JP5620247B2 - 発泡性液状樹脂組成物および発泡体 - Google Patents
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Description
一方、耐圧縮残留ひずみ性に優れる発泡体として、ビニル基を有する有機重合体とSiH基含有化合物による架橋発泡体が提案されている。(例えば特許文献2参照)しかしながら発泡倍率は大きいものではなく、また発泡体の硬度も高く、触感に優れるとは言いがたいものである。
分子鎖中に少なくとも1個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰り返し単位がオキシアルキレン系単位からなる重合体(B)、
ヒドロシリル化触媒(C)、
発泡剤(D)および、
官能基当量が500g/mol以上8000g/mol以下の反応性潤滑剤(E)からなる発泡性液状樹脂組成物であり、
該発泡性樹脂組成物中のヒドロシリル基含有量がアルケニル基1モル当り0.5モル以上10モル以下である発泡性液状樹脂組成物。
分子鎖中に少なくとも1個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰り返し単位がオキシアルキレン系単位からなる重合体(B)、
ヒドロシリル化触媒(C)、
発泡剤(D)および、
潤滑剤(E)
からなる1)〜5)の何れか一項に記載の発泡性液状樹脂組成物を発泡してなる発泡体。
本発明における官能基当量が500g/mol未満のヒドロシリル基含硬化剤(A)は、分子鎖中にヒドロシリル基を有するため、分子鎖中に少なくとも1個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰り返し単位がオキシアルキレン系単位からなる重合体(B)の分子鎖中に存在するアルケニル基と反応(ヒドロシリル化反応)して、硬化する。硬化剤(A)中のヒドロシリル基の官能基当量は、500g/mol未満が好ましく、400g/mo未満がより好ましく、300g/mol未満が更に好ましい。なお、本発明での官能基当量とは、分子1モルの重量を分子1モル中の官能基のモル数で除したものを言う。
本発明における重合体(B)は、分子鎖中に少なくとも1個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰り返し単位がオキシアルキレン系単位からなる重合体である。アルケニル基とは、ヒドロシリル化反応に対して活性のある炭素−炭素二重結合を含む基であれば特に制限されるものではない。アルケニル基としては、炭素数が好ましくは2〜20個、より好ましくは2〜4個の脂肪族不飽和炭化水素基、炭素数が好ましくは3〜20個、より好ましくは3〜6個の環式不飽和炭化水素基、(メタ)アクリル基が挙げられる。具体的には、ビニル基、アリル基、メチルビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、メタクリル基が挙げられる。
本発明におけるヒドロシリル化触媒(C)としては、ヒドロシリル化触媒として使用し得るものである限り、特に制限はなく、任意のものを使用し得る。ヒドロシリル化触媒(C)の具体例としては、白金の担体;アルミナ、シリカ、カーボンブラック等の担体に固体白金を担持させたもの;塩化白金酸;塩化白金酸とアルコール、アルデヒド、ケトン等の錯体;白金−オレフィン錯体や白金−ビニルシロキサン錯体;白金−ホスフィン錯体;白金−ホスファイト錯体;ジカルボニルジクロロ白金、等が挙げられる。
本発明における発泡剤(D)は、加熱により分解して炭酸ガス、窒素ガス等の無機ガスを発生する化学発泡剤が好ましく、化学発泡剤としては、有機系熱分解型発泡剤、無機系熱分解型発泡剤、無機系反応型発泡剤等が挙げられる。
有機系熱分解型発泡剤としてはアゾ化合物、ニトロソ化合物、ヒドラジン誘導体、セミカルバジド化合物、テトラゾール化合物、有機酸が挙げられる。無機系熱分解型発泡剤としては、重炭酸塩、炭酸塩、有機酸塩、亜硝酸塩が挙げられる。無機系反応型発泡剤としては、重炭酸塩と有機酸または有機酸塩の組み合わせ等が挙げられる。
本発明の変性シリコーン樹脂発泡体は反応性潤滑剤(E)を含有する。反応性潤滑剤(E)を含有することで、変性シリコーン樹脂発泡体の発泡セル内における摩擦や粘着を少なくし、所望の触感や柔軟性を有する発泡体を得ることができる。
両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体等のヒドロシリル基含有オルガノポリシロキサン、
ヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン等のシラノール基含有オルガノポリシロキサンが挙げられる。
本発明の変成シリコーン樹脂発泡体には、本発明の効果を損なわない限り、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、貯蔵安定剤、気泡調整剤、界面活性剤、可塑剤等を必要に応じて添加しても良い。
本発明における可塑剤とは、主鎖を構成する繰り返し単位がオキシアルキレン系単位からなり、数平均分子量が15000未満の化合物である。
変成シリコーン樹脂発泡体の製造方法は、硬化剤(A)、重合体(B)、ヒドロシリル化触媒(C)、発泡剤(D)、反応性潤滑剤(E)を含んでなる発泡性液状樹脂組成物を硬化、発泡すれば特に限定なく製造できる。
化粧用具用途としては、化粧用パフ、アイカラーチップ等が挙げられる。
材等が挙げられる。
人工臓器、その他生体適合材料、薬液染み出しパッド、止血パッド、気液分離フィルター(留置針フィルター)、貼布剤、医療用液体吸収用具、マスク、圧迫パッド、手術用ディスポ製品、低周波治療器用電極パッド、床ずれ予防マットレス、体位変換クッション、車椅子用クッション、車椅子の座面、シャワー椅子等の介護用品、入浴介護用枕、拘縮用手のひらプロテクター、テーピング、ギブス用ライナー、義肢・義足用ライナー、入れ.歯台、その他.歯科用品、衝撃吸収パッド、ヒッププロテクター、肘・膝用プロテクター、創傷被覆材等にも利用できるものである。
得られた変成シリコーン樹脂発泡体から30mm角程度の立方体を切り出し、3辺のサイズを測定して体積を算出し、測定した重さから除することにより、密度を算出した。
得られた変成シリコーン樹脂発泡体を掌で圧縮した際の触感を、以下の基準で評価し、△以上で合格とした。
◎:柔らかくてさわり心地が良く、さらに、指で底づき感を感じるまで押して、横にずらした際に、僅かの力で横ずり変形ができ、変形量が多い。(ゲル素材と同程度。)
○:指で底づき感を感じるまで押して、横にずらした際に、低い力で横ずり変形ができる。
○△:指で底づき感を感じるまで押して、横にずらした際に、中程度の力で横ずり変形ができる。
△:指で底づき感を感じるまで押して、横にずらした際に、強い力だと横ずり変形ができる。
△×:指で底づき感を感じるまで押して、横にずらした際に、強い力だと横ずり変形ができるが、変形量が少ない。
×:指で底づき感を感じるまで押して、横にずらした際に、強い力でも横ずり変形ができない。
得られた変成シリコーン樹脂発泡体を30mm角程度の立方体に切り出し、豆腐用硬度計[(株)大場計器製作所製]により評価した。
JIS K 6400−4 C法に従い、40℃、8時間、75%圧縮で実施した。
実施例・比較例においては、表1に示す原料を用いた。
(―Si−O−)繰り返しユニットを平均して10個もつ両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサンに白金触媒存在下全ヒドロシリル基量の0.5当量のα―メチルスチレンを添加し、1分子中に平均5個のヒドロシリル基を有する化合物(硬化剤(A−1)を得た。この化合物の数平均分子量Mnは1190、ヒドロシリル基の官能基当量は238g/molであった(化合物を30%エタノール性水酸化カリウムに添加して発生した水素量をWS型湿式ガスメーターにて測定し、化合物中のヒドロシリル基の官能基当量を見積もった。)。
苛性アルカリを用いた重合法により、数平均分子量3000のオキシプロピレン重合体グリコールを得た。得られたオキシプロピレン重合体グリコールを開始剤として複合金属シアン化物錯体触媒(亜鉛ヘキサシアノコバルテート)を用いてプロピレンオキシドを重合し、数平均分子量28000の重合物を得た。この重合物に対して、ナトリウムメチラートの28%メタノール溶液と塩化アリルを使用して末端をアリル基に変換した後、脱塩精製して、1分子中に概ね2個のアリル基末端を有するポリオキシアルキレン重合体(重合体(B−1))を得た。得られた重合体のアリル基の官能基当量は8333g/mol(JIS K 1557に準拠した方法でアリル基量を滴定にて測定)であった。
1Lディスポカップ中で重合体(B)100部に対して、耐光性安定剤−1と耐光性安定剤−2、および紫外線吸収剤をそれぞれ1.0部、発泡剤(D)をそれぞれ5.0部(重量比率:重曹/クエン酸=1)添加し、十分混合した後に、3本ペイントロール[(株)小平製作所製]で練りこみ、マスターバッチを作成した。このマスターバッチに貯蔵安定性改良剤を0.02部、触媒(C)を0.02部添加して十分に混合した。その後、表2〜4に記載の反応性潤滑剤(E)と硬化剤(A)を混合して発泡性液状樹脂組成物を得た。
Claims (10)
- 官能基当量が500g/mol未満のヒドロシリル基含有硬化剤(A)、
分子鎖中に少なくとも1個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰り返し単位がオキシアルキレン系単位からなる重合体(B)、
ヒドロシリル化触媒(C)、
発泡剤(D)および、
官能基当量が500g/mol以上8000g/mol以下の、アルケニル基、ヒドロシリル基またはシラノール基を有する反応性潤滑剤(E)からなる発泡性液状樹脂組成物であり、
該発泡性液状樹脂組成物中のヒドロシリル基含有量がアルケニル基1モル当り0.5モル以上10モル以下である発泡性液状樹脂組成物。 - 反応性潤滑剤(E)が、オルガノハイドロジェンポリシロキサンである請求項1に記載の発泡性液状樹脂組成物。
- 重合体(B)が、数平均分子量15000以上50000以下である請求項1または2に記載の発泡性液状樹脂組成物。
- 重合体(B)の主鎖を構成する繰り返し単位がオキシプロピレンである請求項1〜3の何れか一項に記載の発泡性液状樹脂組成物。
- 発泡剤(D)が、加熱により分解して炭酸ガス、窒素ガス等の無機ガスを発生する化学発泡剤である請求項1〜4の何れか一項に記載の発泡性液状樹脂組成物。
- 官能基当量が500g/mol未満のヒドロシリル基含有硬化剤(A)、
分子鎖中に少なくとも1個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰り返し単位がオキシアルキレン系単位からなる重合体(B)、
ヒドロシリル化触媒(C)、
発泡剤(D)および、
反応性潤滑剤(E)
からなる請求項1〜5の何れか一項に記載の発泡性液状樹脂組成物を発泡してなる発泡体。 - 密度が30kg/m3以上300kg/m3以下である請求項6に記載の発泡体。
- 40℃、8時間条件下で75%圧縮したときの圧縮残留ひずみが10%以下である請求項6または7に記載の発泡体。
- 官能基当量が500g/mol未満のヒドロシリル基含有硬化剤(A)、分子鎖中に少なくとも1個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰り返し単位がオキシアルキレン系単位からなる重合体(B)、ヒドロシリル化触媒(C)、発泡剤(D)および、反応性潤滑剤(E)からなる発泡性液状樹脂組成物を発泡させることを特徴とする請求項6〜8の何れか一項に記載の発泡体の製造方法。
- 発泡性液状樹脂組成物を40℃以上150℃以下の温度で硬化、発泡させることを特徴とする請求項9に記載の発泡体の製造方法。
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