CN106560495B - 用于热冲压膜的透明涂料组合物和使用该透明涂料组合物的涂覆方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种用于热冲压膜的透明涂料组合物和使用该透明涂料组合物的涂覆方法。更具体地，本发明公开一种用于热冲压膜的透明涂料组合物，其可通过将环氧变性丙烯酸树脂与具有丙烯酸树脂和聚酯多元醇树脂的两种光吸收剂型混合来增强粘附性，可通过同时阻断短波长和长波长来增强耐候性，且可通过将包含活性硅酮的硬化剂与其混合来增强耐崩裂性、污垢热阻和抗水性，以及使用该涂料组合物的涂覆方法。

Description

用于热冲压膜的透明涂料组合物和使用该透明涂料组合物的 涂覆方法

技术领域

本公开涉及用于热冲压膜的透明涂料组合物和使用该透明涂料组合物的涂覆方法。更具体地，其涉及用于热冲压膜的透明涂料组合物，其可增强粘附性、增加耐候性和增强耐崩裂性、污垢热阻和抗水性。

背景技术

在本节中的陈述仅提供与本公开相关的背景技术信息，可以不构成现有技术。

为了防止在应用于诸如轿车或货车的车辆的内部或外部装饰的车辆注塑件中的一些产品腐蚀(耐腐蚀性，通常执行电镀以实现表面硬化或高质量的装饰性电镀设计)。

最近，使用热冲压膜转移法形成由丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)构成的热冲压膜的方法被用于实现用于车辆外部部件的高品质装饰性电镀。

然而，在热冲压工艺中仅使用ASA膜难以确保耐久性，诸如抗水性、耐崩裂性和耐候性。此外，与常规ABS树脂相比，膜和涂料的粘附性显著降低，且耐候性也很差。

发明内容

本公开提供一种用于热冲压膜的透明涂料组合物，其具有抗水性、耐崩裂性和污垢热阻。粘附性可通过将环氧变性丙烯酸树脂与具有丙烯酸树脂和聚酯多元醇树脂的两种光吸收剂型混合来增强。耐候性可通过同时阻断短波长和长波长来增强。耐崩裂性、污垢热阻和抗水性可通过将包含活性硅酮的硬化剂与其混合来增强，从而完成本公开。

在本公开的另一形式中，使用用于热冲压膜的涂料组合物来提供涂覆方法，包括保护热冲压膜同时具有增强的耐久性的底漆层和透明层。

在本公开的另一形式中，提供一种具有由下式1表示的重复单元结构的环氧变性丙烯酸树脂：

[式1]

其中K、L、M、N和O是其每个重复单元的相对比值，且K+L+M+N+O＝1；重复甲基丙烯酸甲酯单元K为0.2至0.6；重复环氧丙烯酸酯单元L为0.1至0.25；重复甲基丙烯酸甲酯单元M为0.1至0.2；重复甲基丙烯酸丁酯单元N为0.1至0.15；且重复甲基丙烯酸-2-羟乙酯单元O为0.1至0.2。

在又一形式中，本公开提供一种用于热冲压膜的透明涂料组合物，其包含：主材部分，包含环氧变性丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚酯多元醇、反应催化剂、湿润添加剂、光稳定剂和溶剂；和硬化剂部分，其包含基于六亚甲基二异氰酸酯三聚物的硬化剂和活性硅酮硬化剂。

在又一形式中，本公开提供一种使用用于热冲压膜的透明涂料组合物涂覆的方法，该方法包括：通过在涂覆对象上涂抹包含环氧变性丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚酯多元醇、反应催化剂、湿润添加剂、光稳定剂和溶剂的底漆涂料组合物形成底漆层；和通过在所述底漆层上涂抹透明涂料组合物形成透明层。

在又一形式中，本公开提供一种具有由式1表示的重复单元结构的环氧变性丙烯酸树脂。

其中K、L、M、N和O是其每个重复单元的相对比值，且K+L+M+N+O＝1；重复甲基丙烯酸甲酯单元K为0.2至0.6；重复环氧丙烯酸酯单元L为0.1至0.25；重复甲基丙烯酸甲酯单元M为0.1至0.2；重复甲基丙烯酸丁酯单元N为0.1至0.15；且重复甲基丙烯酸-2-羟乙酯单元O为0.1至0.2。

进而，从本文提供的说明书中，适用范围将变得明显。应当理解，说明书和具体实例旨在仅用于说明的目的，且并不旨在限制本公开的范围。

具体实施方式

以下具体实施方式实质上仅是示例性的，且并不旨在限制本公开、应用或用途。应当理解，在整个附图中，类似的附图标号指示相同的或相应的部件或特征。

在下文中，现在将具体地参考本公开的各种形式，在下面说明和描述其实例。虽然将结合各种形式描述本公开，但应当理解本说明书并不旨在将本公开限制在那些形式中。相反，本公开旨在不但涵盖所描述的各种形式，而且涵盖各种替代形式、修改形式、等同形式和其他形式，其可包含在如所附权利要求所限定的本公开的精神和范围内。

本公开提供一种用于热冲压膜的透明涂料组合物，包含：主材部分，其包含环氧变性丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚酯多元醇、反应催化剂、湿润添加剂、光稳定剂和溶剂；和硬化剂部分，其包含基于六亚甲基二异氰酸酯三聚物的硬化剂和活性硅酮硬化剂。

在本公开的一种形式中，主材部分可包含50至60重量％的环氧变性丙烯酸树脂、10至15重量％的丙烯酸树脂、5至10重量％的聚酯多元醇、0.1至1.5重量％的反应催化剂、0.1至1重量％的湿润添加剂、1至2重量％的光稳定剂和20至30重量％的溶剂。

在本公开的另一形式中，主材部分和硬化剂部分可以以2.0:1至4.0:1的重量比混合。具体地，主材部分与硬化剂部分的混合比在这个范围之外时，不能进行硬化并且不能令人满意地形成膜。此外，尽管形成膜，但是很难确保所需的特性。根据本公开的涂料组合物是通过将主材部分和硬化剂部分混合来制备的，然后涂覆和硬化该涂料组合物，从而形成透明膜。

在本公开的另一形式中，环氧变性丙烯酸树脂可具有3至10mg/KOH的酸值，1％至5％的羟基含量，和8,000至20,000的重均分子量(Mw)。为了使膜的厚度最小化，环氧变性丙烯酸树脂可具有60至70℃的玻璃化转变温度，和50％或更多的固体含量，并且可以以50至60重量％的含量混合，从而提高可靠性以及膜的粘附性和抗水性。当含量小于50重量％时，很难实现膜的可靠性。当含量大于60重量％时，可降低粘附性和抗水性。

在本公开的另一形式中，环氧变性丙烯酸树脂可为具有由下式1表示的重复单元结构的环氧变性丙烯酸树脂：

[式1]

其中K、L、M、N和O是其每个重复单元的相对比值，且K+L+M+N+O＝1；重复甲基丙烯酸甲酯单元K为0.2至0.6；重复环氧丙烯酸酯单元L为0.1至0.25；重复甲基丙烯酸甲酯单元M为0.1至0.2；重复甲基丙烯酸丁酯单元N为0.1至0.15；且重复甲基丙烯酸-2-羟乙酯单元O为0.1至0.2。

在本公开的另一形式中，丙烯酸树脂具有0.01至0.05mg/KOH的酸值，0.1％至0.5％的羟基含量，和9,000至15,000的重均分子量(Mw)。丙烯酸树脂可具有70至80℃的玻璃化转变温度，和50％或更多的固体含量，并且可以以10至15重量％的含量使用，从而为涂料膜提供硬度，并且增强了崩裂特性。当含量小于10重量％时，可降低材料的崩裂特性。当含量大于15重量％时，可降低涂覆可加工性(流平性)。

在本公开的另一形式中，丙烯酸树脂可通过在溶液中将具有双键的各种单体(诸如基于丙烯酸或乙烯基的单体)与热分解引发剂自由基聚合来制备。基于丙烯酸或乙烯基的单体的实例包括非功能性单体、羧基单体、羟基单体和乙烯基单体等等。

非功能性单体的实例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸N-丁酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸月桂酯等等。羧基单体的实例包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、巴豆酸等。羟基单体的具体实例包括丙烯酸2-羟甲酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸4-羟丁酯和丙烯酸2-羟乙酯等。乙烯基单体的具体实例包括丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯腈、乙酸乙烯酯。

在本公开中，甲基丙烯酸缩水甘油酯作为丙烯酸树脂用于合成环氧变性的丙烯酸树脂。这里，甲基丙烯酸缩水甘油酯具有环氧基团，从而与其他具有相同玻璃化转变温度(Tg)的单体相比，具有优异的硬度和耐化学品性。此外，甲基丙烯酸缩水甘油酯具有优异的粘附性，并且因此可增强对低粘附性材料的粘附性。

在本公开的又一形式中，聚酯多元醇具有2％至4％的羟基含量，3,000至10,000的重均分子量(Mw)和80重量％的固体含量。聚酯多元醇与作为硬化剂的异氰酸酯交联，因此可补偿抗水性。此外，聚酯多元醇可以5至10重量％的含量使用。当含量小于5重量％时，可降低材料的抗水性效应。当含量大于10重量％时，可减小涂膜的硬度，且表面会变粘。

仍在本公开的又一形式中，聚酯多元醇可根据以下方法制备。首先，将酸性成分、多元醇成分、催化剂和各种添加剂投入配备有搅拌器的反应器中。当将反应器温度维持在200至230℃下，将具有低分子量的酯缩合副产物转移到外面，并且同时进行酯化。通常当酯化转化率为低分子量酯副产物的理论流出量的95％或更多时，反应终止。当酯化终止时，增加反应温度到250至280℃的同时诱导聚酯缩合反应。当酸值为2至4mg KOH/g或更小时，此缩合反应停止，从而制备聚酯多元醇树脂作为反应产物。

在本公开的另一形式中，反应催化剂可为二月桂酸二丁基锡。反应催化剂提高了主材(即羟基)和硬化剂(即异氰酸酯)的反应速率，并且可以以0.1至1.5重量％的含量使用。当含量小于0.1重量％时，可降低主材和硬化剂的反应速率。当含量大于1.5重量％时，可降低贮存期，且因此可加工性变差。

在本公开的另一形式中，湿润添加剂可为基于聚二甲基硅氧烷的物质。湿润添加剂可增强涂覆过程中涂膜的可湿润性和流平性特性。

在本公开的另一形式中，光稳定剂可为选自二苯甲酮、草酰替苯胺、苯并三唑、三嗪、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶和2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-苯甲酸盐中的两种或更多种。具体地，作为光稳定剂，可以使用作为光稳定剂的(受阻胺光稳定剂，HALS)Tinuvin292，以及作为光吸收剂(紫外线吸收剂)的Tinuvin 1130和Tinuvin 479。可使用光稳定剂和光吸收剂的混合物。Tinuvin 479是吸收长紫外波长的光吸收剂的实例，且当施用于光滑的单层透明涂料系统时，确保极大地影响耐候性。Tinuvin 479可以按总重量计0.1至0.5重量％的含量使用。此类光稳定剂同时阻断短波长和长波长，从而增强耐候性。

在本公开的另一形式中，溶剂可为酯类物质、烃类物质或其混合物。溶剂促进涂覆工作，且通过控制溶剂的挥发速度可确保涂膜的光滑度和外观。此外，溶剂的含量可根据需要的涂膜厚度和涂膜形成方法而变化，但是具体地，可为以总重量计20至30重量％。通过此类溶剂含量控制，优选将涂料粘度调节为约13.0至15.0秒(Ford Cup#4)以进行涂覆。

在本公开的另一形式中，硬化剂部分可包含90至99重量％的基于六亚甲基二异氰酸酯三聚物的硬化剂和1至10重量％的活性硅酮硬化剂。当活性硅酮硬化剂的含量小于1重量％时，可降低耐崩裂性和污垢热阻。当含量大于10重量％时，不会发生足够的硬化。活性硅酮硬化剂可具体地以1至5重量％的含量，更具体地以3重量％的含量被包含。此外，基于六亚甲基二异氰酸酯三聚物的硬化剂表现出不褪色特性和优异的耐候性。

在本公开的另一形式中，活性硅酮硬化剂是通过用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)合成三乙氧基硅烷来制备的，以实现耐崩裂性和污垢热阻。这里，异氰酸酯基团可以相对于硅(Si)0.1至1重量％的含量被包含。当异氰酸酯基团的含量小于0.1重量％时，很难预期污垢热阻效应。当异氰酸酯基团含量大于1重量％时，在涂料混合时由于强疏水性，相容性差。异氰酸酯基团可具体地以0.1至0.2重量％的含量被包含。此类活性硅酮硬化剂可由下式2表示：

[式2]

此外，本公开提供一种使用用于热冲压膜的透明涂料组合物涂覆的方法，该方法包括：通过在涂覆对象上涂抹包含环氧变性丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚酯多元醇、反应催化剂、湿润添加剂、光稳定剂和溶剂的底漆涂料组合物形成底漆层；和通过在所述底漆层上涂抹透明涂料组合物形成透明层。

在本公开的一种形式中，底漆涂料组合物可包含50至60重量％的环氧变性丙烯酸树脂、10至15重量％的丙烯酸树脂、5至10重量％的聚酯多元醇、0.1至1.5重量％的反应催化剂、0.1至1重量％的湿润添加剂、1至2重量％的光稳定剂和20至30重量％的溶剂。

在本公开的另一形式中，涂覆对象可为通过热冲压形成的聚合物膜。聚合物膜可为由丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)构成的热冲压膜层。

涂覆方法可增强对涂覆对象的粘附性，通过使用底漆涂料组合物的第一涂覆在涂覆对象上形成底漆层，且在底漆层上执行形成透明层的两步涂布，从而极大地提高高压耐洗性。

本公开还提供一种具有由下式1表示的重复单元结构的环氧变性丙烯酸树脂：

[式1]

其中K、L、M、N和O是其每个重复单元的相对比值，且K+L+M+N+O＝1；重复甲基丙烯酸甲酯单元K为0.2至0.6；重复环氧丙烯酸酯单元L为0.1至0.25；重复甲基丙烯酸甲酯单元M为0.1至0.2；重复甲基丙烯酸丁酯单元N为0.1至0.15；且重复甲基丙烯酸-2-羟基乙酯单元O为0.1至0.2。

因此，根据本公开用于热冲压膜的透明涂料组合物可通过将环氧变性丙烯酸树脂与具有丙烯酸树脂和聚酯多元醇树脂的两种光吸收剂型混合来增强粘附性，且可通过同时阻断短波长和长波长来增强耐候性。此外，当包含活性硅酮的硬化剂与其混合时，增强耐崩裂性、污垢热阻和抗水性。

此外，当使用在膜上涂覆和涂布两次的方法而不是仅使用热冲压膜的常规方法时，可保护膜且确保耐久性。此外，与常规将涂覆膜电镀和掩蔽相比，可降低生产成本。

以下实施例示出本公开的教导，且并不旨在限制本公开。

实施例1至4和比较例1至10

使用下表1汇总的成分和成分比，制备用于热冲压膜的透明涂料。使用每个透明涂料，制备涂覆和涂布两次的热冲压膜。具体地，在将主材部分与硬化剂部分以3:1的重量比混合之后，使用乙酸丁酯作为溶剂制备透明涂料，然后以15秒(Ford Cup#4)的涂料粘度进行涂覆和硬化。

此外，为了双重涂布热冲压膜，在对注入的ASA物质热冲压(形成冲压层)之后进行涂覆。首先，为了除去冲压材料的外来物质，进行预处理(静电鼓风)。随后，将根据如下表2汇总的成分含量比制备的每个底漆涂料组合物涂抹在热冲压膜层上，并且在室温下保持五分钟，从而形成底漆层(10至15μm)。随后，将透明涂料(25至3515μm)涂抹在其上面。随后，在80℃下执行硬化30分钟，从而制备两层涂布的热冲压膜。

【表1】

【表2】

[使用的成分]

1)环氧变性丙烯酸树脂：具有8,000至20,000的重均分子量(Mw)，1％至5％的羟基含量，60至70℃的玻璃化转变温度，和3至10mg/KOH的酸值。

2)丙烯酸树脂：具有9,000至15,000的重均分子量(Mw)，0.1％至0.5％的羟基含量，70至80℃的玻璃化转变温度，和0.01至0.05mg/KOH的酸值。

3)聚酯多元醇：具有3,000至10,000的重均分子量(Mw)和2％至4％的羟基含量。

4)活性硅酮硬化剂：具有10％或更小的固体含量(N.V)和0.1％至0.2％的异氰酸酯基团含量。

5)湿润添加剂：基于聚二甲基硅氧烷的物质

6)光稳定剂：Tinuvin 1130(UVA)和Tinuvin 292(HALS)

7)溶剂：乙酸丁酯

8)硬化剂：是包含97重量％的基于六亚甲基二异氰酸酯三聚物的硬化剂和3重量％的活性硅酮硬化剂的混合物。

实验例

为了测量根据实施例1至4和比较例1至10中的每个制备的涂料的特性，通过涂覆和硬化制备涂膜样品，且其特性测量如下。结果总结在下表3和表4中。

[实验方法]

1)耐洗性

测量涂膜样品的初始光泽度(60度)。此外，将样品安置于测试板中。搅拌调节的DUST溶液，然后，在将溶液连续喷涂到其中的同时，将由聚苯乙烯构成的刷子在其上面以5m/min的速率反复移动10圈。测试后，使用肥皂水清洗样品，且在室温下保持。随后，使用有机洗涤剂将在其表面上的外来物质除去。测量样品的最后光泽度，在自动洗涤之前或之后计算光泽度维持率。

2)抗崩裂性使用50g调节的砾石(JIS碎石7号石块，2.5至5mm，350至400个石块)和碎石碎裂测试仪(GRAVELO METER:标准化产品SAF J 400)在100mm抛射距离、45°抛射角和5.0Kgf/cm²的抛射压力的情况下执行测试。

3)抗水性：将测试片在50±2℃水浴浸渍240小时，然后执行外观评价和初始粘附性测试。

4)污垢热阻/接触角：将调节的污染测试溶液(KS A0090和DIW以1:1的比率混合的混合物)涂抹在涂覆膜上，然后保持24小时。随后，用高压清洗机洗涤测试片，用肉眼评估污染去除容易程度(1至5级)。

【表3】

如表3所示，可以确定的是，就其中不执行涂覆且仅存在ASA膜的比较例1而言，在诸如抗崩裂性、抗水性和污垢热阻的所有评价项目中均观察到不足的特性。

此外，可以确定的是，就其中不使用硬化剂的比较例2至5而言，粘附性随着树脂中环氧变性丙烯酸树脂含量增加而增大，因此提高了高压抗水性，但是在某些含量或更多时，聚酯多元醇含量降低且因此抗水性也降低。

另一方面，我们发现就其中环氧变性丙烯酸树脂、丙烯酸树脂和聚酯多元醇以预定比率被包含且使用包含活性硅酮硬化剂的硬化剂的实施例1和2而言，高压抗洗性、抗崩裂性和耐久性符合要求，且同时污垢热阻和对水的接触角变大。

【表4】

如表4所示，可以确定的是，就其中透明层组合物与比较例1至6的透明层组合物相同且另外使用底漆层的实施例7至10而言，与其中不使用底漆层的比较例1至6相比，粘附性增强，并且尤其是高压耐洗性和抗崩裂性/接触角增大。然而，可以确定的是，耐崩裂性和抗水性仍然不好。

另一方面，可以确定的是，就其中如上所述额外使用底漆层的实施例3和4而言，耐久性诸如抗崩裂性、抗水性和污垢热阻是优异的，同时对热冲压膜的粘附性增强，并且尤其是高压耐洗性增强。

如上所述，根据本公开的透明涂料组合物可通过将环氧变性丙烯酸树脂与具有丙烯酸树脂和聚酯多元醇树脂的两种光吸收剂型混合来增强粘附性，且可通过同时阻断短波长和长波长来增强耐候性。此外，可通过混合包含活性硅酮的硬化剂来增强抗崩裂性、污垢热阻和抗水性。

根据本公开用于热冲压膜的透明涂料组合物可通过将环氧变性丙烯酸树脂与具有丙烯酸树脂和聚酯多元醇树脂的两种光吸收剂型混合来增强粘附性，且可通过同时阻断短波长和长波长来增强耐候性。

此外，可通过添加包含活性硅酮的硬化剂来增强抗崩裂性、污垢热阻和抗水性。

此外，通过使用在膜上两次涂布涂覆层的方法而不是其中仅使用热冲压膜的常规方法，可保护膜和确保耐久性。同时，与常规将涂膜电镀和掩蔽相比，可节约制造成本。

已参考本公开的各种形式详细描述本公开。然而，本领域技术人员将会知道在不脱离本公开的原理和范围的情况下，可以对各种形式作出改变，其范围限定在所附权利要求和它们的等同方案中。

Claims (14)

1.一种用于热冲压膜的透明涂料组合物，其包含：

主材部分，其包含50至60重量％的环氧变性丙烯酸树脂、10至15重量％的丙烯酸树脂、5至10重量％的聚酯多元醇、0.1至1.5重量％的反应催化剂、0.1至1重量％的湿润添加剂、1至2重量％的光稳定剂和20至30重量％的溶剂；和

硬化剂部分，其包含90至99重量％的基于六亚甲基二异氰酸酯三聚物的硬化剂和1至10重量％的活性硅酮硬化剂，

其中所述主材部分和所述硬化剂部分以2.0:1至4.0:1的重量比混合。

2.根据权利要求1所述的透明涂料组合物，其中所述环氧变性丙烯酸树脂具有3至10mg/KOH的酸值，1％至5％的羟基含量，和8,000至20,000的重均分子量(Mw)。

3.根据权利要求1所述的透明涂料组合物，其中所述环氧变性丙烯酸树脂是具有由下式1表示的重复单元结构的环氧变性丙烯酸树脂：

[式1]

其中K、L、M、N和O是其每个重复单元的相对比值，且K+L+M+N+O＝1；重复单元K为0.2至0.6；重复单元L为0.1至0.25；重复单元M为0.1至0.2；重复单元N为0.1至0.15；且重复单元O为0.1至0.2。

4.根据权利要求1所述的透明涂料组合物，其中所述丙烯酸树脂具有0.01至0.05mg/KOH的酸值，0.1％至0.5％的羟基含量，和9,000至15,000的重均分子量(Mw)。

5.根据权利要求1所述的透明涂料组合物，其中所述聚酯多元醇具有2％至4％的羟基含量，和3,000至10,000的重均分子量(Mw)。

6.根据权利要求1所述的透明涂料组合物，其中所述反应催化剂为二月桂酸二丁基锡。

7.根据权利要求1所述的透明涂料组合物，其中所述湿润添加剂为基于聚二甲基硅氧烷的物质。

8.根据权利要求1所述的透明涂料组合物，其中所述光稳定剂为选自二苯甲酮、草酰替苯胺、苯并三唑、三嗪、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶和2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-苯甲酸盐中的两种或更多种。

9.根据权利要求1所述的透明涂料组合物，其中所述溶剂为酯类物质、烃类物质或它们的混合物。

10.根据权利要求1所述的透明涂料组合物，其中所述活性硅酮硬化剂包含以硅酮的重量计0.1至1重量％的异氰酸酯基团。

11.一种使用用于热冲压膜的透明涂料组合物进行涂覆的方法，所述方法包括以下步骤：

通过在涂覆对象上涂抹包含环氧变性丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚酯多元醇、反应催化剂、湿润添加剂、光稳定剂和溶剂的底漆涂料组合物形成底漆层；和

通过在所述底漆层上涂抹根据权利要求1所述的透明涂料组合物形成透明层。

12.根据权利要求11所述的方法，其中所述底漆涂料组合物包含50至60重量％的所述环氧变性丙烯酸树脂、10至15重量％的所述丙烯酸树脂、5至10重量％的所述聚酯多元醇、0.1至1.5重量％的所述反应催化剂、0.1至1重量％的所述湿润添加剂、1至2重量％的所述光稳定剂和20至30重量％的所述溶剂。

13.根据权利要求11所述的方法，其中所述涂覆对象是通过热冲压形成的聚合物膜。

14.一种具有由下式1表示的重复单元结构的环氧变性丙烯酸树脂：

[式1]

其中K、L、M、N和O是其每个重复单元的相对比值，且K+L+M+N+O＝1；重复单元K为0.2至0.6；重复单元L为0.1至0.25；重复单元M为0.1至0.2；重复单元N为0.1至0.15；且重复单元O为0.1至0.2。