CN106574068A - 改性有机硅树脂发泡体 - Google Patents

改性有机硅树脂发泡体 Download PDF

Info

Publication number
CN106574068A
CN106574068A CN201580041522.9A CN201580041522A CN106574068A CN 106574068 A CN106574068 A CN 106574068A CN 201580041522 A CN201580041522 A CN 201580041522A CN 106574068 A CN106574068 A CN 106574068A
Authority
CN
China
Prior art keywords
silicone resin
foaming body
modified organic
organic silicone
resin foaming
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201580041522.9A
Other languages
English (en)
Inventor
片野千秋
柴谷未秋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kaneka Corp
Original Assignee
Kaneka Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kaneka Corp filed Critical Kaneka Corp
Publication of CN106574068A publication Critical patent/CN106574068A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C08J9/08—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing carbon dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/336—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0038—Use of organic additives containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/026—Crosslinking before of after foaming
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/02—CO2-releasing, e.g. NaHCO3 and citric acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2371/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2371/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • C08J2383/12—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2483/04—Polysiloxanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明的目的在于提供一种维持优异的触感、柔软性、并且能够不伴随作为副产物的氢的产生而进行发泡成型的改性有机硅树脂发泡体。本发明是一种改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，是将包含基材树脂(A)100重量份、硅烷醇缩合催化剂(B)0.1～5重量份、化学发泡剂(C)2～40重量份的发泡性液态树脂组合物固化而成的改性有机硅树脂发泡体，基材树脂(A)由聚合物构成，上述聚合物具有与硅原子键合的水解性基团，在分子链中具有至少1个因形成硅氧烷键而能够交联的硅基，并且主链由氧化烯系单元构成，该发泡体在25℃环境下ASKERFP硬度为60以下。

Description

改性有机硅树脂发泡体
技术领域
本发明涉及一种将包含聚合物、硅烷醇缩合催化剂和化学发泡剂的发泡性液态树脂组合物固化而成的改性有机硅树脂发泡体，上述聚合物具有与硅原子键合的水解性基团，具有通过形成硅氧烷键而能够交联的硅基(以下，称为“反应性硅基”)。
背景技术
作为高分子化合物的发泡体，使用聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等热塑性树脂的发泡体以珠、片或板的形式利用其绝热性、轻量性、缓冲性等特性应用于土木建筑领域、包装领域、家电领域、汽车领域等。这些发泡体为了制成成型体都需要大规模的设备。它们还通常是硬质的发泡体。
作为使用了将液态树脂组合物固化、发泡而成的热固化性树脂的发泡体，熟知有聚氨酯的发泡体。聚氨酯的发泡体能够用小规模的设备简单地成型，也能够制作软质的发泡体(专利文献1)，但无法说该聚氨酯发泡体有充分的柔软性，也不算触感良好。因此，期待成型容易、且柔软还触感良好的发泡体。
另一方面，在使用改性有机硅树脂的情况下，也能够根据条件来制作发泡体。专利文献2中公开了一种含有改性有机硅树脂和预先发泡过的中空粒子的固化物，但所制作的固化物不是发泡体，硬度高、欠缺柔软性。专利文献3中公开了一种改性有机硅树脂发泡体，其与作为以往的软质发泡体的聚氨酯发泡体相比触感良好，具有低硬度、低回弹弹性模量之类的优异的柔软性，适合作为寝具、各种衬垫材料等的原材料。但是，固化反应采用硅氢化反应，根据使用方式而存在制作发泡体时产生爆炸的危险性高的氢气作为副产物的可能性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2006-131755号公报
专利文献2：日本特开2013-237815号公报
专利文献3：日本特开2009-114300号公报
发明内容
鉴于以上情况，本发明的目的在于提供一种维持优异的触感、柔软性，并且能够不伴随作为副产物的氢的产生而进行发泡成型的改性有机硅树脂发泡体。
本发明人等关于上述课题进行了深入研究，结果发现通过使具有反应性硅基、构成主链的单元由氧化烯系单元构成的聚合物与硅烷醇缩合催化剂和化学发泡剂组合，从而在制作发泡体时不产生爆炸的危险性高的氢气作为副产物的情况下能够得到具有高柔软性的改性有机硅树脂发泡体，从而完成了发明。
即，本发明具有以下的构成。
1)一种改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，是将包含基材树脂(A)100重量份、硅烷醇缩合催化剂(B)0.1～5重量份、化学发泡剂(C)2～40重量份的发泡性液态树脂组合物固化而成的改性有机硅树脂发泡体，
基材树脂(A)由聚合物构成，上述聚合物具有与硅原子键合的水解性基团，在分子链中具有至少1个因形成硅氧烷键而能够交联的硅基，主链由氧化烯系单元构成，
该发泡体在25℃环境下ASKER FP硬度为60以下。
2)根据1)所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，构成上述聚合物的主链的重复单元为氧化丙烯。
3)根据1)或2)所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，上述聚合物为数均分子量3000～100000的聚合物。
4)根据1)～3)中任一项所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，硅烷醇缩合催化剂(B)为有机酸性磷酸酯化合物。
5)根据1)～4)中任一项所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，上述硅烷醇缩合催化剂(B)为通式(1)：(CmH2m+1O)n-P(＝O)(-OH)3-n(式中，m为4～10的整数，n为0～3的整数)表示的有机酸性磷酸酯化合物。
6)根据1)～5)中任一项所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，上述化学发泡剂(C)为选自碳酸氢盐和有机酸和有机酸盐、碳酸氢盐和有机酸、以及碳酸氢盐和有机酸盐中的任一组合。
7)根据6)所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，上述有机酸为多元羧酸。
8)根据6)或7)所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，上述有机酸盐为多元羧酸的金属盐。
9)根据1)～8)中任一项所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，密度为10kg/m3～900kg/m3。
10)一种1)～9)中任一项所述的改性有机硅树脂发泡体的制造方法。
11)根据10)所述的改性有机硅树脂发泡体的制造方法，其特征在于，将上述发泡性液态树脂组合物注入到模具中后进行发泡和固化。
12)根据10)或11)所述的改性有机硅树脂发泡体的制造方法，其特征在于，在使上述发泡性液态树脂组合物固前、或与固化同时进行发泡。
本发明的改性有机硅树脂发泡体维持优异的触感、柔软性，并且在成型时不伴随作为副产物的氢的产生。
本发明的改性有机硅树脂发泡体由于具有优异的触感、柔软性，因此适合用作用于寝具、各种衬垫材料等用途的原材料。另外，在制作发泡体时，反应中也不产生爆炸的危险性高的氢气，因此能够利用设备的负担小的设备来制作发泡体。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
本发明的改性有机硅树脂发泡体的特征在于将包含(A)基材树脂100重量份、(B)硅烷醇缩合催化剂0.1～5重量份和(C)化学发泡剂2～40重量份的发泡性液态树脂组合物固化而成，基材树脂(A)由聚合物构成，上述聚合物具有与硅原子键合的水解性基团，在分子链中具有至少1个通过形成硅氧烷键而能够交联的硅基，主链由氧化烯系单元构成。另外，该发泡体的25℃环境下的ASKER FP硬度为60以下。
＜发泡性液态树脂组合物＞
首先，对作为发泡性液态树脂组合物的构成成分的基材树脂(A)、硅烷醇缩合催化剂(B)、化学发泡剂(C)进行阐述。
＜基材树脂(A)＞
本发明的在分子链中具有至少1个反应性硅基、主链由氧化烯系单元构成的聚合物是利用硅烷醇缩合催化剂(B)进行固化的成分，在分子链中具有至少1个反应性硅基，因此发生硅烷醇缩合反应进行交联而变为高分子状，由此进行固化。
从利用硅烷醇缩合催化剂(B)进行缩合反应的方面考虑，聚合物中含有的反应性硅基的数目在聚合物1分子中平均需要至少1个，可以优选存在1.1个以上，更优选存在1.2个以上。另外，优选为平均2.5个以下，更优选为2个以下。平均小于1个时，固化性变得不充分，如果超过2.5个，则有时固化物变硬。另外，从固化性、柔软性的方面考虑，优选在主链或支链部分的分子链的两末端存在反应性硅基。
反应性硅基的平均个数可以由使用1H-NMR仪器进行定量的方法而求出。
聚合物中含有的反应性硅基是通过具有与硅原子键合的羟基或水解性基团，由被硅烷醇缩合催化剂加速的反应形成硅氧烷键而能够交联的基团。作为反应性硅基，可举出由通式(2)表示的基团，
-SiR1 3-aXa (2)
(R1各自独立地为碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数7～20的芳烷基、或由-OSi(R’)3(R’各自独立地为碳原子数1～20的烃基)表示的三有机甲硅烷氧基。另外，X各自独立地为羟基或水解性基团。此外，a为1～3的整数)。
作为水解性基团，没有特别限定，只要是以往公知的水解性基团即可。具体而言，例如可举出氢原子、卤素原子、烷氧基、酰氧基、酮肟酯基(ケトキシメ一ト基，ketoximategroup)、氨基、酰胺基、酸酰胺基、氨氧基、巯基、烯基氧基等。其中，优选氢原子、烷氧基、酰氧基、酮肟酯基、氨基、酰胺基、氨氧基、巯基和烯基氧基，从水解性稳定且容易操作的观点考虑，特别优选烷氧基。作为烷氧基，优选甲氧基和乙氧基。
水解性基团、羟基可以在1～3个的范围内与1个硅原子键合。水解性基团、羟基在反应性硅基中键合2个以上的情况下，它们可以相同，也可以不同。
从固化性的观点考虑，上述通式(2)中的a优选为2或3，特别是在要求快速固化性的情况下，优选为3，在要求储藏中的稳定性的情况下，优选为2。
另外，作为上述通式(2)的R1的具体例，例如可举出甲基、乙基等烷基、环己基等环烷基、苯基等芳基、苄基等芳烷基、由R’为甲基、苯基等的-OSi(R’)3表示的三有机甲硅烷氧基、氯甲基、甲氧基甲基等。其中特别优选甲基。
作为反应性硅基的更具体的例示，可举出三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、三异丙氧基甲硅烷基、二甲氧基甲基甲硅烷基、二乙氧基甲基甲硅烷基、二异丙氧基甲基甲硅烷基。从能够得到高活性且良好的固化性的观点考虑，优选三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、二甲氧基甲基甲硅烷基。
作为聚合物的结构，可以为直链状，也可以在支链小于主链的分子量的范围内具有支链结构，但从柔软性的观点考虑，优选为直链状。
聚合物的分子量从柔软性·触感和反应性的平衡的方面考虑，数均分子量Mn优选为3000以上，更优选为10000以上。数均分子量Mn的上限值没有特别限定，优选100000以下，更优选50000以下，进一步优选30000以下。如果Mn小于3000，则粘度变低，不仅固化反应难以进展、而且有可能还对触感造成不良影响，如果超过100000，则不仅对触感造成不良影响，而且有可能粘度变高而操作性恶化。
应予说明，数均分子量由使用GPC的标准聚苯乙烯换算法而算出。
另外，基材树脂(A)也可以由2种以上的聚合物的组合构成。基材树脂(A)为2种以上的聚合物的混合物时，优选混合物的数均分子量为上述的范围。
应予说明，以调整柔软性、触感、交联结构等为目的，可以在基材树脂(A)中添加上述以外的聚合物。
主链由氧化烯系单元构成的聚合物可以通过使用具有2个以上活性氢的化合物作为形成主链的起始物质，使烯化氧聚合来制造。例如，可以通过使用乙二醇、丙二醇、双酚化合物、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等作为起始物质，使C2～C4的烯化氧聚合来制造。
作为本发明的聚合物的主链的具体例，例如可举出聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚环氧丁烷；选自环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷中的2种以上的单体的无规或嵌段共聚物等。从柔软性和触感的方面考虑，主链的重复单元更优选为氧化丙烯(oxypropylene)。
作为向聚合物的主链骨架中导入反应性硅基的方法，没有特别限定，例如可以按照国际公开第2014/073593号中记载的公知的方法进行。
＜硅烷醇缩合催化剂(B)＞
作为本发明的硅烷醇缩合催化剂(B)，只要能够以硅烷醇缩合催化剂的形式使用，就没有特别限制，可以使用任意的硅烷醇缩合催化剂。
作为这样的硅烷醇缩合催化剂(B)的具体例，例如可以举出二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二乙基己酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、二甲基马来酸二丁基锡、二乙基马来酸二丁基锡、二丁基马来酸二丁基锡、二异辛基马来酸二丁基锡、二(十三烷基)马来酸二丁基锡、二苄基马来酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、二乙酸二辛基锡、二硬脂酸二辛基锡、二月桂酸二辛基锡、二乙基马来酸二辛基锡、二异辛基马来酸二辛基锡等二羧酸二烷基锡类，二丁基二甲氧基锡、二丁基二苯氧基锡等二烷基烷氧基锡类，二乙酰丙酮酸二丁基锡、二乙基乙酰乙酸二丁基锡等二烷基锡的分子内配位性衍生物类，二丁基氧化锡、二辛基氧化锡等二烷基氧化锡与邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异癸酯、马来酸甲酯等酯化合物的反应物，使二烷基氧化锡、羧酸和醇化合物反应而得到的锡化合物，双三乙氧基硅酸二丁基锡、双三乙氧基硅酸二辛基锡等二烷基氧化锡与硅酸酯化合物的反应物，以及这些二烷基锡化合物的含氧衍生物(锡氧烷化合物)等4价的锡化合物类；辛酸锡、环烷酸锡、硬脂酸锡、具有支链的烷烃羧酸锡(バーサチック酸錫)等2价的锡化合物类，或者它们与后述的月桂胺等胺系化合物的反应物和混合物；三辛酸单丁基锡、单丁基三异丙氧基锡等单丁基锡化合物、单辛基锡化合物等单烷基锡类；钛酸四丁酯、钛酸四丙酯、钛酸四(2-乙基己基)酯、异丙氧基钛双(乙基乙酰乙酸酯)等钛酸酯类；三乙酰丙酮铝、三乙基乙酰乙酸根合铝、乙酰乙酸乙酯二异丙氧基铝等有机铝化合物类；羧酸铋、羧酸铁、羧酸钛、羧酸铅、羧酸钒、羧酸锆、羧酸钙、羧酸钾、羧酸钡、羧酸锰、羧酸铈、羧酸镍、羧酸钴、羧酸锌、羧酸铝等羧酸(2-乙基己酸、新癸酸、具有支链的烷烃羧酸、油酸、环烷酸等)金属盐，或者它们与后述的月桂胺等胺系化合物的反应物和混合物；四乙酰丙酮锆、乙酰丙酮酸三丁氧基锆、二乙酰丙酮酸二丁氧基锆、乙酰丙酮酸双(乙基乙酰乙酸)锆、四乙酰丙酮钛等螯合物类；甲胺、乙胺、丙胺、异丙胺、丁胺、戊胺、己胺、辛胺、2-乙基己胺、壬胺、癸胺、月桂胺、十五烷胺、鲸蜡胺、硬脂胺、环己胺等脂肪族伯胺类；二甲胺、二乙胺、二丙胺、二异丙胺、二丁胺、二戊胺、二辛胺、二(2-乙基己基)胺、二癸胺、二月桂基胺、二鲸蜡基胺、二硬脂基胺、甲基硬脂胺、乙基硬脂胺、丁基硬脂胺等脂肪族仲胺类；三戊胺、三己胺、三辛胺等脂肪族叔胺类；三烯丙基胺、油胺等脂肪族不饱和胺类；月桂基苯胺、硬脂基苯胺、三苯胺等芳香族胺类；以及，作为其它胺类的单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、油胺、环己胺、苄胺、二乙氨基丙胺、苯二甲基二胺、乙二胺、己二胺、三亚乙基二胺、胍、二苯基胍、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、吗啉、N-甲基吗啉、2-乙基-4-甲基咪唑、1,8-二氮杂二环(5,4,0)十一碳烯-7(DBU)等胺系化合物，或者这些胺系化合物的与羧酸等的盐；月桂胺与辛酸锡的反应物或混合物这样的胺系化合物与有机锡化合物的反应物和混合物；由过量的多胺和多元酸得到的低分子量聚酰胺树脂；过量的多胺与环氧化合物的反应产物；γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三异丙氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)氨丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)氨丙基三异丙氧基硅烷、γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-乙烯基苄基-γ-氨丙基三乙氧基硅烷等。另外，可以例示作为将它们改性而成的衍生物的氨基改性甲硅烷基聚合物、甲硅烷化氨基聚合物、不饱和氨基硅烷配合物、苯基氨基长链烷基硅烷、氨基甲硅烷化有机硅等具有氨基的硅烷偶联剂；等硅烷醇缩合催化剂，以及具有支链的烷烃羧酸等脂肪酸、有机酸性磷酸酯化合物等其它酸性催化剂，碱性催化剂等公知的硅烷醇缩合催化剂等。
它们可以单独使用，也可以并用2种以上。
作为酸性催化剂的有机酸性磷酸酯化合物，可举出(CH3O)2-P(＝O)(-OH)、(CH3O)-P(＝O)(-OH)2、(C2H5O)2-P(＝O)(-OH)、(C2H5O)-P(＝O)(-OH)2、(C3H7O)2-P(＝O)(-OH)、(C3H7O)-P(＝O)(-OH)2、(C4H9O)2-P(＝O)(-OH)、(C4H9O)-P(＝O)(-OH)2、(C8H17O)2-P(＝O)(-OH)、(C8H17O)-P(＝O)(-OH)2、(C10H21O)2-P(＝O)(-OH)、(C10H21O)-P(＝O)(-OH)2、(C13H27O)2-P(＝O)(-OH)、(C13H27O)-P(＝O)(-OH)2、(C16H33O)2-P(＝O)(-OH)、(C16H33O)-P(＝O)(-OH)2、(HO-C6H12O)2-P(＝O)(-OH)、(HO-C6H12O)-P(＝O)(-OH)2、(HO-C8H16O)2-P(＝O)(-OH)、(HO-C8H16O)-P(＝O)(-OH)2、[(CH2OH)(CHOH)CH2O]2-P(＝O)(-OH)、[(CH2OH)(CHOH)CH2O]-P(＝O)(-OH)2、[(CH2OH)(CHOH)C2H4O]2-P(＝O)(-OH)、[(CH2OH)(CHOH)C2H4O]-P(＝O)(-OH)2等，但不限定于例示物质。
从不阻碍利用化学发泡剂(C)进行的发泡反应也不阻碍固化反应，即，使发泡反应和固化反应这两者平衡良好地进行的观点考虑，在上述举出的硅烷醇缩合催化剂(B)中，优选有机酸性磷酸酯化合物，更优选具有通式(1)：(CmH2m+1O)n-P(＝O)(-OH)3-n(式中，m为4～10的整数，n为0～3的整数)表示结构的有机酸性磷酸酯化合物。m＜4时，固化反应进行缓慢，有难以调整与发泡反应的平衡而变成未固化的发泡体的趋势。另外，在式(1)中，进一步优选n为1或2。
发泡性液态树脂组合物的硅烷醇缩合催化剂(B)的含量相对于基材树脂(A)100重量份为0.1～5重量份，优选0.1～3重量份，更优选0.1～2.5重量份。如果硅烷醇缩合催化剂(B)的含量小于0.1重量份，则有时固化未充分进行。另外，如果硅烷醇缩合催化剂(B)的含量大于5重量份，则有时难以控制液态树脂组合物的固化，得到的改性有机硅树脂发泡体着色。
＜化学发泡剂(C)＞
本发明中，作为化学发泡剂(C)，没有特别限定，优选选自碳酸氢盐和有机酸和有机酸盐、碳酸氢盐和有机酸、以及碳酸氢盐和有机酸盐中的任一组合。由碳酸氢盐和有机酸和有机酸盐、碳酸氢盐和有机酸、或碳酸氢盐和有机酸盐构成的化学发泡剂是在利用本发明中的基材树脂(A)的硅烷醇缩合催化剂(B)进行的固化反应(硅烷醇缩合反应)的同时产生二氧化碳气体的化合物，不产生氢等可燃性气体，因此能够无需防火·防爆规格的设备的情况下制造发泡体。
作为碳酸氢盐，没有特别限定，优选在利用基材树脂(A)的硅烷醇缩合催化剂(B)进行的固化反应(硅烷醇缩合反应)适当进行的温度区域进行分解，因此优选碳酸氢钠和碳酸氢铵。
作为有机酸，优选多元羧酸，例如可举出柠檬酸、草酸、富马酸、邻苯二甲酸、苹果酸、酒石酸等。
作为有机酸盐，可举出上述有机酸的钠、钾、钙、镁、铵、铝、锌等的金属盐等。
碳酸氢盐、有机酸和有机酸盐分别可以使用1种，也可以并用2种以上。
发泡性液态树脂组合物的化学发泡剂(C)的含量相对于基材树脂(A)100重量份为2～40重量份，优选5～30重量份。如果化学发泡剂(C)的含量小于2重量份，则在不产生充分的发泡的状态下进行固化，有时成为缺乏柔软性的发泡倍率低的发泡体。另外，如果化学发泡剂(C)的含量大于40重量份，则与固化相比更显著地产生发泡，有时成为发泡气孔变大等不良的发泡体。
相对于基材树脂(A)100重量份的碳酸氢盐的含量优选1重量份～36重量份，更优选2重量份～25重量份。
另外，碳酸氢盐与有机酸和/或有机酸盐的重量比率((碳酸氢盐)/(有机酸+有机酸盐)、(碳酸氢盐)/(有机酸)、或(碳酸氢盐)/(有机酸盐))优选为1/10～10，更优选为1/5～5。碳酸氢盐的含量小于1重量份、或碳酸氢盐与有机酸和/或有机酸盐的重量比率小于1/10时，由热分解产生的二氧化碳气体的产生量少，有发泡倍率降低的趋势。如果碳酸氢盐的含量大于36重量份、或碳酸氢盐与有机酸和/或有机酸盐的重量比率超过10，则由热分解产生的二氧化碳气体的产生量多，有时发泡与固化的平衡打破，从而成为发泡气孔变大等不良的发泡体。
作为其它化学发泡剂，可举出偶氮化合物、亚硝基化合物、肼衍生物、氨基脲化合物、四唑化合物、三肼基均三嗪等有机系热分解型发泡剂，碳酸盐、亚硝酸盐等无机系热分解型发泡剂等。
作为偶氮化合物，例如可举出偶氮二甲酰胺(ADCA)、偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮二甲酸钡、重氮氨基苯等。
作为亚硝基化合物，例如可举出二亚硝基五亚甲基四胺(DPT)。
作为肼衍生物，例如可举出p,p’-氧代双(苯磺酰肼)(OBSH)、对甲苯磺酰肼(TSH)、亚肼基二甲酰胺(HDCA)等。
作为氨基脲化合物，例如可举出对甲苯磺酰氨基脲。
作为四唑化合物，例如可举出5-苯基四唑、1-H四唑盐、1,4-双四唑等。
作为碳酸盐，可举出碳酸钠、碳酸铵等。
作为亚硝酸盐，例如可举出亚硝酸铵。
它们可以单独使用，也可以并用2种以上。
作为本发明的化学发泡剂(C)，也可以使用热膨胀性微胶囊。对于热膨胀性微胶囊，在热塑性的壳聚合物中内包有在壳聚合物的软化点以下的温度中变成气态的挥发性液体，被加热时，挥发性液体变成气态，同时壳聚合物软化、膨胀。
＜其它添加剂＞
在本发明中，出于调整改性有机硅树脂发泡体的柔软性、成型加工性的目的，可以添加增塑剂。
如果添加增塑剂，则例如能够防止在改性有机硅树脂发泡体的熟化中发生存在于发泡体中的未反应硅基的交联反应(后交联)，硬度上升而改性有机硅树脂发泡体原本具有的柔软性、触感恶化。
作为所使用的增塑剂，优选构成主链的重复单元由氧化烯系单元构成的增塑剂，可举出聚醚多元醇、将聚醚多元醇的羟基转变为酯基、乙基等的衍生物。作为主链的具体例，可举出聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚环氧丁烷；选自环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷中的2种以上的单体的无规或嵌段共聚物等，它们可以单独使用，也可以并用2种以上。其中，从与基材树脂(A)的相容性的方面考虑，优选聚环氧丙烷。应予说明，增塑剂只要能够对改性有机硅树脂发泡体赋予柔软性，无论直链状还是支链状都没有特别限定。
从得到的改性有机硅树脂发泡体的柔软性、防止向增塑剂向体系外流出的观点考虑，增塑剂的分子量以数均分子量计优选1000以上，更优选3000以上。如何小于1000，则由于热、压缩等而增塑剂经时地流出到体系外，不仅无法长期维持初始的物性，还有可能对触感造成不良影响。另外，上限值没有特别限定，以数均分子量计优选50000以下，更优选30000以下。如果超过50000，则粘度变高，存在操作性恶化的可能性。
增塑剂的添加量相对于基材树脂(A)100重量份，优选为5重量份～150重量份，更优选为10重量份～120重量份，进一步优选为20重量份～100重量份。小于5重量份时，有时难以体现调整柔软性、成型加工性的效果，如果超过150重量份，则存在改性有机硅树脂发泡体的机械强度不足、或者发泡倍率降低的趋势。
增塑剂的制造方法没有特别限定，可以适用公知的制造方法，此外可以使用市售的化合物。
本发明的改性有机硅树脂发泡体只要不损害本发明的效果，也可以根据需要添加耐光性稳定剂、紫外线吸收剂、储存稳定剂、气泡调节剂、润滑剂等。
作为上述耐光性稳定剂，可举出受阻酚系抗氧化剂、以及不含有硫原子、磷原子、伯胺、仲胺的受阻胺系光稳定剂。这里，耐光性稳定剂是指具有吸收紫外线区域的波长的光而抑制自由基生成的功能或捕捉因吸收光所生成的自由基并转变为热能而无害化的功能等、提高对光的稳定性的化合物。
作为上述紫外线吸收剂，没有特别限定，可例示苯并嗪系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂等。这里，紫外线吸收剂是指具有吸收紫外线区域的波长的光而抑制自由基生成的功能的化合物。
为了容易得到抑制表面粘合性经时上升的效果，本发明的耐光性稳定剂、紫外线吸收剂的添加量分别相对于基材树脂(A)100重量份优选0.01重量份～5重量份，更优选0.1重量份～3重量份，进一步优选0.3重量份～2.0重量份。
作为上述储存稳定性改善剂的优选的例子，例如可举出含有脂肪族不饱和键的化合物、有机磷化合物、有机硫化合物、含氮的化合物、锡系化合物、有机过氧化物等。它们可以单独使用，或者并用2种以上。具体而言，可举出2-苯并噻唑基硫化物、苯并噻唑、噻唑、丁炔二酸二甲酯、丁炔二酸二乙酯、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、丁基羟基茴香醚、维生素E、2-(4-吗啉基二硫代)苯并噻唑(2-(4-モルフォジニルジチオ)ベンゾチアゾール)、3-甲基-1-丁烯-3-醇、含有炔属不饱和基的有机硅氧烷、炔属醇、3-甲基-1-丁炔-3-醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、富马酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、富马酸二乙酯、马来酸二乙酯、马来酸二甲酯、2-戊烯腈、2,3-二氯丙烯等。
气泡调节剂的种类没有特别限定，可举出通常使用的例如滑石、碳酸钙、氧化镁、氧化钛、氧化锌、炭黑、二氧化硅等无机固体粉末、聚醚改性硅油等硅油系化合物、氟系化合物等。它们可以单独使用，也可以并用2种以上。
本发明的气泡调节剂的使用量相对于基材树脂(A)和硅烷醇缩合催化剂(B)的合计量100重量份，优选0.1重量份～100重量份，更优选0.5重量份～50重量份。
润滑剂能够提高包含基材树脂(A)、硅烷醇缩合催化剂(B)、化学发泡剂(C)而成的发泡性液态树脂组合物的相容性。另外，通过使用润滑剂，能够减少将发泡性液态树脂组合物发泡而成的发泡体的发泡气孔内的摩擦、粘合，得到具有所希望的触感、柔软性的发泡体。另外，润滑剂存在保持在由基材树脂(A)间的硅烷醇缩合反应形成的三维网状结构体中、抑制向发泡体系外渗出的趋势，因此能够长期维持触感、柔软性。
作为润滑剂，优选液态润滑剂。作为液态润滑剂的具体例子，可举出石蜡系矿物油、环烷系矿物油、脂肪酸甘油酯等动植物油；聚-1-癸烯、聚丁烯等具有烷基结构的烯烃系润滑剂；具有芳烷基结构的烷基芳香族化合物系润滑剂；聚亚烷基二醇系润滑剂；聚亚烷基二醇醚、全氟聚醚、聚苯基醚等醚系润滑剂；脂肪酸酯、脂肪酸二酯、多元醇酯、硅酸酯、磷酸酯等具有酯结构的酯系润滑剂；二甲基硅酮(即，两末端由三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷)、以及将二甲基硅酮的甲基的一部分用聚醚基、苯基、烷基、芳烷基、氟代烷基等取代的硅油等有机硅系润滑剂；氯氟烃等含氟原子系润滑剂等。它们可以单独使用，也可以并用2种以上。
其中，在本发明中，从降低发泡气孔内的摩擦系数、分散性、加工性、安全性等观点考虑，特别优选有机硅系润滑剂。
润滑剂的添加量相对于基材树脂(A)100重量份，优选1重量份以上，更优选2重量份以上，进一步优选3重量份以上。小于1重量份时，发泡气孔内的摩擦、粘合的抑制变得不充分，难以得到所希望的触感、柔软性。润滑剂的上限值没有特别限制，优选25重量份以下，进一步优选20重量份以下。如果超过25重量份，则发泡体的发泡倍率降低，或者有产生润滑剂向体系外渗出的趋势。
＜改性有机硅树脂发泡体＞
本发明的改性有机硅树脂发泡体的25℃环境下的ASKER FP硬度为60以下。ASKERFP硬度是由利用ASKER FP硬度计进行测定而得到的值。ASKER FP硬度优选为50以下，更优选为40以下。只要为60以下，就可以称为柔软的触感。
本发明的改性有机硅树脂发泡体的密度优选为900kg/m3以下，更优选500kg/m3以下。如果密度为900kg/m3以下，则可以设定例如作为寝具、垫子等而产品化时，较轻量而容易日常携带。发泡体的密度的下限没有特别限定，优选10kg/m3以上，更优选70kg/m3以上。如果小于10kg/m3，则在作为寝具、垫子等使用时，存在因压缩而触底的情况。
作为本发明的改性有机硅树脂发泡体的形态，没有特别限定，例如可举出板状、片状、不定形块状、珠状、或成型为袋状、衣服的形态等。
另外，发泡体可以单独使用，也可以与聚氨酯发泡体等其它种类的发泡体、凝胶、塑料、橡胶、膜、布或无纺布等纤维产品、纸等的原材料成为一体地使用。
此外，可以适当地使用粘接剂在本发明的改性有机硅树脂发泡体的表面贴合用棉、丙烯酸纤维、毛、聚酯纤维等制成的布、无纺布。通过进行这样的贴合，能够使发泡体的触感更良好，此外，根据用途在运动时、高温·多湿时的出汗时由该粘起来的布料施加吸汗作用。
作为本发明的改性有机硅树脂发泡体的形状，没有特别限定，可举出长方形、正方形、圆形、椭圆形、菱形等多边形、挖出长方形或面包圈型的内部而成的形状，对表面附加任意的凹凸而成的形状等。
另外，为了具有通气性，可以打开适当的贯通孔。
改性有机硅树脂发泡体的制造方法没有特别限定，可以将发泡性液态树脂组合物注入到模具中后进行发泡和固化。另外，也可以在使发泡性液态树脂组合物固化前、或与固化同时进行发泡。
具体而言，可以如下制造。
发泡性液态树脂组合物的制造方法没有特别限定，将基材树脂(A)、硅烷醇缩合催化剂(B)和化学发泡剂(C)、以及根据需要的其它添加剂搅拌混合而制造。混合顺序也没有特别限定，可以一同混合这些成分，但优选先混合基材树脂(A)和化学发泡剂(C)，进而混合根据需要的其它添加剂，最后加入硅烷醇缩合催化剂(B)。组合多种基材树脂(A)使用时，同时进行添加即可。
在固化前进行发泡时，例如可以混合预先膨胀完毕的热膨胀性微胶囊、基材树脂(A)，进而混合根据需要的其它添加剂，最后加入硅烷醇缩合催化剂(B)。组合多种基材树脂(A)使用时，同时进行添加即可。
接着，将发泡性液态树脂组合物注入到模具中，或者滴落到传送带上的基材上等后，进行加热，由此进行固化和发泡，得到本发明的改性有机硅树脂发泡体。
加热温度没有特别制约，例如为25℃～250℃，加热时间没有特别制约，例如为1分钟～6小时，优选10分钟～3小时，利用以上的加热得到本发明的改性有机硅树脂发泡体。
本发明的改性有机硅树脂发泡体的柔软性高且触感良好，因此能够用于可有效地发挥这样的物性的各种用途。另外，由于不使用异氰酸酯，因此作为例如隔音材料、减振材料、衬垫材料等可以适当地应用于运输设备、寝具·床上用品、家具、各种设备、建材、包装材料、医疗·护理等用途。
作为能够有效地发挥本发明的改性有机硅树脂发泡体的优异的触感、柔软性的用途，例如作为运输设备用途，可举出汽车·建筑机械·铁路车辆·船舶·飞机等的座椅、儿童座椅、头枕、扶手、踏板、顶衬、摩托车·自行车等的鞍座·骑行坐垫、定制车用的床垫、露营车用垫子等衬垫材料、表皮材料·表皮衬里材料、顶棚材料、手柄、门饰板、仪表板、仪表盘、门板、支柱、控制台箱、侧围内饰板、遮阳板、柔性容器、前置镜、马具、防尘罩等的芯材、表皮材料·表皮衬里材料、地板垫等的减振吸音材料、头盔内衬、防震垫、中心柱装饰件等的缓冲材料、吸能式保险杠、门隔音材料、车辆蜡用海绵等。
作为寝具·床上用品用途，可举出枕头、被子、褥子、床、褥垫、床垫、床褥、垫子、婴儿床、婴儿颈枕等的衬垫材料、表皮材料·表皮衬里材料等。
作为家具用途，可举出椅子、座椅、坐垫、沙发、沙发垫·座垫等各种垫子、地毯·地垫类、被炉被褥·被子、马桶垫等的衬垫材料、表皮材料·表皮衬里材料等。
作为各种设备用途，可举出液晶、电子元件等的密封·缓冲材料、机器人的皮肤、导电性衬垫材料、防静电衬垫材料、压力敏感材料等。
作为建材用途，可举出地板、屋顶等的绝热材料，地板、墙壁等的冲击吸收材料等。
作为包装材料用途，可举出缓冲材料、衬垫材料、冲击吸收材料等的捆包材料。
作为医疗·护理用途，也可以用于再生医疗用细胞片、人工皮肤、人工骨、人工软骨、人工脏器、其它生物适合材料、药液渗出垫(薬液染み出しパッド)、止血垫、气液分离过滤器(留置针过滤器)、贴剂、医疗用液体吸收用具、口罩、压迫垫、手术用一次性产品、低频治疗仪用电极片、防褥疮褥垫、体位转换垫、轮椅坐垫、轮椅的座位表面、淋浴椅等护理用品、沐浴护理枕、挛缩手掌保护器、绷带、打石膏用衬垫、假肢·假脚用衬垫、假牙台(入れ歯台)、以及牙科用品、冲击吸收垫、髋关节保护器、肘·膝用保护器、创伤被覆材料等。
另外，例如可以举出下述的用途。
作为各种清洗用海绵用途，可举出清扫用清洁器、餐具清洗用清洁器、身体清洗用清洁器、擦鞋用清洁器、洗车用清洁器等。
作为盥洗用品用途，可举出尿布、卫生巾等的吸收材料、防侧漏护围、各种液体过滤器等。
作为鞋类用途，可举出鞋的表皮材料、衬里、内垫、防鞋磨伤垫(靴擦れ防止パッド)、各种鞋垫、内靴、拖鞋、拖鞋芯料、凉鞋、凉鞋内垫等。
作为化妆用具用途，可举出化妆用粉扑、眼影刷等。
作为各种杂货用途，可举出浴枕等沐浴用品、按摩用粉扑、鼠标垫、键盘用腕托、防滑垫、文具(笔握(ペングリップ)、浸透印章材料)、办公桌用小枕头、耳塞、棉棒、热敷用片材、保冷袋用片材、湿布、眼镜托、泳镜垫、面部防护器、表带、耳机的耳垫、耳机、冰枕套、折叠式枕头等的芯材、衬垫材料、表皮材料·表皮衬里材料、双面胶带基材、芳香剂、印台等吸附介质等。
作为衣料用途，可举出肩·胸罩等的垫材料、防寒材料等的衬垫、绝热材料等。
作为运动用途，可举出运动用保护用品类、攀岩(攀登2～3m的岩石的攀爬·攀登迷你岩石)垫、浮板、跳高用衬垫材料、体操竞技/运动用着地垫、爬行垫等衬垫材料、表皮材料·表皮衬里材料、滑雪靴、滑雪板靴等的衬垫等。
作为玩具·游乐设备用途，可举出手部训练器(Hand Exerciser)、治愈系商品(Healing Goods)、钥匙链、填充玩具、人体模型、球、按摩球等的衬垫材料或填充物、表皮材料·表皮衬里材料、装饰品或怪兽等的特殊形状物、各种物品形状的印模或模型制作用等的注塑成型材料、注塑成型法中的物品形状的印模材料、由模具制作模型样品的材料、装饰品制作材料、怪兽的特殊造型·造型物等。
实施例
以下，举出实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明不限定于这些实施例。
实施例和比较例中的测定、评价按照以下条件·方法来进行。
＜柔软性＞
在25℃环境下，将ASKER FP硬度计[高分子计器株式会社制]放在所得到的改性有机硅树脂发泡体底面的平坦部分上，根据其指示值进行评价。根据不同的试样，也有指示值经时下降的情况，因此读取刚放上硬度计后的值。
＜触感＞
按照以下基准对用手压缩所得到的改性有机硅树脂发泡体时的触感进行评价。
○：柔软触感好，此外，用手指按压至感觉到触底感，在横向移动时，能够以较低力产生横向剪切变形。与凝胶材料为同等程度。
△：用手指按压至感觉到触底感，在横向移动时，能够为较强力时产生横向剪切变形。
×：用手指按压至感觉到触底感，在横向移动时，即便用较强力量也无法产生横向剪切变形。
＜发泡体的密度＞
由所得到的改性有机硅树脂发泡体切出30mm见方的立方体，测定3边的尺寸而算出体积(m3)，除所测定的重量(kg)，由此算出密度(kg/m3)。
＜原料＞
在实施例、比较例中使用的原料种类如下。
[基材树脂(A)]
基材树脂1：三甲氧基甲硅烷基末端聚环氧丙烷系聚合物，数均分子量29000，1分子中的反应性硅基数1.4
基材树脂2：三甲氧基甲硅烷基末端聚环氧丙烷系聚合物，数均分子量29000，1分子中的反应性硅基数1.7
基材树脂3：甲基二甲氧基甲硅烷基末端聚环氧丙烷系聚合物，数均分子量29000，1分子中的反应性硅基数1.8
基材树脂4：甲基二甲氧基甲硅烷基末端聚环氧丙烷系聚合物，数均分子量8000，1分子中的反应性硅基数0.9
[硅烷醇缩合催化剂(B)]
AP-1(商品名)：酸式磷酸甲酯，大八化学株式会社制
AP-4(商品名)：酸式磷酸丁酯，大八化学株式会社制
AP-8(商品名)：酸式磷酸2-乙基己酯，大八化学株式会社制
AP-10(商品名)：酸式磷酸异癸酯，大八化学株式会社制
VT：新癸酸锡，U-50(商品名)，日东化成株式会社制
OT：辛酸锡，U-28(商品名)，日东化成株式会社制
VA：新癸酸，Versatic 10(商品名)，日本环氧树脂株式会社制
2-EHA：2-乙基己酸
LA：月桂胺
[化学发泡剂(C)]
碳酸氢钠：FE-507(商品名)，永和化成工业株式会社制
柠檬酸：柠檬酸(无水)(商品名)，磐田化学工业株式会社制
[增塑剂]
聚醚多元醇：SHP-3900(商品名)，三井化学株式会社制
[润滑剂]
二甲基聚硅氧烷：KF-96-100cs(商品名)，信越化学工业株式会社制
(实施例1)
向基材树脂(A)中添加化学发泡剂(C)，进行充分混合。其后，添加硅烷醇缩合催化剂(B)进行充分混合。将得到的混合物注入到模具中，在设定为100℃的烘箱中进行90分钟加热固化，得到改性有机硅树脂发泡体。
(实施例2)
向基材树脂(A)中添加化学发泡剂(C)，进行充分混合。其后，混合增塑剂，最后添加硅烷醇缩合催化剂(B)进行充分混合。将得到的混合物注入到模具中，在设定为100℃的烘箱中进行90分钟加热固化，得到改性有机硅树脂发泡体。
(实施例3、4)
向基材树脂(A)中添加化学发泡剂(C)，进行充分混合。其后，混合增塑剂和润滑剂，最后添加硅烷醇缩合催化剂(B)进行充分混合。将得到的混合物注入到模具中，在设定为100℃的烘箱中进行90分钟加热固化，得到改性有机硅树脂发泡体。
(实施例5～9)
向基材树脂(A)中添加化学发泡剂(C)，进行充分混合。其后，混合润滑剂，最后添加硅烷醇缩合催化剂(B)进行充分混合。将得到的混合物注入到模具中，在设定为100℃的烘箱中进行90分钟加热固化，得到改性有机硅树脂发泡体。
(实施例10、11)
向基材树脂(A)中添加化学发泡剂(C)，进行充分混合。其后，混合增塑剂和润滑剂，最后添加硅烷醇缩合催化剂(B)进行充分混合。将得到的混合物注入到模具中，在设定为100℃的烘箱中进行90分钟加热固化，得到改性有机硅树脂发泡体。
(实施例12、13)
向基材树脂(A)中添加化学发泡剂(C)，进行充分混合。其后，混合润滑剂，最后添加硅烷醇缩合催化剂(B)进行充分混合。将得到的混合物注入到模具中，在设定为100℃的烘箱中进行90分钟加热固化，得到改性有机硅树脂发泡体。
(比较例1)
首先，基于专利文献2(日本特开2013-237815号公报)中记载的合成例1、制造例1，由以下方法制成中空粒子。
将氯化钠120g、作为二氧化硅有效成分20重量％的胶体二氧化硅100g、聚乙烯吡咯烷酮1.0g和羧甲基化聚乙烯亚胺·Na盐的5％水溶液的1.0g加入到离子交换水600g中后，将得到的混合物的pH调节为2.8～3.2，制备水性分散介质。除此以外，混合丙烯腈130g、甲基丙烯腈106g、甲基丙烯酸甲酯3g(以上为单体成分)；乙二醇二甲基丙烯酸酯1.0g(交联剂)；异戊烷50g(发泡剂，沸点：27.7℃)；和偶氮二异丁腈1.5g(聚合引发剂)来制备油性混合物。混合水性分散介质和油性混合物，将得到的混合液用均质混合机(特殊机化工业公司制，TK均质混合机，转速12000rpm)分散2分钟，制备悬浮液。将该悬浮液移至容量1.5升的加压反应器中进行氮置换后为反应初始压力0.5MPa，一边以80rpm搅拌一边在聚合温度70℃中进行20小时聚合。聚合后将得到的聚合液过滤、干燥，得到热膨胀性微胶囊。使得到的热膨胀性微胶囊膨胀，从而制造真比重为0.064、平均粒径为39μm的中空粒子。
向100重量份的甲基二甲氧基甲硅烷基末端聚环氧丙烷系聚合物(株式会社钟化制，商品名：Kaneka MS Polymer S203)中混合邻苯二甲酸酯系增塑剂(J-PLUS株式会社制，商品名：DINP)60重量份、表面处理胶质碳酸钙(白石工业株式会社制，商品名：白艳华CCR)120重量份、防流挂剂(楠本化成株式会社制，商品名：DISPARLON 6500)2重量份进行充分混炼后，通过3次3根涂料辊进行分散。其后，利用混合机一边在120℃加热一边在减压下进行2小时搅拌，从而除去上述组合物中的水分，确认了为500ppm以下。其后，冷却至50℃以下后，加入上述的中空粒子3.63重量份、作为脱水剂的乙烯基三甲氧基硅烷(MomentivePerformance Materials公司制，商品名：Silquest A-171)2重量份、作为粘接性赋予剂的γ-(2-氨基乙基)氨丙基三甲氧基硅烷(Momentive Performance Materials公司制，商品名：Silquest A-1120)3重量份、作为固化催化剂的双乙酰丙酮酸二丁基锡(日东化成株式会社制，商品名：Neostann U-220H)1重量份进行混炼，得到固化性组合物。
将该固化性组合物填充到容量330ml的密闭容器中，进行放置而使其固化。
(比较例2)
向基材树脂(A)中添加硅烷醇缩合催化剂(B)进行充分混合。将得到的混合物注入到模具中，在设定为100℃的烘箱中进行90分钟加热固化。
(比较例3)
向基材树脂(A)中添加化学发泡剂(C)，进行充分混合。其后，添加硅烷醇缩合催化剂(B)进行充分混合。在混合中开始固化，在烘箱中加热以前变为固化物。
(比较例4～7)
向基材树脂(A)中添加化学发泡剂(C)，进行充分混合。其后，添加按照表1的重量比预先将硅烷醇缩合催化剂(B)混合而成的混合物，进行充分混合。将得到的混合物注入到模具中，尝试在设定为100℃的烘箱中进行120分钟加热固化，但未固化。
(比较例8)
向基材树脂(A)中添加化学发泡剂(C)，进行充分混合。其后，添加硅烷醇缩合催化剂(B)进行充分混合。将得到的混合物注入到模具中，尝试在设定为100℃的烘箱中进行120分钟加热固化，但未固化。
将各实施例和比较例的原料、配合重量份数和评价结果示于表1、2。
[表1]
[表2]
根据上述结果，表明实施例的发泡体与比较例相比柔软性优异，触感良好。因此，可知根据本发明，能够提供一种柔软性优异、触感良好、不排出有爆炸危险性的氢气的改性有机硅树脂发泡体。

Claims (12)

1.一种改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，是将包含基材树脂(A)100重量份、硅烷醇缩合催化剂(B)0.1～5重量份、化学发泡剂(C)2～40重量份的发泡性液态树脂组合物固化而成的改性有机硅树脂发泡体，
基材树脂(A)由聚合物构成，所述聚合物具有与硅原子键合的水解性基团，在分子链中具有至少1个因形成硅氧烷键而能够交联的硅基，主链由氧化烯系单元构成，
该发泡体在25℃环境下ASKER FP硬度为60以下。
2.根据权利要求1所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，构成所述聚合物的主链的重复单元为氧化丙烯。
3.根据权利要求1或2所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，所述聚合物为数均分子量3000～100000的聚合物。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，硅烷醇缩合催化剂(B)为有机酸性磷酸酯化合物。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，所述硅烷醇缩合催化剂(B)为通式(1)：(CmH2m+1O)n-P(＝O)(-OH)3-n表示的有机酸性磷酸酯化合物，式中，m为4～10的整数，n为0～3的整数。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，所述化学发泡剂(C)为选自碳酸氢盐和有机酸和有机酸盐、碳酸氢盐和有机酸、以及碳酸氢盐和有机酸盐中的任一组合。
7.根据权利要求6所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，所述有机酸为多元羧酸。
8.根据权利要求6或7所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，所述有机酸盐为多元羧酸的金属盐。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，密度为10kg/m3～900kg/m3。
10.一种权利要求1～9中任一项所述的改性有机硅树脂发泡体的制造方法。
11.根据权利要求10所述的改性有机硅树脂发泡体的制造方法，其特征在于，将所述发泡性液态树脂组合物注入到模具中后进行发泡和固化。
12.根据权利要求10或11所述的改性有机硅树脂发泡体的制造方法，其特征在于，在使所述发泡性液态树脂组合物固化前、或固化的同时进行发泡。
CN201580041522.9A 2014-08-06 2015-08-05 改性有机硅树脂发泡体 Pending CN106574068A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014-160198 2014-08-06
JP2014160198 2014-08-06
PCT/JP2015/072212 WO2016021630A1 (ja) 2014-08-06 2015-08-05 変成シリコーン樹脂発泡体

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106574068A true CN106574068A (zh) 2017-04-19

Family

ID=55263891

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580041522.9A Pending CN106574068A (zh) 2014-08-06 2015-08-05 改性有机硅树脂发泡体

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20170226305A1 (zh)
EP (1) EP3178872B1 (zh)
JP (1) JPWO2016021630A1 (zh)
CN (1) CN106574068A (zh)
WO (1) WO2016021630A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108473709A (zh) * 2016-01-08 2018-08-31 株式会社钟化 改性有机硅树脂发泡体
CN112424269A (zh) * 2018-06-07 2021-02-26 株式会社钟化 发泡体用树脂组合物、发泡体及发泡体的制造方法
US11859037B2 (en) 2018-03-30 2024-01-02 Kaneka Corporation Reactive silicon group-containing polymer and curable composition

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110050031B (zh) * 2016-12-07 2021-07-20 株式会社钟化 液态树脂组合物
JP7141269B2 (ja) * 2018-02-13 2022-09-22 株式会社カネカ 吸音方法、及び吸音材
JP7053315B2 (ja) * 2018-03-09 2022-04-12 株式会社カネカ 断熱材、及び、断熱材の製造方法
US11123903B2 (en) * 2018-10-25 2021-09-21 Biosense Webster (Israel) Ltd. Controlling bubble formation in silicone foam filler of breast implants
WO2020196864A1 (ja) * 2019-03-27 2020-10-01 株式会社カネカ 発泡体、吸音材、樹脂組成物、吸音方法、吸音構造体、吸音構造体の製造方法、吸音材の製造方法、建築物、及び車両
JP7320364B2 (ja) * 2019-03-27 2023-08-03 株式会社カネカ 発泡体用樹脂組成物、発泡体、及び発泡体の製造方法
JP7412891B2 (ja) * 2019-03-27 2024-01-15 株式会社カネカ 発泡体、吸音材、建築物、及び車両
CN118176245A (zh) * 2021-11-01 2024-06-11 罗杰斯公司 填充有机硅泡沫层、组合物及其制造方法、以及包括填充有机硅泡沫层的制品

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000095942A (ja) * 1998-09-18 2000-04-04 Sunstar Eng Inc 熱硬化型変性ポリマー系組成物
JP2001098098A (ja) * 1999-09-30 2001-04-10 Sekisui Plastics Co Ltd ポリオレフィン系樹脂発泡体とその製造方法
US20060173121A1 (en) * 2003-07-18 2006-08-03 Hitoshi Tamai Curable composition

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003087204A1 (en) * 2002-04-05 2003-10-23 Henkel Corporation Curable foam elastomeric compositions
JP4504652B2 (ja) * 2003-09-30 2010-07-14 積水化学工業株式会社 床構造体
JP5823878B2 (ja) * 2011-09-13 2015-11-25 株式会社カネカ 発泡性液状樹脂組成物および発泡体

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000095942A (ja) * 1998-09-18 2000-04-04 Sunstar Eng Inc 熱硬化型変性ポリマー系組成物
JP2001098098A (ja) * 1999-09-30 2001-04-10 Sekisui Plastics Co Ltd ポリオレフィン系樹脂発泡体とその製造方法
US20060173121A1 (en) * 2003-07-18 2006-08-03 Hitoshi Tamai Curable composition

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108473709A (zh) * 2016-01-08 2018-08-31 株式会社钟化 改性有机硅树脂发泡体
US11859037B2 (en) 2018-03-30 2024-01-02 Kaneka Corporation Reactive silicon group-containing polymer and curable composition
CN112424269A (zh) * 2018-06-07 2021-02-26 株式会社钟化 发泡体用树脂组合物、发泡体及发泡体的制造方法
CN112424269B (zh) * 2018-06-07 2023-02-28 株式会社钟化 发泡体用树脂组合物、发泡体及发泡体的制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2016021630A1 (ja) 2017-05-18
WO2016021630A1 (ja) 2016-02-11
EP3178872B1 (en) 2019-06-19
US20170226305A1 (en) 2017-08-10
EP3178872A1 (en) 2017-06-14
EP3178872A4 (en) 2018-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106574068A (zh) 改性有机硅树脂发泡体
CN108473709A (zh) 改性有机硅树脂发泡体
CN110050031A (zh) 液态树脂组合物
JP7194734B2 (ja) 発泡体用樹脂組成物、発泡体、及び発泡体の製造方法
JP2009074041A (ja) 発泡体及びその製造方法
JP5823878B2 (ja) 発泡性液状樹脂組成物および発泡体
WO2020196864A1 (ja) 発泡体、吸音材、樹脂組成物、吸音方法、吸音構造体、吸音構造体の製造方法、吸音材の製造方法、建築物、及び車両
JP5620247B2 (ja) 発泡性液状樹脂組成物および発泡体
JP2018162368A (ja) 変成シリコーン樹脂発泡体
JP2009091541A (ja) 軟質発泡体及びその製造方法
JP2019163436A (ja) 樹脂組成物、発泡体及び発泡体の連続製造方法
JP7320364B2 (ja) 発泡体用樹脂組成物、発泡体、及び発泡体の製造方法
JP7412891B2 (ja) 発泡体、吸音材、建築物、及び車両
JP2024032476A (ja) 樹脂組成物の製造方法
JP2024032477A (ja) 樹脂組成物の製造方法
JP5611856B2 (ja) 発泡性液状樹脂組成物および発泡体
JP2019210424A (ja) 液状樹脂組成物、及び発泡体
JP2024017371A (ja) 発泡体用樹脂組成物およびその利用
JP5756624B2 (ja) 発泡性液状樹脂組成物および発泡体
JP2019210425A (ja) 多孔体の製造方法、及び多孔体
JP2022054103A (ja) 発泡体用樹脂組成物、発泡体、及び発泡体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20170419

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication