒸汽可透过的压敏粘合剂,空气和水阻挡制品可以完全涂覆在一侧上。如果使用蒸汽不可透过的压敏粘合剂,则空气和水阻挡制品可仅部分地涂覆有粘合剂,通常在片材表面积的约10%至90%、更通常地约30%至80%、最通常地40%至70%范围内。换句话讲,空气和水阻挡制品的表面积的至少10%至90%、优选地30%至80%、最优选地40%至70%应当不含粘合剂,以便保持制品的足够的蒸汽渗透性。
粘合剂可适于以0.001英寸至0.1英寸(约0.0254-2.54mm)的厚度施用,但是优选地以0.003英寸至0.025英寸(约0.0762-0.635mm)并且最优选地以0.005英寸至0.02英寸(约0.127-0.508mm)的厚度施用。
如上所述,可使用可剥离的剥离片材或衬件保护粘合剂以封装到卷筒中。合适的剥离片材为纸材或具有覆盖的低表面能(例如,有机硅)剥离表面涂层的(共)聚合物膜片材。
在一些实施方案中,可用于本公开的剥离片材或衬件包括使用用于制备至少部分地固化的层(任选地完全固化的层)的方法所制得的那些,该方法包括将具有(甲基)丙烯酸酯官能硅氧烷的层施加至基材的表面;以及在基本上惰性的气氛中,用在约160(+/-5)纳米(nm)至约240(+/-5)nm的波长处具有峰强度的短波长多色紫外光源来照射该层,以至少部分地固化该层。任选地,该层处于大于25℃的固化温度下。
因此,在一些示例性实施方案中,在该层施加至基材期间或之后,可将包括该层的材料加热到大于25℃的温度。另选地,在该层施加至基材之前、期间和/或之后,例如通过加热或冷却包括该层的材料,可在大于25℃的温度下提供包括该层的材料。优选地,该层处于至少50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、125℃或者甚至150℃的温度下。优选地,该层处于不超过250℃、225℃、200℃、190℃、180℃、170℃、160℃或者甚至155℃的温度下。使用此类方法制造的剥离片材或衬件在WO 2013/032771A1中详细描述,该专利的全部内容以引用方式并入本文。
粘合剂图案
为了在空气和水阻挡制品中保持期望程度的水蒸气透过率,粘合剂优选地以不连续的方式施加到空气和水阻挡制品,以便使空气和水阻挡制品的部件或者主外表面的点或区域未涂覆有粘合剂。
为了防止空气和水阻挡制品和粘结到其上的基材之间的空气的侧向运动,并且通过空气和水阻挡制品的搭接接头,空气和水阻挡制品的粘合剂涂覆的区域可被制成相交以隔离未涂覆的区域,从而消除空气可通过其进行侧向运动的通道。这可通过任何数量的图案而实现,诸如使圆与无粘合剂的中心相交、与粘合剂的正方形或矩形相交、与格纹状图案条纹相交等。
粘合剂可适于被施加以覆盖膜的一侧区域的5%至99%,但是优选地被施加以覆盖该区域的10%至90%,并且最优选地覆盖该区域的50%至80%,以在片材的粘附性和蒸汽透过率之间获得最佳平衡。
粘合剂的局部涂层可以随机方式或特定方式施加。一些示例性粘合剂的局部涂层描述于例如美国专利3,039,893、3,426,754、5,374,477、5,593,771、5,895,301、6,495,229和6,901,712中。
在一些实施方案中,根据ASTM E96方法,本发明所公开的空气和水阻挡制品具有1perm或更大的湿蒸汽透过率。在一些实施方案中,根据ASTM E96方法,本发明所公开的空气和水阻挡制品具有5perm或更大的湿蒸汽透过率。在一些实施方案中,根据ASTM E96,膜具有大于10perm的渗透性。在一些实施方案中,用于空气和水阻挡制品中的不同层的厚度不同以获得期望的制品的渗透性。
粘附性调整层
在一些实施方案中,卷筒还包括制品的第二主表面和衬件的第一主表面之间的粘附性调整层。在一些实施方案中,粘附性调整层用于在形成卷筒形式时提高制品的第二主表面和衬件的第一主表面之间的粘性或粘附性。用于提高制品的第二主表面和衬件的第一主表面之间的粘性或粘附性的材料或表面处理的示例包括对制品的第二主表面和衬件的第一主表面中的任何一者或两者的任何化学或物理表面改性。例如,可使用化学表面改性剂。例如,在这些情况下,粘附性调整层可以是底漆、粘合剂、增粘剂等。
在一些实施方案中,粘附性调整层用于降低制品的第二主表面和衬件的第一主表面之间的粘性或粘附性。用于降低制品的第二主表面和衬件的第一主表面之间的粘性或粘附性的示例性材料包括任何固有的不发粘材料,该材料可提供制品的第二主表面和衬件的第一主表面之间的阻挡层。例如,在这些情况下,粘附性调整层可以是墨、剥离涂层、滑爽涂料等等。可用于本公开的墨包括但不限于可以商品名“DT OPAQUE WHITE”从美国新泽西州卡尔施塔特的太阳化学公司(Sun Chemical Corporation,Carlstadt,NJ)商购获得的那些液体白色墨,以及可以商品名“SUNSPECTRO SB TRUWEATHER YS RED”从美国新泽西州卡尔施塔特的太阳化学公司(Sun Chemical Corporation,Carlstadt,NJ)商购获得的那些液体红色墨。
在一些实施方案中,可通过选择特定的衬件表面形态以增加涂层的表面积和物理互锁,来实现粘附性调整。
在一些实施方案中,使用超过一个粘附性调整区域,以在本公开所述的衬件与空气和水阻挡制品之间提供不同的剥离力。现在参见图4A和图4B,在一些实施方案中,第一粘附性调整区域40和第二粘附性调整区域设置在衬件25与空气和水阻挡制品21之间。第一粘附性调整区域40和第二粘附性调整区域42可以各种构形定位,前提是其二者都与衬件25相接触。如图4A所示,第一粘附性调整区域和第二粘附性调整区域(分别为40和42)可彼此相邻定位于衬件25与空气和水阻挡制品21之间,从而当从本文所公开的多层制品10的横向截面看时,在衬件25与空气和水阻挡制品21之间提供两种不同的剥离力。
如图4B所示,在一些实施方案中,第二粘附性调整区域42可邻近第一粘附性调整区域40的一部分定位并在粘附性调整区域40的一部分顶部上定位。该实施方案的第一粘附性调整区域和第二粘附性调整区域(分别为40和42)仍设置在衬件25与空气和水阻挡制品21之间。
如图5所示,当查看图4A和图4B中公开的沿线A截取的多层制品10的横截面的俯视平面图时,第一粘附性调整区域40在机器方向上沿着制品10的一侧延伸,并且第二粘附性调整区域42在机器方向上沿着制品10的相对侧延伸。
在一些实施方案中,诸如图4A、图4B和图5所示,第一粘附性调整区域40的横向宽度对第二粘附性调整区域42的横向宽度的特定比率可用于获得期望的衬件从空气和水阻挡制品的轻松分离。例如,在一些实施方案中,第一粘附性调整区域40的横向宽度对第二粘附性调整区域42的横向宽度的可用比率范围为3:1至10:1。在一些实施方案中,第一粘附性调整区域40的横向宽度对第二粘附性调整区域42的横向宽度的可用比率包括56:4、26:4、58:2和28:2。例如,第一粘附性调整区域可具有约28英寸的横向宽度,而相应的第二粘附性调整区域可具有约2英寸的横向宽度。
在一些实施方案中,诸如图4A、图4B和图5所示,控制第一粘附性调整区域40和衬件25之间的剥离力的量与第二粘附性调整区域42和衬件之间剥离力的量之比是有用的。例如,在一些实施方案中,第一粘附性调整区域40脱离衬件25的剥离力对第二粘附性调整区域42脱离衬件25的剥离力的可用的比至少为1:13。
应用
在一些实施方案中,本发明所公开的空气和水阻挡制品被用作建筑物围护结构应用中的部件。在一些实施方案中,本发明所公开的空气和水阻挡制品粘附到建筑结构。示例性建筑结构包括外部护套、外部镀层、屋顶平台、阁楼表面、墙壁之间的边界、屋顶系统之间的边界、地基表面等等。示例性外部护套材料包括胶合板、定向刨花板(OSB)、石膏板、泡沫绝缘护套、玻璃毡饰面的石膏护套板或建筑工业中常用的其他常规护套材料。可用的外部镀层由砖、混凝土块、钢筋混凝土、石头、乙烯基壁板、纤维水泥板、隔板或其它已知的外部壁板材料制成。在一些实施方案中,空气和水阻挡制品被施加到屋顶平台、阁楼地板或其它阁楼表面、墙壁之间的边界、屋顶系统和/或地基、结构的其它内表面或外表面,或用作屋顶渗漏、窗和门周围的防水板。
本公开的示例性实施方案已在上文中描述,并且进一步通过以下实施例的方式在下文中进行说明,不应当以任何方式将这些实施例理解为对本公开范围的强加限制。相反,应当清楚地理解,可以采取多种其它实施方案、修改形式及其等同物,本领域的技术人员在阅读本文的说明之后,在不脱离本公开的实质和/或所附权利要求书的范围的前提下,这些其它实施方案、修改形式及其等同物将显而易见。
以下为本公开的各种实施方案:
实施方案1.一种卷筒,所述卷筒包括空气和水阻挡制品,该制品具有相对的第一主表面和第二主表面、设置在制品的至少第一主表面上的压敏粘合剂以及具有与制品的相对的第二主表面接触的第一主表面的衬件,以及至少两个设置在制品的第二主表面和衬件的第一主表面之间的粘附性调整区域,其中第一粘附性调整区域和第二粘附性调整区域两者接触衬件的第一主表面,并且其中压敏粘合剂在卷绕成卷筒时接触衬件的第二主表面。
实施方案2.根据实施方案1所述的卷筒,其中所述衬件的第二主表面与所述压敏粘合剂之间的剥离强度小于或等于所述衬件的第一主表面与所述制品的第二主表面之间的剥离强度。
实施方案3.根据前述实施方案中任一项所述的卷筒,其中所述衬件的至少一个主表面上涂覆有剥离涂层。
实施方案4.根据前述实施方案中任一项所述的卷筒,其中第一粘附性调整区域的横向宽度对第二粘附性调整区域的横向宽度的比至少为3:1。
实施方案5.根据前述实施方案中任一项所述的卷筒,其中制品的宽度大于或等于18英寸。
实施方案6.根据前述实施方案中任一项所述的卷筒,其中制品的宽度大于或等于4英寸。
实施方案7.根据前述实施方案中任一项所述的卷筒,其中第一粘附性调整区域脱离衬件的剥离力对第二粘附性调整区域脱离衬件的剥离力的比至少为1:13。
实施方案8.根据前述实施方案中任一项所述的卷筒,其中所述制品用于建筑物围护结构应用中。
实施方案9.根据前述实施方案中任一项所述的卷筒,其中所述衬件包括选自聚酯、纸材、聚乙烯膜、聚丙烯膜或聚乙烯涂覆的聚合物膜中的至少一者的膜,其中所述膜的至少一个主表面上涂覆有剥离涂层。
实施方案10.根据前述实施方案中任一项所述的卷筒,其中所述衬件由以下方法得到:将包含(甲基)丙烯酸酯官能硅氧烷的层施加到基材的主表面上;并且在包含不大于500ppm氧气的基本上惰性的气氛中,用在约160纳米至约240纳米的波长处具有至少一个峰强度的短波长多色紫外光源来照射所述层,以至少部分地固化所述层,任选地其中所述层处于大于25℃的固化温度下。
实施方案11.根据前述实施方案中任一项所述的卷筒,其中移除衬件后的制品通过ASTM D-1970/D-1970M-13的修正测试1、ASTM D-1970/D-1970M-13的修正测试2或ASTMD-1970/D-1970M-14的修正测试3。
实施方案12.根据前述实施方案中任一项所述的卷筒,其中移除衬件后的制品是水蒸气可透过的。
实施方案13.根据前述实施方案中任一项所述的卷筒,其中制品包括多孔层,该多孔层至少部分地浸渍有聚合物材料,其中多孔层的第一主表面被聚合物材料覆盖。
实施方案14.根据前述实施方案中任一项所述的卷筒,其中制品包括多孔层,所述多孔层至少部分地浸渍并包封有聚合物材料。
实施方案15.根据前述实施方案中任一项所述的卷筒,其中制品包括多孔层的主表面,所述多孔层的主表面涂覆有聚合物材料。
实施方案16.一种阻隔空气和水的膜,其来源于前述实施方案中任一项中所述的卷筒。
实施方案17.根据实施方案16所述的阻隔空气和水的膜,其设置在建筑物部件的主表面上。
实施方案18.根据实施方案14或15所述的阻隔空气和水的膜,其中所述膜通过ASTM D-1970/D-1970M-13的修正测试1、ASTM D-1970/D-1970M-13的修正测试2或ASTM D-1970/D-1970M-14的修正测试3。
实施例
以下实施例旨在说明在本公开范围内的示例性实施方案。虽然阐述本公开的广义范围的数值范围和参数是近似值,但在具体实施例中所列出的数值尽可能精确地记录。然而,由于各种测试方法都存在标准偏差,因此任何数值都固有地包含某些不可避免的误差。在最低程度上且不试图将等同原则的应用限制到权利要求书的范围的前提下,至少应当根据所报告的数值的有效数位并通过应用普通四舍五入法来解释每个数值参数。
材料
Figure GDA0002574356660000261
Figure GDA0002574356660000271
Figure GDA0002574356660000281
Figure GDA0002574356660000291
Figure GDA0002574356660000301
测试方法
钉密封性
一般根据ASTM D-1970/D-1970M-13:“Standard Specification for Self-Adhering Polymer Modified Bituminous Sheet Materials Used as Steep RoofingUnderlayment for Ice Dam Protection”,Paragraph 7.9:“Self Sealability.Head ofWater Test”(ASTM D-1970/D-1970M-13:“用作陡斜屋面衬底以实现冰坝防护的自粘聚合物改性沥青片材的标准规范”,第7.9段:“自密封性能:水头测试”)中所述并加以一些修改来评估空气和水阻挡制品的钉密封性。所有材料均在使用前于23℃(73℉)下老化至少24小时。采用两种不同的修正测试。如果获得“A”或“B”的评级,则认为样品已经通过测试。
ASTM D-1970/D-1970M-13的修正测试1
采用具有1.25cm(0.5英寸)的厚度的胶合板基材;使四个钉穿过空气和水阻挡制品进入胶合板基材,直至6.35毫米(0.25英寸)保留在空气和水阻挡制品的暴露表面上方;并向水中加入红色染料。暴露后,通过肉眼检查与空气和水阻挡制品接触的胶合板基材的表面(在本文中称作“顶侧”)以及与顶侧相对的胶合板基材的表面(在本文中称作“底侧”)上是否存在水泄漏迹象,该迹象由四个钉中的每个钉周围是否被染红来确定。此类着色区域将表示空气和水阻挡制品未能在钉周围形成密封。如果胶合板基材上钉区域的3个或4个没有染料染色,则将样品评级为“A”;如果胶合板基材上钉区域的2个没有染料染色,则将样品评级为“B”;并且如果胶合板基材上的钉区域中的1个或0个没有染料染色,则将样品评级为“C”。
ASTM D-1970/D-1970M-13的修正测试2
修正测试2以与修正测试1相同的方式执行,其中改变如下:使四个钉穿过空气和水阻挡制品进入胶合板基材,直至钉头接触空气和水阻挡制品的顶表面,然后使钉退出,直至6.35毫米(0.25英寸)保留在空气和水阻挡制品的暴露表面上方。
ASTM D-1970/D-1970M-14的修正测试3
修正测试3以与修正测试2相同的方式执行,其中改变如下:钉不退出,而是与空气和水阻挡制品的上表面相接触。
湿蒸汽透过率
一般根据ASTM E96/E96M-13:“Standard Test Methods for Water VaporTransmission of Materials”(ASTM E96/E96M-13:“材料的水蒸气透过率的标准测试方法”)中所述,使用第11段:干燥剂方法(Dessicant Method)在23℃(73℉)和50%相对湿度下评估空气和水阻挡制品的湿蒸汽透过率,其中修改如下:对一个样品进行评估,将压敏粘合剂面向培养皿;获得六个数据点并用其计算透过率值。使用六个单独的值测定平均透过率值,以Perm为单位作报告。
180°角剥离粘接强度测试1(宽松侧剥离强度=粘附强度)
剥离衬件和图案涂覆的压敏粘合剂之间的180度角剥离粘接强度在本文中也称作“宽松侧剥离强度”,在剥离衬件/图案涂覆的压敏粘合剂/多孔层的层合物上进行测量。在23℃和50%相对湿度下老化七天后测量粘附强度。使用样本剃刀切割器切割宽2.54cm、长约20cm(1英寸×8英寸)的层合物样品。暴露的剥离衬件表面纵向附接至剥离粘附力测试仪的先前已清洗的铝质台板表面(SP3M90型,美国马萨诸塞州阿科德艾玛氏有限公司(IMASSIncorporated,Accord,MA))。然后利用2kg(4.4lb)橡胶辊以230cm/min(90in/min)的速率在一个方向上将层合物一次轧制。从粘附到台板表面的剥离衬件将压敏粘合剂/多孔层小心地提起,以180度的角度往后拉并且固定到剥离粘附力测试仪的夹具。然后以230cm/min(90in/min)的速率从剥离衬件剥离压敏粘合剂/多孔层,测量180度角剥离粘接强度。用以盎司(oz)/英寸获得的结果来评估最少两个试样,盎司/英寸用于计算平均剥离强度。在下文180°角剥离粘接强度测试2(绷紧侧剥离=衬件剥离)中所述的条件A下进行剥离测试。
180°角剥离粘接强度测试2(绷紧侧剥离=衬件剥离)
剥离衬件和聚合物材料之间的180度角剥离粘接强度在本文中也称作“绷紧侧剥离强度”,在剥离衬件/聚合物材料/多孔层的层合物上进行测量。使用与“180°角剥离粘接强度测试1(宽松侧剥离强度=粘附强度)”中所述的相同过程,其中修改如下:从粘附到台板表面的剥离衬件将聚合物材料/多孔层小心地提起,以180度的角度往后拉并且固定到剥离粘附力测试仪的夹具。在下文列出的所有老化条件(A、B和C)后测量剥离衬件和聚合物材料之间的180度角剥离粘接强度测试。
A)在23℃(73℉)和50%相对湿度(RH)下老化7天后;
B)在70℃(158℉)下老化7天,之后在23℃/50%RH下平衡4小时后;
C)在32℃(90℉)下老化7天,之后在23℃/50%RH下平衡4小时后。
实施例
实施例1
空气和水阻挡制品具有部分浸渍的多孔层并在一侧上覆盖以聚合物材料,并且具有设置在与涂覆有聚合物材料的侧面相对的多孔层侧面上的不连续压敏粘合剂层,其制备方法如下:通过将下列材料加入混合容器中,然后将其置于非对称双离心机混合器中,来制备聚合物材料组合物:39.8重量份(在后文缩写为“pbw”)的甲硅烷基封端的聚醚KANEKA MSPOLYMER S203H、1.25pbw的疏水性热解法二氧化硅AEROSIL R202、26.7pbw的碳酸钙OMYACARB 5-FL和4.4pbw的二氧化钛TIONA 696。在2500rpm的转速下混合四分钟后,加入0.87pbw的氨基硅烷DYNASYLAN DAMO-T、0.87pbw的乙烯基三甲氧基硅烷DYNASYLAN VTMO和0.19pbw的锡催化剂NEOSTANN U-220H并在2500rpm的转速下混合两分钟。利用凹口刮棒涂布机将该最终混合物涂覆到经有机硅处理的涂覆有聚乙烯的牛皮纸上,该刮棒涂布机的间隙设置为0.30毫米(0.012英寸),大于剥离纸的厚度。然后在室温(23℃(73℉))下使用手动辊和忽略不计的压力将经过涂覆的剥离纸层合至多孔层REEMAY 2024聚酯。该层合构造在93℃(200℉)下干燥8小时。然后移除剥离纸以得到部分浸渍的空气和水阻挡制品,该空气和水阻挡制品在多孔层的一侧具有聚合物材料的连续层,并且具有大约0.33毫米(0.0128英寸)的总厚度。
压敏粘合剂组合物通过将99pbw的丙烯酸异辛酯(IOA)、1pbw的丙烯酸(AA)和0.04pbw的光引发剂IRGACURE 651混合进行制备。在氮气气氛下通过暴露于低强度紫外线辐射来使该混合物部分地聚合,从而得到粘度为约4000cps的可涂布浆料。将另外的0.26pbw的IRGACURE 651、0.13pbw的三嗪和6pbw的增粘剂FORAL 85LB加入到浆料中并混合直至所有组分完全溶解,以得到压敏粘合剂前体组合物。前体组合物以2.74米/分钟(9英尺/分钟)的线速度涂覆到经有机硅处理的涂覆有聚乙烯的牛皮纸衬件上。
压敏粘合剂前体组合物被设置为将出口分配到第一分配歧管和第二分配歧管上。第一歧管上的分配出口以12.5毫米(0.5英寸)间隔开,在衬件沿其长度方向移动时以1.67Hz的频率和12.5毫米(0.5英寸)的峰到峰振幅沿衬件的宽度方向往复运动,而第二歧管上的分配出口以12.5毫米(0.5英寸)间隔开,保持固定。
涂层重量为0.013克/平方厘米(每4英寸×6英寸的面积32格令)。然后在富含氮气的环境下将经过涂布的衬件暴露于紫外线辐射下,该紫外线辐射具有300-400nm的光谱输出,并且最大强度处于351nm下。在暴露时间期间使用约9.0毫瓦/平方厘米的强度,得到1800毫焦耳/平方厘米的总能量(剂量)。
结果得到压敏粘合剂组合物的平行正弦曲线图案,其在纸质衬件的纵向上对齐,并位于压敏粘合剂组合物的直线条纹之间。正弦图案与直线图案接触。粘合剂覆盖衬件表面面积的56%,其中约三分之二归因于正弦图案粘合剂,并且约三分之一归因于直线图案粘合剂。
在钉密封性评估中,使用手压方式将包含图案化涂覆的压敏粘合剂的纸衬件转印层合至厚12.7毫米(0.5英寸)的一件胶合板基材上。然后,用手将空气和水阻挡制品层合至胶合板基材,由此使得多孔材料覆盖图案化涂覆的压敏粘合剂层。通过钉密封性试验方法1评估该制品。
通过将图案涂覆的压敏粘合剂纸衬件的暴露压敏粘合剂表面直接层合至空气和水阻挡前体材料的未涂覆表面上制得样品,对该样品的湿气透过率进行测量。使用橡胶辊用手轧制,以确保粘合剂转移到空气和水阻挡前体制品上,得到一侧具有图案涂覆的压敏粘合剂并且相对侧涂覆有聚合物材料的空气和水阻挡制品。结果示于表1中。
实施例2
重复实施例1,其中修改如下:采用的碳酸钙为20pbw OMYACARB 5FL和7pbwULTRA-PFLEX的组合
实施例3
重复实施例1,其中修改如下:采用的碳酸钙为TP39966 FL。
实施例4
重复实施例1,其中修改如下:采用的碳酸钙为OMYABOND 700FL。
实施例5
重复实施例1,其中修改如下:使用滑石SILVERLINE 202替代碳酸钙。
实施例6
重复实施例1,其中修改如下:所用的多孔层为LUTRADUR LD-7240聚酯。
实施例7
重复实施例1,其中修改如下:所用的甲硅烷基封端的聚醚为KANEKA MS POLYMERS303H;并且在加入DYNASYLAN DAMO-T、DYNASYLAN VTMO和NEOSTANN U-220H的同时加入7pbw的二甲苯。
实施例8
重复实施例1,其中修改如下:使用等量0.44pbw的VTMO的氨基甲酸酯官能烷氧基硅烷稳定剂GENIOSIL XL 65替代VTMO。
比较例1
重复实施例8,其中修改如下:VTMO和GENIOSIL XL 65的量分别为0.22和0.65pbw。
实施例9
重复实施例1,其中修改如下:涂覆有甲硅烷基封端的聚醚的多孔层干燥1小时,然后采用与第一涂层相同的方式将甲硅烷基封端的聚醚的第二涂层施加到多孔层的相对侧,随后干燥8小时。将压敏粘合剂层施加到一侧。通过修改的钉密封性试验方法评估所得的封装的空气和水阻挡制品。
实施例10
重复实施例6,其中修改如下:所用的多孔层按下列方法浸渍以甲硅烷基封端的聚醚。将长约30.5厘米和宽15.2厘米(12英寸×6英寸)的多孔层样品浸渍到甲硅烷基封端的聚醚浴中,用手拉出,以木刮刀除去大部分过量聚醚,然后在室温下垂直悬挂24小时。然后放置在93℃(200℉)的烘箱中八小时,以得到不粘的已浸渍的封装的空气和水阻挡制品。将压敏粘合剂层施加到一侧。使用试验方法2测定钉密封性。
比较例2
重复实施例1,其中修改如下:加入3pbw的液体发粘树脂STAYBELITE ESTER 3-E氢化松香。
比较例3
重复实施例1,其中修改如下:不包括AEROSIL R202、OMYACARB5-FL或TIONA 696。
实施例11
在一侧上具有图案涂覆的压敏粘合剂并在相对侧涂覆有聚合物材料的部分浸渍的空气和水阻挡制品使用下列材料按照实施例1中所述的方法进行制备。使用67pbw的KANEKA MS POLYMER S203H、1.34pbw的AEROSIL R202、26.3pbw的OMYACARB 5-FL、4.37pbw的TIONA 696、2.0pbw的GENIOSIL XL 65和0.22pbw的NEOSTANN U-220H以制备聚合物材料。使用其上具有压花图案的微孔可透气膜CLOPAY BR-134U替代REEMAY 2024。
实施例12
重复实施例1,其中修改如下:使用包含甲硅烷基的化合物的混合物KANEKA MSPOLYMER MAX951替代KANEKA MS POLYMER S203H。
实施例13
重复实施例1,其中修改如下:使用甲硅烷基封端的聚醚聚合物KANEKA MSPOLYMER S327替代KANEKA MS POLYMER S203H;并使用纺粘聚丙烯UNIPRO 125替代REEMAY2024。
实施例14
重复实施例13,其中修改如下:使用甲硅烷基封端的聚醚聚合物KANEKA MSPOLYMER S227替代KANEKA MS POLYMER S203H;并使用纺粘熔喷聚丙烯UNIPRO 150SMS替代REEMAY 2024。
实施例15
重复实施例1,其中修改如下:使用液体甲硅烷基封端的聚醚聚合物KANEKA MSPOLYMER S303H替代KANEKA MS POLYMER S203H;使用0.50pbw的NEOSTANN U-220H;并使用2.09pbw的GENIOSIL XL 65替代DYNASYLAN VTMO。
实施例16
重复实施例15,其中修改如下:所用的GENIOSIL XL 65的量为0.87pbw。
实施例17
重复实施例15,其中修改如下:所用的GENIOSIL XL 65的量为0.43pbw。
示例性配方(重量%)
Figure GDA0002574356660000361
Figure GDA0002574356660000371
Figure GDA0002574356660000372
Figure GDA0002574356660000381
结果
表1:钉密封性(测试1)和渗透性
Figure GDA0002574356660000382
表2:钉密封性(测试2)和渗透性
Figure GDA0002574356660000391
实施例18
按照下列方法制备空气和水阻挡前体制品并评估其“绷紧侧”剥离强度,该前体制品具有部分浸渍并且一侧覆盖以聚合物材料的多孔层,并具有设置在与多孔层接触的侧面相对的聚合物材料层的侧面上的剥离衬件1。涂覆有聚合物材料的剥离衬件1如实施例1中所述。然后将聚合物材料的暴露表面层合至多孔层REEMAY 2024聚酯,并在93℃(200℉)下固化8小时。根据测试方法“180°角剥离粘接强度测试1(衬件剥离强度)”测试所得构造的“绷紧侧”剥离强度。结果示于表3中。
实施例19
按照下列方法制备空气和水阻挡前体制品并评估其“宽松侧”剥离强度,该前体制品具有多孔层,其一侧覆盖以不连续压敏粘合剂层,并且具有设置在与多孔层接触的侧面相对的不连续压敏粘合剂层的侧面上的剥离衬件1。制备压敏粘合剂前体组合物,将其涂覆到两个侧面均具有机硅涂层的聚乙烯膜上,并使用实施例1中所述的方法固化。由此得到了压敏粘合剂组合物的平行正弦曲线图案,其在剥离衬件的纵向上对齐,并位于压敏粘合剂组合物的直线条纹之间且与其相接触,覆盖了该膜表面区域的大约56%。然后在室温(23℃(73℉))下使用手动辊和忽略不计的压力将聚乙烯膜上被压敏粘合剂涂覆的表面层合至多孔层REEMAY 2024聚酯。然后移除涂覆有有机硅的聚乙烯膜,并在室温(23℃(73℉))下使用手动辊和忽略不计的压力将剥离衬件1层合至暴露的压敏粘合剂表面。与压敏粘合剂接触的剥离衬件1的侧面与实施例18中接触聚合物材料的侧面相对。根据测试方法“180°角剥离粘接强度测试2(粘附强度)”测试所得构造的“宽松侧”剥离强度。结果示于表3中。
实施例20
重复实施例18,其中修改如下:使用剥离衬件2替代剥离衬件1,并且在制备聚合物材料时不使用DYNASYLAN DAMO-T。
实施例21
重复实施例19,其中修改如下:使用剥离衬件2替代剥离衬件1,并且剥离衬件3与压敏粘合剂接触的侧面与实施例20中接触聚合物材料的侧面相对。
实施例22
重复实施例18,其中修改如下:使用剥离衬件3替代剥离衬件1,并且聚合物材料与未经有机硅处理的衬件的侧面接触。
实施例23
重复实施例19,其中修改如下:使用剥离衬件3替代剥离衬件1,并且压敏粘合剂与经有机硅处理的衬件的侧面接触。
实施例24
重复实施例18,其中修改如下:使用剥离衬件4替代剥离衬件1。
实施例25
重复实施例24,其中修改如下:使用手持式柔性版印刷单元和墨1在剥离衬件的一侧上设置点状图案,然后在室温下进行干燥。然后将聚合物材料涂覆到点状图案上。这些圆点具有1.0毫米的直径和1.2毫米的中心至中心间距。点状图案覆盖剥离衬件表面的大约38%。
实施例26
重复实施例25,其中修改如下:这些圆点具有0.5毫米的直径和0.7毫米的中心至中心间距。点状图案覆盖剥离衬件表面的大约70%。
实施例27
重复实施例18,其中修改如下:使用剥离衬件5替代剥离衬件1,并且使用#0Meyer棒将墨1的覆膜设置到该剥离衬件的一侧上,然后在室温下干燥,使墨100%覆盖衬件。然后将聚合物材料涂覆到墨覆膜上。
实施例28
重复实施例27,其中修改如下:使用剥离衬件6替代剥离衬件5。墨1接触衬件未经有机硅处理的侧面。
实施例29
重复实施例28,其中修改如下:使用墨2替代墨1。
表3:在23℃/50%RH下老化7天后的180°角剥离强度
Figure GDA0002574356660000411
NA:不适用
表4:在70℃下老化7天后的180°角剥离强度
实施例 剥离衬件 绷紧侧剥离强度(oz/in,N/dm)
18 1 测试过程中发生剥离的样品
19 1 NA
20 2 16.4(17.9)
21 2 NA
22 3 7.5(8.2)
23 3 NA
24 4 14.4(15.7)
25 4 10.8(11.8)
26 4 3.3(3.6)
27 5 10.2(11.2)
28 6 16.3(17.8)
29 6 1.3(1.4)
NA:不适用
表5:在32℃/90%RH下老化7天后的180°角剥离强度
Figure GDA0002574356660000412
Figure GDA0002574356660000421
NA:不适用
如表3、表4和表5所示,在一些实施例中,即使在70℃下老化7天和/或在90%RH和32℃(90℉)下老化7天后,剥离强度值仍保持相对稳定。
虽然说明书详细描述了某些示例性实施方案,但应当理解,本领域的技术人员在理解上述内容后,可很容易地想到这些实施方案的更改、变型和等同形式。因此,应当理解,本公开不应不当地受限于以上阐述的例示性实施方案。此外,本文引用的所有公开的专利申请和公布的专利均以引用方式全文并入本文,正如具体而单独地指出各个单独的出版物或专利都以引用方式并入本文的程度相同。已对各种示例性实施方案进行了描述。这些和其它实施方案在以下列出的公开的实施方案的范围内。

Claims (18)

1.一种卷筒,所述卷筒包括具有相对的第一主表面和第二主表面的空气和水阻挡制品、设置在所述制品的至少所述第一主表面上的压敏粘合剂、具有第一主表面的衬件、以及设置在所述制品的所述第二主表面和所述衬件的所述第一主表面之间以调整二者之间的粘附性的至少两个粘附性调整区域,其中所述至少两个粘附性调整区域包括第一粘附性调整区域和第二粘附性调整区域,其中所述第一粘附性调整区域和所述第二粘附性调整区域两者接触所述衬件的所述第一主表面,并且其中所述压敏粘合剂在卷绕成所述卷筒时接触所述衬件的第二主表面。
2.根据权利要求1所述的卷筒,其中所述衬件的所述第二主表面与所述压敏粘合剂之间的剥离强度小于或等于所述衬件的所述第一主表面与所述制品的所述第二主表面之间的剥离强度。
3.根据权利要求1所述的卷筒,其中所述衬件的至少一个主表面上涂覆有剥离涂层。
4.根据权利要求1所述的卷筒,其中所述第一粘附性调整区域的横向宽度对所述第二粘附性调整区域的横向宽度的比至少为3:1。
5.根据权利要求1所述的卷筒,其中所述制品的宽度大于或等于18英寸。
6.根据权利要求1所述的卷筒,其中所述制品的宽度大于或等于4英寸。
7.根据权利要求1所述的卷筒,其中所述第一粘附性调整区域脱离所述衬件的剥离力对所述第二粘附性调整区域脱离所述衬件的剥离力的比至少为1:13。
8.根据权利要求1所述的卷筒,其中所述制品用于建筑物围护结构应用中。
9.根据权利要求1所述的卷筒,其中所述衬件包括选自聚酯膜、纸材、聚乙烯膜、聚丙烯膜或聚乙烯涂覆的聚合物膜中的至少一者的膜,其中所述膜的至少一个主表面上涂覆有剥离涂层。
10.根据权利要求1所述的卷筒,其中所述衬件由以下方法得到:将包含(甲基)丙烯酸酯官能硅氧烷的层施加到基材的主表面上;并且在包含不大于500ppm氧气的基本上惰性的气氛中,用在160纳米至240纳米的波长处具有至少一个峰强度的短波长多色紫外光源来照射所述层,以至少部分地固化所述层,任选地其中所述层处于大于25℃的固化温度下。
11.根据权利要求1所述的卷筒,其中移除所述衬件后的所述制品通过ASTM D-1970/D-1970M-13的修正测试1、ASTM D-1970/D-1970M-13的修正测试2或ASTM D-1970/D-1970M-14的修正测试3。
12.根据权利要求1所述的卷筒,其中移除所述衬件后的所述制品是水蒸气可透过的。
13.根据权利要求1所述的卷筒,其中所述制品包括多孔层,所述多孔层至少部分地浸渍有聚合物材料,其中所述多孔层的第一主表面被所述聚合物材料覆盖。
14.根据权利要求1所述的卷筒,其中所述制品包括多孔层,所述多孔层至少部分地浸渍并包封有聚合物材料。
15.根据权利要求1所述的卷筒,其中所述制品包括多孔层的主表面,所述多孔层的主表面涂覆有聚合物材料。
16.一种来源于根据权利要求1所述的卷筒的阻隔空气和水的膜,所述阻隔空气和水的膜包括所述的空气和水阻挡制品、所述压敏粘合剂、以及所述至少两个粘附性调整区域。
17.根据权利要求16所述的阻隔空气和水的膜,所述膜设置在建筑物部件的主表面上。
18.根据权利要求16或17所述的阻隔空气和水的膜,其中所述膜通过ASTM D-1970/D-1970M-13的修正测试1、ASTM D-1970/D-1970M-13的修正测试2或ASTM D-1970/D-1970M-14的修正测试3。
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