JP2001064573A - 粉体塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】仕上がり外観、耐ブロッキング性、耐酸性、耐
薬品性、耐擦り傷性などに優れた塗膜を形成する新規な
粉体塗料組成物。 【構成】 前記式（１）で示される化合物（ａ）と重合
性モノマー（ｂ）とをラジカル反応させて得られる化合
物（Ａ）を含有する粉体塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明に属する技術分野】本発明は、仕上がり外観、耐
ブロッキング性、耐酸性、耐薬品性、耐擦り傷性などに
優れた塗膜を形成する新規な粉体塗料組成物に係わる。

【０００２】

【従来の技術とその課題】粉体塗料の塗膜の仕上がり外
観（例えば、光沢や平滑性など）を向上させるため、使
用される樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を低くしたり、
分子量を小さくするなどによって、塗膜の熱フロ−時の
樹脂の溶融粘度を下げることが行われている。しかしな
がら、ガラス転移温度が低くなると貯蔵中に粉体粒子が
融着しやすくなる（耐ブロッキング性が劣る）という欠
陥がある。また、樹脂の低分子量化によって、相対的に
多くなった低分子領域の成分は、耐ブロッキング性を低
下させると同時に、塗膜の充分な硬化性が得られないた
め、塗膜の耐酸性、耐溶剤性、耐薬品性、耐擦り傷性等
の性能を著しく低下させる原因にもなる。

【０００３】このように、これまで、仕上がり外観、耐
ブロッキング性、及び耐酸性、耐溶剤性、耐薬品性、耐
擦り傷性等の性能のすべてを同時に満足する塗膜を形成
する粉体塗料は実現されていなかった。

【０００４】

【問題を解決するための手段】本発明の目的は、上記し
た種々の課題を解決することであり、その結果、特定の
化合物（ａ）とモノマ−（ｂ）とをラジカル反応させて
得られる化合物（Ａ）を用いることにより、これら目的
がすべて達成できることを見出し、本発明を完成するに
至った。

【０００５】すなわち、本発明によれば、下記式（１）
で示される化合物（ａ）と重合性モノマー（ｂ）とをラ
ジカル反応させて得られる化合物（Ａ）を含有する粉体
塗料組成物が提供される。

【０００６】式（１）

【０００７】

【化２】

【０００８】［式中、ＱはＨ、Ｒ、ＯＲ、Ｏ₂ ＣＲ、ハ
ロゲン元素、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ、ＣＮ、ＣＯＮＨ₂ 、
ＣＯＮＨＲ、ＣＯＮＲ₂ 、フェノール基、ＸはＨ、Ｒ、
ＹはＨ、Ｒ、ＯＲ、Ｏ₂ ＣＲ、ハロゲン元素、ＣＯＯ
Ｈ、ＣＯＯＲ、ＣＮ、ＣＯＮＨ₂ 、ＣＯＮＨＲ、ＣＯＮ
Ｒ₂ 、フェノール基、ＺはＨ、ＳＲ、Ｓ（Ｏ）Ｒ、Ｓ
（Ｏ）₂ Ｒ₃ 、Ｒはアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルカリル、オルガノシリル基、アルコキシシリ
ル基、オキシラン環基、オキセタン基、水酸基、アルコ
キシ基、アミノ基、オキサゾリン基、ハロゲン基、ハロ
ゲン化アルキル基であり、式中Ｒは同一もしくは異なっ
ていてもよい］ 以下に、本発明の粉体塗料組成物について詳細に説明を
する。

【０００９】式（１）で示される化合物（ａ）は、それ
自体既知の化合物であって、例えば、触媒的連鎖移動重
合法（Ｃａｔａｌｙｔｉｃ Ｃｈａｉｎ Ｔｒａｎｓｆ
ｅｒ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ、ＣＣＴＰ法）に
よって製造することが好ましい。

【００１０】ＣＣＴＰ法については、例えば、特公平６
−２３２０９号公報、特公平７−３５４１１号公報、特
表平９−５０１４５７号公報、特開平９−１７６２５６
号公報、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １９９６、２
９、８０８３−８０８９などに記載されており、化合物
（ａ）は、これらの記載に基づいて、例えば、重合性不
飽和モノマ−を、触媒的連鎖移動剤である金属錯体及び
ラジカル重合開始剤の存在下で、有機溶剤中での溶液重
合法、水中でのエマルション重合などの方法で重合せし
めることによって得られる。

【００１１】金属錯体としては、例えば、コバルト錯
体、鉄錯体、ニッケル錯体、ルテニウム錯体、ロジウム
錯体、パラジウム錯体、レニウム錯体、イリジウム錯体
などがあげられ、このうち、コバルト錯体は効率良く、
連鎖移動剤として作用するので好ましい。

【００１２】このようなコバルト錯体としては、例え
ば、特公平６−２３２０９号公報、特公平７−３５４１
１号公報、ＵＳＰ４５２６９４５号公報、ＵＳＰ４６９
４０５４号公報、ＵＳＰ４８３７３２６号公報、ＵＳＰ
４８８６８６１号公報、ＵＳＰ５３２４８７９号公報、
ＷＯ９５／１７４３５号公報、特表平９−５１０４９９
号公報等に記載されているものを使用することができ
る。具体的には、例えば、ビス（ボロンジフルオロジメ
チルジオキシイミノシクロヘキサン）Ｃｏ（II）、ビス
（ボロンジフルオロジメチルグリオキシメイト）Ｃｏ
（II) 、ビス（ボロンジフルオロジフェニルグリオキシ
メイト）Ｃｏ（II）、ビシナルイミノヒドロキシイミノ
化合物のコバルト（II）キレ−ト、テトラアザテトラア
ルキルシクロテトラデカテトラエンのコバルト（II）キ
レ−ト、Ｎ、Ｎ´−ビス（サリチリデン）エチレンジア
ミノコバルト（II）キレ−ト、ジアルキルジアザジオキ
ソジアルキルドデカジエンのコバルト（II）キレ−ト、
コバルト（II）ポルフィリン錯体などがあげられる。こ
れらのうち、ビス（ボロンジフルオロジフェニルグリオ
キシメイト）Ｃｏ（II）、ビス（ボロンジフルオロジメ
チルグリオキシメイト）Ｃｏ（II）などは入手が容易で
あるので好ましい。

【００１３】また、例えば、特公平８−１９１７２号公
報に記載されている、金属に直接ラジカル開裂が可能な
基が結合した錯体を、上記の金属錯体に代えて、使用す
ることも可能である。ラジカル開裂が可能な基として
は、例えば、アルキル基、アリ−ル基、複素環式基など
があげられる。さらに、可視光又は紫外線の照射や加熱
により金属イオンからホモリチック解離できる置換誘導
体；キレ−ト金属イオンに結合したハロゲン化物；他の
陰イオン、ニトリル、エステル、金属イオンに結合した
炭素原子で置換した芳香族又は置換芳香族基などがあげ
られる。これらの錯体を使用する系では、ラジカル重合
開始剤を併用しなくても差支えない。

【００１４】これらの錯体の使用比率は、特に限定され
るものではないが、通常、重合性不飽和モノマ−１００
重量部あたり、１×１０^-6〜１重量部、特に１×１０^-4
〜０．５重量部の範囲内が好適である。

【００１５】また、金属錯体の反応性の調整や溶解性を
良くするために、既知の配位化合物を、必要に応じて配
合することもできる。かかる配位化合物としては、例え
ば、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィンの
ようなリン化合物；ピリジン、トリブチルアミンのよう
なアミン化合物などを挙げることができる。

【００１６】ＣＣＴＰ法による化合物（ａ）の製造に用
いられるラジカル重合開始剤として、例えば、シクロヘ
キサノンパ−オキサイド、３、３、５−トリメチルシク
ロヘキサノンパ−オキサイド、メチルシクロヘキサノン
パ−オキサイド、１、１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパ−
オキシ）−３、３、５−トリメチルシクロヘキサン、
１、１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパ−オキシ）シクロヘ
キサン、ｎ−ブチル−４、４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル
パ−オキシ）バレレ−ト、クメンハイドロパ−オキサイ
ド、２、５−ジメチルヘキサン−２、５−ジハイドロパ
−オキサイド、１、３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパ−オ
キシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２、５−ジメチル
−２、５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパ−オキシ）ヘキサ
ン、ジイソプロピルベンゼンパ−オキサイド、ｔｅｒｔ
−ブチルクミルパ−オキサイド、デカノイルパ−オキサ
イド、ラウロイルパ−オキサイド、ベンゾイルパ−オキ
サイド、２、４−ジクロロベンゾイルパ−オキサイド、
ビス（ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パ−オキシジ
カ−ボネ−ト、ｔｅｒｔ−ブチルパ−オキシベンゾエ−
ト、２、５−ジメチル−２、５−ジ（ベンゾイルパ−オ
キシ）ヘキサン等の過酸化物系重合開始剤；２、２´−
アゾビス（イソブチロニトリル）、１、１−アゾビス
（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、アゾクメ
ン、２、２´−アゾビスメチルバレロニトリル、４、４
´−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２−（ｔｅｒｔ−
ブチルアゾ）−２−シアノプロパン、２、２´−アゾビ
ス（２、４、４−トリメチルペンタン）、ジメチル−
２、２´−アゾビス（２−メチルプロピオネ−ト）等の
アゾ系開始剤を挙げることができる。これらのラジカル
重合開始剤の使用量は、特に限定されるものではない
が、通常、重合性不飽和モノマ−１００重量部に対し
て、０．１〜２０重量部、特に０．５〜１０重量部の範
囲内であることが好ましい。

【００１７】ラジカル重合反応を有機溶剤中で行う場合
に使用される有機溶剤としては、重合に使用する重合性
不飽和モノマ−、及び重合によって得られる化合物
（ａ）を溶解又は分散できるものであれば特に制限なく
使用することができ、具体例としては、例えば、ヘプタ
ン、トルエン、キシレン、オクタン、ミネラルスピリッ
ツ等の炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、
酢酸イソブチル、エチレングリコ−ルモノメチルエ−テ
ルアセテ−ト、エチレングリコ−ルモノブチルエ−テル
アセテ−ト等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン系溶剤；メタノ−ル、エタノ−
ル、イソプロパノ−ル、ｎ−ブタノ−ル、ｓｅｃ−ブタ
ノ−ル、イソブタノ−ル等のアルコ−ル系溶剤；ｎ−ブ
チルエ−テル、ジオキサン、エチレングリコ−ルモノメ
チルエ−テル、エチレングリコ−ルモノエチルエ−テル
等のエ−テル系溶剤；コスモ石油社製のスワゾ−ル３１
０、スワゾ−ル１０００、スワゾ−ル１５００等の芳香
族石油系溶剤等を挙げることができる。

【００１８】これらの有機溶剤は、１種で、又は２種以
上を組み合わせて使用することができる。有機溶剤の使
用比率は、重合反応時における重合性不飽和モノマ−の
合計重量に基づいて、通常、４００重量％以下の範囲内
が好ましい。

【００１９】化合物（ａ）の製造に使用される重合性不
飽和モノマ−は、１分子中に１個以上の重合性不飽和結
合を有する化合物である。

【００２０】重合性不飽和モノマ−として、例えば、メ
チル（メタ）アクリレ−ト、エチル（メタ）アクリレ−
ト、ｎ−プロピル（メタ）アクリレ−ト、イソプロピル
（メタ）アクリレ−ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレ−
ト、イソブチル（メタ）アクリレ−ト、ｔｅｒｔ−ブチ
ル（メタ）アクリレ−ト、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレ−ト、ｎ−オクチル（メタ）アクリレ−ト、ラ
ウリル（メタ）アクリレ−ト、トリデシル（メタ）アク
リレ−ト、ステアリル（メタ）アクリレ−ト、シクロヘ
キシル（メタ）アクリレ−ト、イソボルニル（メタ）ア
クリレ−ト、トリシクロデカニル（メタ）アクリレ−
ト、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレ−ト、ジシク
ロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレ−ト等の炭
素数が１〜２４のアルキル又は環状アルキルの（メタ）
アクリレ−ト；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水
マレイン酸などのカルボキシル基含有不飽和モノマ−；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレ−ト、４−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレ−トなどの炭素数２〜１０のグリコ
−ルと（メタ）アクリル酸とのモノエステル化水酸基含
有不飽和モノマ−；グリシジル（メタ）アクリレ−ト、
３、４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレ−
ト、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレ−トなどの
エポキシ基含有不飽和モノマ−；Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロ−
ルアクリルアミドメチルエ−テル、Ｎ−メチロ−ルアク
リルアミドブチルエ−テルなどの（メタ）アクリルアミ
ド又はその誘導体；３−エチル−３−メタクリロイルオ
キシメチルオキセタン、３−メチル−３−メタクリロイ
ルオキシメチルオキセタン、３−ブチル−３−メタクリ
ロイルオキシメチルオキセタンなどのオキセタン環含有
エチレン性不飽和モノマ−；（メタ）アクリロニトリ
ル、スチレン、酢酸ビニル、ピペリジニル含有（メタ）
アクリレ−ト（例えば、日立化成社製、商品名、「ＦＡ
−７１１ＭＭ」、「ＦＡ−７１２ＨＭ」など）、フッ素
含有アルキル（メタ）アクリレ−ト、シロキサン含有
（メタ）アクリレ−ト、イソシアネ−ト基含有モノマ
−、アルコキシシリル基含有（メタ）アクリレ−トなど
があげられる。これらの重合性不飽和モノマ−は１種
で、又は２種以上を組み合わせて使用することができ
る。

【００２１】これらの重合性不飽和モノマ−のうち、特
にメタクリル酸、メタクリル酸アルキルエステル類、ス
チレン、スチレン誘導体、α−メチルスチレン、α−メ
チルスチレン誘導体を使用すると、高収率で化合物
（ａ）が得られるので好適である。

【００２２】また、化合物（ａ）において、その分子中
に、架橋剤と反応しうる官能基を有せしめることがで
き、具体的には、カルボキシル基、水酸基、エポキシ
基、オキセタン基、イソシアネ−ト基などの官能基を有
する重合性不飽和モノマ−を共重合することにより、導
入することができる。これらの官能基を有する重合性不
飽和モノマ−の割合は、化合物（Ａ）を構成する重合性
不飽和モノマ−成分を基準に、５〜９０重量％、特に２
０〜７０重量％であることが最終的に形成される架橋塗
膜の性能上好ましい。

【００２３】化合物（ａ）をＣＣＴＰによって製造する
にあたり、重合性不飽和モノマ−を、金属錯体及びラジ
カル開始剤の存在下で、有機溶剤中で加熱して重合を行
なうが、重合反応熱による系の温度上昇を抑えるため
に、以下の（１）又は（２）の方法が好適に用いられ
る。

【００２４】（１）金属錯体及び有機溶剤を反応槽に仕
込み、６０〜２００℃の温度で、撹拌しながら、重合性
不飽和モノマ−とラジカル重合開始剤を所定の時間をか
けて混合滴下または分離滴下する。

【００２５】（２）この（１）の方法において、金属錯
体の一部又は全部を重合性不飽和モノマ−と共に混合滴
下又は分離滴下する。

【００２６】化合物（ａ）は、上記したＣＣＴＰに代え
て、例えば、特表平７−５０６３９２号公報、特開平７
−２９５４号公報などに記載されている不飽和化合物の
存在下で、重合性不飽和モノマ−をラジカル重合させる
ことによっても製造することができる。

【００２７】上記のようにして得られる化合物（ａ）
は、その分子の片末端に少なくとも１個の重合性不飽和
結合を有しており、その分子量は、式（１）の重合度ｎ
をＧＰＣ（ゲルパ−ミエ−ションクロマトグラフィ−）
により求めた平均値が、２〜２００、特に３〜１００の
範囲にあることが適している。

【００２８】化合物（Ａ）は、化合物（ａ）に重合性モ
ノマー（ｂ）をラジカル重合反応させることにより得ら
れる。

【００２９】重合性モノマー（ｂ）としては、化合物
（ａ）の製造に使用されるものとして例示した、１分子
中に１個以上の重合性不飽和結合を有する重合性不飽和
モノマ−が好適に使用することができる。これらの重合
性不飽和モノマ−のうち、特に、メタクリル酸、メタク
リル酸アルキルエステル類、スチレン、スチレン誘導
体、α−メチルスチレン、α−メチルスチレン誘導体を
使用すると、高収率で化合物（Ａ）が得られるので好適
である。

【００３０】化合物（ａ）と重合性モノマー（ｂ）との
ラジカル重合反応は、それ自体既知の方法で行うことが
でき、例えば、化合物（ａ）と重合性モノマー（ｂ）と
を上記したラジカル重合開始剤の存在下で、６０〜２０
０℃の温度で溶液重合またはエマルジョン重合を行うこ
とにより、化合物（Ａ）が得られる。化合物（ａ）と重
合性モノマー（ｂ）との比率は、目的に応じて任意に選
択できるが、両者の合計固形分重量に基づいて、化合物
（ａ）は１〜９９％、特に５〜９０％、重合性モノマー
（ｂ）は９９〜１％、特に９５〜１０％が好ましい。

【００３１】化合物（Ａ）の重量平均分子量は約１００
０〜３００００、特に２０００〜１５０００の範囲内に
あることが好ましい。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）は
２０〜１００℃、特に３０〜７０℃の範囲内が適してい
る。このＴｇは、示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）を用
い、試料をサンプルパンに約１０ｍｇ秤量し、１００℃
まで加熱し、１０分間保持した後、−３０℃に急冷す
る。その後、１０℃／分の速度で昇温して求めたもので
ある。

【００３２】化合物（Ａ）を構成する化合物（ａ）に基
づく部分と重合性モノマー（ｂ）に基づく部分のいずれ
か、又は両方に、三次元に架橋反応しうる官能基を１種
以上有せしめることができる。

【００３３】化合物（Ａ）を架橋硬化する方式として、
化合物（Ａ）に有せしめた官能基のみによって架橋する
自己硬化型と、併用する硬化剤（Ｂ）との反応によって
架橋させる分離型がある。

【００３４】自己硬化型としては、例えば、１種類の官
能基により架橋硬化するものと、２種以上の官能基によ
り架橋硬化するものがある。１種類の官能基による自己
硬化型としては、エポキシ基、オキセタニル基などのオ
キシラン環官能基を１分子あたり２個以上有せしめた化
合物（Ａ）があげられる。２種以上の官能基による自己
硬化型としては、例えば、エポキシ基・カルボキシル
基、エポキシ基・ヒドロキシル基、エポキシ基・ヒドロ
キシル基・カルボキシル基、ヒドロキシル基・イソシア
ネ−ト基、アルコキシシリル基・ヒドロキシル基、オキ
サゾリン基・カルボキシル基などの組み合わせで、官能
基を有せしめた化合物（Ａ）があげられる。化合物
（Ａ）にこれらの官能基の導入は、これらの官能基を有
する重合性不飽和モノマ−を使用し、重合せしめること
により行うことができる。これらの官能基を同一分子中
に併存させるための反応中に、これらの官能基が反応し
て、ゲル化、増粘することがあるので、硬化剤（Ｂ）を
併用する分離型が好適である。分離型で使用する硬化剤
（Ｂ）としては、化合物（Ａ）に有せしめた官能基（例
えば、オキシラン環官能基、エポキシ基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基、イソシアネ−ト基など）と反応し
る官能基を有する硬化剤が使用できる。具体的には、ポ
リカルボン酸及びその（ポリ）無水物、アミノ樹脂、ポ
リアミン、ポリアミド、ポリイソシアネ−ト化合物、ポ
リエポキシ化合物、イソシアヌレ−ト系化合物、ブロッ
クポリイソシアネ−ト化合物、アルコキシシラン系化合
物、ポリアジリジン系化合物、オキサゾリン系化合物等
が挙げられる。

【００３５】ポリカルボン酸類及びその（ポリ）無水物
としては、例えば、アジピン酸、セバシン酸、スベリン
酸、コハク酸、グルタン酸、マレイン酸、フマル酸、ド
デカン二酸、ピメリン酸、アゼライン酸、イタコン酸、
シトラコン酸等の脂肪族ポリカルボン酸類及びその（ポ
リ）無水物；テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
トリメリット酸、ピロメリット酸等の芳香族ポリカルボ
ン酸類及びその（ポリ）無水物；ヘキサヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、メチルヘキサヒドロフ
タル酸等の脂肪族ポリカルボン酸類及びその無水物
（（無水）ポリカルボン酸化合物等））が挙げられる。

【００３６】アミノ樹脂としては、メラミン、尿素、ベ
ンゾグアナミン、アセトグアナミン、ステログアナミ
ン、スポログアナミン、ジシアンジアミド等のアミノ成
分とアルデヒドとの反応によって得られるメチロ−ル化
アミノ樹脂が挙げられる。アルデヒドとしては、ホルム
アルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、ベンツアルデヒド等がある。また、このメチロ−ル
化アミノ樹脂を適当なアルコ−ルによってエ−テル化し
たものも使用でき、エ−テル化に用いられるアルコ−ル
の例としてはメチルアルコ−ル、エチルアルコ−ル、ｎ
−プロピルアルコ−ル、ｉ−プロピルアルコ−ル、ｎ−
ブチルアルコ−ル、ｉ−ブチルアルコ−ル、２−エチル
ブタノ−ル、２−エチルヘキサノ−ル等が挙げられる。

【００３７】ポリアミン、ポリアミドとしては、脂肪族
系、芳香族系のものが挙げられ、非変性であってもよい
し、変性したアミン付加物であってもよい。例えば、エ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジエチルアミ
ノプロピルアミン、ペンタンジアミン、アミノエチルピ
ペラジン等の脂肪族ポリアミン；ｍ−フェニレンジアミ
ン、ｐ，ｐ−ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフ
ェニルスルフォン、ベンジルジメチルアミン等の芳香族
ポリアミン；ブチルグリシジルエ−テル、フェニルグリ
シジルエ−テルなどのモノエポキシ化合物とエチレンジ
アミンなどのポリアミンとの付加物、エチレンジアミン
等のポリアミンとエチレンオキサイドとの付加物、エチ
レンジアミンなどの脂肪族ポリアミンとアクリロニトリ
ルとを反応（シアノエチレ−ション）させた付加物、ジ
エポキシ化合物にポリアミンを大過剰に反応させエポキ
シ化合物１分子にポリアミン２分子を付加させてなるア
ミン付加物；脂肪族二量体とジアミンとの反応生成物の
ポリアミド化合物等が挙げられる。

【００３８】ポリイソシアネ−ト化合物は１分子中に２
個以上のイソシアネ−ト基を有する化合物であり、例え
ば、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネ−トなどの脂肪族ジイソシアネ
−ト類；水素添加キシリレンジイソシアネ−ト、イソホ
ロンジイソシアネ−トなどの脂環族ジイソシアネ−ト
類；トリレンジイソシアネ−ト、ジフェニルメタンジイ
ソシアネ−トなどの芳香族ジイソシアネ−ト類；これら
のジイソシアネ−ト類から選ばれた１種以上の環状重合
体；イソシネ−トビュレット体；１，３，５−トリグリ
シジルイソシアネ−ト（ＴＧＩＧ）系硬化剤、これらの
ポリイソシアネ−ト類とポリオ−ルとのイソシアネ−ト
基過剰で反応させてなるウレタン化物などがあげられ
る。さらにこれらのポリイソシアネ−ト化合物のイソシ
アネ−ト基のすべてをアルコ−ル化合物、ラクタム化合
物、オキシム化合物、フェノ−ル化合物などの既知のブ
ロック剤でブロックしてなるブロックポリイソシアネ−
ト化合物も使用できる。

【００３９】ポリエポキシ化合物は、１分子中に２個以
上のエポキシ基を有する化合物であり、例えば、エチレ
ングリコ−ルジグリシジルエ−テル、ヘキサンジオ−ル
ジグリシジルエ−テル、ネオペンチルグリコ−ルジグリ
シジルエ−テル、グリセリンジグリシジルエ−テル、グ
リセリントリグリシジルエ−テル、ソルビト−ルポリグ
リシジルエ−テル、水添ビスフェノ−ルＡジグリシジル
エ−テル、ビスフェノ−ルＡジグリシジルエ−テルなど
の多価アルコ−ルのポリグリシジルエ−テル；ｐ−オキ
シ安息香酸のグリシジルエステル・グリシジルエ−テ
ル、フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフ
タル酸のジグリシジルエステル、ヒダントイン環含有エ
ポキシ樹脂、側鎖にエポキシ基を有するビニル樹脂など
があげられる。

【００４０】さらに、メトキシシランオリゴマ−、エト
キシシランオリゴマ−などのアルコキシシラン系硬化
剤；アジピン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジドな
どのポリアジリジン系硬化剤；１，４−ビス（２−オキ
サゾリニル−２）−ベンゼン、１，２，４−トリス（２
−オキサゾリニル−２）−ベンゼンなどのオキサゾリン
系硬化剤などもあげられる。

【００４１】本発明において、化合物（Ａ）自体、又は
硬化剤（Ｂ）との架橋反応を促進するために、硬化触媒
（開始剤）を用いることもできる。かかる硬化触媒（開
始剤）として、例えば、スルホニウム塩、ホスホニウム
塩、アンモミウム塩、オニウム塩系化合物、イミダゾ−
ル系化合物、スルホン酸系化合物、１級、２級、３級ア
ミン系化合物、ジシアンジアミド、金属、有機金属化合
物、金属キレ−ト錯体あるいは金属塩類等の従来から公
知のものがあげられる。これらは、１種または２種以上
を組み合わせて使用することができる。

【００４２】本発明の粉体塗料組成物において、上記し
た成分以外に、さらに、着色顔料、充填剤、流動性調整
剤、ブロッキング防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定
剤、表面調整剤、ワキ防止剤、酸化防止剤、帯電制御
剤、硬化促進剤、その他の樹脂等の配合物を必要に応じ
て配合することができる。

【００４３】本発明の粉体塗料組成物は、例えば、化合
物（Ａ）及び、必要に応じて架橋剤（Ｂ）、上記したそ
の他の添加物を有機溶剤に均一に混合せしめ、ついで有
機溶剤を除去して固形樹脂組成物を得た後、粉砕機によ
り微粉砕して粉体塗料とすることにより得ることができ
る。また、有機溶剤を使用せずに、化合物（Ａ）、及び
必要に応じて架橋剤及びその他の添加物等をミキサ−で
ドライブレンドを行い、次いでエクストル−ダ−で加熱
溶融混練し、冷却、微粉砕して製造することによって粉
体塗料が製造できる。かくして得られる粉体塗料の平均
粒径は約１〜１００μｍ、好ましくは約５〜６０μｍの
範囲が好ましい。

【００４４】

【発明の効果】式（１）で示される化合物（ａ）と重合
性モノマー（ｂ）とをラジカル反応させて得られる化合
物（Ａ）を含有する粉体塗料組成物は、耐ブロッキング
性がすぐれており、しかもその硬化塗膜は、仕上がり外
観を低下させることなく、耐酸性、耐溶剤性、耐スリキ
ズ性がすぐれている。

【００４５】

【実施例】以下に、本発明の実施例及び比較例について
説明する。部及び％はいずれも重量を基準にしており、
又、塗膜の厚さは硬化塗膜についてである。

【００４６】１．化合物（ａ）の製造 化合物（ａ−１）：すべての重合性モノマ−及び有機溶
剤は、使用する前に、チッ素ガスに１時間通送すること
により、脱気（脱酸素）を行った。

【００４７】温度計、サ−モスタット、撹拌機、還流冷
却機及び滴下装置を備えた反応容器に溶剤としてトルエ
ン１００部を仕込み、チッ素ガスを通送しながら１０５
℃に加熱し、これに、重合性モノマ−として、グリシジ
ルメタクリレ−ト１００部、金属錯体としてビス（ボロ
ンジフルオロジメチルグリオキメイト）Ｃｏ（ＩＩ）
Ｏ．０１部、ラジカル開始剤として２，２´−アゾビス
（２−メチルブチロニトリル）２．０部の混合物を３時
間かけて滴下した。その後、１０５℃で１時間放置して
から、さらに２，２´−アゾビス（２−メチルブチロニ
トリル）０．５部、トルエン１０部を１時間かけて滴下
し、１０５℃で１時間放置して反応を終了させた。その
後、減圧蒸留によりトルエンを除去して、冷却して、化
合物（ａ−１）［Ｘ＝ＣＨ₃ 、Ｙ＝Ｑ＝ＣＯＯＲ、Ｒ＝
グリシジル基、Ｚ＝Ｈ、ｎ＝４．０］を得た。

【００４８】化合物（ａ−２）：上記化合物（ａ−１）
における「グリシジルメタクリレ−ト１００部」に代え
て、「２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト１００部」
を使用し、それ以外は化合物（ａ−１）と同様にして行
なって、化合物（ａ−２）［Ｘ＝ＣＨ₃ 、Ｙ＝Ｑ＝ＣＯ
ＯＲ、Ｒ＝２−ヒドロキシエチル基、Ｚ＝Ｈ、ｎ＝６．
０］を得た。

【００４９】化合物（ａ−３）：上記化合物（ａ−１）
における「グリシジルメタクリレ−ト１００部」に代え
て、「β−メチルグリシジルメタクリレ−ト１００部」
を使用し、それ以外は化合物（ａ−１）と同様にして行
なって、化合物（ａ−２）［Ｘ＝ＣＨ₃ 、Ｙ＝Ｑ＝ＣＯ
ＯＲ、Ｒ＝β−メチルグリシジル基、Ｚ＝Ｈ、ｎ＝５．
０］を得た。

【００５０】化合物（ａ−４）：上記化合物（ａ−１）
における「グリシジルメタクリレ−ト１００部」に代え
て、「グリシジルメタクリレ−ト５０部とメチルメタク
リレ−ト５０部との混合物」を使用し、それ以外は化合
物（ａ−１）と同様に行なって、化合物（ａ−４）［Ｘ
＝ＣＨ₃ 、Ｙ＝Ｑ＝ＣＯＯＲ、Ｒ＝グリシジル基、メチ
ル基、Ｚ＝Ｈ、ｎ＝４．０］を得た。

【００５１】化合物（ａ−５）：上記化合物（ａ−１）
における「トルエン」を「ブチルセロソルブ」に、化合
物（ａ−１）における「グリシジルメタクリレ−ト１０
０部」を「ｎ−ブチルメタクリレ−ト７５部とメタクリ
ル酸２５との混合物」に代えて、それ以外は化合物（ａ
−１）と同様に行なって、化合物（ａ−５）［Ｘ＝ＣＨ
₃ 、Ｙ＝Ｑ＝ＣＯＯＲ、Ｒ＝ブチル基、水素基、Ｚ＝
Ｈ、ｎ＝５．０］を得た。

【００５２】２．化合物（Ａ）の製造 化合物（Ａ−１）：温度計、サ−モスタット、撹拌機、
還流冷却機及び滴下装置を備えた反応容器に、化合物
（ａ−１）１７部及びキシレン１００部を仕込み、チッ
素ガスを通送しながら１２５℃に加熱し、これに、重合
性モノマ−として、グリシジルメタクリレ−ト２３部、
メチルメタクリレ−ト４０部、ｉｓｏ−ブチルメタクリ
レ−ト１５部、ｎ−ブチルメタクリレ−ト５部、２，２
´−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．５部の
混合物を３時間かけて滴下した。その後、１２５℃で１
時間放置してから、さらに２，２´−アゾビス（２−メ
チルブチロニトリル）０．５部、キシレン１０部を１時
間かけて滴下し、それを１２５℃で１時間放置して反応
を終了させた。その後、減圧蒸留によりキシレンを除去
して、冷却して、粉体塗料用樹脂（Ａ−１）を得た。重
量平均分子量約８０００。

【００５３】化合物（Ａ−２）〜（Ａ−４）、（Ａ−
６）〜（Ａ−１２）：化合物（Ａ−１）と同様にして、
表１に記載の成分を使用して製造した。

【００５４】

【表１】

【００５５】化合物（Ａ−５）：温度計、サ−モスタッ
ト、撹拌機、還流冷却機及び滴下装置を備えた反応容器
に、化合物（ａ−１）２２部及びキシレン１００部を仕
込み、チッ素ガスを通送しながら１２５℃に加熱し、こ
れに、重合性モノマ−として、グリシジルメタクリレ−
ト９部、メチルメタクリレ−ト４０部、ｉｓｏ−ブチル
メタクリレ−ト１５部、ｎ−ブチルメタクリレ−ト５
部、２，２´−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）
０．４５部の混合物を２．５時間かけて滴下した。その
後、１２５℃で１時間放置してから、さらにグリシジル
メタクリレ−ト９部、２，２´−アゾビス（２−メチル
ブチロニトリル）０．０５部の混合物を０．５時間かけ
て滴下し、それを１２５℃で１時間放置し、２，２´−
アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．５部、キシ
レン１０部を１時間かけて滴下し、その後１２５℃で１
時間放置して反応を終了させた。その後、減圧蒸留によ
りキシレンを除去して、冷却して、粉体塗料用樹脂（Ａ
−５）を得た。重量平均分子量約８０００。

【００５６】３．その他の粉体塗料用樹脂（Ｃ）の製造 粉体塗料用樹脂（Ｃ−１）：温度計、サ−モスタット、
撹拌機、還流冷却機及び滴下装置を備えた反応容器に、
キシレン１００部を仕込み、チッ素ガスを通送しながら
１２５℃に加熱し、これに、重合性モノマ−として、グ
リシジルメタクリレ−ト４０部、メチルメタクリレ−ト
４０部、ｉｓｏ−ブチルメタクリレ−ト１５部、ｎ−ブ
チルメタクリレ−ト５部、２，２´−アゾビス（２−メ
チルブチロニトリル）６部の混合物を３時間かけて滴下
した。その後、１２５℃で１時間放置してから、さらに
２，２´−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．
５部、キシレン１０部を１時間かけて滴下し、それを１
２５℃で１時間放置して反応を終了させた。その後、減
圧蒸留によりキシレンを除去して、冷却して、粉体塗料
用樹脂（Ｃ−１）を得た。重量平均分子量約８０００。

【００５７】粉体塗料用樹脂（Ｃ−２）〜（Ｃ−９）：
上記の（Ｃ−１）の方法に準じて、表２に記載の成分を
使用して、粉体塗料用樹脂（Ｃ−２）〜（Ｃ−９）を製
造した。

【００５８】

【表２】

【００５９】４．実施例及び比較例 １）粉体塗料（１）化合物（Ａ−１）１００部と硬化剤
としてのドデカン二酸３０部とを室温でヘンシェルミキ
サ−でドライブレンドした後、エクストル−ダで溶融混
練した。次に、これを冷却してから、ピンディスクで微
粉砕し。１５０メッシュで濾過して粉体塗料（１）を得
た。

【００６０】２）粉体塗料（２） 化合物（Ａ−３）１００部とドデカン二酸３０部とを室
温でヘンシェルミキサ−でドライブレンドした後、エク
ストル−ダで溶融混練した。次に、これを冷却してか
ら、ピンディスクで微粉砕し。１５０メッシュで濾過し
て粉体塗料（２）を得た。

【００６１】３）粉体塗料（３） 化合物（Ａ−２）５０部、粉体塗料用樹脂（Ｃ−１）５
０部、ドデカン二酸３０部とを室温でヘンシェルミキサ
−でドライブレンドした後、エクストル−ダで溶融混練
した。次に、これを冷却してから、ピンディスクで微粉
砕し。１５０メッシュで濾過して粉体塗料（３）を得
た。

【００６２】４）粉体塗料（４） 化合物（Ａ−３）５０部、粉体塗料用樹脂（Ｃ−１）５
０部、ドデカン二酸３０部とを室温でヘンシェルミキサ
−でドライブレンドした後、エクストル−ダで溶融混練
した。次に、これを冷却してから、ピンディスクで微粉
砕し。１５０メッシュで濾過して粉体塗料（４）を得
た。

【００６３】５）粉体塗料（５） 化合物（Ａ−２）５０部、粉体塗料用樹脂（Ｃ−３）５
０部、ドデカン二酸３０部とを室温でヘンシェルミキサ
−でドライブレンドした後、エクストル−ダで溶融混練
した。次に、これを冷却してから、ピンディスクで微粉
砕し。１５０メッシュで濾過して粉体塗料（５）を得
た。

【００６４】６）粉体塗料（６） 化合物（Ａ−１）５０部、粉体塗料用樹脂（Ｃ−３）５
０部、ドデカン二酸３０部とを室温でヘンシェルミキサ
−でドライブレンドした後、エクストル−ダで溶融混練
した。次に、これを冷却してから、ピンディスクで微粉
砕し。１５０メッシュで濾過して粉体塗料（６）を得
た。

【００６５】７）粉体塗料（７） 化合物（Ａ−４）１００部、ドデカン二酸３０部とを室
温でヘンシェルミキサ−でドライブレンドした後、エク
ストル−ダで溶融混練した。次に、これを冷却してか
ら、ピンディスクで微粉砕し。１５０メッシュで濾過し
て粉体塗料（７）を得た。

【００６６】８）粉体塗料（８） 化合物（Ａ−５）１００部、ドデカン二酸３０部とを室
温でヘンシェルミキサ−でドライブレンドした後、エク
ストル−ダで溶融混練した。次に、これを冷却してか
ら、ピンディスクで微粉砕し。１５０メッシュで濾過し
て粉体塗料（７）を得た。

【００６７】９）粉体塗料（９） 化合物（Ａ−１）５０部、化合物（Ａ−６）５０部とを
室温でヘンシェルミキサ−でドライブレンドした後、エ
クストル−ダで溶融混練した。次に、これを冷却してか
ら、ピンディスクで微粉砕し。１５０メッシュで濾過し
て粉体塗料（７）を得た。

【００６８】１０）粉体塗料（１０） 化合物（Ａ−４）１００部と硬化剤「ＩＰＤＩ・Ｂ−１
５３０」（ダイセル・ヒュルス社製、ε−カプロラクト
ンブロックイソホロンジイソシアネ−ト）５０部、硬化
触媒「ネオスタンＵ−２００」（日東化成社製、商品
名、ジブチル錫ジラウレ−ト）０．１部を室温でヘンシ
ェルミキサ−でドライブレンドした後、エクストル−ダ
で溶融混練した。次に、これを冷却してから、ピンディ
スクで微粉砕し。１５０メッシュで濾過して粉体塗料
（１０）を得た。

【００６９】１１）粉体塗料（１１） 化合物（Ａ−６）１００部と硬化剤「ＩＰＤＩ・Ｂ−１
５３０」５０部、「ネオスタンＵ−１００」０．１部を
室温でヘンシェルミキサ−でドライブレンドした後、エ
クストル−ダで溶融混練した。次に、これを冷却してか
ら、ピンディスクで微粉砕し。１５０メッシュで濾過し
て粉体塗料（１１）を得た。

【００７０】１２）粉体塗料（１２） 化合物（Ａ−５）５０部、粉体塗料用樹脂（Ｃ−４）５
０部、硬化剤「ＩＰＤＩ・Ｂ−１５３０」５０部、「ネ
オスタンＵ−１００」０．１部を室温でヘンシェルミキ
サ−でドライブレンドした後、エクストル−ダで溶融混
練した。次に、これを冷却してから、ピンディスクで微
粉砕し。１５０メッシュで濾過して粉体塗料（１２）を
得た。

【００７１】１３）粉体塗料（１３） 化合物（Ａ−６）５０部、粉体塗料用樹脂（Ｃ−４）５
０部、硬化剤「ＩＰＤＩ・Ｂ−１５３０」５０部、「ネ
オスタンＵ−１００」０．１部を室温でヘンシェルミキ
サ−でドライブレンドした後、エクストル−ダで溶融混
練した。次に、これを冷却してから、ピンディスクで微
粉砕し。１５０メッシュで濾過して粉体塗料（１３）を
得た。

【００７２】１４）粉体塗料（１４） 化合物（Ａ−５）５０部、粉体塗料用樹脂（Ｃ−６）５
０部、硬化剤「ＩＰＤＩ・Ｂ−１５３０」５０部、「ネ
オスタンＵ−１００」０．１部を室温でヘンシェルミキ
サ−でドライブレンドした後、エクストル−ダで溶融混
練した。次に、これを冷却してから、ピンディスクで微
粉砕し。１５０メッシュで濾過して粉体塗料（１４）を
得た。

【００７３】１５）粉体塗料（１５） 化合物（Ａ−４）５０部、粉体塗料用樹脂（Ｃ−６）５
０部、硬化剤「ＩＰＤＩ・Ｂ−１５３０」５０部、「ネ
オスタンＵ−１００」０．１部を室温でヘンシェルミキ
サ−でドライブレンドした後、エクストル−ダで溶融混
練した。次に、これを冷却してから、ピンディスクで微
粉砕し。１５０メッシュで濾過して粉体塗料（１５）を
得た。

【００７４】１６）粉体塗料（１６） 化合物（Ａ−７）１００部、硬化触媒「サンエイドＳＩ
−１００」（三新化学工業社製、商品名、芳香族スルホ
ニウム塩）１部を室温でヘンシェルミキサ−でドライブ
レンドした後、エクストル−ダで溶融混練した。次に、
これを冷却してから、ピンディスクで微粉砕し。１５０
メッシュで濾過して粉体塗料（１６）を得た。

【００７５】１７）粉体塗料（１７） 化合物（Ａ−９）１００部、「サンエイドＳＩ−１０
０」１部を室温でヘンシェルミキサ−でドライブレンド
した後、エクストル−ダで溶融混練した。次に、これを
冷却してから、ピンディスクで微粉砕し。１５０メッシ
ュで濾過して粉体塗料（１７）を得た。

【００７６】１８）粉体塗料（１８） 化合物（Ａ−８）５０部、粉体塗料用樹脂（Ｃ−７）５
０部、「サンエイドＳＩ−１００」１部を室温でヘンシ
ェルミキサ−でドライブレンドした後、エクストル−ダ
で溶融混練した。次に、これを冷却してから、ピンディ
スクで微粉砕し。１５０メッシュで濾過して粉体塗料
（１８）を得た。

【００７７】１９）粉体塗料（１９） 化合物（Ａ−９）５０部、粉体塗料用樹脂（Ｃ−７）５
０部、「サンエイドＳＩ−１００」１部を室温でヘンシ
ェルミキサ−でドライブレンドした後、エクストル−ダ
で溶融混練した。次に、これを冷却してから、ピンディ
スクで微粉砕し。１５０メッシュで濾過して粉体塗料
（１９）を得た。

【００７８】２０）粉体塗料（２０） 化合物（Ａ−８）５０部、粉体塗料用樹脂（Ｃ−９）５
０部、「サンエイドＳＩ−１００」１部を室温でヘンシ
ェルミキサ−でドライブレンドした後、エクストル−ダ
で溶融混練した。次に、これを冷却してから、ピンディ
スクで微粉砕し。１５０メッシュで濾過して粉体塗料
（２０）を得た。

【００７９】２１）粉体塗料（２１） 化合物（Ａ−７）５０部、粉体塗料用樹脂（Ｃ−９）５
０部、「サンエイドＳＩ−１００」１部を室温でヘンシ
ェルミキサ−でドライブレンドした後、エクストル−ダ
で溶融混練した。次に、これを冷却してから、ピンディ
スクで微粉砕し。１５０メッシュで濾過して粉体塗料
（２１）を得た。

【００８０】２２）粉体塗料（２２） 化合物（Ａ−１０）５０部、粉体塗料用樹脂（Ｃ−９）
５０部、「サンエイドＳＩ−１００」１部を室温でヘン
シェルミキサ−でドライブレンドした後、エクストル−
ダで溶融混練した。次に、これを冷却してから、ピンデ
ィスクで微粉砕し。１５０メッシュで濾過して粉体塗料
（２２）を得た。

【００８１】２３）粉体塗料（２３） 化合物（Ａ−１１）５０部、粉体塗料用樹脂（Ｃ−９）
５０部、「サンエイドＳＩ−１００」１部を室温でヘン
シェルミキサ−でドライブレンドした後、エクストル−
ダで溶融混練した。次に、これを冷却してから、ピンデ
ィスクで微粉砕し。１５０メッシュで濾過して粉体塗料
（２３）を得た。

【００８２】２４）粉体塗料（２４） 化合物（Ａ−１２）５０部、粉体塗料用樹脂（Ｃ−９）
５０部、「サンエイドＳＩ−１００」１部を室温でヘン
シェルミキサ−でドライブレンドした後、エクストル−
ダで溶融混練した。次に、これを冷却してから、ピンデ
ィスクで微粉砕し。１５０メッシュで濾過して粉体塗料
（２４）を得た。

【００８３】２５）粉体塗料（２５） 粉体塗料用樹脂（Ｃ−１）１００部と硬化剤としてのド
デカン二酸３０部とを室温でヘンシェルミキサ−でドラ
イブレンドした後、エクストル−ダで溶融混練した。次
に、これを冷却してから、ピンディスクで微粉砕し。１
５０メッシュで濾過して粉体塗料（２５）を得た。

【００８４】２６）粉体塗料（２６） 粉体塗料用樹脂（Ｃ−２）１００部と硬化剤としてのド
デカン二酸３０部とを室温でヘンシェルミキサ−でドラ
イブレンドした後、エクストル−ダで溶融混練した。次
に、これを冷却してから、ピンディスクで微粉砕し。１
５０メッシュで濾過して粉体塗料（２６）を得た。

【００８５】２７）粉体塗料（２７） 粉体塗料用樹脂（Ｃ−３）１００部と硬化剤としてのド
デカン二酸３０部とを室温でヘンシェルミキサ−でドラ
イブレンドした後、エクストル−ダで溶融混練した。次
に、これを冷却してから、ピンディスクで微粉砕し。１
５０メッシュで濾過して粉体塗料（２７）を得た。

【００８６】２８）粉体塗料（２８） 粉体塗料用樹脂（Ｃ−４）１００部と硬化剤「ＩＰＤＩ
・Ｂ−１５３０」５０部、「ネオスタンＵ−２００」
０．１部を室温でヘンシェルミキサ−でドライブレンド
した後、エクストル−ダで溶融混練した。次に、これを
冷却してから、ピンディスクで微粉砕し。１５０メッシ
ュで濾過して粉体塗料（２８）を得た。 ２９）粉体塗料（２９） 粉体塗料用樹脂（Ｃ−５）１００部と硬化剤「ＩＰＤＩ
・Ｂ−１５３０」５０部、「ネオスタンＵ−２００」
０．１部を室温でヘンシェルミキサ−でドライブレンド
した後、エクストル−ダで溶融混練した。次に、これを
冷却してから、ピンディスクで微粉砕し。１５０メッシ
ュで濾過して粉体塗料（２９）を得た。 ３０）粉体塗料（３０） 粉体塗料用樹脂（Ｃ−６）１００部と硬化剤「ＩＰＤＩ
・Ｂ−１５３０」５０部、「ネオスタンＵ−２００」
０．１部を室温でヘンシェルミキサ−でドライブレンド
した後、エクストル−ダで溶融混練した。次に、これを
冷却してから、ピンディスクで微粉砕し。１５０メッシ
ュで濾過して粉体塗料（３０）を得た。 ３１）粉体塗料（３１） 粉体塗料用樹脂（Ｃ−７）１００部、硬化触媒「サンエ
イドＳＩ−１００」（三新化学工業社製、商品名、芳香
族スルホニウム塩）１部を室温でヘンシェルミキサ−で
ドライブレンドした後、エクストル−ダで溶融混練し
た。次に、これを冷却してから、ピンディスクで微粉砕
し。１５０メッシュで濾過して粉体塗料（３１）を得
た。

【００８７】３２）粉体塗料（３２） 粉体塗料用樹脂（Ｃ−８）１００部、硬化触媒「サンエ
イドＳＩ−１００」（三新化学工業社製、商品名、芳香
族スルホニウム塩）１部を室温でヘンシェルミキサ−で
ドライブレンドした後、エクストル−ダで溶融混練し
た。次に、これを冷却してから、ピンディスクで微粉砕
し。１５０メッシュで濾過して粉体塗料（３２）を得
た。

【００８８】３３）粉体塗料（３３） 粉体塗料用樹脂（Ｃ−９）１００部、硬化触媒「サンエ
イドＳＩ−１００」（三新化学工業社製、商品名、芳香
族スルホニウム塩）１部を室温でヘンシェルミキサ−で
ドライブレンドした後、エクストル−ダで溶融混練し
た。次に、これを冷却してから、ピンディスクで微粉砕
し。１５０メッシュで濾過して粉体塗料（３３）を得
た。

【００８９】５．性能試験結果 上記のようにして製造された粉体塗料（１）〜（３３）
についての性能試験を行った。その結果を表３に示す。

【００９０】

【表３】

【００９１】試験方法は下記のとおりである。

【００９２】耐ブロッキング性：粉体塗料を底面積が約
２０ｃｍ² の円筒形容器に高さが６ｃｍになるように入
れ、３０℃で７日間放置した。その後、粉体塗料を取り
出して状態を目視観察した。○は固まりが全くなく、耐
ブロッキング性が良好、△は固まりが発生し、指で強く
押さないと解れないもの、耐ブロッキング性が劣る、×
は固まりが発生し、指で強く押しても解れないもの、耐
ブロッキング性が非常に劣ることを示す。

【００９３】塗膜外観：りん酸亜鉛化成処理を施した厚
さ０．８ｍｍのダル鋼板にエポキシ樹脂系カチオン電着
塗料を膜厚２０μｍとなるように電着塗装し、１７０℃
で３０分間加熱して硬化した後、自動車用中塗りサ−フ
ェ−サ−（ポリエステル樹脂・メラミン樹脂系）を膜厚
２０μｍとなるように塗装し、１４０℃で３０分間加熱
して硬化した後、＃４００のサンドペ−パで水研ぎして
から、「マジクロンベ−スコ−ト」（関西ペイント社
製、商品名、メタリック塗料）を膜厚２０μｍとなるよ
うに塗装し、１４０℃で３０分間加熱して硬化した後、
その塗面に、粉体塗料（１）〜（３３）をそれぞれ膜厚
７０μｍとなるように静電塗装し、１６℃で３０分間加
熱して硬化した。得られた塗膜の仕上がり外観（ツヤ
感、平滑性）を目視で観察した。○はツヤ感、平滑性が
良好、△はツヤ感、平滑性が少し劣る、×はツヤ感、平
滑性が非常に劣ることを示す。

【００９４】光沢：上記のように塗装した粉体塗料の塗
膜の６０゜鏡面反射率を測定した。ＪＩＳＫ５４００に
従って測定した。

【００９５】耐酸性：上記のように塗装した粉体塗料の
塗膜面に、濃度が４０％の硫酸水を０．４ｃｃ滴下し、
８５℃に加熱されたホットプレ−ト上で、１５分間加熱
した後、水洗し、塗膜を目視観察した。○は全く変化が
なく、耐酸性が良好、△は滴下部分と非滴下部分との境
界部分に段差が認められる、×は滴下部分の塗膜が白化
し、耐酸性が劣ることを示す。

【００９６】耐溶剤性：上記のように塗装した粉体塗料
の塗膜面に、キシレンを含浸させたガ−ゼを指先で強く
押さえ付けながら１０往復して払拭した後の塗膜外観を
目視観察した。○は全く変化がなく、耐溶剤性が良好、
△は払拭した部分の塗膜にスリキズやツヤビケが認めら
れる、×は払拭した部分の塗膜が白化したことを示す。

【００９７】耐スリキズ性：自動車のル−フに上記のよ
うに塗装した鋼板を貼り付け、洗車機で５回洗車したあ
との塗面状態を目視観察した。○はスリキズの発生がご
くわずか認められる、△はスリキズの発生が少し認めら
れる、×はスリキズの発生が多く認めらることを示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J038 CB111 CG011 CG031 CG061 CG081 CG121 CG141 CG161 CH011 KA03 MA02 NA01 NA04 NA05

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（１）で示される化合物（ａ）と
   重合性モノマー（ｂ）とをラジカル反応させて得られる
   化合物（Ａ）を含有する粉体塗料組成物。 式（１） 【化１】 ［式中、ＱはＨ、Ｒ、ＯＲ、Ｏ₂ ＣＲ、ハロゲン元素、
   ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ、ＣＮ、ＣＯＮＨ₂ 、ＣＯＮＨＲ、
   ＣＯＮＲ₂ 、フェノール基、ＸはＨ、Ｒ、ＹはＨ、Ｒ、
   ＯＲ、Ｏ₂ ＣＲ、ハロゲン元素、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ、
   ＣＮ、ＣＯＮＨ₂ 、ＣＯＮＨＲ、ＣＯＮＲ₂ 、フェノー
   ル基、ＺはＨ、ＳＲ、Ｓ（Ｏ）Ｒ、Ｓ（Ｏ）₂ Ｒ₃ 、Ｒ
   はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルカリ
   ル、オルガノシリル基、アルコキシシリル基、オキシラ
   ン環基、オキセタン基、水酸基、アルコキシ基、アミノ
   基、オキサゾリン基、ハロゲン基、ハロゲン化アルキル
   基であり、式中Ｒは同一もしくは異なっていてもよい］
2. 【請求項２】 式（１）におけるＲが、オキシラン環
   基、オキセタン基、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、
   オキサゾリン基、ハロゲン基、ハロゲン化アルキル基か
   ら選ばれた官能基を有するアルキル基、アリール基、ア
   ラルキル基、アルカリル、オルガノシリル基、アルコキ
   シシリル基である請求項１記載の粉体塗料組成物。
3. 【請求項３】 化合物（ａ）又は化合物（Ａ）の有する
   官能基と反応して化学結合（架橋構造）を形成し得る硬
   化剤を含有する請求項第１項記載の粉体塗料組成物。
4. 【請求項４】 化合物（ａ）又は化合物（Ａ）を、既存
   の粉体塗料に含有せしめてなる請求項第１項記載の粉体
   塗料組成物。