CN106459624A - 高速丝网印刷用油墨组合物、高速印刷该油墨组合物而成的印刷物以及该印刷物的制造方法 - Google Patents

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Abstract

近来，在使用了滚筒印刷机的高速丝网印刷中，不仅是图形装饰，而且在对电气电子部件的高速丝网印刷中，该印刷物的设计的多样化、印刷图像的高精细化不断发展，微细图案和大面积的实地图案共存的印刷物的简便且低成本且高速的生产的需求也不断增加。另外，要求通过在实地图案中使图像边缘部的清晰度提高、并且使流平性也变得良好来实现微细图案和实地图案共存的印刷图像的可视性的进一步高质量·高精细化。本发明提供一种高速丝网印刷用油墨组合物，其特征在于，其是高质量·高精细的高速丝网印刷用油墨组合物，在使用对355目/英寸的聚酯网印刷版中的感光性乳剂膜进行平面加工从而制版而成的丝网印刷版，以400mm/秒的刮板速度在被印刷体上进行丝网印刷来制作印刷物时，能够制作相对于所述印刷版的印刷图像设计尺寸、印刷图像边缘的坍落宽度在10μm以内的印刷物，所述高速丝网印刷用油墨组合物含有相对于溶剂整体为70重量％以上的沸点为170℃以上的溶剂，含有相对于所述油墨组合物总量为7重量％以上的重均分子量为2000以上的预聚物或聚合物，并且，在25℃下利用BH型旋转粘度计测得的粘度为6Pa·s以上且小于30Pa·s，触变指数(TI值)为2.0～8.0，在依据JISK5701‑1：2000在25℃下采用平行板粘度计通过流动性测定法进行测定时，测定开始1分钟后的所述油墨组合物的流动半径测定值为14.0～24.0mm。

Description

高速丝网印刷用油墨组合物、高速印刷该油墨组合物而成的 印刷物以及该印刷物的制造方法
技术领域
本发明涉及使用在装饰图形领域等通过丝网印刷来制作印刷物时被特别多地利用的作为高速丝网印刷机的滚筒印刷机、或刮板速度超过350mm/秒左右的半自动丝网印刷机的情况下也能够通过一个工序的印刷来精度良好地同时印刷出微细点图案、细线图案等微细图案、以及大面积的实地图案的高质量高精细丝网印刷用油墨组合物、高速丝网印刷该油墨组合物而成的印刷物以及该印刷物的制造方法。
背景技术
作为高速丝网印刷机的滚筒压印印刷机(以下仅记载为“滚筒印刷机”。)由于能够高速印刷，生产率高，因此被广泛使用于通过有效利用丝网印刷的优点即良好的耐久性、可以厚膜印刷等特征的分色印刷而得到的各种标语广告(poster)类的高速量产、游戏机和家电制品等的装饰面板和框体的高速量产、在自动售货机等中组入的虚拟(dummy)印刷物的高速量产等。
另一方面，由于设备价格高昂，因此不拥有滚筒印刷机的印刷厂商通常使用以300mm/秒程度以下的刮板速度(相当于印刷速度)进行丝网印刷的半自动丝网印刷机，使其印刷速度即刮板速度成为350mm/秒程度以上来广泛地应对所述高速量产等。
以下，以作为高速丝网印刷机的代表例的滚筒印刷机为例来进行说明。由于滚筒印刷机能够高速量产，因此，近来在设计多样化、高精细化不断发展的汽车仪表、具有微细的文字图像等的家电制品的显示板、平板型终端的框缘和框体的图案等的图形装饰印刷物中，也尝试着使用滚筒印刷机来制作丝网印刷物的研究。
在此，滚筒印刷机通常以800～1500转/小时(每小时的印刷次数)进行印刷，因此刮板(squeegee)和刮刀(scraper)的运动快(秒速约350mm程度以上)，因而，作为该滚筒印刷机用丝网油墨，使用了具有跟随丝网印刷版上的刮板和刮刀的高速运动而在印刷版上油墨能够以均匀且适当的状态存在的程度的低粘度特性的丝网印刷用油墨。
但是，在使用这样仅具有低粘度特性的丝网油墨进行印刷的情况下，由于油墨为低粘度，所以在印刷图像中容易发生坍落或渗色，在面积大的实地图案(例如10cm见方程度的四边形)和微细图案(例如100μm直径程度的点图案、100μm线宽的细线图案等)共存的印刷物中，该实地图案的可视性虽然平滑性良好，但是在其图像边缘部发生坍落或渗色，因此难以得到清晰度，另外，在该微细图案中发生了在图像中产生渗色或变粗而损坏可视性这样的问题。特别是，随着印刷张数逐渐增加到10张、20张、30张、50张、100张，所述问题的发生变得显著。
为了消除所述问题，有使油墨成为高粘度这样的方法，但当使用滚筒印刷机丝网印刷仅成为高粘度的高粘度油墨时，由于刮板和刮刀速度快，因此在丝网印刷版上油墨不能以充分均匀地被延展的状态存在，在印刷图像中产生缺口或平滑性不足这样的缺损。另一方面，在不使用滚筒印刷机，而使用600转/小时程度(300mm/秒程度以下的刮板速度)为一般印刷速度的平台式丝网印刷机(半自动丝网印刷机)进行丝网印刷的情况下，印刷图像的清晰度被改善，但是印刷速度慢，导致在短时间内的量产率产生问题。
在这样的状况中，虽然作为无奈之策增加印刷工序数，但是在采用高速丝网印刷来制作实地图案和微细图案混杂的设计的印刷物的情况下，通常采用以下两个工序来进行：通过使用适度地低粘度化调整为可美观地印刷实地图案的程度的油墨来印刷实地图案的工序，来仅印刷实地图案，然后，通过使用适度地高粘度化调整为在微细图案中不会产生大的坍落、变粗、渗色等的程度的油墨来仅印刷微细图案的工序，来印刷微细图案，由于两个工序均使用每次适度地进行了粘度调整的油墨，因此也很难制作总是稳定的品质的印刷物。
但是，在市场中，例如即使在实地图案和微细图案混杂的设计的印刷物的高速丝网印刷中也强烈地需要以1个工序的印刷就可制作总是稳定的品质的印刷物的具有流动特性等的油墨，本发明的重要性在于解决这样的问题。
在此，虽然在现有专利文献1(日本特开2010-047716号公报)中，公开了一种可形成高精细的图案的丝网印刷用导电性油墨组合物和导电性涂膜，但没有公开有关对于微细图案和实地图案共存的印刷物的油墨、以及对如滚筒印刷机那样的高速丝网印刷有用的流动性的技术。
另外，在现有专利文献2(日本特开2003-238876号公报)、现有专利文献3(日本特开2003-294930号公报)、现有专利文献4(日本特开2012-017411号公报)中公开了有关可形成高精细的图案的丝网印刷用油墨组合物的流动性技术等，但与所述现有专利文献1同样地，虽然公开了高精度地丝网印刷微细图案的技术，但是未公开以及暗示有关使用如高速滚筒印刷机那样的高速丝网印刷机并采用一个工序良好地同时印刷微细图案和实地图案的情况下的油墨组合物的技术。
另外，在专利文献5(日本特开2010-047649号公报)中，公开了导电性丝网印刷用组合物以及有关该组合物的由平行板粘度计得到的相对于时间的适当宽度的变化量差的技术，但是未公开以及暗示与高速丝网印刷相关的技术、和有关通过高速丝网印刷采用1个工序良好地同时印刷微细图案和实地图案的情况下的油墨组合物的技术。
另外，在专利文献6(日本特开2009-030065号公报)中，公开了含有树脂、溶剂等，金属光泽和镜面光泽镜面方面优异，与基材的密合性优异的丝网印刷用油墨组合物，但未公开以及暗示与高速丝网印刷相关的技术、和有关通过高速丝网印刷采用1个工序良好地同时印刷微细图案和实地图案的情况下的油墨组合物的技术。
现有技术文献
专利文献1：日本特开2010-047716号公报
专利文献2：日本特开2003-238876号公报
专利文献3：日本特开2003-294930号公报
专利文献4:日本特开2012-017411号公报
专利文献5:日本特开2010-047649号公报
专利文献6:日本特开2009-030065号公报
发明内容
本发明是鉴于所述技术背景而完成的，涉及可采用一个工序的高速丝网印刷同时印刷迄今为止被认为采用滚筒印刷机或刮板速度为350mm/秒程度以上的半自动丝网印刷机等进行高速丝网印刷时不可能实现的、微细点图案、细线等的微细图案和大面积的实地图案的高质量·高精细的高速丝网印刷用油墨组合物、高速丝网印刷该油墨组合物而成的印刷物以及该印刷物的制造方法。
本发明是一种高速丝网印刷用油墨组合物，其特征在于，是在使用对355目/英寸的聚酯网印刷版的感光性乳剂膜进行平面加工从而制版而成的丝网印刷版，以400mm/秒的刮板速度在被印刷体上进行丝网印刷来制作印刷物时，能够制作相对于所述印刷版的印刷图像设计尺寸、印刷图像边缘的坍落宽度在10μm以内的印刷物的高质量和高精细的高速丝网印刷用油墨组合物，所述高速丝网印刷用油墨组合物含有相对于溶剂整体为70重量％以上的沸点为170℃以上的溶剂，含有相对于所述油墨组合物总量为7重量％以上的重均分子量为2000以上的预聚物或聚合物，
并且，在25℃下利用BH型旋转粘度计测得的粘度为6Pa·s以上且小于30Pa·s，触变指数(TI值)为2.0～8.0，在依据JIS K5701-1：2000在25℃下采用平行板粘度计通过流动性测定法进行测定时，测定开始1分钟后的所述油墨组合物的流动半径测定值为14.0～24.0mm。
本发明中的高速丝网印刷是以刮板速度为350mm/秒程度以上进行印刷的丝网印刷，作为其代表性的例子，可列举由滚筒印刷机进行的以800～1500转/小时的印刷速度进行丝网印刷的高速丝网印刷。
根据本发明的高速丝网印刷用油墨组合物，采用滚筒印刷机或350mm/秒程度以上的刮板速度的高速丝网印刷，以一次高速丝网印刷工序就能够高质量、高精细地印刷微细图案和大面积的实地图案。
具体实施方式
如上所述，本发明涉及一种高速丝网印刷用油墨组合物，其特征在于，是在使用对355目/英寸的聚酯网印刷版的感光性乳剂膜进行平面加工从而制版而成的丝网印刷版，以400mm/秒的刮板速度在被印刷体上进行丝网印刷来制作印刷物时，能够制作相对于所述印刷版的印刷图像设计尺寸、印刷图像边缘的坍落宽度在10μm以内的印刷物的高质量和高精细的高速丝网印刷用油墨组合物，所述高速丝网印刷用油墨组合物含有相对于溶剂整体为70重量％以上的沸点为170℃以上的溶剂，含有相对于所述油墨组合物总量为7重量％以上的重均分子量为2000以上的预聚物或聚合物，并且，在25℃下利用BH型旋转粘度计测得的粘度为6Pa·s以上且小于30Pa·s，触变指数(TI值)为2.0～8.0，在依据JIS K5701-1：2000在25℃下采用平行板粘度计通过流动性测定法进行测定时，测定开始1分钟后的所述油墨组合物的流动半径测定值为14.0～24.0mm。
进而，本发明涉及一种高速丝网印刷用油墨组合物，其特征在于，当将所述油墨组合物的采用由所述平行板粘度计进行的流动性测定法来测定时测定开始1分钟后的流动半径测定值定义为“F60”，将测定开始45秒后的流动半径测定值定义为“F45”时，“F60”-“F45”≤0.8mm。
进而，本发明涉及一种高速丝网印刷用油墨组合物，其特征在于，所述沸点为170℃以上的溶剂是DBE(二元酸酯)和异佛尔酮中的任一种或它们的组合。
进而，本发明涉及一种高速丝网印刷用油墨组合物，其特征在于，所述重均分子量为2000以上的预聚物或聚合物是丙烯酸类树脂、氯乙烯与乙酸乙烯酯的共聚树脂、聚酯树脂、环氧树脂中的任一种或它们的组合。
进而，本发明涉及一种高速丝网印刷用油墨组合物，其特征在于，所述油墨组合物至少含有色料、体质颜料、填料中的任一种或多种或它们的组合，该色料、体质颜料及填料以在所述油墨组合物中分散成35μm以下的平均粒径的状态存在。
进而，本发明涉及一种高速丝网印刷用油墨组合物，其特征在于，所述油墨组合物是被印刷在作为被印刷体基材的从铜版纸、涂布纸、合成纸、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸类树脂、聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、氯乙烯树脂、玻璃之中选出的片状或膜状基材上的油墨组合物。
进而，本发明涉及一种印刷物，其特征在于，使用所述高速丝网印刷用油墨组合物在被印刷体上进行高速丝网印刷而成。
进而，本发明涉及一种印刷物的制造方法，其特征在于，通过将所述高速丝网印刷用油墨组合物在被印刷体上进行高速丝网印刷来制造印刷物。
本发明的高速丝网印刷用油墨组合物含有相对于溶剂整体为70重量％以上的沸点为170℃以上的溶剂。在沸点为170℃以上的溶剂小于溶剂整体的70重量％的情况下，由于丝网印刷版上的油墨干燥较快，因此在丝网印刷版上发生由油墨干燥被膜而引起的堵版，在微细图案或实地图像边缘部产生缺损而不能得到高质量且高精细的印刷物。
本发明的高速丝网印刷用油墨组合物中所含有的沸点为170℃以上的溶剂以外的溶剂不特别限定，但为了使由共沸造成的沸点为170℃以上的溶剂的蒸发速度缓和而使所述高速丝网印刷油墨组合物在丝网印刷版上稳定性更好，优选使用沸点不低于100℃的溶剂。
作为本发明中的沸点为170℃以上的溶剂，可以列举出异佛尔酮、二元酸酯(DBE)、3-甲氧基-3-甲基丁醇、乙酸3-甲氧基-3-甲基丁基酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、沸点超过170℃的煤焦油石脑油、二乙二醇单乙醚(乙酸酯)、二乙二醇单丁醚(乙酸酯)、三乙二醇单丁醚(乙酸酯)等有机溶剂和/或能够通过活性能量线固化的1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等的(甲基)丙烯酸酯单体、乙烯基醚单体、酰胺单体等。
在所述沸点为170℃以上的溶剂之中，进一步优选使用相对于各种聚合物或预聚物溶解力大的异佛尔酮、二元酸酯(DBE)中的一种或它们的组合。
另外，作为本发明中的沸点不低于100℃的溶剂的优选的例子，可以列举出二甲苯、环己酮、沸点为160～170℃的煤焦油石脑油、沸点为150～170℃的矿油精、1-甲氧基-2-丙醇、1-甲氧基丙基-2-乙酸酯、二丙酮醇等。
在本发明中，溶剂只要含有相对于溶剂整体量为70重量％以上的沸点为170℃以上的溶剂即可，但为了使微细图案的丝网印刷性更加稳定，优选该溶剂的沸点设为190℃以上，其中，进一步优选使用相对于各种聚合物或预聚物溶解力大的异佛尔酮、二元酸酯(DBE)中的一种或它们的组合。但是，当使用沸点超过250℃的矿物油、植物油等作为溶剂时，印刷涂膜的干燥性变差，因此在使用沸点超过250℃的溶剂的情况下，优选相对于溶剂总量在25重量％以内。
另外，本发明的高速丝网印刷用油墨组合物是至少相对于该油墨组合物总量含有7重量％以上的重均分子量为2000以上的预聚物或聚合物来作为粘合剂树脂的油墨组合物。
在预聚物或聚合物的重均分子量小于2000的情况下，产生印刷涂膜对被印刷体的粘接性和耐久性降低这样的缺陷，而当重均分子量超过200000时，在溶剂中的溶解性变差，在该油墨组合物的制造中需要大量的时间及劳动力。因此，更优选的重均分子量范围为4000～100000左右的范围。
另外，当重均分子量为2000以上的预聚物或聚合物的含量相对于该油墨组合物总量小于7重量％时，导致印刷涂膜对于被印刷体的粘接性和耐久性降低，或发生由色料的分散不良引起的对于印刷涂膜的流平不良或产生针孔这样的不良情况。另一方面，在含有超过70重量％的情况下，粘度变得过高，从而难以进行均匀的高速丝网印刷，或沸点为170℃以上的溶剂的配合比率减少从而在丝网印刷版上油墨变得容易干燥而在微细图案上容易产生堵版。因此，更优选的含量为相对于油墨组合物总量为7～70重量％左右，进一步优选的范围为10～65重量％，最优选的范围为15～60重量％。
对于本发明的预聚物或聚合物，如果重均分子量为2000以上、且含量相对于该油墨组合物总量为7重量％以上～可溶解于该油墨组合物中的溶剂的配合量，则其种类或配合比不特别限定，但应避免对人或生物毒性强的物质、环境负荷高的物质等危险有害性高的物质。
作为上述预聚物的例子，可以列举出用活性能量线进行固化的氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯等，作为上述聚合物，可以列举出聚酯树脂、氨酯改性聚酯树脂、环氧改性聚酯树脂、丙烯酸改性聚酯树脂等各种改性聚酯树脂；氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂、缩丁醛树脂、聚醚氨酯树脂、聚酯氨酯树脂、聚碳酸酯氨酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂、丙烯酸类树脂、聚酰胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、氯化聚烯烃树脂、氯化橡胶、三聚氰胺树脂、尿素树脂、乙基纤维素树脂、硝基纤维素树脂、纤维素·乙酸酯·丁酸酯(CAB)，纤维素·乙酸酯·丙酸酯(CAP)等改性纤维素树脂类；松香树脂，马来酸树脂、天然树脂、醇酸树脂等，可以将这些单独使用或并用。
在此，作为上述重均分子量为2000以上的预聚物或聚合物，特别优选为广泛的种类的被印刷体的粘接良好且容易形成适当的柔软性涂膜的丙烯酸类树脂、氯乙烯与乙酸乙烯酯的共聚树脂、聚酯树脂中的任一种或它们的组合。
另外，与本发明的滚筒印刷机对应的高速丝网印刷用油墨组合物最好是具有在25℃下用BH型旋转粘度计以20转/分测得的粘度为6Pa·s以上且小于30Pa·s的粘度，进一步优选为8～26Pa·s。当粘度小于6Pa·s时，在微细图案或实地图像边缘部产生渗色或坍落，不能得到高质量·高精细的印刷图像，而在粘度为30Pa·s以上的情况下，并不是不能用滚筒印刷机等进行高速印刷，但是当未高度地调整刮板的压力、角度、硬度、边缘的锐利(sharp)程度、刮刀的压力等时，在高速印刷时的丝网印刷版上油墨变得不均匀，或油墨从高速印刷时的丝网印刷版的印刷图像图案的脱落性变差，造成在实地图像上产生不均匀或在微细图案、图像边缘部容易产生缺损。
再者，本发明中的由BH型转动粘度计测得的粘度值是，6～10Pa·s的粘度范围采用5号或6号转子、10～50Pa·s的粘度范围采用6号或7号转子、50Pa·s以上的粘度范围采用7号转子，以转子转动速度20转/分进行测定时的测定开始后1分钟的测定值。
另外，与本发明的滚筒印刷机对应的高速丝网印刷用油墨组合物，其触变指数(TI值)为2.0～8.0，更优选TI值为3.0～7.5。在TI值小于2.0的情况下，油墨的流动性变大，例如即使粘度为规定范围的上限附近，也在印刷后随着时间经过在印刷图像上发生坍落而造成微细图案或图像边缘部变粗。另外，当TI值超过8.0时，例如即使粘度为规定范围的下限附近，油墨从丝网印刷版的突出量也变得过多，在微细图案或图像边缘部产生渗色而无法得到清晰的印刷图像，或随着时间经过的流动性变得过差，特别是在实地图像上发生流平不良。
在此，本发明中的所述TI值是指在25℃下用BH型旋转粘度计以2转/分测得的粘度值和以20转/分测得的粘度值之比、即表示[BH型旋转粘度计2转时的粘度值/BH型旋转粘度计20转时的粘度值]的值。
另外，在本发明中，上述油墨组合物在依据JIS K5701-1：2000在25℃下采用平行板粘度计(spread meter)通过流动性测定法来测定时，测定开始1分钟后的上述油墨组合物的流动半径测定值(以下记作流动值。)优选为14.0～24.0mm。更优选为15.0～22.0mm。在流动值小于14.0mm的情况下，存在由滚筒印刷机进行的高速印刷时油墨难以从丝网印刷版突出的倾向，因此需要增大在高速丝网印刷时的刮板的印刷压力等措施，而在流动值超过24.0mm的情况下，存在即使是由滚筒印刷机进行的高速印刷，从丝网印刷版的油墨突出量也变多的倾向，因此需要减小在高速丝网印刷时的刮板的印刷压力等措施。
进而，如上所述，上述流动值表示平行板粘度计测定开始1分钟后的油墨流动的半径值(在此，将其定义为“F60”。)，在此将平行板粘度计测定开始45秒后的半径值定义为“F45”的情况下，若上述油墨组合物在上述的流动值范围、且“F60”-“F45”≤0.8mm，则可得到在由滚筒印刷机进行的高速丝网印刷中更理想、稳定的高质量·高精细印刷图像。更优选为“F60”-“F45”≤0.5mm。其原因是，印刷时的油墨具有适度的流动性，并且是印刷后坍落不易随时间经过而大幅扩展的流动性特性。
进一步详细地叙述，本发明人等发现，在满足了前面所记载的流动值的必要条件基础上，“F60”-“F45”≤0.8mm时，能够得到更稳定的良好的高质量·高精细印刷图像。
在此，在上述现有技术文献([专利文献5]日本特开2010-047649号公报)中，仅对平行板粘度计10秒和90秒的流动值之差进行了叙述，未公开流动值的适当的范围。
在本发明中，本发明人等发现了以下情况：在流动值小于本发明规定的下限值14.0mm的情况下，例如即使“F60”-“F45”≤0.8mm，上述油墨组合物的流动性也变得稍微有点不足，容易看到印刷图像边缘部的毛边，另外，在流动值超过本发明规定的上限值24.0mm的情况下，例如即使“F60”-“F45”≤0.8mm，上述油墨组合物的流动性也往往变大，印刷图像边缘部的坍落宽度容易变大。
即，本发明人等发现，在规定了流动值的适当值14.0～24.0mm，且规定“F60”-“F45”≤0.8mm这样的组合下制作实地图案和微细图案混杂的印刷物的情况下，采用一个工序的丝网印刷就能够得到更良好的高质量·高精细的品质。
本发明的上述油墨组合物是高质量·高精细的高速丝网印刷用油墨组合物，至少在使用对355目/英寸的聚酯网印刷版的感光性乳胶膜进行平面加工从而制版而成的丝网印刷版，以400mm/秒的刮板速度在被印刷体上高速丝网印刷来制作印刷物时，能够制作相对于所述印刷版的印刷图像设计尺寸、印刷图像边缘的坍落宽度在10μm以内的印刷物。在该印刷图像边缘的坍落宽度超过10μm的情况下，相对于上述印刷版的图像设计用目视就可看出该印刷图像的粗度，该印刷图像看起来模糊不清，因此不能说是高质量·高精细的装饰印刷。
如上所述，这样的所述高质量·高精细的高速丝网印刷用油墨组合物可以通过以下方式来调整：至少含有相对于溶剂整体为70重量％以上的沸点为170℃以上的溶剂，相对于所述油墨组合物总量，至少含有7重量％以上的重均分子量为2000以上的预聚物或聚合物，并且，至少在25℃下利用BH型旋转粘度计测得的粘度为6Pa·s以上且小于30Pa·s，至少触变指数为2.0～8.0，依据JIS K5701-1：2000在25℃下采用由平行板粘度计(spreadmeter)进行的流动性测定法来测定时测定开始1分钟后的所述油墨组合物的流动半径测定值为14.0～24.0mm。
而且，这样的所述高质量·高精细的高速丝网印刷用油墨组合物，通过采用前述和/或后述的“优选的必要条件和/或期望的必要条件”，由滚筒印刷机等进行的高速丝网印刷物的制造变得更容易，作为印刷物的高质量·高精细的品质进一步提高。
在此，在所述印刷图像的边缘的坍落宽度为“零”μm的情况下，完全没有所印刷的油墨的坍落，按照上述印刷版的图像设计进行了印刷，但由于所述印刷版以编制了筛孔(screen mesh)的状态存在，因此在印刷后油墨完全没有坍落的情况下，受到该筛孔存在的影响，在印刷图像边缘部容易发生微细的缺口或毛边。因此，上述装饰印刷图像的坍落宽度优选为2～10μm，更优选为3～8μm。
在此，本发明的高速丝网印刷用油墨组合物以下述条件作为必要条件，即：至少在使用对355目/英寸的聚酯网印刷版的感光性乳剂膜进行平面加工从而制版而成的丝网印刷版、以400mm/秒的刮板速度在被印刷体上进行高速丝网印刷来制作印刷物时，能够制作相对于所述印刷版的印刷图像设计尺寸、印刷图像边缘的坍落宽度在10μm以内的印刷物，因此，即使使用以其它的筛孔制版而成的丝网印刷版、或以砑光(calender)加工出的筛孔制版而成的印刷版来进行印刷，当高速丝网印刷用油墨组合物在本发明的必要条件的范围内时，该高速丝网印刷用油墨组合物也在本发明的技术范畴内。
再者，平面加工是指使所述感光性乳剂膜的平滑性进一步提高的处理，砑光加工是指使制版用编制而成的筛孔的表面的平滑性进一步提高的处理，平面加工和砑光处理在印刷版业界以及丝网印刷业界内都是常用术语。
另外，当然，在使用了由超过355目(例如420目、508目等)聚酯网或相当于该网目的不锈钢网来制版而成的丝网印刷版的情况下，显然印刷图像边缘的坍落变得更少，且印刷图像边缘部变得更清晰。
另一方面，在本发明的高速丝网印刷用油墨组合物含有色料、体质颜料、填料中的任一种或多种或它们的组合的情况下，优选的是，该色料、体质颜料、填料以在所述油墨组合物中分散成35μm以下的平均粒径的状态存在。当在分散后存在超过35μm的平均粒径的色料、体质颜料、填料时，有可能在所述355目的丝网印刷版的筛孔间隙发生堵版，在印刷图像上发生缺口或针孔。
在本发明的高速丝网印刷用油墨组合物中使色料、体质颜料、填料分散的方法不特别限定，若举例，则有由采用搅拌叶片的搅拌式分散机、珠式分散机、三联辊式分散机进行的分散。
所述色料、所述体质颜料、所述填料不特别限定，作为所述色料的例子，可以列举出偶氮颜料、二偶氮颜料、双偶氮颜料、酞菁颜料、蒽醌系颜料、异吲哚啉酮颜料、二噁嗪颜料、喹吖啶酮颜料、苝系颜料、炭黑颜料、色淀黑颜料、苝黑颜料、苯胺黑颜料、氧化铁颜料、钛颜料、硫化锌颜料及各种彩色染料等，可以使用这些之中的一种或组合多种来使用，这样的色料优选以相对于油墨组合物为60重量％以下的配合比来使用。进一步优选为50重量％以下。
作为所述体质颜料的例子，可以列举出(微粒)二氧化硅、滑石、碳酸钙、碳酸镁、膨润土、沉降性硫酸钡、氧化锌、氧化铝等，可以使用这些之中的一种或组合多种来使用，这样的体质颜料优选以相对于油墨组合物为30重量％以下的配合比来使用。
作为所述填料的例子，可以列举出树脂珠、金属粒子、金属粉、金属氧化物粉、石墨、珠光颜料、荧光颜料、蜡粒子、蛋白质粉等。另外，也可以是类似于紫外线吸收材料、抗菌材料、吸热材料、折射率调整材料、滑动性赋予材料、滑动性防止材料、蓄光性材料、偏振性材料、防反射材料、扩散性材料等功能性材料的物质。可以使用这些之中的一种或组合多种来使用，这样的填料优选以相对于油墨组合物为70重量％以下的配合比来使用，更优选为50重量％以下，进一步优选为30重量％以下。
另外，含有所述色料、所述体质颜料、所述填料等的本发明的高速丝网印刷用油墨组合物，并不限于使用滚筒印刷机进行图形装饰的高速丝网印刷物，在用于提高显示器的可视性的黑矩阵或条状印刷、用于发挥抗蚀剂作用的图案印刷、用于使部件与部件不接触的间隔物印刷、为了用导光板确保均匀的亮度而设计为特定的面积的点印刷等的对电气电子部件的印刷中使用的情况下也可制作高精细的高速丝网印刷物。
通常，在黑矩阵或条状印刷中大多使用隐蔽性高的黑色油墨，而在抗蚀剂印刷或间隔物印刷中大多使用白色油墨、黑色油墨、彩色油墨、透明油墨、扩散性油墨和/或它们的混合油墨，在导光板点印刷中大多使用含有二氧化硅和/或各种珠子等的具有光扩散性功能的填料的油墨。
本发明的所述油墨组合物所含有的填料可以是具有导电性的填料。作为这样的导电性填料，可以列举出金粉、银粉、铜粉、铁粉、铟粉、钨粉和/或它们的氧化物或络合物以及石墨、炭黑等。而且，含有该导电性填料的印刷油墨组合物可以通过选择导电性填料的种类以及配合量来形成与印刷涂膜的目的相应的电阻值，例如，可适当选择体积电阻值为10-2Ω/cm以下、10-2Ω/cm～10Ω/cm、10Ω/cm～106Ω/cm等的范围。另外，关于所述导电性填料，可以将它们单独使用，也可以组合多种来使用。
为了确保印刷物中稳定的电阻值性能，这样的导电性填料最好是以在所述油墨组合物中分散成10μm以下的平均粒径的状态存在。另外，为了得到与目的相应的电阻值，关于其配合量，最好是在所述油墨组合物中以70重量％以下的配合量范围配合适于目标性能的量。
在使用了导电性填料的导电性高速丝网印刷用油墨组合物中，优选使用相对于该导电性高速丝网印刷用油墨组合物总量为7～40重量％左右的作为粘合剂树脂的重均分子量为3000～30000左右的聚酯树脂、丙烯酸类树脂、环氧树脂、硝基纤维素树脂、乙基纤维素树脂、松香改性马来酸树脂、氨酯丙烯酸酯预聚物、聚酯丙烯酸酯预聚物、环氧丙烯酸酯预聚物等以及由它们的组合构成的树脂和/或预聚物等。另外，作为溶剂，可以以溶剂总量的70重量％以上的量使用所述沸点为170℃以上的溶剂，进而，如上所述，优选根据作为目标的导电性能，以相对于导电性高速丝网印刷用油墨组合物总量为70重量％以下的量来使用所述导电性填料，进而也可以根据需要加入消泡剂、流平剂、分散剂等的添加剂。
另外，在由该导电性高速丝网印刷用油墨组合物形成的涂膜中，在要求体积电阻值低于10-2Ω/cm左右的电阻值的情况下，优选将金粉、银粉、铜粉、铁粉、铟粉、钨粉和/或它们的氧化物或络合物用于导电性填料，在要求10-2Ω/cm～10Ω/cm左右的体积电阻值的情况下，优选将石墨、炭黑或它们的组合用于导电性填料，在要求超过10Ω/cm的体积电阻值的情况下，优选主要将炭黑用于导电性填料。
进而，本发明提供一种印刷物，其特征在于，使用所述高速丝网印刷用油墨组合物在被印刷体上进行高速丝网印刷而成。
进而，本发明提供一种印刷物的制造方法，其特征在于，通过将所述高速丝网印刷用油墨组合物在被印刷体上进行高速丝网印刷来制造印刷物。
在此，在本发明提供的印刷物和印刷物的制造方法中，作为所使用的被印刷体，可以列举出铜纸、涂布纸、各种合成纸、聚酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、丙烯酸、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、氯乙烯、玻璃等的各种板状基材、片状基材、膜状基材等。
其中，作为例子，如果使用本发明的高速丝网印刷用油墨组合物，则具有以下显著的效果：在使用了玻璃基材或PET基材的面板框缘部等的实地图案和黑矩阵等的微细图案混杂的显示器相关印刷物、使用了纸类基材或PP基材的标志(mark)和商标(logo)等的实地图案和分色网点等的微细图案混杂的宣传广告用印刷物、使用了PC基材、丙烯酸基材或PET基材的显示部等的实地图案和细线(hairline)装饰等的微细图案混杂的家电标牌类用印刷物等的制作中，采用一次印刷工序就能够制作高质量·高精细的印刷物。
实施例
下面，将本发明的实施例和比较例示出在[表1]中。再有，本发明并不限定于这些实施例。
表1
关于实施例和比较例的高速丝网印刷用油墨组合物，使用螺旋桨旋转式搅拌机，按照表1记载的配合比(重量％)将表1中记载的材料均匀地搅拌混合，然后两次通过三联辊粉碎分散机来制造，关于各油墨组合物，采用前述的方法测定了粘度、TI值、流动值(F60)、F60-F45值。
接着，采用对355目/英寸的聚酯网印刷版的感光性乳剂膜进行平面加工从而制版而成的丝网印刷版，在表1所记载的被印刷体上，以400mm/秒的刮板速度，高速丝网印刷了实施例和比较例的高速丝网印刷用油墨组合物。此时的高速丝网印刷条件设为“刮板硬度为80度，刮板印刷压力为1.5mm压入量，刮板角度为75度，刮刀压力为1.5mm压入量”。
再者，该丝网印刷版的印刷图像设计为Ф100μm点图案、与印刷方向平行的100μm纵细线图案、与印刷方向垂直的100μm的横细线图案、与印刷方向垂直且间隙为150μm的轮廓细线图案(ヌキ細線パターン)以及边长为100mm的正方形的实地图案共存地设置的印刷图像设计。
关于印刷实施例和比较例的高速丝网印刷用油墨组合物时的图像边缘的坍落宽度的测定，采用搭载测长功能的数字显微镜以200倍观察在丝网印刷版中印刷有与印刷方向垂直且间隙为150μm的轮廓细线图案的印刷涂膜图像部分，测定出所印刷的轮廓细线的间隙后，算出与印刷版设计值150μm的差。例如，在所印刷的轮廓细线的间隙为140μm的情况下，与印刷版设计值150μm的差为10μm，在轮廓细线中，图像边缘存在于两侧，因此单侧的图像边缘的坍落宽度为5μm，将其设为“图像边缘的坍落宽度”。
关于印刷图像的高质量·高精细度的评价，采用目视以及采用数字显微镜以200倍来观察，按如下进行判定。再有，对第50张所印刷的印刷物实施了该评价。
[Ф100μm点印刷图像的高质量·高精细度]的评价
◎：100个该点的形状中完全没有缺口等的缺损。
〇：100个中1～5个该点存在微细的缺口、渗色、形状失真。
△：100个中6～30个该点存在缺口、渗色、形状失真。
×：100个中31个以上的该点存在某种异常。
[100μm横细线印刷图像的高质量·高精细度]的评价
◎：完全没有坍落、失真、渗色、缺口等缺损。
〇：存在10μm左右的变粗、变细，但没有渗色、缺口等缺损。
△：发生了11μm以上的粗度、细度。
×：发生了细线的缺口。
[边长为100mm的正方形实地图案的印刷图像的高质量·高精细度]的评价
◎：是流平性良好且平滑的印刷图像。
〇：流平性稍差，但为实用上的容许范围。
△：流平性为实用上的容许范围，但发生了印刷不均匀。
×：流平性差，实用上无法容许，还发生了印刷不均匀。
再有，使用实施例4的油墨组合物，用半自动丝网印刷机来印刷线宽为200μm的黑矩阵(格子)，另外，使用实施例6的油墨组合物，用滚筒印刷机高速丝网印刷了线宽为150μm的黑条纹线，结果都得到了没有渗色和缺口等缺损且线的单侧坍落宽度为7～8μm的高精细的丝网印刷物。
另外，使用实施例5的油墨组合物，用滚筒印刷机印刷了包含100μm线宽的抗蚀剂图案，结果可得到没有渗色和缺口等缺损且图案边缘的坍落宽度为6μm的高精细的高速丝网印刷物。
另外，使用实施例7的油墨组合物，用滚筒印刷机印刷了面积为80μm见方、膜厚为25μm的间隔物图案，结果可得到没有渗色和缺口等缺损且图案边缘的坍落宽度为10μm的高精细的高速丝网印刷物。
另外，使用实施例2的油墨组合物印刷了包含Ф300μm的点图案的导光板点群，结果可得到没有渗色和缺口等缺损且图案边缘的坍落宽度为3μm的高精细的高速丝网印刷物。
另外，使用实施例8、实施例9的油墨组合物制作出的涂膜的体积电阻值的测定结果分别为1.0×10-1Ω/cm，9.0×10-1Ω/cm，可以确认出能得到作为导电性涂膜所预定的性能。

Claims (8)

1.一种高速丝网印刷用油墨组合物，其特征在于，是在使用对355目/英寸的聚酯网印刷版的感光性乳剂膜进行平面加工从而制版而成的丝网印刷版，以400mm/秒的刮板速度在被印刷体上进行丝网印刷来制作印刷物时，能够制作相对于所述印刷版的印刷图像设计尺寸、印刷图像边缘的坍落宽度在10μm以内的印刷物的高质量和高精细的高速丝网印刷用油墨组合物，所述高速丝网印刷用油墨组合物含有相对于溶剂整体为70重量％以上的沸点为170℃以上的溶剂，含有相对于所述油墨组合物总量为7重量％以上的重均分子量为2000以上的预聚物或聚合物，
并且，在25℃下利用BH型旋转粘度计测得的粘度为6Pa·s以上且小于30Pa·s，触变指数即TI值为2.0～8.0，在依据JIS K5701-1：2000在25℃下采用平行板粘度计通过流动性测定法进行测定时，测定开始1分钟后的所述油墨组合物的流动半径测定值为14.0～24.0mm。
2.根据权利要求1所述的高速丝网印刷用油墨组合物，其特征在于，当将所述油墨组合物的采用所述平行板粘度计通过流动性测定法进行测定时测定开始1分钟后的流动半径测定值定义为F60、测定开始45秒后的流动半径测定值定义为F45时，F60-F45≤0.8mm。
3.根据权利要求1或2所述的高速丝网印刷用油墨组合物，其特征在于，沸点为170℃以上的溶剂是二元酸酯(DBE)和异佛尔酮中的任一种或它们的组合。
4.根据权利要求1～3的任一项所述的高速丝网印刷用油墨组合物，其特征在于，重均分子量为2000以上的预聚物或聚合物是丙烯酸类树脂、氯乙烯与乙酸乙烯酯的共聚树脂、聚酯树脂、环氧树脂中的任一种或它们的组合。
5.根据权利要求1～4的任一项所述的高速丝网印刷用油墨组合物，其特征在于，所述油墨组合物至少含有色料、体质颜料、填料中的任一种或它们的组合，该色料、体质颜料或填料在所述油墨组合物中以分散成35μm以下的平均粒径的状态存在。
6.根据权利要求1～5的任一项所述的高速丝网印刷用油墨组合物，其特征在于，所述油墨组合物是被印刷在作为被印刷体基材的从铜版纸、涂布纸、合成纸、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸类树脂、聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、氯乙烯树脂和玻璃之中选出的片状或膜状基材上的油墨组合物。
7.一种印刷物，其特征在于，使用权利要求1～6的任一项所述的高速丝网印刷用油墨组合物在被印刷体上进行高速丝网印刷而成。
8.一种印刷物的制造方法，其特征在于，通过将权利要求1～6的任一项所述的高速丝网印刷用油墨组合物在被印刷体上进行高速丝网印刷来制造印刷物。
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