CN107085257B - 光学膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种光学膜,其通过对于420nm附近的短波长的可见光显示高吸收选择性从而具有高蓝光阻挡功能,并且用于显示装置时能够赋予良好的显示特性。所述光学膜满足下述式(1)和(2)。A(420)≥1(1)A(450)/A(420)≤0.3(2)〔式中,A(420)表示波长420nm处的光学膜的吸光度,A(450)表示波长450nm处的光学膜的吸光度〕。

Description

光学膜
技术领域
本发明涉及光学膜和包含所述光学膜的显示装置。
背景技术
在有机EL显示装置、液晶显示装置等平板面板显示装置(FPD)中,使用偏振板、相位差膜等光学膜。以往,对于这些光学膜而言,为了防止紫外线导致的劣化,采取向偏振板的保护膜中添加紫外线吸收剂等对策(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2006-308936号公报
发明内容
发明要解决的问题
近年来,在显示器中,存在长时间观看显示器时的疲劳和视力下降的问题,作为其对策,需要阻挡短波长的可见光的蓝光阻挡功能。另一方面,为了在显示装置中良好地表现色彩,优选难以吸收作为蓝色光的波长450nm附近的光。因此,需要能够选择性吸收波长420nm附近的光的光学膜。
本发明的目的在于,提供对于420nm附近的短波长的可见光显示高吸收选择性从而具有高蓝光阻挡功能,并且用于显示装置时能够赋予良好的显示特性的光学膜。
用于解决问题的手段
本发明提供以下的适宜方案[1]~[15]。
[1]一种光学膜,其满足下述式(1)和(2)。
A(420)≥1 (1)
A(450)/A(420)≤0.3 (2)
〔式中,A(420)表示波长420nm处的光学膜的吸光度,A(450)表示波长450nm处的光学膜的吸光度。〕
[2]上述[1]所述的光学膜,其包含至少1个粘合剂层。
[3]上述[1]或[2]所述的光学膜,其中,上述粘合剂层存在于光学膜的构成的内部或者存在于光学膜的最表面。
[4]上述[2]或[3]所述的光学膜,其中,上述粘合剂层由含有(A)、(B)和(C)的粘合剂组合物而成,
(A)丙烯酸系树脂
(B)交联剂
(C)满足下述式(3)的光选择吸收性化合物:
ε(450)/ε(420)≤0.3 (3)
〔式中,ε(450)表示波长450nm处的克吸光系数,ε(420)表示波长420nm处的克吸光系数〕。
[5]上述[4]所述的光学膜,其中,
上述粘合剂组合物含有(A)重均分子量为50万~200万的丙烯酸系树脂、和(B)相对于上述丙烯酸系树脂100质量份为0.01~10质量份的交联剂,
所述丙烯酸系树脂是基于丙烯酸系树脂的固体成分总量,以
式(A-1)所表示的(甲基)丙烯酸酯单体50~99.9质量%、和
(A-2)具有极性官能团的不饱和单体0.1~50质量%
为构成成分的共聚物。
[化1]
Figure BDA0001222174350000021
〔式(A-1)中,Rp表示氢原子或甲基,Rq表示碳数1~20的烷基或芳烷基,构成该烷基或该芳烷基的氢原子任选被-O-(C2H4O)n-Rr取代(n表示0~4的整数,Rr表示碳数1~12的烷基或碳数1~12的芳基)〕。
[6]上述[4]或[5]所述的光学膜,其中,
相对于丙烯酸系树脂100质量份,包含0.01~10质量份的上述光选择吸收性化合物。
[7]上述[1]~[6]中任一项所述的光学膜,其包含满足下述式(3)、式(4)和式(5)的光选择吸收性化合物。
ε(450)/ε(420)≤0.3 (3)
λmax≤430nm (4)
ε(420)≥20 (5)
〔式中,ε(450)表示波长450nm处的克吸光系数,ε(420)表示波长420nm处的克吸光系数,λmax表示光选择吸收性化合物的极大吸收波长。〕
[8]上述[4]~[7]中任一项所述的光学膜,其中,
上述光选择吸收性化合物为选自具有二次甲基骨架的化合物、偶氮化合物、和具有吡唑啉酮骨架的化合物中的化合物。
[9]上述[4]~[8]中任一项所述的光学膜,其中,
上述光选择吸收性化合物是具有二次甲基骨架的化合物,是在二次甲基骨架的一侧具有至少1个吸电子基、且在另一侧具有至少1个供电子基的化合物。
[10]上述[4]~[9]中任一项所述的光学膜,其中,
上述光选择吸收性化合物包含选自式(I)所表示的化合物、式(II)所表示的化合物、和式(III)所表示的化合物中的至少1种,
[化2]
Figure BDA0001222174350000031
〔式(I)中,R1表示氢原子或碳数1~10的烷基,在该烷基具有至少1个亚甲基的情况下,该亚甲基的至少1个任选被氧原子或硫原子取代,R2和R3相互独立地表示氢原子或碳数1~12的烷基,R4和R5相互独立地表示碳数1~50的烷基、或者具有至少1个亚甲基且该亚甲基的至少1个被氧原子取代的碳数3~50的烷基,该烷基上的碳原子任选键合有取代基,R4与R5任选相互连结而形成环结构,在由R4与R5形成的环结构具有至少1个亚甲基的情况下,该亚甲基的至少1个任选被-CO-、-NR6-、-NCH2COOR6-1-、-O-、-CS-或-COO-取代,R6和R6-1相互独立地表示碳数1~12的烷基,
A表示亚甲基、仲氨基、氧原子或硫原子,
X1和X2相互独立地表示-CO-、-COO-、-OCO-、-O-、-S-、-NR7-、-NR8CO-、或-CONR9-,R7、R8和R9分别独立地表示氢原子、碳数1~6的烷基或苯基〕;
[化3]
Figure BDA0001222174350000041
〔式(II)中,R10和R11相互独立地表示碳数1~12的烷基、芳烷基、芳基或杂环基,在该烷基具有至少1个亚甲基的情况下,该亚甲基的至少1个任选被氧原子或硫原子取代,该芳烷基、芳基和杂环基任选具有取代基,R10与R11任选相互连结而形成环结构,
R4、R5、X1和X2表示与式(I)中相同的意义〕;
[化4]
Figure BDA0001222174350000042
〔式(III)中,Z1表示氢原子、碳数1~10的烷基、芳烷基、芳基或杂环基,在该烷基具有至少1个亚甲基的情况下,该亚甲基的至少1个任选被仲氨基、氧原子或硫原子取代,该芳烷基、芳基和杂环基任选具有取代基,X3和X4相互独立地表示吸电子基,
R1表示与式(I)中相同的意义〕。
[11]上述[10]所述的光学膜,其中,
上述式(I)和式(II)中的X1和X2相互独立地选自-CO-、-COO-或-CONR9-。
[12]上述[10]或[11]所述的光学膜,其中,
式(I)中的R2和R3为氢原子,A为亚甲基或硫原子。
[13]上述[10]所述的光学膜,其中,
上述式(II)所表示的化合物为式(II)中的R10和R11为碳数1~10的烷基的化合物、或下述式(II-1)所表示的化合物。
[化5]
Figure BDA0001222174350000051
〔式(II-1)中,Y1表示亚甲基或氧原子,
R4、R5、X1和X2表示与式(I)中相同的意义。〕
[14]上述[1]~[13]中任一项所述的光学膜,其包含至少1个偏振板,且满足下述式(1-1)和(2-1)。
Ap(420)≥1 (1-1)
Ap(450)/Ap(420)≤0.3 (2-1)
〔式中,Ap(420)表示偏振板的透射方向的波长420nm处的光学膜的吸光度,Ap(450)表示偏振板的透射方向的波长450nm处的光学膜的吸光度。〕
[15]上述[1]~[14]中任一项所述的光学膜,其包含至少1个相位差膜。
[16]一种显示装置,其包含上述[1]~[15]中任一项所述的光学膜。
发明效果
根据本发明,可以提供对于420nm附近的短波长的可见光显示高吸收选择性从而具有高蓝光阻挡功能,并且用于显示装置时能够赋予良好的显示特性的光学膜。
具体实施方式
以下,对于本发明的实施方式进行详细说明。需要说明的是,本发明的范围不限于在此说明的实施方式,在不损害本发明的主旨的范围内可以进行各种变更。
本发明的光学膜是满足下述式(1)和(2)的光学膜。
A(420)≥1 (1)
A(450)/A(420)≤0.3 (2)
式(1)和(2)中,A(420)表示波长420nm处的光学膜的吸光度,A(450)表示波长450nm处的光学膜的吸光度。在满足上述式(1)和(2)的情况下,该光学膜在波长420nm附近显示高选择吸收性,具有高蓝光阻挡功能,因此在装入显示装置的情况下能够赋予良好的显示特性。需要说明的是,本说明书中“蓝光”是指波长380~450nm的范围的光。
A(420)的值越大表示波长420nm处的吸收越大,若该值小于1,则波长420nm处的吸收小,难以确保对于420nm附近的短波长的可见光的充分高的吸收性。因此,本发明的光学膜中的A(420)的值优选为2.0以上,更优选为2.5以上,进一步优选为3.0以上。A(420)的值的上限没有特别限定,但是为了避免光选择吸收性化合物从包含该化合物的层经时地渗出,通常优选为5.0以下。
A(450)/A(420)的值表示波长450nm处的吸收的大小相对于波长420nm处的吸收的大小,该值越小越表示在420nm附近的波长区域有特异的吸收。该值越小越成为光选择吸收性优异的光学膜。该值超过0.3的情况下,不能充分吸收420nm附近的光,或者吸收从有机EL元件等显示元件发出的450nm附近的蓝色光,因此在将其用于显示装置时,难以得到良好的色彩表现,显示装置的显示特性有降低的倾向。因此,本发明的光学膜中的A(450)/A(420)的值优选为0.25以下,更优选为0.20以下,进一步优选为0.15以下,进一步优选为0.10以下,特别优选为0.08以下。其下限值没有特别限定,但从光学膜的耐光性的观点出发,通常优选为0.001以上。本发明的适宜的一个实施方案中,A(450)/A(420)的值为0.001~0.08。
作为本发明的光学膜,作为满足上述式(1)和(2)的光学膜,可以举出:由粘合剂而成的粘合剂膜(以下,记载为粘合剂层)、相位差膜、偏振膜(以下,记载为偏振板)、和保护膜等。另外,本发明的光学膜可以为包含选自粘合剂层、相位差膜、和偏振板中的至少1个光学膜的层叠光学膜。
满足上述式(1)和(2)那样的光学膜的吸收特性例如可以通过配合对于420nm附近的波长区域显示选择吸收性的化合物来进行控制。作为对于420nm的波长区域显示选择吸收性的化合物,例如,可以举出满足下述式(3)的化合物。
ε(450)/ε(420)≤0.3 (3)
式(3)中,ε(420)表示波长420nm处的克吸光系数,ε(450)表示波长450nm处的克吸光系数。在此,克吸光系数的单位以L/(g·cm)定义。
ε(450)/ε(420)的值表示波长450nm处的吸收的大小相对于波长420nm处的吸收的大小,该值越小越表示在420nm附近的波长区域有特异的吸收。通过使光学膜包含具有这样的吸收特性的化合物,能够对光学膜赋予420nm附近的波长区域的高选择吸收性。因此,上述化合物的ε(450)/ε(420)的值优选为0.25以下,更优选为0.20以下,进一步优选为0.15以下,特别优选为0.10以下,最优选为0.05以下。其下限值没有特别限定,但从光学膜的耐光性观点出发,通常优选为0.001以上。本发明的适宜的一个实施方案中,上述化合物的ε(450)/ε(420)的值为0.002~0.015。
因此,本发明的适宜的一个实施方案中,光学膜优选包含满足上述式(3)的光选择吸收性化合物。需要说明的是,本发明中,将具有满足上述式(3)的吸收特性的化合物作为对于420nm附近的波长区域显示高选择吸收性的化合物称为“光选择吸收性化合物”。
〔光选择吸收性化合物〕
本发明中,光选择吸收性化合物除了满足上述式(3)之外,还优选满足下述式(4)和(5)。
λmax≤430nm (4)
ε(420)≥20 (5)
式(4)中,λmax表示光选择吸收性化合物的极大吸收波长。式(5)中,ε(420)表示波长420nm处的克吸光系数,克吸光系数的单位以L/(g·cm)定义。
在满足上述式(4)和(5)的情况下,该光选择吸收性化合物的极大吸收存在于430nm以下的短波长侧,并且可以说是对于波长420nm附近显示强吸收的化合物。通过包含这样的光选择吸收性化合物,可以得到不影响显示特性而具有高蓝光阻挡功能的光学膜。另外,在能够以少量发挥强吸收效果的方面也是有利的。本发明中,光选择吸收性化合物的极大吸收波长λmax更优选在420nm以下,进一步优选在415nm以下。另外,从光选择吸收性的观点出发,光选择吸收性化合物的极大吸收波长λmax优选存在于380nm以上,更优选存在于390nm以上。另外,ε(420)的值优选为20以上,更优选为40以上,进一步优选为50以上,特别优选为70以上。其上限值没有特别限定,但通常为500以下。
作为本发明的光学膜能够包含的光选择吸收性化合物,从光选择吸收性、向光学膜的配合的容易性等的观点出发,光选择吸收性化合物优选为选自具有二次甲基骨架的化合物、偶氮化合物、和具有吡唑啉酮骨架的化合物中的化合物。其中,优选为具有二次甲基骨架的化合物,更优选为如下化合物:作为与二次甲基骨架连结的基团,在二次甲基骨架的一侧具有至少1个吸电子基,在另一侧具有至少1个供电子基的化合物。若为具有这样的结构的化合物,则通过供电子基与吸电子基的组合能够调整极大吸收波长的位置,且能够不降低化合物的克吸光系数而选择性吸收420nm附近的光,因此优选。
本发明的光学膜优选包含选自下述式(I)所表示的化合物、式(II)所表示的化合物、和式(III)所表示的化合物中的至少1种作为光选择吸收性化合物。
[化6]
Figure BDA0001222174350000081
〔式(I)中,R1表示氢原子或碳数1~10的烷基,在该烷基具有至少1个亚甲基的情况下,该亚甲基的至少1个任选被氧原子或硫原子取代,R2和R3相互独立地表示氢原子或碳数1~12的烷基,R4和R5相互独立地表示碳数1~50的烷基、或者具有至少1个亚甲基且该亚甲基的至少1个被氧原子取代的碳数3~50的烷基,该烷基上的碳原子任选键合有取代基,R4与R5任选相互连结而形成环结构,由R4与R5形成的环结构具有至少1个亚甲基的情况下,该亚甲基的至少1个任选被-CO-、-NR6-、-NCH2COOR6-1-、-O-、-CS-或-COO-取代,R6和R6-1相互独立地表示碳数1~12的烷基,
A表示亚甲基、仲氨基、氧原子或硫原子,
X1和X2相互独立地表示-CO-、-COO-、-OCO-、-O-、-S-、-NR7-、-NR8CO-、或-CONR9-,R7、R8和R9分别独立地表示氢原子、碳数1~6的烷基或苯基〕;
[化7]
Figure BDA0001222174350000091
〔式(II)中,R10和R11相互独立地表示碳数1~12的烷基、芳烷基、芳基或杂环基,在该烷基具有至少1个亚甲基的情况下,该亚甲基的至少1个任选被氧原子或硫原子取代,该芳烷基、芳基和杂环基任选具有取代基,R10与R11任选相互连结而形成环结构,
R4、R5、X1和X2表示与式(I)中相同的意义〕;
[化8]
Figure BDA0001222174350000092
〔式(III)中,Z1表示氢原子、碳数1~10的烷基、芳烷基、芳基或杂环基,在该烷基具有至少1个亚甲基的情况下,该亚甲基的至少1个任选被仲氨基、氧原子或硫原子取代,该芳烷基、芳基和杂环基任选具有取代基,X3和X4相互独立地表示吸电子基,
R1表示与式(I)中相同的意义〕。
<式(I)所表示的化合物>
式(I)中,R1表示氢原子或碳数1~10的烷基。从高光选择吸收性的观点出发,R1优选表示碳数1~8的烷基,更优选表示碳数1~5的烷基,进一步优选表示碳数1~3的烷基。在此,在该烷基具有至少1个亚甲基的情况下,该亚甲基的至少1个任选被氧原子或硫原子取代。作为所述烷基,可以举出例如:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正辛基、正癸基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基等。
式(I)中,R2和R3相互独立地表示氢原子或碳数1~12的烷基。从高光选择吸收性的观点出发,R2和R3相互独立地优选表示氢原子或碳数1~10的烷基,更优选表示氢原子或碳数1~8的烷基,进一步优选表示氢原子或碳数1~5的烷基,特别优选表示氢原子或碳数1~3的烷基,非常优选表示氢原子。
式(I)中,R4和R5相互独立地表示碳数1~50的烷基、或者具有至少1个亚甲基且该亚甲基的至少1个被氧原子取代的碳数3~50的烷基。从与后述的丙烯酸系树脂(A)的亲和性、在各种有机溶剂中的溶解性的观点出发,碳数1~50的烷基优选为碳数2~40的烷基,更优选为碳数3~35的烷基,进一步优选为碳数4~30的烷基。特别是在R4和R5为碳数3~50的烷基的情况下,从与疏水性物质的亲和性、和在疏水性溶剂中的溶解性的观点出发,R4和R5更优选为碳数3~12的具有分支结构的烷基,进一步优选为碳数6~10的具有分支结构的烷基。在此,具有分支结构的烷基是指,该烷基所具有的碳原子的至少1个为叔碳或季碳的烷基。作为碳数3~12的具有分支结构的烷基的具体例,可以举出具有下述结构的烷基。
[化9]
Figure BDA0001222174350000111
*表示连结部分。
从与亲水性材料和疏水性材料的亲和性、即光选择吸收性化合物显示两亲性的观点出发,具有至少1个亚甲基的碳数3~50的烷基的碳数优选为3~45,更优选为3~40,进一步优选为4~35,特别优选为5~30,尤其优选为5~20的烷基。在此,具有至少1个亚甲基的碳数3~50的烷基中,该亚甲基的至少1个被氧原子取代,可以举出例如:乙氧基、丙氧基、2-甲氧基乙氧基甲基、二乙二醇基、三乙二醇基、二丙二醇基、三丙二醇基等。
另外,R4和R5的烷基上的碳原子可以键合有取代基。作为取代基,可以举出例如:卤原子、碳数1~6的烷基、氰基、硝基、碳数1~6的烷基亚磺酰基、碳数1~6的烷基磺酰基、羧基、碳数1~6的氟代烷基、碳数1~6的烷氧基、碳数1~6的烷硫基、碳数1~6的N-烷基氨基、碳数2~12的N,N-二烷基氨基、碳数1~6的N-烷基氨磺酰基、碳数2~12的N,N-二烷基氨磺酰基等。
进一步,R4与R5可以相互连结而形成环结构。在由R4与R5形成的环结构具有至少1个亚甲基的情况下,该亚甲基的至少1个任选被-CO-、-NR6-、-NCH2COOR6-1-、-O-、-CS-或-COO-取代。在此,R6和R6-1相互独立地表示碳数1~12的烷基。
式(I)中,A表示亚甲基、仲氨基、氧原子或硫原子。从体现高的光选择吸收性的观点出发,A优选为亚甲基或硫原子。
式(I)中,X1和X2相互独立地表示-CO-、-COO-、-OCO-、-O-、-S-、-NR7-、-NR8CO-或-CONR9-。在此,R7、R8和R9分别独立地表示氢原子、碳数1~6的烷基或苯基。从式(I)所表示的化合物的耐光性和在有机溶剂中的溶解性的观点出发,X1和X2优选相互独立地为-CO-、-COO-或-CONR9-,更优选为-CO-。
作为式(I)所表示的化合物,优选为式(I)中的X1和X2相互独立地为-CO-、-COO-、或-CONR9-的化合物,更优选为下述式(I-1)所表示的化合物。
[化10]
Figure BDA0001222174350000121
〔式(I-1)中,R1~R5和A表示与式(I)中相同的意义。〕
对于式(I-1)所表示的化合物而言,化合物的耐光性良好,且光选择吸收性特别优异,因此优选。
另外,还优选式(I)中的R2和R3均为氢原子且A为亚甲基或硫原子的化合物,更优选式(I-1)中的R2和R3均为氢原子且A为亚甲基或硫原子的化合物。
进一步,作为式(I)所表示的化合物,更优选式(I-2)或式(I-3)所表示的化合物。
[化11]
Figure BDA0001222174350000131
〔式(I-2)和式(I-3)中,A1表示亚甲基或硫原子,R12和R13相互独立地表示碳数1~6的烷基,R1表示与式(I)中相同的意义。〕
式(I-2)或式(I-3)所表示的化合物的光选择吸收性特别优异,而且在制造上的经济性的观点上优异,因此优选。
作为式(I)所表示的化合物,具体可以举出以下那样的化合物。
[化12]
Figure BDA0001222174350000141
Figure BDA0001222174350000151
<式(II)所表示的化合物>
式(II)中,R10和R11相互独立地表示碳数1~12的烷基、芳烷基、芳基或杂环基。在R10和R11为烷基的情况下,从与后述的丙烯酸系树脂(A)的相容性的观点出发,其碳数优选为1~10,更优选为2~8,进一步优选为2~6。在此,在该烷基具有至少1个亚甲基的情况下,该亚甲基的至少1个任选被氧原子或硫原子取代。作为所述烷基,可以举出例如:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正辛基、正癸基、甲氧基、乙氧基和异丙氧基等。
式(II)中,作为R10和R11表示的芳烷基、芳基和杂环基任选具有取代基。作为取代基,可以举出例如:卤原子、碳数1~6的烷基、氰基、硝基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基等。作为这样的芳烷基,优选碳数7~10的芳烷基,例如,可以举出苄基、苯乙基等。作为芳基,优选碳数6~12的芳基,例如,可以举出苯基、萘基等。另外,作为杂环基,优选碳数3~9的杂环基,例如,可以举出吡咯基、吡啶基、吡咯烷基、喹啉基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、吡咯基、噻唑基和呋喃基等。
另外,R10与R11可以相互连结而形成环结构。作为由R10与R11形成的环结构,可以举出例如4~8元环的含氮环结构,优选5元环或6元环的含氮环结构。具体来说,可以举出例如:吡咯烷环、吡咯啉环、咪唑烷环、咪唑啉环、恶唑啉环、噻唑啉环、哌啶环、吗啉环、哌嗪环等。另外,这些环任选具有取代基。作为取代基,可以举出与以作为R10和R11表示的芳基和杂环基能够具有的取代基的形式例示的基团相同的基团。
式(II)中,作为R4、R5、X1和X2,分别可以举出与式(I)中例示的相同的基团。
作为式(II)所表示的化合物,优选式(II)中的X1和X2相互独立地为-CO-、-COO-、或-CONR9-化合物。另外,还优选式(II)中的R10和R11均为碳数1~10的烷基的化合物、和下述式(II-1)所表示的化合物。
[化13]
Figure BDA0001222174350000161
〔式(II-1)中,Y1表示亚甲基或氧原子,R4、R5、X1和X2表示与式(I)中相同的意义。〕
从与后述的丙烯酸系树脂(A)的相容性的观点和化合物的耐光性特别优异的观点出发,优选具有这样的结构的化合物。
进一步,作为式(II)所表示的化合物,更优选下述式(II-2)所表示的化合物。
[化14]
Figure BDA0001222174350000171
〔式(II-2)中,R4、R5、R10和R11表示与式(I)或式(II)中相同的意义。〕
从与后述的丙烯酸系树脂(A)的相容性和化合物的耐光性特别优异、还有制造上的经济性的观点出发,优选式(II-2)所表示的化合物。
作为式(II-2)所表示的化合物,进一步优选下述式(II-3)~(II-6)所表示的化合物。
[化15]
Figure BDA0001222174350000172
〔式中,Y1表示亚甲基或氧原子,R1表示与式(I)中相同的意义,R12和R13表示与式(I-3)中相同的意义。〕
式(II-3)~(II-6)所表示的化合物由于与后述的丙烯酸系树脂(A)的相容性和化合物的耐光性特别优异、而且光选择吸收性特别优异,因此优选。
作为式(II)所表示的化合物,具体可以举出以下那样的化合物。
[化16]
Figure BDA0001222174350000181
Figure BDA0001222174350000191
<式(III)所表示的化合物>
式(III)中,Z1表示氢原子、碳数1~6的烷基、芳烷基、芳基或杂环基。在此,在上述烷基具有至少1个亚甲基的情况下,该亚甲基的至少1个任选被仲氨基、氧原子或硫原子取代。作为所述烷基,可以举出例如:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基、甲氧基、乙氧基和异丙氧基等。
以Z1的形式表示的芳烷基、芳基和杂环基任选具有取代基。作为这样的取代基,可以举出与以作为上述式(II)中的R10和R11表示的芳烷基、芳基和杂环基能够具有的取代基的形式例示的基团相同的基团。作为这样的芳烷基,优选碳数7~10的芳烷基,例如,可以举出苄基、苯乙基等。作为芳基,优选碳数6~12的芳基,例如,可以举出苯基、萘基等。
另外,作为杂环基,优选碳数3~9的杂环基,例如,可以举出吡咯基、吡啶基、吡咯烷基、喹啉基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、吡咯基、噻唑基和呋喃基等。从制造上的容易性的观点出发,Z1优选为氢原子、苯基、或萘基,更优选为氢原子或苯基。
式(III)中,X3和X4相互独立地表示吸电子基。作为吸电子基,可以举出例如:-CN(氰基)、-NO2(硝基)、卤原子、被卤原子取代的烷基、-Y2-R14〔式中,R14表示氢原子、碳数2~50的烷基、或者具有至少1个亚甲基且该亚甲基的至少1个被氧原子取代的碳数2~50的烷基,该烷基上的碳原子任选键合有取代基,Y2表示-CO-、-COO-、-OCO-、-CS-、-CSO-、-NR15CO-或-CONR16-(R15和R16分别独立地表示氢原子、碳数1~6的烷基或苯基)〕等。从化合物的耐光性和光选择吸收性的观点出发,X3和X4优选相互独立地为-CN、-CO-或-COO-,更优选X3和X4均为-CN。
式(III)中,作为R1,可以举出与式(I)中例示的基团相同的基团。
作为式(III)所表示的化合物,更优选下述式(III-1)所表示的化合物。
[化17]
Figure BDA0001222174350000201
〔式中,Z1-1表示氢原子或苯基,R1表示与式(I)中相同的意义。〕
从与后述的丙烯酸系树脂(A)的相容性的观点出发,优选式(III-1)所表示的化合物。
作为式(III)所表示的化合物,具体可以举出以下那样的化合物。
[化18]
Figure BDA0001222174350000211
本发明中,作为光选择吸收性化合物,优选包含选自式(I)所表示的化合物、式(II)所表示的化合物和式(III)所表示的化合物中的至少1种。式(I)、(III)、(III)所表示的化合物可以分别仅单独使用1种,也可以组合使用不同的多种。
式(I)所表示的化合物可以通过例如以下方式制造:利用甲基化剂使2-甲基吡咯啉成为1,2-二甲基吡咯啉鎓盐,接着使其与N,N’-二苯基甲脒反应,最后,在乙酸酐、胺催化剂存在下使活性亚甲基化合物反应。式(II)所表示的化合物可以通过例如以下方式制造:使活性亚甲基化合物在胺催化剂存在下与丙二醛二苯胺盐酸盐反应,接着使仲胺反应。式(III)所表示的化合物可以通过例如以下方式制造:使活性亚甲基化合物在碱催化剂存在下与吲哚-3-羧基醛反应。另外,也可以使用作为这些化合物市售的物质。
本发明的光学膜的吸收特性可以通过配合上述光选择吸收性化合物来进行控制,其含量按照所使用的光选择吸收性化合物的种类、其组合、所使用的溶剂的种类和量、配合光选择吸收性化合物的层及该层(例如粘合剂层)的膜厚等适当决定即可。
进一步,本发明的光学膜可以在上述那样的在420nm附近显示高选择吸收性的光选择吸收性化合物的基础上,包含在200~400nm的波长区域显示吸收的、该领域中一般使用的公知的紫外线吸收剂。作为这样的紫外线吸收剂,可以举出例如:2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-叔丁基-4-甲基苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰基氧基)乙氧基]苯酚、2,4,6-三(2-羟基-4-己基氧基-3-甲基苯基)-1,3,5-三嗪等。通过并用紫外线吸收剂,能够抑制构成显示装置的各种部件的紫外线导致的性能劣化,因此能够提高光学膜的耐光性。
在此,作为构成本发明的光学膜的构成部件,优选包含至少1个粘合剂层,只要按照具有所期望的光学功能的方式构成则没有特别限定。作为包含粘合剂层的光学膜,可以举出例如:除了粘合剂层以外还包含偏振板作为构成部件的光学膜(层叠光学膜)、进一步包含相位差膜等作为构成部件的光学膜(层叠光学膜)。基于这些各构成部件的层构成没有特别限定,但通常偏振板、相位差膜等光学膜隔着粘合剂层贴附于显示元件。粘合剂层可以作为构成光学膜的构成部件存在于构成的内部,也可以存在于最表面。
本发明的光学膜中,例如,可以使粘合剂层、偏振板、保护膜、或相位差膜等包含光选择吸收性化合物。从光学膜的薄层化的观点出发,特别优选粘合剂层包含光选择吸收性化合物。
以下,对本发明的适宜的一个实施方案中的本发明的光学膜的构成进行详细说明。
〔粘合剂层〕
本发明中,作为构成粘合剂层的粘合剂,例如,可以使用丙烯酸系、橡胶系、氨基甲酸酯系、有机硅系、聚乙烯基醚系等具有基础聚合物的粘合剂。这些之中,从高耐热性、耐光性的观点出发,构成本发明的光学膜的粘合剂层优选由包含丙烯酸系树脂作为基础聚合物的粘合剂组合物形成。
本发明的适宜的一个实施方案中,本发明的光学膜中的粘合剂层由含有(A)、(B)和(C)的粘合剂组合物形成。
(A)丙烯酸系树脂
(B)交联剂、
(C)满足上述式(3)的光选择吸收性化合物
<丙烯酸系树脂(A)>
从由粘合剂组合物制成的粘合剂层的粘接性能和耐久性的观点出发,作为形成构成本发明的光学膜的粘合剂层的丙烯酸系树脂,优选作为将下述式(A-1)所表示的(甲基)丙烯酸酯单体(以下,有时称为“单体(A-1)”)、和(A-2)具有极性官能团的不饱和单体(以下,有时称为“单体(A-2)”)作为构成成分的共聚物的丙烯酸系树脂(以下,有时称为“丙烯酸系树脂(A)”)。
[化19]
Figure BDA0001222174350000231
上述式(A-1)中,Rp为氢原子或甲基。Rq表示碳数1~20的烷基或芳烷基,优选为碳数1~10的烷基或芳烷基,构成该烷基或该芳烷基的氢原子任选被-O-(C2H4O)n-Rr取代。在此,n优选表示0~4、更优选为0~3的整数,Rr优选表示碳数1~12的烷基,更优选表示碳数1~5的烷基,优选表示碳数1~12的芳基,更优选表示碳数1~10的芳基。
作为单体(A-1),具体来说,可例示:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸月桂酯等直链状的丙烯酸烷基酯;丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯等支链状的丙烯酸烷基酯;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯等直链状的甲基丙烯酸烷基酯;甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异辛酯等支链状的甲基丙烯酸烷基酯;丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯等具有芳香族基团的丙烯酸酯;丙烯酸苯氧酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯等具有芳香族基团的甲基丙烯酸酯等。这些可以单独使用,也可以组合使用多种。其中,从粘合性体现的观点出发优选丙烯酸正丁酯。
单体(A-2)中,极性官能团可以为以游离羧基、羟基、氨基、环氧环为代表的杂环基等。单体(A-2)优选为具有极性官能团的(甲基)丙烯酸系化合物。作为其例子,可列举:丙烯酸、甲基丙烯酸、和丙烯酸β-羧基乙酯等具有游离羧基的不饱和单体;(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-氯-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟丙酯、和二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等具有羟基的不饱和单体;丙烯酰吗啉、乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性四氢糠基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、和2,5-二氢呋喃等具有杂环基的不饱和单体;(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯等与杂环不同的具有氨基的不饱和单体等。这些单体(A-2)可以分别单独使用,也可以使用不同的多种。
这些之中,从提高粘合剂层的粘接力、进一步提高耐久性的观点出发,优选包含具有羟基的不饱和单体作为构成丙烯酸系树脂(A)的单体(A-2)之一。
以单体(A-1)和单体(A-2)为结构单元的丙烯酸系树脂(A)以其固体成分总量为基准,优选以50~99.9质量%、更优选以70~99.9质量%的比例包含来自单体(A-1)的结构单元。另外,优选以0.1~50质量%、更优选以0.1~30质量%的比例包含来自单体(A-2)的结构单元。若单体(A-1)和单体(A-2)的比例在上述范围内,则能够成为带来加工性更优异的粘合剂层的粘合剂组合物。
进一步,丙烯酸系树脂(A)可以包含除单体(A-1)和单体(A-2)以外的其它单体(以下,有时称为“单体(A-3)”)作为构成成分。作为其它单体,例如,可列举在分子内具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯系单体、乙烯基系单体、在分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体、(甲基)丙烯酰胺衍生物等。
脂环式结构是指,碳数通常为5以上、优选为5~7左右的环烷烃结构。作为具有脂环式结构的丙烯酸酯的具体例,可以举出:丙烯酸异冰片酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸二环戊酯、丙烯酸环十二烷基酯、丙烯酸甲基环己酯、丙烯酸三甲基环己酯、丙烯酸叔丁基环己酯、α-乙氧基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己基苯酯等,作为具有脂环式结构的甲基丙烯酸酯的具体例,可以举出甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸二环戊酯、甲基丙烯酸环十二烷基酯、甲基丙烯酸甲基环己酯、甲基丙烯酸三甲基环己酯、甲基丙烯酸叔丁基环己酯、甲基丙烯酸环己基苯酯等。
作为苯乙烯系单体,除了苯乙烯之外,还可以列举:甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯等烷基苯乙烯;氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯等卤代苯乙烯;以及硝基苯乙烯、乙酰基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。
作为乙烯基系单体,可列举:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯;氯乙烯、溴乙烯等卤乙烯;偏二氯乙烯等偏二卤乙烯;乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑等含氮芳香族乙烯基;丁二烯、异戊二烯、氯丁烯等共轭二烯单体;以及丙烯腈、甲基丙烯腈等。
作为在分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体,可列举:1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等在分子内具有2个(甲基)丙烯酰基的单体;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等在分子内具有3个(甲基)丙烯酰基的单体等。
作为(甲基)丙烯酰胺衍生物,可列举:N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、2-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、3-羟丙基(甲基)丙烯酰胺、4-羟丁基(甲基)丙烯酰胺、5-羟戊基(甲基)丙烯酰胺、6-羟己基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(1,1-二甲基-3氧代丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(2-氧代-1-咪唑烷基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸等。
上述单体(A-1)、单体(A-2)及其他单体(A-3)可以分别单独使用,或组合使用多种。本发明中,在能够用于粘合剂组合物的丙烯酸系树脂(A)中,以丙烯酸系树脂(A)的固体成分总量为基准,通常以0~20质量份、优选以0~10质量份的比例包含来自上述单体(A-3)的结构单元。
上述丙烯酸系树脂(A)的基于凝胶渗透色谱(GPC)的标准聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)优选为50万~200万,更优选为60万~180万,进一步优选为70万~170万。若该标准聚苯乙烯换算重均分子量为50万以上,则高温高湿下的粘接性提高,在玻璃基板(图像显示元件)与粘合剂层之间发生浮起或剥落的可能性有变低的倾向,而且再加工性有提高的倾向,因此优选。另外,若其重均分子量为200万以下,则在将该粘合剂层贴合于光学膜等的情况下,即使光学膜的尺寸发生变化,粘合剂层也追随该尺寸变化而变动,因而液晶盒等图像显示元件的周边部的明亮度与中心部的明亮度之间没有差别,空白、颜色不均有被抑制的倾向,因此优选。重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)所表示的分子量分布通常在2~10左右的范围内。
上述丙烯酸系树脂(A)例如可以通过溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法等公知的各种方法分别进行制造。该丙烯酸系树脂的制造中,通常使用聚合引发剂。相对于用于丙烯酸系树脂的制造中使用的全部单体的合计100质量份,聚合引发剂使用0.001~5质量份左右。
作为聚合引发剂,可以使用热聚合引发剂、光聚合引发剂等。作为光聚合引发剂,可列举例如:4-(2-羟基乙氧基)苯基(2-羟基-2-丙基)酮等。作为热聚合引发剂,可列举例如:2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、2,2’-偶氮双(2-羟甲基丙腈)等偶氮系化合物;月桂基过氧化物、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、氢过氧化枯烯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二丙酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、(3,5,5-三甲基己酰基)过氧化物等有机过氧化物;过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢等无机过氧化物等。另外,将过氧化物与还原剂并用的氧化还原系引发剂等也可用作聚合引发剂。
作为丙烯酸系树脂(A)的制造方法,在上文所示的方法中,优选溶液聚合法。若举出溶液聚合法的具体例进行说明,则可以举出:将所期望的单体和有机溶剂混合,在氮气氛下,添加热聚合引发剂,以40~90℃左右、优选50~80℃左右搅拌3~12小时左右的方法等。另外,为了控制反应,可以在聚合中连续地或间歇地添加单体、热聚合引发剂,或者在溶解于有机溶剂的状态下添加。在此,作为有机溶剂,例如,可以使用甲苯、二甲苯等芳香族烃类;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类;丙醇、异丙醇等脂肪族醇类;丙酮、2-丁酮、甲基异丁基酮等酮类等。
在本发明的一个实施方式中,粘合剂组合物可以包含1种或2种以上的上述丙烯酸系树脂(A)。
粘合剂组合物可以在上述丙烯酸系树脂(A)的基础上,包含与其不同的丙烯酸系树脂。作为这样的丙烯酸系树脂,可列举例如:以来自(甲基)丙烯酸酯的结构单元为主成分(例如聚(甲基)丙烯酸甲酯)、且重均分子量在5万~30万的范围内那样的较低分子量的丙烯酸系树脂。
粘合剂组合物包含与丙烯酸系树脂(A)不同的丙烯酸系树脂的情况下,与丙烯酸系树脂(A)不同的丙烯酸系树脂的含量相对于丙烯酸系树脂(A)100质量份通常优选为50质量份以下,更优选为30质量份以下。
对于粘合剂组合物中含有的丙烯酸系树脂(将2种以上组合时为它们的混合物)而言,将其溶于乙酸乙酯并调整为固体成分浓度20质量%的溶液优选在25℃时显示20Pa·s以下的粘度,进一步优选显示0.1~7Pa·s的粘度。若此时的粘度为20Pa·s以下,则高温高湿下的粘接性提高,显示元件与粘合剂层之间发生浮起、剥落的可能性有变低的倾向,而且再加工性有提高的倾向,因此优选。粘度可以利用布鲁克菲尔德粘度计进行测定。
<交联剂>
本发明中,粘合剂组合物可以包含交联剂。作为交联剂,可以使用例如,与丙烯酸系树脂(A)中的尤其来自具有极性官能团的不饱和单体的结构单元反应,而使丙烯酸系树脂(A)交联的化合物。具体来说,可例示异氰酸酯系化合物、环氧系化合物、氮丙啶系化合物、金属螯合物系化合物等。这些之中,异氰酸酯系化合物、环氧系化合物和氮丙啶系化合物在分子内具有至少2个能够与丙烯酸系树脂(A)中的极性官能团反应的官能团。
异氰酸酯系化合物是在分子内具有至少2个异氰酸基(-NCO)的化合物,可以举出例如:甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等。另外,使甘油或三羟甲基丙烷等多元醇与这些异氰酸酯化合物反应后的加合物、使异氰酸酯化合物成为二聚物、三聚物等的聚合物也能够成为粘合剂中使用的交联剂。还可以混合使用2种以上的异氰酸酯系化合物。
环氧系化合物是在分子内具有至少2个环氧基的化合物,可以举出例如:双酚A型环氧树脂、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、N,N-二缩水甘油基苯胺、N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二甲胺、1,3-双(N,N’-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷等。还可以混合使用2种以上的环氧系化合物。
氮丙啶系化合物是在分子内具有至少2个还被称为乙烯亚胺的包含1个氮原子和2个碳原子的3元环骨架的化合物,可以举出例如:二苯基甲烷-4,4’-双(1-氮丙啶甲酰胺)、甲苯-2,4-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三乙烯三聚氰胺、间苯二甲酰基双-1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-氮丙啶基氧化膦、六亚甲基-1,6-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三羟甲基丙烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯、四羟甲基甲烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯等。
作为金属螯合物系化合物,可以举出例如:乙酰基丙酮、乙酰乙酸乙酯配位于铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬和锆等多价金属的化合物等。
这些交联剂之中,可以使用异氰酸酯系化合物,尤其优选使用苯二亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯、或者使这些异氰酸酯化合物与甘油或三羟甲基丙烷等多元醇反应后的加合物、使异氰酸酯化合物成为二聚物、三聚物等的聚合物的混合物、将这些异氰酸酯系化合物混合的混合物等。
作为适宜的异氰酸酯系化合物,可以举出甲苯二异氰酸酯、使甲苯二异氰酸酯与多元醇反应后的加合物、甲苯二异氰酸酯的二聚物、和甲苯二异氰酸酯的三聚物,另外,还可以举出六亚甲基二异氰酸酯、使六亚甲基二异氰酸酯与多元醇反应后的加合物、六亚甲基二异氰酸酯的二聚物、和六亚甲基二异氰酸酯的三聚物。
本发明中,相对于上述丙烯酸系树脂的固体成分100质量份(包含2种以上的丙烯酸系树脂的情况下其合计为100质量份),粘合剂组合物优选包含0.01~10质量份的交联剂,更优选包含0.01~0.08质量份的交联剂,进一步优选包含0.01~0.06质量份的交联剂。若交联剂的量为0.01质量份以上,则粘合剂层的耐久性有提高的倾向,因此优选,另外若为10质量份以下,则将由该粘合剂组合物得到的粘合剂应用于液晶显示装置时的空白变得明显。
本发明的适宜的一个实施方案中,形成构成本发明的光学膜的粘合剂层的粘合剂组合物是基于丙烯酸系树脂的固体成分总量以单体(A-1)50~99.9质量%、和单体(A-2)0.1~50质量%为构成成分的共聚物,包含重均分子量为50万~200万的丙烯酸系树脂(A)、和相对于上述丙烯酸系树脂100质量份为0.01~10质量份的交联剂。
<光选择吸收性化合物>
另外,本发明的适宜的一个实施方案中,粘合剂组合物包含满足上述式(3)的光选择吸收性化合物。如上所述,在本发明的光学膜中,光选择吸收性化合物可以包含于构成光学膜的任意构成部件(层)中,但是从通过在粘合剂层中配合光选择吸收性化合物从而能够不设置保护膜地构成光学膜出发,在粘合剂层中包含光选择吸收性化合物在光学膜的薄层化的观点上是有利的。
作为满足上述式(3)的光选择吸收性化合物,可以举出之前说明的那样的光选择吸收性化合物,优选使用式(I)所表示的化合物、式(II)所表示的化合物和式(III)所表示的化合物等。作为光选择吸收性化合物,可以仅单独使用1种,也可以组合使用多种。这些化合物能够以少量发挥高吸收效果,因此可以得到在维持高粘接力的状态下对于420nm附近的短波长区域具有高吸收特性的粘合剂层。
相对于上述丙烯酸系树脂的固体成分100质量份(包含2种以上的丙烯酸系树脂的情况下其合计为100质量份),粘合剂组合物中的光选择吸收性化合物的含量优选为0.01~10质量份,更优选为0.1~8质量份,进一步优选为0.4~6质量份。通过以上述范围内的量包含光选择吸收性化合物,可以得到在420nm附近的波长区域具有高吸收特性的粘合剂层,能够对包含该粘合剂层的光学膜赋予优异的蓝光阻挡功能。
而且,本发明中粘合剂组合物优选包含硅烷系化合物,尤其优选使配合交联剂之前的丙烯酸系树脂中预先含有硅烷系化合物。硅烷系化合物使对玻璃的粘接力提高,因此通过包含硅烷系化合物,能够使夹持于玻璃基板的显示元件与粘合剂层的密合性提高。
作为硅烷系化合物,可以举出例如:乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基二甲氧基甲基硅烷等。也可以使用2种以上的硅烷系化合物。
硅烷系化合物可以是有机硅低聚物类型的硅烷系化合物。若以(单体)低聚物的形式表示有机硅低聚物,则可列举例如以下那样的物质。
3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-巯基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物等含有巯基丙基的共聚物;
巯基甲基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、巯基甲基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、巯基甲基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含有巯基甲基的共聚物;
3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含有甲基丙烯酰氧基丙基的共聚物;
3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含有丙烯酰氧基丙基的共聚物;
乙烯基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、乙烯基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含有乙烯基的共聚物
3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物等含有氨基的共聚物等。
这些硅烷系化合物多数情况下为液体。粘合剂组合物中的硅烷系化合物的配合量相对于丙烯酸系树脂的固体成分100质量份(使用2种以上的情况下它们的合计为100质量份)通常为0.01~10质量份左右,优选以0.01~5质量份的比例使用。若硅烷系化合物的量相对于丙烯酸系树脂的固体成分100质量份为0.01质量份以上,则粘合剂层与显示元件的密合性提高,因此优选。另外,若其量为10质量份以下,则有抑制从粘合剂层渗出硅烷系化合物的倾向,因此优选。
粘合剂组合物可以进一步包含交联催化剂、抗静电剂、耐候稳定剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、染料、颜料、无机填料、丙烯酸系树脂以外的树脂等。另外,在粘合剂组合物中配合紫外线固化性化合物,在形成粘合剂层后照射紫外线使其固化,成为更硬的粘合剂层也是有用的。其中,若在粘合剂组合物中与交联剂一起配合交联催化剂,则能够以短时间的熟化制备粘合剂层,在得到的光学膜(层叠光学膜)中,能够抑制在偏振板、相位差膜等与粘合剂层之间发生浮起、剥落或者在粘合剂层内引起发泡,另外再加工性有时也变得良好。作为交联催化剂,可列举例如:己二胺、乙二胺、聚乙烯亚胺、六亚甲基四胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、异佛尔酮二胺、三亚甲基二胺、聚氨基树脂、三聚氰胺树脂等胺系化合物等。在粘合剂组合物中配合胺系化合物作为交联催化剂的情况下,作为交联剂适宜为异氰酸酯系化合物。
构成粘合剂的上述各成分可以以溶于溶剂的状态构成粘合剂组合物。作为所述溶剂,可以举出例如:甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂、丙二醇单甲醚等醇溶剂;乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、γ-丁内酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯等的酯溶剂;丙酮、2-丁酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮等酮溶剂;戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烃溶剂;甲苯、二甲苯等芳香族烃溶剂;乙腈等腈溶剂;四氢呋喃、二甲氧基乙烷等醚溶剂;和氯仿、氯苯等氯代烃溶剂。其中,从各成分的溶解性、和环境负荷降低的观点出发,优选2-丁酮、甲基异丁基酮等。
粘合剂层可以通过以下方法设置:例如以上述那样的粘合剂组合物为有机溶剂溶液,在想要将其层叠的膜或层(例如偏振板、保护膜等)上通过模涂基、凹版涂布基等进行涂布,并使其干燥。另外,还可以通过以下方式设置:将在实施了脱模处理的塑料膜(称为间隔膜)上形成的片状粘合剂转印到想要层叠的膜或层上。粘合剂层的厚度没有特别限定,通常优选为30μm以下,另外优选为3μm以上,进一步优选为3~20μm。若粘合剂层的厚度为30μm以下,则高温高湿下的粘接性提高,在显示元件与粘合剂层之间方式浮起、剥落的可能性有变低的倾向,而且再加工性有提高的倾向,因此优选,另外,若其厚度为3μm以上,则即使贴合在其上的光学膜的尺寸发生变化,粘合剂层也会追随该尺寸变化而变动,因而液晶盒(显示元件)的周边部的明亮度与中心部的明亮度之间没有差别,空白、颜色不均有被抑制的倾向,因此优选。
本发明的光学膜中,粘合剂层优选具有满足上述式(1)和(2)的光学特性。满足上述式(1)和(2)的情况下,包含该粘合剂层的光学膜在波长420nm附近显示高选择吸收性,具有高蓝光阻挡功能,因此在装入显示装置的情况下能够赋予良好的显示特性。
〔光学膜〕
本发明的光学膜中,例如,上述粘合剂层层叠于偏振板、相位差膜等的上面,光学膜隔着该粘合剂层贴附于显示元件。
本发明的光学膜优选包含至少1个偏振板。在此,偏振板是指,具有对于自然光等入射光射出偏振光的功能的光学膜。偏振板中,存在:具有吸收具有入射到膜面的某一方向的振动面的直线偏振光、而透射具有与其正交的振动面的直线偏振光的性质的直线偏振光片(有时也称为偏振片);具有反射具有入射到膜面的某一方向的振动面的直线偏振光、而透射具有与其正交的振动面的直线偏振光的性质的偏振分离膜;将偏振板与后述的相位差膜层叠的椭圆偏振板等。作为偏振板、特别直线偏振光片的适宜的具体例,可以举出单轴拉伸的聚乙烯醇系树脂膜、在聚合性液晶化合物的聚合物中吸附取向有碘、二色性染料等二色性色素的偏振板。
本发明的光学膜至少包含偏振板的情况下,光学膜优选具有满足下述式(1-1)和(2-1)的光学特性。
Ap(420)≥1 (1-1)
Ap(450)/Ap(420)≤0.3 (2-1)
〔式中,Ap(420)表示偏振板的透射方向的波长420nm处的光学膜的吸光度,Ap(450)表示偏振板的透射方向的波长450nm处的光学膜的吸光度。〕
满足上述式(1-1)和(2-1)的情况下,成为在波长420nm附近显示高选择吸收性且具有高蓝光阻挡功能的光学膜,在装入显示装置的情况下能够赋予良好的显示特性。
另外,本发明的光学膜优选包含至少1个相位差膜。在此,相位差膜是指,显示光学各向异性的光学膜,可以举出例如:通过将由聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚酯、聚芳酯、聚酰亚胺、聚烯烃、聚环烯烃、聚苯乙烯、聚砜、聚醚砜、聚偏二氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯、乙酰基纤维素、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、聚氯乙烯等构成的高分子膜拉伸到1.01~6倍左右从而得到的拉伸膜等。其中,优选将聚碳酸酯膜、环烯烃系树脂膜单轴拉伸或双轴拉伸的高分子膜。
另外,在本发明的光学膜包含相位差膜的情况下,从薄型化的观点出发,优选包含通过聚合性液晶化合物的涂布、取向而体现光学各向异性的相位差膜。
此外,在本发明的光学膜包含相位差膜的情况下,相位差膜优选具有逆波长分散性。逆波长分散性是指,短波长处的面内相位差值大于长波长处的面内相位差值的光学特性,优选相位差膜满足下述式(6)和式(7)。需要说明的是,Re(λ)表示与波长λnm的光对应的面内相位差值。
Re(450)/Re(550)≤1 (6)
1≤Re(630)/Re(550) (7)
本发明的光学膜中,在相位差膜具有逆波长分散性的情况下,用显示装置显示黑色时的着色降低,因此优选,若上述式(6)中0.82≤Re(450)/Re(550)≤0.93则更优选。
本发明的光学膜中,相位差膜优选为包含聚合性液晶化合物的取向状态下的聚合物的层(以下,有时称为“光学各向异性层”)。作为聚合性液晶化合物,在体现前述的逆波长分散性的方面、以及在波长340nm~400nm具有极大吸收的方面,特别优选下述式(B)的结构。若为具有下述式(B)那样的结构的聚合性液晶化合物,则短波长的紫外部光也能够吸收,因此还能对显示装置赋予充分的紫外部光吸收特性。
L1-G1-D1-Ar-D2-G2-L2 (B)
式(B)中,Ar为2价芳香族基团,在该芳香族基团中包含氮原子、氧原子、硫原子中的至少一个以上。
D1和D2分别独立地表示单键、-C(=O)-O-、-C(=S)-O-、-CR4R5-、-CR4R5-CR6R7-、-O-CR4R5-、-CR4R5-O-CR6R7-、-CO-O-CR4R5-、-O-CO-CR4R5-、-CR4R5-O-CO-CR6R7-、-CR4R5-CO-O-CR6R7-或NR4-CR5R6-或CO-NR4-,R4、R5、R6和R7分别独立地表示氢原子、氟原子或碳数1~4的烷基。
G1和G2分别独立地表示碳数5~8的2价脂环式烃基,构成该脂环式烃基的亚甲基可以取代为氧原子、硫原子或NH-,构成该脂环式烃基的次甲基可以取代为叔氮原子。
L1和L2分别独立地表示1价有机基团,L1和L2中的至少一个具有聚合性基团。
式(B)中,从体现逆波长分散性的观点出发,Ar所表示的2价芳香族基团优选为具有杂环的芳香族基团,可以举出例如:包含氮原子、氧原子、硫原子中的至少1个以上,例如具有呋喃环、苯并呋喃环、吡咯环、噻吩环、吡啶环、噻唑环、苯并噻唑环、菲咯啉环等的芳香族基团。其中,具有杂环的芳香族基团更优选为具有苯环、噻唑环、苯并噻唑环的芳香族基团,进一步优选为具有苯并噻唑环的芳香族基团。另外,Ar中的芳香族环中包含的氮原子优选具有π电子。
从逆波长分散性体现的观点出发,该芳香族环中包含的π电子的总数Nπ优选为10以上、更优选为12以上、进一步优选为14以上,优选为30以下、更优选为25以下。
化合物(B)中的L1若为式(B1)所表示的基团则优选,另外,L2若为式(B2)所表示的基团则优选。
P1-F1-(B1-A1)k-E1- (B1)
P2-F2-(B2-A2)1-E2- (B2)
[式(B1)和式(B2)中,
B1、B2、E1和E2分别独立地表示-CR4R5-、-CH2-CH2-、-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-O-、-CS-O-、-O-CS-O-、-CO-NR1-、-O-CH2-、-S-CH2-或单键。
A1和A2分别独立地表示碳数5~8的2价脂环式烃基或碳数6~18的2价芳香族烃基,构成该脂环式烃基的亚甲基可以被氧原子、硫原子或NH-取代,构成该脂环式烃基的次甲基可以被叔氮原子取代。
k和1分别独立地表示0~3的整数。
F1和F2表示碳数1~12的2价脂肪族烃基。
P1表示聚合性基团。
P2表示氢原子或聚合性基团。
R4和R5分别独立地表示氢原子、氟原子或碳数1~4的烷基。
作为具有式(B)的结构的化合物,优选下述式(B-1)所表示的化合物(以下,有时称为“化合物(B-1)”。)。
[化20]
Figure BDA0001222174350000361
[式(B-1)中,
X1表示氧原子、硫原子或NR1-。R1表示氢原子或碳数1~4的烷基。
Y1表示任选具有取代基的碳数6~12的1价芳香族烃基或任选具有取代基的碳数3~12的1价芳香族杂环式基。
Q3和Q4分别独立地表示氢原子、任选具有取代基的碳数1~20的1价脂肪族烃基、碳数3~20的1价脂环式烃基、任选具有取代基的碳数6~20的1价芳香族烃基、卤原子、氰基、硝基、-NR2R3或-SR2,或者Q3与Q4相互键合而与它们所键合的碳原子一起形成芳环或芳香族杂环。R2和R3分别独立地表示氢原子或碳数1~6的烷基。
D1、D2、G1、G2、L1和L2分别独立地表示与上述式(B)中相同的意思。]
作为优选的化合物(B-1),可以举出日本特表2011-207765号公报记载的聚合性液晶化合物。
作为其它聚合性液晶化合物的具体例,可以举出:液晶便览(液晶便览编辑委员会编、丸善株式会社平成12年10月30日发行)的“3.8.6网络(完全交联型)”、“6.5.1液晶材料b.聚合性向列型液晶材料”中记载的化合物中具有聚合性基团的化合物、以及日本特开2010-31223号公报、日本特开2010-270108号公报、日本特开2011-6360号公报和日本特开2011-207765号公报记载中记载的聚合性液晶化合物等。
由聚合性液晶化合物的取向状态下的聚合物来制造相位差膜的情况下,在基材或形成于基材上的取向膜上,涂布聚合性液晶化合物,根据情况涂布用溶剂稀释而含有的组合物(以下,也称“光学各向异性层形成用组合物”),根据情况将溶剂干燥后进行聚合从而可以得到聚合性液晶化合物的取向状态下的聚合物。通过使聚合性液晶化合物维持取向状态进行聚合,可以得到维持取向状态的液晶固化膜,所述液晶固化膜构成相位差膜。
从提高聚合性液晶化合物的取向性的观点出发,相位差膜中的聚合性液晶化合物的含量相对于光学各向异性层形成用组合物的固体成分100质量份,通常为70~99.5质量份,优选为80~99质量份,更优选为80~94质量份。本说明书中的“固体成分”是指,从光学各向异性层形成用组合物中除去溶剂后的成分的合计。
光学各向异性层形成用组合物除了聚合性液晶化合物以外还可以包含溶剂、光聚合引发剂、阻聚剂、光敏剂、流平剂等公知的成分。
作为溶剂,优选能够溶解聚合性液晶化合物等光学各向异性层形成用组合物的构成成分的有机溶剂,更优选能够溶解聚合性液晶化合物等光学各向异性层形成用组合物的构成成分、且对于聚合性液晶化合物的聚合反应呈惰性的溶剂。具体来说,可以举出:水、甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂、丙二醇单甲醚、苯酚等醇溶剂;乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、γ-丁内酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯等酯溶剂;丙酮、甲乙酮、环戊酮、环己酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮等酮溶剂;戊烷、己烷、庚烷等非氯代脂肪族烃溶剂;甲苯、二甲苯等非氯代芳香族烃溶剂;乙腈等腈溶剂;四氢呋喃、二甲氧基乙烷等醚溶剂;以及氯仿、氯苯等氯代烃溶剂等。也可以组合使用2种以上的有机溶剂。其中,优选醇溶剂、酯溶剂、酮溶剂、非氯代脂肪族烃溶剂和非氯代芳香族烃溶剂。
溶剂的含量相对于光学各向异性层形成用组合物的固体成分100质量份优选为10~10000质量份,更优选为100~5000质量份。光学各向异性层形成用组合物中的固体成分浓度优选为2~50质量%,更优选为5~50质量%。
作为光聚合引发剂,优选通过光照射而产生自由基的引发剂。作为光聚合引发剂,可以举出苯偶姻化合物、二苯甲酮化合物、苯偶酰缩酮化合物、α-羟基酮化合物、α-氨基酮化合物、α-苯乙酮化合物、三嗪化合物、碘鎓盐和锍盐。具体来说,可以举出Irgacure(注册商标)907、Irgacure184、Irgacure651、Irgacure819、Irgacure250、Irgacure369(以上全部为BASF日本株式会社制)等。其中,优选α-苯乙酮化合物。
光聚合引发剂由于能够充分利用由光源发射的能量且生产率优异,因此若极大吸收波长为300nm~380nm则优选,若为300nm~360nm则更优选。
为了不扰乱聚合性液晶化合物的取向而将聚合性液晶化合物聚合,聚合引发剂的含量相对于聚合性液晶化合物100质量份通常为0.1~30质量份,优选为0.5~10质量份。
阻聚剂能够控制聚合性液晶化合物的聚合反应。作为阻聚剂,可以举出:氢醌、methoquinone、3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)、和烷基醚等具有取代基的氢醌类;丁基邻苯二酚等烷基醚等具有取代基的邻苯二酚类;邻苯三酚类、2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧基自由基等自由基捕捉剂;苯硫酚类;β-萘基胺类和β-萘酚类。
为了不扰乱聚合性液晶化合物的取向而将聚合性液晶化合物聚合,阻聚剂的含量相对于聚合性液晶化合物100质量份通常为0.1~30质量份,优选为0.5~10质量份。
作为光敏剂,可以举出:呫吨酮、噻吨酮等呫吨酮类;蒽和烷基醚等具有取代基的蒽类;吩噻嗪;红荧烯。通过使用光敏剂,能够使光聚合引发剂高灵敏化。光敏剂的含量相对于聚合性液晶化合物100质量份通常为0.1~30质量份,优选为0.5~10质量份。
作为流平剂,可以举出:有机改性硅油系、聚丙烯酸酯系和全氟烷基系的流平剂。具体来说,可以举出:SH7PA、DC11PA、SH28PA、ST80PA、SH8400、SH8700(以上全部为东丽道康宁株式会社制)、KP321、KP323、KP340、X22-161A、(以上全部为信越化学工业株式会社制)、TSF400、TSF4440、TSF4445、(以上全部为Momentive Performance Materials日本合同会社制)、Megafac(注册商标)MegafacR-30、MegafacF-445、MegafacF-477、MegafacF-483(以上均为DIC株式会社制)、商品名E1830、商品名E5844(株式会社Daikin Fine Chemical研究所制)、BM-1000、BM-1100、BYK-352、BYK-353和BYK-361N(均为商品名:BM Chemie公司制)等。也可以将2种以上的流平剂组合。
通过使用流平剂,能够形成更平滑的光学各向异性层。
另外,在具有光学各向异性层的光学膜的制造过程中,能够控制光学各向异性层形成用组合物的流动性,或调整相位差膜的交联密度。流平剂的含量相对于聚合性液晶化合物100质量份通常为0.1~30质量份,优选为0.1~10质量份。
上述的光学膜中,偏振板多在构成偏振板的偏振片、例如由聚乙烯醇系树脂而成的偏振片的单面或两面贴附有保护膜的状态下使用。通常,在其一面形成粘合剂层。另外,将偏振板和相位差膜层叠的椭圆偏振板多为在偏振片的单面或两面贴附有保护膜的状态。在这样的椭圆偏振板上形成粘合剂层的情况下,通常在其相位差膜侧形成粘合剂层。
作为保护膜,可以使用透明的树脂膜,作为该透明树脂,可以举出例如:以三乙酰基纤维素、二乙酰基纤维素为代表的乙酰基纤维素系树脂、以聚甲基丙烯酸甲酯为代表的甲基丙烯酸系树脂、聚酯树脂、聚烯烃系树脂、聚碳酸酯树脂、聚醚醚酮树脂、聚砜树脂等。优选添加有水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、三嗪系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络盐系化合物等一般的紫外线吸收剂作为构成保护膜的树脂的膜,通过使用这样的保护膜能够适当抑制显示装置因紫外线造成的劣化。作为保护膜,优选使用三乙酰基纤维素膜等乙酰基纤维素系树脂膜。需要说明的是,未与偏振板或相位差膜粘接的保护膜的面可以具有表面处理层,例如,可以具有硬涂层、防眩层、防反射层、抗静电层等。
另外,为了保护光学膜的表面不受到伤害或污染,在上述偏振板的与粘合剂层相反侧的面上,可以贴附有在显示元件等上贴附后剥离除去的保护膜。
另外,在本发明的光学膜中,优选在该粘合剂层表面贴附剥离膜,到使用时为止进行临时保护。在此使用的剥离膜可以为例如:以包含聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯、聚芳酯之类的各种树脂的膜为基材,对该基材的与粘合剂层的接合面实施了有机硅处理等脱模处理的剥离膜等。
本发明的光学膜(层叠光学膜)可以通过例如以下方法制造:在上述那样的剥离膜上,涂布之前说明的粘合剂组合物而形成粘合剂层,对所得到的粘合剂层进一步层叠光学膜的方法;在光学膜上涂布粘合剂组合物而形成粘合剂层,在该粘合剂面上贴合剥离膜进行保护,形成层叠光学膜的方法等。
从光学膜的薄层化的观点出发,本发明的光学膜(层叠光学膜)中偏振板与粘合剂层的总厚度优选为30~500μm,更优选为30~300μm,进一步优选为30~100μm。另外,在本发明的光学膜除了偏振板和粘合剂层以外还包含相位差膜的情况下,偏振板、粘合剂层与相位差膜的总厚度优选为30~550μm,更优选为30~400μm,进一步优选为30~150μm。在本发明的适宜的一个实施方案中,通过在粘合剂层中包含光选择吸收性化合物,能够提供不设置保护膜的薄型的光学膜。
在另一实施方案中,本发明提供包含本发明的上述光学膜的显示装置。本发明的显示装置通过包含本发明的光学膜,从而在420nm附近的波长区域显示高光选择吸收性,具有高蓝光阻挡功能。另一方面,450nm附近的波长区域难以吸收,因此不会阻碍所述波长区域的吸收而色彩表现优异,由此能够对显示装置赋予良好的显示特性。另外,为了使显示装置中具备蓝光阻挡功能,以往,例如,需要内藏或后附具有蓝光阻挡功能的膜等,而在本发明的光学膜中,光学膜自身就具有蓝光阻挡功能,因此在能够简化显示装置的制造工序的方面,在工业上是有利的,进而能够使显示装置薄型化。
实施例
以下,通过实施例和比较例对本发明进行更详细的说明。实施例和比较例中的“%”和“份”只要没有特殊记载就是“质量%”和“质量份”。
以下实施例中,重均分子量和数均分子量的测定是在GPC装置中作为柱将4根“TSKgel XL(东曹株式会社制)”和1根“Shodex GPC KF-802(昭和电工株式会社制)”共5根串联连接配置,使用四氢呋喃作为溶出液,在试料浓度5mg/mL、试料导入量100μL、温度40℃、流速1mL/分钟的条件下进行的,通过标准聚苯乙烯换算算出。
<丙烯酸系树脂的制备>
按照表1所示的组成,利用以下的方法,制备丙烯酸系树脂(A)和丙烯酸系树脂(B)。
[聚合例1]:丙烯酸系树脂(A)的制备
在具备冷却管、氮导入管、温度计和搅拌机的反应容器中,投入作为溶剂的乙酸乙酯81.8份、作为单体(A-1)的丙烯酸丁酯70.4份、丙烯酸甲酯20.0份、和丙烯酸2-苯氧基乙酯8.0份、作为单体(A-2)的丙烯酸2-羟乙酯1.0份和丙烯酸0.6份的混合溶液,一边用氮气置换装置内的空气而使其不含氧一边将内温提升到55℃。其后,全量添加将偶氮双异丁腈(聚合引发剂)0.14份溶于乙酸乙酯10份的溶液。添加引发剂后在该温度下保持1小时,接着一边将内温保持54~56℃一边以添加速度17.3份/小时向反应容器内连续地添加乙酸乙酯。在丙烯酸系树脂的浓度成为35%的时刻停止乙酸乙酯的添加,进一步从乙酸乙酯的添加开始到经过12小时为止在该温度下保温。最后,加入乙酸乙酯按照丙烯酸系树脂的浓度成为20%的方式进行调整,制备丙烯酸系树脂的乙酸乙酯溶液。所得到的丙烯酸系树脂的基于GPC的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)为142万,分子量分布(Mw/Mn)为5.2。将其作为丙烯酸系树脂(A)。
[聚合例2]:丙烯酸系树脂(B)的制备
在具备冷却管、氮导入管、温度计和搅拌机的反应容器中,投入作为溶剂的乙酸乙酯81.8份、作为单体(A-1)的丙烯酸丁酯96.0份和作为单体(A-2)的丙烯酸4.0份的混合溶液,一边用氮气置换装置内的空气而使其不含氧一边将内温提升到55℃。其后,全量添加将偶氮双异丁腈(聚合引发剂)0.14份溶于乙酸乙酯10份的溶液。添加引发剂后保持该温度1小时,接着一边将内温保持54~56℃一边以添加速度17.3份/小时向反应容器内连续地添加乙酸乙酯。在丙烯酸系树脂的浓度成为35%的时刻停止乙酸乙酯的添加,进一步从乙酸乙酯的添加开始到经过12小时为止在该温度下保温。最后,加入乙酸乙酯按照丙烯酸系树脂的浓度成为20%的方式进行调整,制备丙烯酸系树脂的乙酸乙酯溶液。所得到的丙烯酸系树脂基于GPC的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)为75万6000,分子量分布(Mw/Mn)为4.1。将其作为丙烯酸系树脂(B)。
[表1]
Figure BDA0001222174350000411
表1中,单体组成一栏中的缩写分别表示以下单体。
[单体(A-1)]
BA:丙烯酸丁酯
MA:丙烯酸甲酯
PEA:丙烯酸2-苯氧基乙酯
[单体(A-2)]
HEA:丙烯酸2-羟乙酯
AA:丙烯酸
使用上述中制备的丙烯酸系树脂制备粘合剂组合物,使用其制作实施例和比较例的光学膜。作为交联剂、硅烷化合物和光选择吸收性化合物,分别使用以下的物质。
[交联剂(B)]
Coronate L:甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的乙酸乙酯溶液(固体成分浓度75%)、日本聚氨酯株式会社制
Takenate D-110N:苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物的乙酸乙酯溶液(固体成分浓度75%)、三井化学株式会社制(以下,简称“D110N”。)
[硅烷化合物]
KBM-403:3-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、液体、信越化学工业株式会社制(以下,简称“KBM-403”。)
[光选择吸收性化合物]
S0511:FEW Chemicals GmbH制、λmax=392nm、ε(420)=3.2L/(g·cm)、ε(450)=0L/(g·cm)(2-丁酮中)
<光选择吸收性化合物的合成>
[合成例1]
[化21]
Figure BDA0001222174350000421
使设有戴氏冷凝管、温度计的100mL-四颈烧瓶内成为氮气氛,投入以专利文献(日本特开2014-194508)为参考而合成的化合物1的粉末10g、乙酸酐(和光纯药工业株式会社制)3.6g、1,3-二甲基巴比妥酸(东京化成工业株式会社制)5.5g、乙腈(和光纯药工业株式会社制)30g,用磁力搅拌器搅拌。在内温25℃下从滴加漏斗用1小时滴加N,N-二异丙基乙胺(以下,简称DIPEA。东京化成工业株式会社制)4.5g,滴加结束后在内温25℃下进一步保温2小时。滤取析出的沉淀,接着用纯水150g清洗该湿结晶共6次。将所得到的结晶在70℃下减压干燥,由此得到作为黄色粉末的色素(A-1)6.1g。产率为76%。
另外,使用分光光度计UV-3150(株式会社岛津制作所制)测定极大吸收波长(λmax),结果为λmax=410nm(2-丁酮中),ε(420)的值为221L/(g·cm),ε(450)/ε(420)的值为0.012。
进行了1H-NMR解析,结果观测到以下的峰,由此确认了色素(A-1)生成。
1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm):2.15(quin、2H)、3.17-3.26(m、5H)、3.30(s、6H)、3.76(t、2H)、7.25(d、1H)、8.18(d、1H)
[合成例2]
[化22]
Figure BDA0001222174350000431
使设有戴氏冷凝管、温度计和搅拌机的300mL-四颈烧瓶内成为氮气氛,投入丙二醛二苯胺盐酸盐(东京化成工业株式会社制)20g、1,3-二甲基巴比妥酸(东京化成工业株式会社制)13.3g、甲醇46g,在室温下开始搅拌。从滴加漏斗用30分钟滴加三乙胺(和光纯药工业株式会社制)8.6g,在室温下继续搅拌1小时。其后,用油浴升温至内温65℃,沸点回流1小时。反应结束后将内温冷却至室温,滤取析出的结晶,进一步用甲醇清洗该湿结晶。通过将清洗后的湿结晶在40℃进行减压干燥,得到18.5g作为橙色粉末的化合物2。产率为84%。
进行了1H-NMR解析,结果观测到以下的峰,由此确认了化合物2生成。
1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm):3.07(s、6H)、7.04-7.07(m、1H)、7.26-7.32(m、4H)、7.43(dd、1H)、8.07(d、1H)、8.55(d、1H)、11.4(s、1H)
[合成例3]
使设有戴氏冷凝管、温度计的100mL-四颈烧瓶内成为氮气氛,投入化合物2的粉末2.0g、二乙胺(东京化成工业株式会社制)1.4g、2-丙醇(Nacalai Tesque株式会社制)10g,用磁力搅拌器进行搅拌。用油浴加温在内温52℃下保温5小时,反应结束后冷却至室温。用减压蒸发器除去2-丙醇,将所得到的油状物供于柱色谱(硅胶)进行提纯,得到作为橙色粉末的色素(B-1)1.1g。产率为58%。另外,使用分光光度计UV-3150(株式会社岛津制作所制)测定极大吸收波长(λmax),结果λmax=404nm(2-丁酮中),ε(420)的值为80.6L/(g·cm),ε(450)/ε(420)的值为0.011。
进行了1H-NMR解析,结果观测到以下的峰,由此确认了色素(B-1)生成。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):1.26-1.37(m、6H)、3.34(s、3H)、3.35(s、3H)、3.43-3.56(m、4H)、7.27-7.39(m、2H)、8.04(d、1H)
[合成例4]
使设有戴氏冷凝管、温度计的100mL-四颈烧瓶内成为氮气氛,投入化合物2的粉末2.0g、吗啉(和光纯药工业株式会社制)1.6g、2-丙醇(Nacalai Tesque株式会社制)10g,用磁力搅拌器进行搅拌。用油浴加温在内温83℃下沸点回流3小时,反应结束后冷却至室温。滤取析出的结晶,将该湿结晶用2-丙醇清洗共4次后,在40℃下进行减压干燥,由此得到作为橙色粉末的色素(B-2)1.6g。产率为82%。
另外,使用分光光度计UV-3150(株式会社岛津制作所制)测定极大吸收波长(λmax),结果λmax=406nm(2-丁酮中),ε(420)的值为102L/(g·cm),ε(450)/ε(420)的值为0.004。
进行了1H-NMR解析,结果观测到以下的峰,由此确认了色素(B-2)生成。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):3.27(s、3H)、3.29(s、3H)、3.50-3.59(m、4H)、3.72-3.78(m、4H)、7.19-7.32(m、2H)、7.95-8.06(m、1H)
[合成例5]
使设有戴氏冷凝管、温度计的100mL-四颈烧瓶内成为氮气氛,投入化合物2的粉末2.0g、哌啶(和光纯药工业株式会社制)1.6g、2-丙醇(Nacalai Tesque株式会社制)10g,用磁力搅拌器进行搅拌。用油浴加温在内温83℃下沸点回流3小时,反应结束后冷却至室温。滤取析出的结晶,将该湿结晶用2-丙醇清洗共4次后,在40℃下进行减压干燥,由此得到作为橙色粉末的色素(B-3)1.7g。产率为85%。
另外,使用分光光度计UV-3150(株式会社岛津制作所制)测定极大吸收波长(λmax),结果λmax=404nm(2-丁酮中),ε(420)的值为84.5L/(g·cm),ε(450)/ε(420)的值为0.004。
进行了1H-NMR解析,结果观测到以下的峰,由此确认了色素(B-3)生成。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):1.72-1.74(m、6H)、3.32(s、3H)、3.33(s、3H)、3.49-3.61(m、4H)、7.28-7.37(m、2H)、7.98-8.09(m、1H)
[合成例6]
[化23]
Figure BDA0001222174350000451
使设有戴氏冷凝管、温度计和搅拌机的300mL-四颈烧瓶内成为氮气氛,投入丙二醛二苯胺盐酸盐(东京化成工业株式会社制)20g、双甲酮(东京化成工业株式会社制)11.9g、甲醇46g,在室温下开始搅拌。从滴加漏斗用30分钟滴加三乙胺(和光纯药工业株式会社制)8.6g,在室温下继续搅拌1小时。其后,用油浴升温至内温65℃,沸点回流1小时。反应结束后将内温冷却至室温,滤取析出的结晶,进一步用甲醇清洗该湿结晶。将清洗后的湿结晶在40℃下进行减压干燥,由此得到17.7g作为橙色粉末的化合物3。产率为85%。
进行了1H-NMR解析,结果观测到以下的峰,由此确认了化合物3生成。
1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm):0.95(s、6H)、2.30(s、4H)、7.08-7.13(m、1H)、7.30-7.40(m、4H)、7.53(dd、1H)、7.91(d、1H)、8.51(d、1H)、11.2(s、1H)
[合成例7]
使设有戴氏冷凝管、温度计的100mL-四颈烧瓶内成为氮气氛,投入化合物3的粉末3.0g、哌啶(和光纯药工业株式会社制)2.5g、2-丙醇(Nacalai Tesque株式会社制)15g,用磁力搅拌器进行搅拌。用油浴加温在内温83℃下沸点回流3小时,反应结束后冷却至室温。滤取析出的结晶,用2-丙醇清洗该湿结晶共2次后,在40℃下进行减压干燥,由此得到作为橙色粉末的色素(B-4)0.9g。产率为31%。
另外,使用分光光度计UV-3150(株式会社岛津制作所制)测定极大吸收波长(λmax),结果λmax=413nm(2-丁酮中),ε(420)的值为238L/(g·cm),ε(450)/ε(420)的值为0.009。
进行了1H-NMR解析,结果观测到以下的峰,由此确认了色素(B-4)生成。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):1.04(s、6H)、1.69-1.73(m、6H)、2.39(d、4H)、3.48-3.58(m、4H)、7.32-7.45(m、2H)、7.88(d、1H)
[合成例8]
[化24]
Figure BDA0001222174350000471
使设有戴氏冷凝管、温度计的100mL-四颈烧瓶内成为氮气氛,投入2-苯基-1-甲基吲哚-3-羧基醛5.0g、哌啶(和光纯药工业株式会社制)1.8g、丙二腈(东京化成工业株式会社制)1.5g、乙醇(和光纯药工业株式会社制)20g,用磁力搅拌器进行搅拌。用油浴加温,在内温80℃下保温18小时。反应结束后冷却至室温,滤取析出的结晶,将该结晶60℃减压干燥,由此得到作为黄色粉末的色素(C-1)4.9g。产率为82%。
另外,使用分光光度计UV-3150(株式会社岛津制作所制)测定极大吸收波长(λmax),结果λmax=392nm(2-丁酮中),ε(420)的值为23.9L/(g·cm),ε(450)/ε(420)的值为0.007。
进行了1H-NMR解析,结果观测到以下的峰,由此确认了色素(C-1)生成。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):3.71(s、3H)、7.34-7.38(m、2H)、7.44-7.47(m、4H)、7.60-7.63(m、3H)、8.37-8.40(m、1H)
[合成例9]
[化25]
Figure BDA0001222174350000472
使设有戴氏冷凝管、温度计的100mL-四颈烧瓶内成为氮气氛,投入1-甲基吲哚-3-羧基醛1.0g、哌啶(和光纯药工业株式会社制)0.53g、丙二腈(东京化成工业株式会社制)0.46g、乙醇(和光纯药工业株式会社制)4g,用磁力搅拌器进行搅拌。用油浴加温,在内温78℃下沸点回流18小时。反应结束后冷却至室温,滤取析出的结晶,将该结晶在60℃下进行减压干燥,由此得到作为黄色粉末的色素(C-2)0.96g。产率为74%。
另外,使用分光光度计UV-3150(株式会社岛津制作所制)测定极大吸收波长(λmax),结果λmax=392nm(2-丁酮中),ε(420)的值为48.4L/(g·cm),ε(450)/ε(420)的值为0.004。
进行了1H-NMR解析,结果观测到以下的峰,由此确认了色素(C-2)生成。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm):3.95(s、3H)、7.26-7.44(m、4H)、7.71-7.75(m、1H)、8.03(s、1H)、8.43(s、1H)
<粘合剂组合物和粘合剂片(光学膜)的制备>
(a)粘合剂组合物的制备(制造例1~18)
将下述表2记载的丙烯酸系树脂、光选择吸收性化合物、交联剂和硅烷化合物混合,制作粘合剂组合物。需要说明的是,表2中的各成分的添加量是相对于上述聚合例1和2中制作的丙烯酸系树脂中的固体成分100质量份的质量份。另外,交联剂和光选择吸收性化合物分别以2-丁酮溶液的形式向丙烯酸系树脂中添加。
(a-1)制造例1~9的粘合剂组合物的制备
按照表2所示的配方,相对于丙烯酸系树脂(A)的固体成分100质量份,以表2所示的各个量配合交联剂、硅烷化合物和光选择吸收性化合物。进一步按照固体成分浓度成为14%的方式添加2-丁酮,用搅拌机(大和科学株式会社制、Three-One Motor)以300rpm搅拌混合30分钟,制备各粘合剂组合物。
(a-2)制造例10~18的粘合剂组合物的制备
除了将丙烯酸系树脂(A)变为丙烯酸系树脂(B)以外,通过与上述制造例1~9相同的方法,按照表2所示的配方制备各粘合剂组合物。
[表2]
Figure BDA0001222174350000491
(b)粘合剂片的制作
〔实施例1〕
在实施了脱模处理的聚对苯二甲酸乙二酯膜(Lintec株式会社制、SP-PLR382050,以下简称“间隔件”。)的脱模处理面上,将上述(a)的制造例1中制备的粘合剂组合物按照干燥后的粘合剂层的厚度成为20μm的方式用涂抹器涂布,在100℃下干燥1分钟而制作粘合剂片。
将所得到的粘合剂片的光学特性利用分光光度计(UV-3150;株式会社岛津制作所制)进行测定。将结果示于表3。表中的A(420)表示波长420nm处的吸光度,T(420)表示波长420nm处的透射率(%),A(450)表示波长450nm处的吸光度,T(450)表示波长450nm处的透射率(%)。
〔实施例2~14和比较例1~4〕
使用制造例2~18中制备的粘合剂组合物,通过与上述实施例1同样的方法制作实施例2~14和比较例1~4的粘合剂片,通过与上述实施例1同样的方法测定所得到的粘合剂片的光学特性。将结果示于表3。
[表3]
Figure BDA0001222174350000501
对于实施例1~14的粘合剂片而言,A(420)的值为1以上,且A(450)/A(420)的值为0.3以下,具有良好的蓝光阻挡功能并且具有波长450nm处的良好的透射率。另一方面,对于比较例1和2的粘合剂片而言,A(420)的值小于1,波长420nm处的光吸收不充分,明确了蓝光阻挡效果不充分。另外,对于比较例3和4的粘合剂片而言,没有使用光选择吸收性化合物,不具有蓝光阻挡功能。
<光学膜(层叠光学膜)的制作(实施例15~28、比较例5~8)>
光学各向异性层、层叠光学膜等的制造中,使用以下所示的“光取向膜形成用组合物”、“摩擦取向性聚合物组合物”、“包含聚合性液晶化合物的组合物”和“偏振板”。
<光取向膜形成用组合物的制备>
将下述结构的光取向性材料5份和环戊酮(溶剂)95份作为成分进行混合,将所得到的混合物在80℃下搅拌1小时,由此得到光取向膜形成用组合物。下述光取向性材料利用日本特开2013-33248号公报记载的方法合成。
[化26]
Figure BDA0001222174350000511
<包含聚合性液晶化合物的组合物A的制备>
将下述结构的聚合性液晶化合物A、聚丙烯酸酯化合物(流平剂)、下述的聚合引发剂和溶剂作为成分进行混合,得到包含聚合性液晶化合物的组合物A。
聚合性液晶化合物A(12.0份):
[化27]
Figure BDA0001222174350000512
聚合性液晶化合物A利用日本特开2011-207765号公报记载的方法合成。
聚合性液晶化合物A的极大吸收波长λmax(LC)为350nm。
聚合引发剂(0.72份):2-二甲基氨基-2-苄基-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮(Irgacure 369;BASF日本株式会社制)
流平剂(0.12份):聚丙烯酸酯化合物(BYK-361N;BYK-Chemie公司制)
溶剂:环戊酮(100份)
〔实施例15〕
<偏振板的制造>
将厚度30μm的聚乙烯醇膜(平均聚合度约2400、皂化度99.9摩尔%以上)通过干式拉伸单轴拉伸成约4倍,进一步保持紧张状态,在40℃的纯水中浸渍40秒钟后,在碘/碘化钾/水的重量比为0.044/5.7/100的染色水溶液中以28℃浸渍30秒钟进行染色处理。其后,在碘化钾/硼酸/水的重量比为11.0/6.2/100的硼酸水溶液中以70℃浸渍120秒钟。接下来,用8℃的纯水清洗15秒钟后,在以300N的张力保持的状态下,在60℃下干燥50秒钟,接着在75℃下干燥20秒钟,得到聚乙烯醇膜中吸附取向有碘的厚度12μm的偏振片。
向所得到的偏振片与环烯烃聚合物膜(COP、日本Zeon株式会社制ZF-4无UV吸收特性30μm)之间注入水系接合剂,用夹辊进行贴合。一边将所得到的贴合物的张力保持在430N/m,一边在60℃下干燥2分钟,得到在单面具有环烯烃膜作为保护膜的42μm的偏振板。需要说明的是,上述水系接合剂是向水100份中添加羧基改性聚乙烯醇(株式会社kuraray制;KURARAY POVAL KL318)3份、水溶性聚酰胺环氧树脂(Sumica Chemtex株式会社制;Sumirez Resin 650;固体成分浓度30%的水溶液)1.5份而制备的。
按照以下方式,测定所得到的偏振板的偏振度Py和单体透射率Ty。
使用分光光度计(UV-3150;株式会社岛津制作所制)中设置有带偏振片的折叠机的装置,通过双光束法以2nm步进380~680nm的波长范围测定透射轴方向的单体透射率(T1)和吸收轴方向的单体透射率(T2)。
使用下述式(p)和(q),算出各波长处的单体透射率、偏振度,进一步通过JISZ8701的2度视野(C光源)进行视灵敏度修改,算出视灵敏度修改单体透射率(Ty)和视灵敏度修改偏振度(Py)。其结果是,得到视灵敏度修改单体透射率Ty为43.0%、视灵敏度修改偏振度Py为99.99%的吸收型偏振板。
单体透射率Ty(%)={(T1+T2)/2}×100 (p)
偏振度Py(%)={(T1-T2)/(T1+T2)}×100 (q)
<光学各向异性层的制造>
使用电晕处理装置(AGF-B10、春日电机株式会社制)在输出功率0.3kW、处理速度3m/分钟的条件下处理环烯烃聚合物膜(COP、日本Zeon株式会社制ZF-14)1次。在实施了电晕处理的表面上,棒涂机涂布光取向膜形成用组合物,在80℃下干燥1分钟,使用偏振UV照射装置(SPOT CURE SP-7;USHIO电机株式会社制),以100mJ/cm2的累积光量实施偏振UV曝光。用椭偏仪(日本分光株式会社制椭偏仪M-220)测定所得到的取向膜的膜厚,结果为100nm。
接下来,在取向膜上,使用棒涂机涂布事先制备的含有包含聚合性液晶化合物的组合物A的涂布液,在120℃下干燥1分钟后,使用高压水银灯(uniqure VB-15201BY-A、USHIO电机株式会社制),从涂布了包含聚合性液晶化合物的组合物的面侧照射紫外线(氮气氛下,波长313nm处的累积光量:500mJ/cm2),由此形成包含光学各向异性层1的光学膜。用激光显微镜(Olympus株式会社制、LEXT OLS3000)测定所得到的光学各向异性层1的膜厚,结果为2μm。
向所得到的光学膜的光学各向异性层1侧贴合粘合剂片1后,贴合于使用电晕处理装置(AGF-B10、春日电机株式会社制)在输出功率0.3kW、处理速度3m/分钟的条件下处理了1次的偏振板。此时,按照光学各向异性层的迟相轴相对于偏振板的吸收轴的关系成为45°的方式层叠,形成圆偏振板。其后,通过将基材的COP膜剥离,得到向偏振板转印了光学各向异性层1的光学膜1(圆偏振板1)。所得到的光学膜1的厚度为64μm。
为了测定光学膜1的光学特性,通过向玻璃转印从而制作测定用样品。通过双折射测定装置(KOBRA-WR;王子计测机器株式会社制)测定该样品的波长450nm、波长550nm以及波长630nm的相位差值,通过分光光度计(UV-3150;株式会社岛津制作所制)测定波长420nm以及波长450nm的吸光度。需要说明的是,通过在光源侧配置偏振棱镜从而成为完全直线偏振光,通过向测定样品照射该直线偏振光从而测定。此时,通过与光学膜的偏振板侧的透射轴平行地入射直线偏振光,从而测定偏振板的透射方向的波长420nm处的光学膜的吸光度A(420)、以及偏振板的透射方向的波长450nm处的光学膜的吸光度A(450)。将结果示于表4。需要说明的是,光学膜1具有全部下述式(1)、(2)和式(6)~(8)所表示的光学特性。
A(420)≥1 (1)
A(450)/A(420)≤0.3 (2)
Re(450)/Re(550)≤1 (6)
1≤Re(630)/Re(550) (7)
100nm≤Re(550)≤170nm (8)
〔实施例16~28、比较例5~8〕
分别使用下述表4记载的粘合剂组合物,通过与上述实施例15同样的方法制作转印了光学各向异性层的光学膜(圆偏振板)。通过与实施例15同样的方法测定所得到的光学膜(圆偏振板)的光学特性。
[表4]
Figure BDA0001222174350000541
实施例15~28的光学膜具有波长420nm处的高吸收,另一方面,没有波长450nm处的吸收,没有看到安装显示装置时的显示性能的降低。另外,还确认了满足作为圆偏振板的性能。与此相对,比较例5~8的光学膜的波长420nm处的吸收低,A(450)/A(420)的值大,由此可以明确不具有充分的蓝光阻挡功能。

Claims (23)

1.一种光学膜,其满足下述式(1)和(2),
A(420)≥1 (1)
A(450)/A(420)≤0.3 (2)
式中,A(420)表示波长420nm处的光学膜的吸光度,A(450)表示波长450nm处的光学膜的吸光度,
所述光学膜包含至少1个粘合剂层,
所述粘合剂层包含含有(A)、(B)和(C)的粘合剂组合物,
(A)丙烯酸系树脂
(B)交联剂、
(C)满足下述式(3)的光选择吸收性化合物:
ε(450)/ε(420)≤0.3 (3)
式中,ε(450)表示波长450nm处的克吸光系数,ε(420)表示波长420nm处的克吸光系数,
相对于100质量分的丙烯酸系树脂,含有0.1-10质量分的所述光选择吸收性化合物。
2.如权利要求1所述的光学膜,其中,
所述粘合剂层存在于光学膜的构成的内部或者存在于光学膜的最外表面。
3.如权利要求1或2所述的光学膜,其中,
所述粘合剂组合物含有(A)重均分子量为50万~200万的丙烯酸系树脂、以及(B)相对于所述丙烯酸系树脂100质量份为0.01~10质量份的交联剂,
所述(A)丙烯酸系树脂是基于丙烯酸系树脂的固体成分总量,以
式(A-1)所表示的(甲基)丙烯酸酯单体50~99.9质量%、和
(A-2)具有极性官能团的不饱和单体0.1~50质量%为构成成分的共聚物,
Figure FDA0003007444630000021
式(A-1)中,Rp表示氢原子或甲基,Rq表示碳数1~20的烷基或芳烷基,构成该烷基或该芳烷基的氢原子任选被-O-(C2H4O)n-Rr取代,n表示0~4的整数,Rr表示碳数1~12的烷基或碳数6~12的芳基。
4.如权利要求1或2所述的光学膜,其包含满足下述式(3)、式(4)和式(5)的光选择吸收性化合物,
ε(450)/ε(420)≤0.3 (3)
λmax≤430nm (4)
ε(420)≥20 (5)
式中,ε(450)表示波长450nm处的克吸光系数,ε(420)表示波长420nm处的克吸光系数,λmax表示光选择吸收性化合物的极大吸收波长。
5.如权利要求1所述的光学膜,其中,
所述光选择吸收性化合物为选自具有二次甲基骨架的化合物、偶氮化合物和具有吡唑啉酮骨架的化合物中的化合物。
6.如权利要求5所述的光学膜,其中,
所述光选择吸收性化合物是具有二次甲基骨架的化合物,是在二次甲基骨架的一侧具有至少1个吸电子基、且在另一侧具有至少1个供电子基的化合物。
7.如权利要求5或6所述的光学膜,其中,
所述光选择吸收性化合物包含选自式(I)所表示的化合物、式(II)所表示的化合物、和式(III)所表示的化合物中的至少1种,
Figure FDA0003007444630000022
式(I)中,R1表示氢原子或碳数1~10的烷基,在该烷基具有至少1个亚甲基的情况下,该亚甲基的至少1个任选被氧原子或硫原子取代,R2和R3相互独立地表示氢原子或碳数1~12的烷基,R4和R5相互独立地表示碳数1~50的烷基、或者具有至少1个亚甲基且该亚甲基的至少1个被氧原子取代的碳数3~50的烷基,该烷基上的碳原子任选键合有取代基,R4与R5任选相互连结而形成环结构,在由R4与R5形成的环结构具有至少1个亚甲基的情况下,该亚甲基的至少1个任选被-CO-、-NR6-、-NCH2COOR6-1、-O-、-CS-或-COO-取代,R6和R6-1相互独立地表示碳数1~12的烷基,
A表示亚甲基、仲氨基、氧原子或硫原子,
X1和X2相互独立地表示-CO-、-COO-、-OCO-、-O-、-S-、-NR7-、-NR8CO-、或-CONR9-,R7、R8和R9分别独立地表示氢原子、碳数1~6的烷基或苯基;
Figure FDA0003007444630000031
式(II)中,R10和R11相互独立地表示碳数1~12的烷基、芳烷基、芳基或杂环基,在该烷基具有至少1个亚甲基的情况下,该亚甲基的至少1个任选被氧原子或硫原子取代,该芳烷基、芳基和杂环基任选具有取代基,R10与R11任选相互连结而形成环结构,
R4、R5、X1和X2表示与式(I)中相同的意义;
Figure FDA0003007444630000032
式(III)中,Z1表示氢原子、碳数1~10的烷基、芳烷基、芳基或杂环基,在该烷基具有至少1个亚甲基的情况下,该亚甲基的至少1个任选被仲氨基、氧原子或硫原子取代,该芳烷基、芳基和杂环基任选具有取代基,X3和X4相互独立地表示吸电子基,
R1表示与式(I)中相同的意义。
8.如权利要求7所述的光学膜,其中,
所述式(I)和式(II)中的X1和X2相互独立地选自-CO-、-COO-或-CONR9-。
9.如权利要求7所述的光学膜,其中,
式(I)中的R2和R3为氢原子,A为亚甲基或硫原子。
10.如权利要求7所述的光学膜,其中,
所述式(II)所表示的化合物是式(II)中的R10和R11为碳数1~10的烷基的化合物、或下述式(II-1)所表示的化合物,
Figure FDA0003007444630000041
式(II-1)中,Y1表示亚甲基或氧原子,
R4、R5、X1和X2表示与式(I)中相同的意义。
11.如权利要求1或2所述的光学膜,其包含至少1个偏振板,且满足下述式(1-1)和(2-1),
Ap(420)≥1 (1-1)
Ap(450)/Ap(420)≤0.3 (2-1)
式中,Ap(420)表示偏振板的透射方向的波长420nm处的光学膜的吸光度,Ap(450)表示偏振板的透射方向的波长450nm处的光学膜的吸光度。
12.如权利要求1或2所述的光学膜,其包含至少1个相位差膜。
13.一种显示装置,其包含权利要求1~12中任一项所述的光学膜。
14.一种光学膜,其满足下述式(1)和(2),
A(420)≥1 (1)
A(450)/A(420)≤0.3 (2)
式中,A(420)表示波长420nm处的光学膜的吸光度,A(450)表示波长450nm处的光学膜的吸光度,
所述光学膜包含至少1个粘合剂层,
所述粘合剂层包含含有(A)、(B)和(C)的粘合剂组合物,
(A)丙烯酸系树脂
(B)交联剂、
(C)满足下述式(3)的光选择吸收性化合物:
ε(450)/ε(420)≤0.3 (3)
式中,ε(450)表示波长450nm处的克吸光系数,ε(420)表示波长420nm处的克吸光系数,
所述光选择吸收性化合物包含选自式(I)所表示的化合物、式(II)所表示的化合物中的至少1种,
Figure FDA0003007444630000051
式(I)中,R1表示氢原子或碳数1~10的烷基,在该烷基具有至少1个亚甲基的情况下,该亚甲基的至少1个任选被氧原子或硫原子取代,R2和R3相互独立地表示氢原子或碳数1~12的烷基,R4和R5相互独立地表示碳数1~50的烷基、或者具有至少1个亚甲基且该亚甲基的至少1个被氧原子取代的碳数3~50的烷基,该烷基上的碳原子任选键合有取代基,R4与R5任选相互连结而形成环结构,在由R4与R5形成的环结构具有至少1个亚甲基的情况下,该亚甲基的至少1个任选被-CO-、-NR6-、-NCH2COOR6-1、-O-、-CS-或-COO-取代,R6和R6-1相互独立地表示碳数1~12的烷基,
A表示亚甲基、仲氨基、氧原子或硫原子,
X1和X2相互独立地表示-CO-、-COO-、-OCO-、-O-、-S-、-NR7-、-NR8CO-、或-CONR9-,R7、R8和R9分别独立地表示氢原子、碳数1~6的烷基或苯基;
Figure FDA0003007444630000052
式(II)中,R10和R11相互独立地表示碳数1~12的烷基、芳烷基、芳基或杂环基,在该烷基具有至少1个亚甲基的情况下,该亚甲基的至少1个任选被氧原子或硫原子取代,该芳烷基、芳基和杂环基任选具有取代基,R10与R11任选相互连结而形成环结构,
R4、R5、X1和X2表示与式(I)中相同的意义。
15.如权利要求14所述的光学膜,其中,
所述式(I)和式(II)中的X1和X2相互独立地选自-CO-、-COO-或--CONR9--。
16.如权利要求14或15所述的光学膜,其中,
式(I)中的R2和R3为氢原子,A为亚甲基或硫原子。
17.如权利要求14所述的光学膜,其中,
所述式(II)所表示的化合物是式(II)中的R10和R11为碳数1~10的烷基的化合物、或下述式(II-1)所表示的化合物,
Figure FDA0003007444630000061
式(II-1)中,Y1表示亚甲基或氧原子,
R4、R5、X1和X2表示与式(I)中相同的意义。
18.如权利要求14所述的光学膜,其中,
所述粘合剂层存在于光学膜的构成的内部或者存在于光学膜的最外表面。
19.如权利要求14或15所述的光学膜,其中,
所述粘合剂组合物含有(A)重均分子量为50万~200万的丙烯酸系树脂、以及(B)相对于所述丙烯酸系树脂100质量份为0.01~10质量份的交联剂,
所述(A)丙烯酸系树脂是基于丙烯酸系树脂的固体成分总量,以
式(A-1)所表示的(甲基)丙烯酸酯单体50~99.9质量%、和
(A-2)具有极性官能团的不饱和单体0.1~50质量%为构成成分的共聚物,
Figure FDA0003007444630000062
式(A-1)中,Rp表示氢原子或甲基,Rq表示碳数1~20的烷基或芳烷基,构成该烷基或该芳烷基的氢原子任选被-O-(C2H4O)n-Rr取代,n表示0~4的整数,Rr表示碳数1~12的烷基或碳数6~12的芳基。
20.如权利要求14或15所述的光学膜,其包含满足下述式(3)、式(4)和式(5)的光选择吸收性化合物,
ε(450)/ε(420)≤0.3 (3)
λmax≤430nm (4)
ε(420)≥20 (5)
式中,ε(450)表示波长450nm处的克吸光系数,ε(420)表示波长420nm处的克吸光系数,λmax表示光选择吸收性化合物的极大吸收波长。
21.如权利要求14或15所述的光学膜,其包含至少1个偏振板,且满足下述式(1-1)和(2-1),
Ap(420)≥1 (1-1)
Ap(450)/Ap(420)≤0.3 (2-1)
式中,Ap(420)表示偏振板的透射方向的波长420nm处的光学膜的吸光度,Ap(450)表示偏振板的透射方向的波长450nm处的光学膜的吸光度。
22.如权利要求14或15所述的光学膜,其包含至少1个相位差膜。
23.一种显示装置,其包含权利要求14~22中任一项所述的光学膜。
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