CN108473709A

CN108473709A - 改性有机硅树脂发泡体

Info

Publication number: CN108473709A
Application number: CN201680078182.1A
Authority: CN
Inventors: 片野千秋
Original assignee: Kaneka Corp
Current assignee: Kaneka Corp
Priority date: 2016-01-08
Filing date: 2016-12-28
Publication date: 2018-08-31
Also published as: WO2017119396A1; EP3398986A1; US20180312653A1; EP3398986A4; JPWO2017119396A1; JP6669778B2

Abstract

本发明提供既能维持优异的触感、柔软性又能实现不伴有作为副产物的氢的产生的发泡成型的改性有机硅树脂发泡体。本发明的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，是含有基材树脂(A)100重量份、硅烷醇缩合催化剂(B)0.1～5重量份、化学发泡剂(C)2～40重量份的发泡性液态树脂组合物固化而成的改性有机硅树脂发泡体，基材树脂(A)100重量份由聚合物(a)65～95重量份和反应性增塑剂(b)5～35重量份构成，聚合物(a)由在分子链中具有1.0个～2.0个的反应性硅基且主链由氧化烯系单元构成的聚合物所组成，反应性增塑剂(b)由在分子链的一个末端具有1.0个以下的反应性硅基且主链由氧化烯系单元构成的聚合物所组成，该发泡体的伸长率在25℃气氛下为300～1000％。

Description

改性有机硅树脂发泡体

技术领域

本发明涉及将含有聚合物、硅烷醇缩合催化剂和化学发泡剂的发泡性液态树脂组合物固化而成的改性有机硅树脂发泡体，其中，上述聚合物具有硅基(以下称为“反应性硅基”)，该硅基具有与硅原子键合的水解性基团且可通过形成硅氧烷键而交联。

背景技术

作为高分子化合物的发泡体，已知有使用聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等热塑性树脂的发泡体。这些发泡体利用其隔热性、轻型性、缓冲性等特性而以珠、片或板的形式应用于土木建筑领域、包装领域、家电领域、汽车领域等。这些发泡体为了制成成型体均需要大规模的设备。而且，这些发泡体通常为硬质的发泡体。

作为使用了将液态树脂组合物固化·发泡而成的热固性树脂的发泡体，熟知有聚氨酯的发泡体。聚氨酯的发泡体用小规模的设备就能够简单地成型，还能够制作软质的发泡体(专利文献1)。但是，并不能说该聚氨酯发泡体具有充分的柔软性和良好的触感。因此，期待一种成型容易且柔软、触感好的发泡体。

另一方面，即便使用改性有机硅树脂，也可根据条件来制作发泡体。在专利文献2中，公开了含有改性有机硅树脂和预先发泡的中空粒子的固化性组合物，但制作的固化物并不是发泡体，硬度高而柔软性不足。另外，在专利文献3中，公开了含有改性有机硅树脂和添加剂的固化性组合物，但制作的固化性组合物虽维持了高伸长率却没有发泡，没有足够的柔软性，因此不能说触感好。在专利文献4中，公开了一种改性有机硅树脂发泡体，其与以往的作为软质发泡体的聚氨酯的发泡体相比触感良好，具有低硬度、低回弹弹性模量之类的优异的柔软性，适合作为寝具、各种垫子材料等的原料。在专利文献5中，公开了一种以硅系聚合物为基材树脂的发泡体，其适合用作衣料等所使用的冲击吸收体，低密度且柔软性和冲击吸收性优异。但是，在专利文献4和5记载的发泡体中，采用了硅氢化反应作为固化反应，根据使用形态，可能在发泡体制作时产生爆炸危险性高的氢气作为副产物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2014-162813号公报

专利文献2:日本特开2013-237815号公报

专利文献3:日本特开1999-241013号公报

专利文献4:日本特开2012-122021号公报

专利文献5:国际公开第2008/117734号

发明内容

鉴于以上情况，本发明的目的在于提供既能维持优异的触感、柔软性、高伸长率又能实现不伴有作为副产物的氢的产生的发泡成型的改性有机硅树脂发泡体。

本发明人针对上述课题进行了深入研究，结果发现通过将具有反应性硅基且构成主链的单元由氧化烯系单元构成的聚合物与硅烷醇缩合催化剂和化学发泡剂组合，从而能够在制作发泡体时不产生爆炸危险性高的氢气作为副产物的情况下得到具有高柔软性的改性有机硅树脂发泡体，从而完成了发明。

即，本发明具有以下的构成。

1)一种改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，是将含有基材树脂(A)100重量份、硅烷醇缩合催化剂(B)0.1～5重量份、化学发泡剂(C)2～40重量份的发泡性液态树脂组合物固化而成的改性有机硅树脂发泡体，

基材树脂(A)100重量份由聚合物(a)65～95重量份和反应性增塑剂(b)5～35重量份构成，

聚合物(a)由在分子链中具有1.0个～2.0个的反应性硅基且主链由氧化烯系单元构成的聚合物所组成，

反应性增塑剂(b)由在分子链的一个末端具有1.0个以下的反应性硅基且主链由氧化烯系单元构成的聚合物所组成，

该发泡体在25℃气氛下伸长率为300～1000％。

2)根据1)所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，上述聚合物(a)是数均分子量为3000～100000的聚合物。

3)根据1)或2)所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，上述反应性增塑剂(b)是数均分子量为2000～20000的聚合物。

4)根据1)～3)中任一项所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，硅烷醇缩合催化剂(B)为有机酸性磷酸酯化合物。

5)根据1)～4)中任一项所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，上述硅烷醇缩合催化剂(B)为通式(1)表示的有机酸性磷酸酯化合物。

(C_mH_2m+1O)_n-P(＝O)(-OH)_3-n (1)

(式中，m为4～10的整数，n为0～3的整数。)

6)根据1)～5)中任一项所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，上述化学发泡剂(C)为选自碳酸氢盐与有机酸与有机酸盐的组合、碳酸氢盐和有机酸的组合、以及碳酸氢盐和有机酸盐的组合中的任一个组合。

7)根据6)所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，上述有机酸为多元羧酸。

8)根据6)或7)所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，上述有机酸盐为多元羧酸的金属盐。

9)根据1)～8)中任一项所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，密度为10kg/m³～900kg/m³。

10)一种1)～9)中任一项所述的改性有机硅树脂发泡体的制造方法。

11)根据10)所述的改性有机硅树脂发泡体的制造方法，其特征在于，将上述发泡性液态树脂组合物注入模具后进行发泡和固化。

12)根据10)或11)所述的改性有机硅树脂发泡体的制造方法，其特征在于，在将上述发泡性液态树脂组合物固化之前、或者在固化的同时进行发泡。

本发明的改性有机硅树脂发泡体既能维持优异的触感、柔软性和高伸长率，又能在成型时不伴有作为副产物的氢的产生。

本发明的改性有机硅树脂发泡体因具有优异的触感·柔软性而适合用作面向寝具、各种垫子材料等用途的原料。另外，由于在制作发泡体时，反应中不产生爆炸危险性高的氢气，所以能够用设备负担小的设备制作发泡体。

具体实施方式

以下，对本发明进行详细说明。

本发明的改性有机硅树脂发泡体由含有(A)基材树脂100重量份、(B)硅烷醇缩合催化剂0.1～5重量份、化学发泡剂(C)2～40重量份的发泡性液态树脂组合物的固化物构成。基材树脂(A)由聚合物(a)65～95重量份和反应性增塑剂(b)5～35重量份构成。聚合物(a)由在分子链中具有1.0个～2.0个的反应性硅基且主链由氧化烯系单元构成的聚合物所组成。反应性增塑剂(b)由在分子链的一个末端具有1.0个以下的反应性硅基且主链由氧化烯系单元构成的聚合物所组成。该发泡体在25℃气氛下的伸长率为300～1000％。本发明中记载的伸长率被定义为在拉伸试验中试验片断裂时的最大伸长率(％)。

＜发泡性液态树脂组合物＞

对发泡性液态树脂组合物的构成成分、即基材树脂(A)、硅烷醇缩合催化剂(B)、化学发泡剂(C)进行说明。

＜基材树脂(A)＞

基材树脂(A)由聚合物(a)65～95重量份和反应性增塑剂(b)5～35重量份构成。聚合物(a)在分子链中具有1.0个～2.0个的反应性硅基，主链由氧化烯系单元构成。聚合物(a)利用硅烷醇缩合催化剂(B)发生缩合反应，通过交联而成为高分子状，由此固化。反应性增塑剂(b)在分子链的一个末端具有1.0个以下的反应性硅基，主链由氧化烯系单元构成。反应性增塑剂(b)利用硅烷醇缩合催化剂(B)发生缩合反应，与聚合物(a)中的反应性硅基交联而成为高分子状，由此固化。

聚合物(a)中含有的反应性硅基的个数在分子链中为1.0个～2.0个。从利用硅烷醇缩合催化剂(B)进行缩合反应这样的观点考虑，在1分子聚合物中平均至少需要1.0个，优选存在1.1个以上，更优选存在1.2个以上。少于平均1.0个时，固化性不充分，如果超过2.0个，则有时固化物变硬。另外，从固化性、柔软性的观点考虑，优选在主链或支链部的分子链的两末端存在反应性硅基。

反应性增塑剂(b)中含有的反应性硅基的个数在分子链的一个末端为1.0个以下。从利用硅烷醇缩合催化剂(B)与聚合物(A)部分地进行缩合反应而交联这样的观点考虑，在1分子聚合物中平均至少需要0.3个，优选存在0.4个以上，更优选存在0.5个以上。低于平均0.3个时，固化性不充分，如果超过1.0个，则有时固化物变硬。另外，从柔软性的观点考虑，优选在主链或支链部的分子链的一个末端存在反应性硅基。

反应性硅基的平均个数可以通过使用¹H-NMR设备进行定量的方法来求出。

基材树脂(A)中含有的反应性硅基是具有与硅原子键合的羟基或水解性基团，且可通过被硅烷醇缩合催化剂加速的反应形成硅氧烷键而进行交联的基团。作为反应性硅基，可举出通式(2)表示的基团，

-SiR¹ _3-pX_p (2)

(R¹各自独立地为碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数7～20的芳烷基、或者由-OSi(R’)₃(R’各自独立地为碳原子数1～20的烃基)表示的三有机甲硅烷氧基。另外，X各自独立地为羟基或者水解性基团。并且，p为1～3的整数)。

作为水解性基团，没有特别限定，可以为一直以来公知的水解性基团。具体而言，例如可举出氢原子、卤素原子、烷氧基、酰氧基、酮肟酯基、氨基、酰胺基、酸酰胺基、氨基氧基、巯基、烯氧基等。其中，优选氢原子、烷氧基、酰氧基、酮肟酯基、氨基、酰胺基、氨基氧基、巯基和烯氧基，从水解性稳定且容易操作的观点考虑，特别优选烷氧基。作为烷氧基，优选甲氧基和乙氧基。

水解性基团、羟基可以在1～3个的范围内与1个硅原子键合。水解性基团、羟基在反应性硅基中键合2个以上时，它们可以相同，也可以不同。

从固化性的观点考虑，上述通式(2)中的p优选为2或3，特别是要求快速固化性的情况下优选为3，要求储存中的稳定性的情况下优选为2。

作为上述通式(2)中的R¹的具体例，例如可举出甲基、乙基等烷基，环己基等环烷基，苯基等芳基，苄基等芳烷基，由R’为甲基、苯基等的-OSi(R’)₃表示的三有机甲硅烷氧基，氯甲基、甲氧基甲基等。这些中，特别优选甲基。

作为反应性硅基的更具体的例示，可举出三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、三异丙氧基甲硅烷基、二甲氧基甲基甲硅烷基、二乙氧基甲基甲硅烷基、二异丙氧基甲基甲硅烷基。从活性高且得到良好的固化性的角度考虑，优选三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、二甲氧基甲基甲硅烷基。

作为基材树脂(A)的结构，可以为直链状，也可以在支链比主链的分子量少的范围具有支链结构，从柔软性的观点考虑，更优选直链状。

对于聚合物(a)的分子量，从柔软性·触感与反应性的平衡的观点考虑，以数均分子量计，优选为3000以上，更优选为10000以上。数均分子量的上限值没有特别限定，优选为100000以下，更优选为50000以下，进一步优选为30000以下。如果数均分子量小于3000，则不仅粘度变低，难以进行固化反应，而且还可能对触感造成不良影响。如果数均分子量超过100000，则不仅对触感造成不良影响，还可能粘度变高而使作业性变差。

对于反应性增塑剂(b)的分子量，从反应性的平衡的观点考虑，以数均分子量计，优选为2000～20000，更优选为3000～15000。如果数均分子量小于2000，则可能粘度变低，固化反应变慢，发泡反应提前结束而成为发泡倍率低的发泡体。如果数均分子量超过20000，则可能粘度变高，对触感也造成不良影响，无法作为增塑剂发挥功能。应予说明，数均分子量可以通过使用GPC的标准聚苯乙烯换算法来计算。

另外，聚合物(a)可以由两种以上的聚合物的组合构成。聚合物(a)为两种以上的聚合物的混合物时，混合物的数均分子量优选为上述的范围。

应予说明，出于调整柔软性、触感、交联结构等目的，可以在聚合物(a)中添加除上述以外的聚合物。

主链由氧化烯系单元构成的基材树脂(A)可以通过使用具有2个以上的活性氢的化合物作为形成主链的起始物质，使环氧烷聚合而制造。例如，可以使用乙二醇、丙二醇、双酚化合物、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等作为起始物质，使C2～C4的环氧烷聚合而制造。

作为基材树脂(A)的主链的具体例，例如，可举出聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚环氧丁烷；选自环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷中的2种以上的单体的无规或嵌段共聚物等。优选在基材树脂(A)的选自这些组的主链的至少1种的末端导入烯基。从柔软性和触感的观点考虑，主链的重复单元更优选为聚环氧丙烷。

作为在聚合物的主链骨架中导入反应性硅基的方法，没有特别限定，例如，可以用国际公开第2014/073593号中记载的公知方法来进行。

＜硅烷醇缩合催化剂(B)＞

作为使具有反应性硅基且构成主链的单元由氧化烯系单元构成的聚合物反应的硅烷醇缩合催化剂，只要可作为硅烷醇缩合催化剂使用，则可无特别限制地使用任意的硅烷醇缩合催化剂。

作为这样的硅烷醇缩合催化剂的具体例，例如，可举出二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二乙基己酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、二甲基马来酸二丁基锡、二乙基马来酸二丁基锡、二丁基马来酸二丁基锡、二异辛基马来酸二丁基锡、二(十三烷基)马来酸二丁基锡、二苄基马来酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、二乙酸二辛基锡、二硬脂酸二辛基锡、二月桂酸二辛基锡、二乙基马来酸二辛基锡、二异辛基马来酸二辛基锡等二羧酸二烷基锡类，二甲氧基二丁基锡、二苯氧基二丁基锡等二烷基烷氧基锡类，二乙酰丙酮二丁基锡、二乙酰乙酸乙酯二丁基锡等二烷基锡的分子内配位性衍生物类，二丁基氧化锡、二辛基氧化锡等二烷基氧化锡与邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异癸酯、马来酸甲酯等酯化合物的反应物，使二烷基氧化锡、羧酸和醇化合物反应而得到的锡化合物，双三乙氧基硅酸二丁基锡、双三乙氧基硅酸二辛基锡等二烷基氧化锡与硅酸酯化合物的反应物，以及这些二烷基锡化合物的含氧衍生物(锡氧烷化合物)等4价的锡化合物类；辛酸锡、环烷酸锡、硬脂酸锡、叔癸酸锡等2价的锡化合物类，或者它们与后述的月桂胺等胺系化合物的反应物和混合物；三辛酸单丁基锡、三异丙氧基单丁基锡等单丁基锡化合物、单辛基锡化合物等单烷基锡类；钛酸四丁酯、钛酸四丙酯、钛酸四(2-乙基己基)酯、双(乙酰乙酸乙酯)钛酸异丙酯等钛酸酯类；三乙酰丙酮铝、三乙酰乙酸乙酯合铝、乙酰乙酸乙酯铝酸二异丙酯等有机铝化合物类；羧酸铋、羧酸铁、羧酸钛、羧酸铅、羧酸钒、羧酸锆、羧酸钙、羧酸钾、羧酸钡、羧酸锰、羧酸铈、羧酸镍、羧酸钴、羧酸锌、羧酸铝等羧酸(2-乙基己酸、新癸酸、叔癸酸、油酸、环烷酸等)金属盐，或者它们与后述的月桂胺等胺系化合物的反应物和混合物；四乙酰丙酮锆、三丁氧基乙酰丙酮锆、二丁氧基二乙酰丙酮锆、乙酰丙酮锆双(乙酰乙酸乙酯)、四乙酰丙酮钛等螯合物类；甲胺、乙胺、丙胺、异丙胺、丁胺、戊胺、己胺、辛胺、2-乙基己胺、壬胺、癸胺、月桂胺、十五胺、鲸蜡胺、硬脂胺、环己胺等脂肪族伯胺类；二甲胺、二乙胺、二丙胺、二异丙胺、二丁胺、二戊胺、二辛胺、二(2-乙基己基)胺、二癸胺、二月桂胺、二鲸蜡胺、二硬脂胺、甲基硬脂胺、乙基硬脂胺、丁基硬脂胺等脂肪族仲胺类；三戊胺、三己胺、三辛胺等脂肪族叔胺类；三烯丙基胺、油胺等脂肪族不饱和胺类；月桂基苯胺、硬脂基苯胺、三苯胺等芳香族胺类；以及作为其它胺类的单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、油胺、环己胺、苄胺、二乙氨基丙胺、苯二甲胺、乙二胺、己二胺、三乙烯二胺、胍、二苯基胍、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、吗啉、N-甲基吗啉、2-乙基-4-甲基咪唑、1,8-二氮杂二环(5,4,0)十一碳烯-7(DBU)等胺系化合物，或者这些胺系化合物的与羧酸等的盐；像月桂胺与辛酸锡的反应物或混合物这样的胺系化合物与有机锡化合物的反应物和混合物；由过量的多胺和多元酸得到的低分子量聚酰胺树脂；过量的多胺与环氧化合物的反应产物；γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三异丙氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)氨丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)氨丙基三异丙氧基硅烷、γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-乙烯基苄基-γ-氨丙基三乙氧基硅烷等。另外，可例示将它们改性而得的衍生物、即氨基改性甲硅烷基聚合物、甲硅烷化氨基聚合物、不饱和氨基硅烷配合物、苯基氨基长链烷基硅烷、氨基甲硅烷化有机硅等具有氨基的硅烷偶联剂等硅烷醇缩合催化剂，以及叔癸酸等脂肪酸、有机酸性磷酸酯化合物等其它的酸性催化剂，碱性催化剂等公知的硅烷醇缩合催化剂等。

这些硅烷醇缩合催化剂可以单独使用，也可以并用2种以上。

作为酸性催化剂的有机酸性磷酸酯化合物，可举出(CH₃O)₂-P(＝O)(-OH)、(CH₃O)-P(＝O)(-OH)₂、(C₂H₅O)₂-P(＝O)(-OH)、(C₂H₅O)-P(＝O)(-OH)₂、(C₃H₇O)₂-P(＝O)(-OH)、(C₃H₇O)-P(＝O)(-OH)₂、(C₄H₉O)₂-P(＝O)(-OH)、(C₄H₉O)-P(＝O)(-OH)₂、(C₈H₁₇O)₂-P(＝O)(-OH)、(C₈H₁₇O)-P(＝O)(-OH)₂、(C₁₀H₂₁O)₂-P(＝O)(-OH)、(C₁₀H₂₁O)-P(＝O)(-OH)₂、(C₁₃H₂₇O)₂-P(＝O)(-OH)、(C₁₃H₂₇O)-P(＝O)(-OH)₂、(C₁₆H₃₃O)₂-P(＝O)(-OH)、(C₁₆H₃₃O)-P(＝O)(-OH)₂、(HO-C₆H₁₂O)₂-P(＝O)(-OH)、(HO-C₆H₁₂O)-P(＝O)(-OH)₂、(HO-C₈H₁₆O)₂-P(＝O)(-OH)、(HO-C₈H₁₆O)-P(＝O)(-OH)₂、[(CH₂OH)(CHOH)CH₂O]₂-P(＝O)(-OH)、[(CH₂OH)(CHOH)CH₂O]-P(＝O)(-OH)₂、[(CH₂OH)(CHOH)C₂H₄O]₂-P(＝O)(-OH)、[(CH₂OH)(CHOH)C₂H₄O]-P(＝O)(-OH)₂等，但不限于例示物质。

在上述举出的硅烷醇缩合催化剂(B)中，特别是从不阻碍利用化学发泡剂(C)进行的发泡反应也不阻碍固化反应，即，使发泡反应与固化反应这两者平衡良好地进行的观点考虑，优选有机酸性磷酸酯化合物。作为有机酸性磷酸酯化合物，更优选具有通式(1)表示的结构的化合物，

(C_mH_2m+1O)_n-P(＝O)(-OH)_3-n

(式中，m为4～10的整数，n为0～3的整数。)。如果m小于4，则存在固化反应的进行慢，难以调整与发泡反应的平衡，成为未固化的发泡体的趋势。另外，式(1)中，n进一步优选为1或者2。

相对于基材树脂(A)100重量份，发泡性液态树脂组合物中的硅烷醇缩合催化剂(B)的含量为0.1～5重量份，优选为0.1～3重量份，更优选为0.1～2.5重量份。如果硅烷醇缩合催化剂(B)的含量少于0.1重量份，则有时固化无法充分进行。另外，如果硅烷醇缩合催化剂(B)的含量大于5重量份，则有时难以控制液态树脂组合物的固化、或者有时得到的改性有机硅树脂发泡体着色。

＜化学发泡剂(C)＞

本发明中，作为化学发泡剂(C)，没有特别限定，优选从碳酸氢盐与有机酸与有机酸盐、碳酸氢盐与有机酸、以及碳酸氢盐与有机酸盐中选择的任一个组合。由碳酸氢盐与有机酸与有机酸盐构成、由碳酸氢盐与有机酸构成或者由碳酸氢盐与有机酸盐构成的化学发泡剂是在本发明中的基材树脂(A)利用硅烷醇缩合催化剂(B)进行的固化反应(硅烷醇缩合反应)的同时产生二氧化碳的化合物，由于不产生氢等可燃性气体，所以即便没有防火·防爆规格的设备，也能够制造发泡体。

作为碳酸氢盐，没有特别限定，从优选在基材树脂(A)利用硅烷醇缩合催化剂(B)进行的固化反应(硅烷醇缩合反应)适当进行的温度区域分解的角度考虑，优选碳酸氢钠和碳酸氢铵。

作为有机酸，优选多元羧酸。作为具体例，可举出柠檬酸、草酸、富马酸、邻苯二甲酸、苹果酸、酒石酸等。

作为有机酸盐，优选为多元羧酸的金属盐。作为具体例，可举出上述有机酸的钠、钾、钙、镁、铵、铝、锌等的金属盐等。

碳酸氢盐、有机酸和有机酸盐各自可以使用1种，也可以并用2种以上。

相对于基材树脂(A)100重量份，发泡性液态树脂组合物中的化学发泡剂(C)的含量为2～40重量份，优选为5～30重量份。如果化学发泡剂(C)的含量少于2重量份，则有时在不产生充分的发泡的状态下进行固化，成为柔软性不足的发泡倍率低的发泡体。如果化学发泡剂(C)的含量大于40重量份，则有时与固化相比更明显地产生发泡，成为发泡气孔变大等不良的发泡体。

相对于基材树脂(A)100重量份的碳酸氢盐的含量优选为1重量份～36重量份，更优选为2重量份～25重量份。

另外，碳酸氢盐与有机酸和/或有机酸盐的重量比率((碳酸氢盐)/(有机酸+有机酸盐)、(碳酸氢盐)/(有机酸)或者(碳酸氢盐)/(有机酸盐))优选为1/10～10，更优选为1/5～5。碳酸氢盐的含量小于1重量份或者碳酸氢盐与有机酸和/或有机酸盐的重量比率小于1/10时，存在由热分解产生的二氧化碳的产生量少，发泡倍率降低的趋势。如果碳酸氢盐的含量大于36重量份、或者碳酸氢盐与有机酸和/或有机酸盐的重量比率超过10，则有时由热分解产生的二氧化碳的产生量多，发泡与固化的平衡崩解，成为发泡气孔变大等不良的发泡体。

作为其它的化学发泡剂，可举出偶氮化合物、亚硝基化合物、肼衍生物、氨基脲化合物、四唑化合物、三肼基三嗪等有机系热分解型发泡剂，碳酸盐、亚硝酸盐等无机系热分解型发泡剂等。

作为偶氮化合物，例如，可举出偶氮二甲酰胺(ADCA)、偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮二甲酸钡、重氮氨基苯等。

作为亚硝基化合物，例如可举出二亚硝基五亚甲基四胺(DPT)。

作为肼衍生物，例如可举出p,p’-氧代双(苯磺酰肼)(OBSH)、对甲苯磺酰肼(TSH)、联二脲(HDCA)等。

作为氨基脲化合物，例如可举出对甲苯磺酰氨基脲。

作为四唑化合物，例如可举出5-苯基四唑、1-H四唑盐、1,4-双四唑等。

作为碳酸盐，可举出碳酸钠、碳酸铵等。

作为亚硝酸盐，例如可举出亚硝酸铵。

这些化学发泡剂可以单独使用，也可以并用2种以上。

作为本发明的化学发泡剂(C)，也可以使用热膨胀性微胶囊。热膨胀性微胶囊是指在热塑性的壳聚合物中内包有在壳聚合物的软化点以下的温度时可变成气态的挥发性液体，当被加热时，挥发性液体变成气态，同时壳聚合物软化、膨胀。

＜其它添加剂＞

只要不损害本发明的效果，则本发明的改性有机硅树脂发泡体中根据需要可以添加耐光性稳定剂、紫外线吸收剂、储存稳定剂、气泡调整剂、润滑剂等。

作为上述耐光性稳定剂，可举出受阻酚系抗氧化剂、以及不含有硫原子、磷原子、伯胺、仲胺的受阻胺系光稳定剂。此处，耐光性稳定剂是指具有吸收紫外线区域的波长的光而抑制自由基生成的功能或捕捉因吸收光所生成的自由基并转变为热能而无害化的功能等，从而提高对光的稳定性的化合物。

作为上述紫外线吸收剂，没有特别限定，可例示苯并嗪系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂等。此处，紫外线吸收剂是指具有吸收紫外线区域的波长的光而抑制自由基生成的功能的化合物。

作为耐光性稳定剂、紫外线吸收剂的添加量，从容易获得抑制表面粘合性经时上升的效果的角度出发，相对于基材树脂(A)100重量份，各自优选为0.01重量份～5重量份，更优选为0.1重量份～3重量份，进一步优选为0.3重量份～2.0重量份。

作为上述储存稳定性改善剂的优选例，例如可举出含有脂肪族不饱和键的化合物、有机磷化合物、有机硫化合物、含氮的化合物、锡系化合物、有机过氧化物等。它们可以单独使用，或者并用2种以上。具体而言，可举出2-硫化苯并噻唑、苯并噻唑、噻唑、丁炔二酸二甲酯、丁炔二酸二乙酯、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、丁基羟基茴香醚、维生素E、2-(4-吗啉基二硫代)苯并噻唑(2-(4-モルフォジニルジチオ)ベンゾチアゾール)、3-甲基-1-丁烯-3-醇、含有炔键式不饱和基团的有机硅氧烷、炔属醇、3-甲基-1-丁炔-3-醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、富马酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、富马酸二乙酯、马来酸二乙酯、马来酸二甲酯、2-戊烯腈、2,3-二氯丙烯等。

气泡调节剂的种类没有特别限定，可举出通常使用的例如滑石、碳酸钙、氧化镁、氧化钛、氧化锌、炭黑、二氧化硅等无机固体粉末，聚醚改性硅油等硅油系化合物、氟系化合物等。它们可以单独使用，也可以并用2种以上。

相对于基材树脂(A)和硅烷醇缩合催化剂(B)的合计量100重量份，气泡调节剂的使用量优选为0.1重量份～100重量份，更优选为0.5重量份～50重量份。

润滑剂能够提高含有基材树脂(A)、硅烷醇缩合催化剂(B)、化学发泡剂(C)的发泡性液态树脂组合物的相容性。另外，通过使用润滑剂，能够减少将发泡性液态树脂组合物发泡而成的发泡体的发泡气孔内的摩擦、粘合，得到具有所希望的触感、柔软性的发泡体。另外，润滑剂被保持于由基材树脂(A)间的硅烷醇缩合反应形成的三维网状结构体，有抑制向发泡体系外渗出的趋势，因此能够长期维持触感、柔软性。

作为润滑剂，优选液态润滑剂。作为液态润滑剂的具体例，可举出石蜡系矿物油、环烷系矿物油、脂肪酸甘油酯等动植物油；聚-1-癸烯、聚丁烯等具有烷基结构的烯烃系润滑剂；具有芳烷基结构的烷基芳香族化合物系润滑剂；聚烷撑二醇系润滑剂；聚烷撑二醇醚、全氟聚醚、聚苯醚等醚系润滑剂；脂肪酸酯、脂肪酸二酯、多元醇酯、硅酸酯、磷酸酯等具有酯结构的酯系润滑剂；二甲基硅酮(即，两末端由三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷)、以及将二甲基硅酮的甲基的一部分用聚醚基、苯基、烷基、芳烷基、氟代烷基等取代的硅油等有机硅系润滑剂；氯氟烃等含氟原子系润滑剂等。它们可以单独使用，也可以并用2种以上。

其中，在本发明中，从降低发泡气孔内的摩擦系数以及分散性、加工性、安全性等观点考虑，特别优选有机硅系润滑剂。

相对于基材树脂(A)100重量份，滑剂的添加量优选为1重量份以上，更优选为2重量份以上，进一步优选为3重量份以上。小于1重量份时，发泡气孔内的摩擦、粘合的抑制变得不充分，难以得到所希望的触感、柔软性。润滑剂的上限值没有特别限制，优选为25重量份以下，进一步优选为20重量份以下。如果超过25重量份，则有发泡体的发泡倍率降低，或者产生润滑剂向体系外的渗出的趋势。

＜改性有机硅树脂发泡体＞

改性有机硅树脂发泡体的伸长率为300％～1000％，更优选为330％～950％。进一步优选为380％～930％，特别优选为400％～900％。如果为该范围，则可以说是既能维持高伸长率又显示良好的强度的发泡体。如果伸长率超过1000％，则作为发泡体的强度低，实用性可能产生问题。

本发明的改性有机硅树脂发泡体的密度优选为900kg/m³以下，更优选为500kg/m³以下，进一步优选为350kg/m³以下，特别优选为300kg/m³以下，最优选为250kg/m³以下。如果密度为900kg/m³以下，则可以设想例如制成寝具、垫子等产品时，较轻型而容易日常搬运。发泡体的密度的下限没有特别限定，但优选为10kg/m³以上，更优选为50kg/m³以上，进一步优选为100kg/m³以上，特别优选为150kg/m³以上。如果小于10kg/m³，则用作寝具、垫子等时，存在因压缩而触底的情况。

本发明的改性有机硅树脂发泡体在25℃气氛下的ASKER FP硬度优选为60以下。ASKER FP硬度是通过用ASKER FP硬度计测定得到的值。ASKER FP硬度进一步优选为40以下，特别优选为0。如果为60以下，则可以称得上柔软的触感。

作为改性有机硅树脂发泡体的形态，没有特别限定，例如可举出成型为板状、片状、不定形块状、珠状或者袋状、衣服的形态等。

发泡体可以单独使用，也可以与聚氨酯发泡体等其它种类发泡体、凝胶、塑料、橡胶、膜、布或无纺布等纤维产品、纸等原材料一体成型而使用。

此外，可以适当地使用粘接剂在本发明的改性有机硅树脂发泡体的表面贴合用棉、丙烯酸纤维、毛、聚酯纤维等制成的布、无纺布。通过进行这样的贴合，能够使发泡体的触感更好，此外，根据用途可以在运动时、高温·多湿时的出汗时用该粘起来的布料实施吸汗作用。

作为改性有机硅树脂发泡体的形状，没有特别限定，可举出长方形、正方形、圆形、椭圆形、菱形等多边形、长条形或挖出甜甜圈型的内部的形状，对表面附加任意的凹凸而成的形状等。

另外，为了具有透气性，可以适当地开设贯通孔。

改性有机硅树脂发泡体的制造方法没有特别限定，可以在将发泡性液态树脂组合物注入模具后进行发泡和固化。另外，可以在将发泡性液态树脂组合物固化之前、或者在固化的同时进行发泡。

具体而言，可以如下制造。

发泡性液态树脂组合物的制造方法没有特别限定，将基材树脂(A)、硅烷醇缩合催化剂(B)和化学发泡剂(C)以及根据需要的其它添加剂进行搅拌混合而制造。混合顺序也没有特别限定，可以将这些成分一起混合，但优选预先将基材树脂(A)、化学发泡剂(C)以及根据需要的其它添加剂进行混合，最后加入硅烷醇缩合催化剂(B)。组合使用多个基材树脂(A)时，可以同时添加。

在固化前进行发泡的情况下，例如，可以预先将膨胀完毕的热膨胀性微胶囊、基材树脂(A)以及根据需要的其它添加剂进行混合，最后加入硅烷醇缩合催化剂(B)。组合使用多个基材树脂(A)的情况下，可以同时添加。

接着，将发泡性液态树脂组合物注入模具、或者滴落到传送带上的基材上等后，进行加热，由此进行固化和发泡，得到改性有机硅树脂发泡体。

加热温度没有特别限制，例如为25℃～250℃，加热时间没有特别限制，例如1分钟～6小时、优选为10分钟～3小时，通过这样的加热得到本发明的改性有机硅树脂发泡体。

由于改性有机硅树脂发泡体的柔软性高、触感好，因此可用于能有效发挥这样的物性的各种用途。另外，由于不使用异氰酸酯，所以例如可以以隔音材料、减振材料、垫子材料等的形式适当地用于运输设备、寝具·床上用品、家具、各种设备、建材、包装材料、医疗·护理等用途。

作为能够有效地发挥改性有机硅树脂发泡体的优异的触感、柔软性的用途，例如作为运输设备用途，可举出汽车·建筑机械·铁路车辆·船舶·飞机等的座椅、儿童座椅、头枕、扶手、踏板、顶衬、摩托车·自行车等的鞍座·骑行坐垫、定制车用的床垫、露营车用垫子等的垫子材料、表皮材料·表皮衬里材料、顶棚材料、手柄、门饰板、仪表板、仪表盘、门板、支柱、控制台箱、侧围内饰板、遮阳板、柔性容器、前置镜、背带、防尘罩等的芯材、表皮材料·表皮衬里材料、地板垫等减振吸音材料、头盔内衬、防震垫、中心柱装饰件等缓冲材料、吸能式保险杠、门隔音材料、车辆打蜡用海绵等。

作为寝具·床上用品用途，可举出枕头、被子、褥子、床、褥垫、床垫、床褥、靠垫、婴儿床、婴儿颈枕等的垫子材料、表皮材料·表皮衬里材料等。

作为家具用途，可举出椅子、座椅、坐垫、沙发、沙发垫·座垫等各种垫子、地毯·地垫类、被炉褥子·被子、马桶垫等的垫子材料、表皮材料·表皮衬里材料等。

作为各种设备用途，可举出液晶、电子部件等的密封·缓冲材料、机器人的皮肤、导电性垫子材料、防静电垫子材料、压敏材料等。

作为建材用途，可举出地板、屋顶等的绝热材料，地板、墙壁等的冲击吸收材料等。

作为包装材料用途，可举出缓冲材料、垫子材料、冲击吸收材料等的捆包材料。

作为医疗·护理用途，也可以用于再生医疗用细胞片、人工皮肤、人工骨、人工软骨、人工脏器、其它生物相容性材料、药液渗出垫、止血垫、气液分离过滤器(留置针过滤器)、贴剂、医疗用液体吸收用具、口罩、压迫垫、手术用一次性产品、低频治疗仪用电极片、防褥疮褥垫、体位转换垫、轮椅坐垫、轮椅的座位表面、淋浴椅等护理用品、沐浴护理枕、挛缩手掌保护器、绷带、打石膏用内衬、假肢·假腿用内衬、假牙底座、以及牙科用品、冲击吸收垫、髋关节保护器、肘·膝用保护器、创伤被覆材料等。

此外，例如可举出下述的用途。

作为各种清洗用海绵用途，可举出清扫用清洁器、餐具清洗用清洁器、身体清洗用清洁器、擦鞋用清洁器、洗车用清洁器等。

作为盥洗用品用途，可举出尿布、卫生巾等吸收材料、防侧漏护围、各种液体过滤器等。

作为鞋类用途，可举出鞋的表皮材料、衬里、内垫、防鞋磨伤垫、各种鞋垫、内靴、拖鞋、拖鞋芯、凉鞋、凉鞋内垫等。

作为化妆用具用途，可举出化妆用粉扑、眼影刷等。

作为各种杂货用途，可举出浴枕等沐浴用品、按摩用粉扑、鼠标垫、键盘用腕托、防滑垫、文具(笔握、浸透印材)、办公桌用小枕头、耳塞、棉棒、热敷用片材、保冷袋用片材、湿布、眼镜托、泳镜垫、面部防护器、表带、耳机的耳垫、耳机、冰枕套、折叠式枕头等的芯材、垫子材料、表皮材料·表皮衬里材料、双面胶带基材、芳香剂、印台等吸附介质等。

作为衣料用途，可举出肩·胸罩等的垫材、防寒材料等的内衬、绝热材料等。

作为运动用途，可举出运动用保护用品类、攀岩(攀登2～3m的岩石的攀爬·攀登迷你岩石)垫、浮板、跳高用垫子材料、体操竞技/运动用的着地垫、爬行垫等垫子材料、表皮材料·表皮衬里材料、滑雪靴、滑雪板靴等的内衬等。

作为玩具·游乐设备用途，可举出手部训练器、治愈系商品、钥匙链、填充玩具、人体模型、球、按摩球等的垫子材料或填充物、表皮材料·表皮衬里材料、装饰品或怪兽等的特殊形状物、各种物品形状的印模或模型制作用等的注塑成型材料、注塑成型法中的物品形状的印模材料、来自模具的模型样品制作材料、装饰品制作材料、怪兽的特殊造型·造型物等。

实施例

以下，举出实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明不限于这些实施例。

实施例和比较例中的测定、评价采用下述的条件·方法进行。

＜伸长率＞

从成型的发泡体切出2号形哑铃型试验片。厚度约为10mm，宽度约为10mm，标点间距离约为25mm。接下来，在25℃气氛下，使用质构仪[TA.XT.PluS，英弘精机株式会社制]，基于JIS K 6400-5(软质发泡材料-物理特性的求法-第5部分：拉伸强度、伸长率和撕裂强度)，将试验片以拉伸速度500mm/min.进行拉伸试验直至断裂为止。根据得到的负荷-位移曲线，利用截面积和标点间距离得到应力-应变曲线(S-S曲线)。由得到的S-S曲线算出最大伸长率(％)，作为伸长率(％)。

＜柔软性＞

在25℃环境下，将ASKER FP硬度计[高分子计器株式会社制]放在得到的改性有机硅树脂发泡体底面的平坦部分上，根据其指示值进行评价。根据不同的试样，也有指示值经时下降的情况，因此读取刚放上硬度计后的值。

＜触感＞

按照以下基准对用手掌压缩得到的改性有机硅树脂发泡体时的触感进行评价。

○：柔软触感好，并且用手指按压至感觉到触底感并横向移动时，能够以较小的力产生横向剪切变形。为与凝胶材料同等的程度。

△：用手指按压至感觉到触底感并横向移动时，用较强的力量时产生横向剪切变形。

×：用手指按压至感觉到触底感并横向移动时，即便用较强的力量也无法产生横向剪切变形。

＜发泡体的密度＞

从得到的改性有机硅树脂发泡体切出30mm见方左右的立方体，测定3边的尺寸而算出体积(m³)，去除所测定的重量(kg)，由此算出密度(kg/m³)。

＜原料＞

实施例、比较例中使用的原料类如下。

[基材树脂(A)]

聚合物(a)-1：末端为三甲氧基甲硅烷基的聚环氧丙烷系聚合物，数均分子量29000，1分子中的反应性硅基数1.4

聚合物(a)-2：末端为甲基二甲氧基甲硅烷基的聚环氧丙烷系聚合物，数均分子量29000，1分子中的反应性硅基数1.8

反应性增塑剂(b)：末端为甲基二甲氧基甲硅烷基的聚环氧丙烷系聚合物，数均分子量8000，1分子中的反应性硅基数0.9

[硅烷醇缩合催化剂(B)]

AP-8(商品名)：酸式磷酸2-乙基己酯，大八化学株式会社制

VT：新癸酸锡，U-50(商品名)，日东化成株式会社制

OT：辛酸锡，U-28(商品名)，日东化成株式会社制

VA：新癸酸，Versatic 10(商品名)，日本环氧树脂株式会社制

2-EHA：2-乙基己酸

LA：月桂胺

[化学发泡剂(C)]

碳酸氢钠：FE-507(商品名)，永和化成工业株式会社制

柠檬酸：柠檬酸(无水)(商品名)，磐田化学工业株式会社制

[增塑剂]

聚醚多元醇：SHP-3900(商品名)，三井化学株式会社制

[润滑剂]

二甲基聚硅氧烷：KF-96-100cs(商品名)，信越化学工业株式会社制。

(实施例1、2)

向基材树脂(A)中添加化学发泡剂(C)，进行充分混合。其后，添加硅烷醇缩合催化剂(B)进行充分混合。将得到的混合物注入模具，在设定为100℃的烘箱中加热固化90分钟，得到改性有机硅树脂发泡体。

(实施例3、4)

向基材树脂(A)中添加化学发泡剂(C)，进行充分混合。其后，混合润滑剂，最后添加硅烷醇缩合催化剂(B)进行充分混合。将得到的混合物注入模具，在设定为100℃的烘箱中加热固化90分钟，得到改性有机硅树脂发泡体。

(实施例5)

向基材树脂(A)中添加化学发泡剂(C)，进行充分混合。其后，混合增塑剂，最后添加硅烷醇缩合催化剂(B)进行充分混合。将得到的混合物注入模具，在设定为100℃的烘箱中加热固化90分钟，得到改性有机硅树脂发泡体。

(比较例1)

首先，基于专利文献1(日本特开2014-162813号公报)中记载的实施例1，用以下的方法制成聚醚多元醇(1)。

向具备精馏塔、氮气导入管、水银温度计和搅拌机的300mL四口烧瓶中边以100NmL/min供给氮气边投入通过淀粉发酵工艺得到的1,3-丙二醇{Dupont公司制susterra(注册商标)丙二醇}190.63g(2.51mol)、甘油9.37g(0.10mol)。向其中投入0.14g的碳酸钠后，边搅拌边缓慢地添加2.69g的浓硫酸(95％)。将该烧瓶浸渍在油浴器中加热，用约1小时使烧瓶内液温到达180℃。将烧瓶内液温达到180℃的时刻作为反应开始，其后，将液温保持在178～182℃而反应12小时。将由反应生成的水与氮气一起馏去。使用200g的1-丁醇将放冷至室温的反应液移到装有200g的脱盐水的1000mL的二口烧瓶中，缓慢回流2小时进行硫酸酯的水解。在放冷冷却至室温后，除去分离成两层的下层(水层)。在上层(油层)加入100mL的水进行搅拌后，静置而除去水层，将此操作进行2次而水洗油层。加热至60℃在减压下馏去1-丁醇、水。将用120℃的真空干燥机对得到的油层进行8小时真空干燥而得的物质作为聚三亚甲基醚二醇{聚醚多元醇(1)}。得到的多元醇的羟值为110mgKOH/g，粘度为850mP·s，数均分子量为1650。

在上述聚醚多元醇(1)100份(质量份，以下也相同)中混合作为催化剂的三乙烯二胺(中京油脂制Dabco 33LV)0.1份、RMH110(城北化学制)0.21份、作为发泡剂的水3.75份、作为整泡剂的有机硅整泡剂BF-2370(EVONIC制)0.83份，制备树脂预混料。在该树脂预混料中加入TDI(三井化学聚氨酯株式会社制T-80)59.0份(INDEX110)，用动态混合器进行搅拌后，将混合液注入到200mm×200mm×200mm的自由发泡用BOX，结果得到软质聚氨酯发泡体。

(比较例2)

首先，基于专利文献2(日本特开2013-237815号公报)中记载的合成例1、制造例1，用以下的方法制成中空粒子。

将氯化钠120g、作为二氧化硅有效成分20重量％的胶体二氧化硅100g、聚乙烯吡咯烷酮1.0g和羧甲基化聚乙烯亚胺·Na盐的5％水溶液的1.0g加入到离子交换水600g中后，将得到的混合物的pH调节为2.8～3.2，制备水性分散介质。除此之外，另外混合丙烯腈130g、甲基丙烯腈106g、甲基丙烯酸甲酯3g(以上为单体成分)；乙二醇二甲基丙烯酸酯1.0g(交联剂)；异戊烷50g(发泡剂，沸点：27.7℃)；和偶氮二异丁腈1.5g(聚合引发剂)来制备油性混合物。混合水性分散介质和油性混合物，将得到的混合液用均质混合机(特殊机化工业公司制，TK均质混合机，转速12000rpm)分散2分钟，制备悬浮液。将该悬浮液移至容量1.5L的加压反应器中进行氮置换后使反应初始压力为0.5MPa，边以80rpm搅拌边在聚合温度70℃下进行20小时聚合。聚合后将得到的聚合液过滤、干燥，得到热膨胀性微胶囊。使得到的热膨胀性微胶囊膨胀，从而制造真比重为0.064、平均粒径为39μm的中空粒子。

向100重量份的[末端为甲基二甲氧基甲硅烷基的聚环氧丙烷系聚合物，商品名：Kaneka MS Polymer S203，钟化株式会社制]中混合邻苯二甲酸酯系增塑剂(J-PLUS株式会社制，商品名：DINP)60重量份、表面处理胶质碳酸钙(白石工业株式会社制，商品名：白艳华CCR)120重量份、防流挂剂(楠本化成株式会社制，商品名：DISPARLON 6500)2重量份进行充分混炼后，3次通过涂料三辊机进行分散。其后，利用混合机一边加热至120℃一边在减压下进行2小时搅拌，从而除去上述组合物中的水分，确认了为500ppm以下。其后，冷却至50℃以下后，加入上述的中空粒子3.63重量份、作为脱水剂的乙烯基三甲氧基硅烷(MomentivePerformance Materials公司制，商品名：Silquest A-171)2重量份、作为粘接性赋予剂的γ-(2-氨乙基)氨丙基三甲氧基硅烷(Momentive Performance Materials公司制，商品名：Silquest A-1120)3重量份、作为固化催化剂的双乙酰丙酮二丁基锡(日东化成株式会社制，商品名：Neostann U-220H)1重量份进行混炼，填充到容量330mL的密闭容器中而得到固化性组合物。

(比较例3～6)

向基材树脂(A)中，添加化学发泡剂(C)，进行充分混合。其后，添加硅烷醇缩合催化剂(B)进行充分混合。将得到的混合物注入模具，在设定为100℃的烘箱中加热90分钟，但没有固化。

(比较例7)

向基材树脂(A)中，添加硅烷醇缩合催化剂(B)进行充分混合。将得到的混合物注入模具，在设定为100℃的烘箱中加热固化90分钟，得到固化性组合物。

(比较例8)

向基材树脂(A)中，添加化学发泡剂(C)，进行充分混合。其后，添加硅烷醇缩合催化剂(B)进行充分混合。在混合中开始固化，在用烘箱加热以前变成固化物。

(比较例9)

向基材树脂(A)中，添加化学发泡剂(C)，进行充分混合。其后，添加硅烷醇缩合催化剂(B)进行充分混合。将得到的混合物注入模具，在设定为100℃的烘箱中加热固化90分钟，得到改性有机硅树脂发泡体。

(比较例10，11)

向基材树脂(A)中，添加化学发泡剂(C)，进行充分混合。其后，混合润滑剂，最后添加硅烷醇缩合催化剂(B)进行充分混合。将得到的混合物注入模具，在设定为100℃的烘箱中加热固化90分钟，得到改性有机硅树脂发泡体。

(比较例12)

向基材树脂(A)中，添加化学发泡剂(C)，进行充分混合。其后，混合润滑剂，最后添加硅烷醇缩合催化剂(B)进行充分混合。将得到的混合物注入模具，在设定为100℃的烘箱中加热固化90分钟，结果大幅收缩，无法成型。

(比较例13)

向基材树脂(A)中，添加化学发泡剂(C)，进行充分混合。其后，混合增塑剂，最后添加硅烷醇缩合催化剂(B)进行充分混合。将得到的混合物注入模具，在设定为100℃的烘箱中加热固化90分钟，得到改性有机硅树脂发泡体。

将各实施例和比较例的原料、配合重量份数和评价结果示于表1、2。应予说明，将在评价样品切割时发生破碎等而无法制作样品的情况记载为“无法测定”。

[表1]

[表2]

根据上述结果，表明了实施例的发泡体与比较例相比柔软性优异，触感好，且具有300％以上的高伸长率。因此，明确了利用本发明，能够提供柔软性优异、触感好、不排出具有爆炸危险性的氢气的改性有机硅树脂发泡体。

Claims

1.一种改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，是含有基材树脂(A)100重量份、硅烷醇缩合催化剂(B)0.1～5重量份、化学发泡剂(C)2～40重量份的发泡性液态树脂组合物固化而成的改性有机硅树脂发泡体，

该发泡体在25℃气氛下伸长率为300～1000％。

2.根据权利要求1所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，所述聚合物(a)是数均分子量为3000～100000的聚合物。

3.根据权利要求1或2所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，所述反应性增塑剂(b)是数均分子量为2000～20000的聚合物。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，硅烷醇缩合催化剂(B)为有机酸性磷酸酯化合物。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，所述硅烷醇缩合催化剂(B)为通式(1)表示的有机酸性磷酸酯化合物，

(C_mH_2m+1O)_n-P(＝O)(-OH)_3-n (1)

式中，m为4～10的整数，n为0～3的整数。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，所述化学发泡剂(C)为选自碳酸氢盐与有机酸与有机酸盐的组合、碳酸氢盐与有机酸的组合、以及碳酸氢盐与有机酸盐的组合中的任一个组合。

7.根据权利要求6所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，所述有机酸为多元羧酸。

8.根据权利要求6或7所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，所述有机酸盐为多元羧酸的金属盐。

9.根据权利要求1～8中任一项所述的改性有机硅树脂发泡体，其特征在于，密度为10kg/m³～900kg/m³。

10.一种权利要求1～9中任一项所述的改性有机硅树脂发泡体的制造方法。

11.根据权利要求10所述的改性有机硅树脂发泡体的制造方法，其特征在于，将所述发泡性液态树脂组合物注入模具后进行发泡和固化。

12.根据权利要求10或11所述的改性有机硅树脂发泡体的制造方法，其特征在于，在使所述发泡性液态树脂组合物固化之前或者在固化的同时进行发泡。