TWI571495B - A high-quality, high-quality screen printing ink composition having durability and softness, a printed matter obtained by printing the ink composition, and a method for manufacturing the printed matter - Google Patents

Description

具有耐久性及柔軟性之高品質、高精細網版印刷用墨水組成物、將該墨水組成物網版印刷而得的印刷物及該印刷物之製造方法

本發明係關於廣泛利用於圖形領域或顯示用面板銘牌領域或電氣/電子零件相關領域等之影像圖型形成的網版印刷中，特別是對於將裝飾印刷物以後步驟變形加工成三維立體形狀來作為顯示面板零件或框體零件使用之印刷物，可印刷具有優異的柔軟性及耐久性之影像塗膜，並且，使微細點圖型、細線圖型等之微細圖型，以及廣面積之整體狀圖型可同時以1步驟之網版印刷精度佳地印刷一事成為可能之具有柔軟性及耐久性的高品質、高精細網版印刷用墨水組成物、將該墨水組成物網版印刷而得的印刷物及該印刷物之製造方法者。

近來，在關於汽車內裝機器控制板、家電製品之顯示板、平板終端之邊框或殼體的花樣等之圖形裝飾印刷物的領域中係發展設計之多樣化、高精細化，而微細圖型(例如100μm直徑左右之點圖型或細線圖型等)與 廣面積之整體狀圖型共存的印刷物之以簡易且低成本之生產的要求增加。又，於整體狀圖型中係藉由提昇影像邊緣部之銳利性並且調平性亦成為良好，而要求微細圖型與整體狀圖型共存之印刷影像的辨識性之更加的高品質、高精細化。

進而，於類似電氣/電子領域中之圖形裝飾的一種之黑色條紋或黑色矩陣印刷中，除了細線之安定印刷性以外，亦逐漸要求於該印刷影像無暈開或崩移而銳利之高度的高精細性，且，為了低成本化而期望有不論印刷面積之大小，皆可以1次之步驟作辨識性佳且高精細地印刷。

又，近來亦發展製品形狀之多樣化，特別是於被印刷於塑膠等之熱塑性樹脂基材的印刷物中，使其彎曲或折彎，藉由真空成形或加壓成形等之後加工進行三維形狀成形亦逐漸盛行。

因此，成形加工前之印刷物的精度之優異性，亦即，高品質、高精細度之高度化更加必要，且，強烈期望有可製作亦兼具追隨成形加工之耐久性與柔軟性的印刷物之網版印刷用墨水。

於以往之網版印刷中，在印刷100μm左右之點圖型或細線圖型時，一般使用高黏度且流動性少的10~200Pa‧s左右之網版印刷用墨水進行印刷，但若以該高黏度網版印刷用墨水印刷整體狀圖型則流動性差，因而無法避免整體狀圖型之調平不良或印刷不均而損及印刷物之辨識性。又，在為了將整體狀圖型作良好地印刷而使用數 Pa‧s左右之低黏度網版印刷墨水的情況，無法避免於整體狀圖型影像邊緣部產生超過50~100μm左右的崩移，且，於微細圖型產生過粗或崩移或暈開而損及印刷物的辨識性。因此，微細圖型與整體狀圖型係以分別適度調整後之個別的墨水個別地進行網版印刷，而將如前述之微細圖型與整體狀圖型，以及例如隔著100μm左右之微細間隙鄰接的100mm正方形左右之大小的整體狀圖型等共存之印刷物以1步驟之網版印刷進行製作一事係有困難。

進而，對如此般之可以1步驟製作高度之高品質、高精細的印刷物之網版印刷用墨水，賦予可對應於成形加工的性能一事係更加困難。

在此，噴墨印刷係被認為是可以1步驟將微細圖型與整體狀圖型共存之印刷物作精度佳地印刷者，而多次進行以噴墨印刷所進行之高品質、高精細印刷的試驗，但噴墨印刷卻有從30μm直徑左右之噴嘴頭噴射墨水液滴而該液滴撞擊到被印刷體時，最低也會擴大成50μm直徑左右，因此，特別欠缺影像邊緣部之銳利的直線性之宿命。

又，噴墨印刷用墨水係如前述般由於噴射液滴之印刷機制而要求數Pa‧s左右之低黏度，而對可使用於該墨水的材料有較大的限制，於賦予耐久性優異且具有柔軟性之成形加工適性中亦存在有來自材料面之宿命性的困難度。

又，平版印刷亦為可高品質、高精細印刷物之製作的印刷方式，但由於印刷版的構造為篩網狀，因此 印刷影像係成為網點之集合印刷，因而與噴墨印刷相同地，無法避免欠缺影像邊緣部之銳利性的直線性一事。又，印刷膜厚薄達1~2μm左右，若與網版印刷物進行比較，則在高膜厚、高耐久性、高耐候性、高耐藥品性、對各種被印刷體之強固的接著性、豐富的功能性，進而，成形加工適性等之點上皆比網版印刷物更差，因此，特別不適合汽車內裝機器控制板、家電製品顯示板、平板終端之邊框或框體的花樣、電氣/電子零件中之調光用的黑色條紋或黑色矩陣等要求耐久性、功能性等，且，具有彎曲、折彎、成形加工等之印刷物製作。

在此，於先前專利文獻1(日本特開2010-047716號公報)及先前技術文獻2(日本特開2010-047649號公報)中雖揭示有可形成高精細的圖型之網版印刷用導電性墨水組成物及導電性塗膜，但並非關於對微細圖型與整體狀圖型共存之印刷的墨水之流動性的技術探討，因而，雖微細圖型可得到良好的印刷精度但於整體狀圖型中係調平性差且亦會發生印刷不均。進而，先前專利文獻1係停留在關於導電性墨水組成物之微細圖型印刷的技術範圍者，亦非具備成形加工適性而對熱塑性樹脂基材精度佳地印刷之網版印刷用墨水組成物的技術之揭示。

又，於先前專利文獻3(日本特開2003-238876號公報)及先前專利文獻4(日本特開2003-294930號公報)中雖揭示有可形成高精細的圖型之網版印刷用墨水組成物，但與前述先前專利文獻1相同地，雖 揭示有將微細圖型精度佳地進行印刷的技術，但並無揭示關於在將微細圖型與整體狀圖型同時以1步驟進行印刷之情況的墨水組成物之技術，亦無關於兼具成形加工適性而精度佳地被印刷於熱塑性樹脂基材的網版印刷用墨水組成物的技術之揭示。

〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕

專利文獻1：日本特開2010-047716號公報

專利文獻2：日本特開2010-047649號公報

專利文獻3：日本特開2003-238876號公報

專利文獻4：日本特開2003-294930號公報

本發明係鑑於上述問題點而完成者，其係關於一種至今在網版印刷中被稱為不可能之能夠將微細點圖型、細線等之微細圖型以及廣面積之整體狀圖型可同時以1步驟藉由網版印刷來進行印刷，且具有成形加工適性的印刷物之兼具耐久性與柔軟性之高品質、高精細網版印刷用墨水組成物、將該墨水組成物網版印刷而成的印刷物及該印刷物之製造方法者，特別是關於被印刷於熱塑性樹脂基材者。

本發明係一種使用於熱塑性樹脂基材之網版印刷用墨水組成物，其係當使用藉由線徑為25μm之高強度無變形不鏽鋼篩網所製版而成的360網目之網版印刷版於熱塑性樹脂基材進行網版印刷而製作印刷物時，可製作對整體狀影像圖型與微細影像圖型共存之前述印刷版之影像設計尺寸而言於印刷後之印刷影像的任意部分之邊緣或輪廓部分中之崩移寬度皆成為10μm以內之印刷物的網版印刷用墨水組成物，其特徵為，依JIS K5701-1：2000於25℃時之以平行版黏度計(擴張儀)所進行之流動性測定法測定開始1分鐘後的前述墨水組成物之流動半徑測定值為13.0~24.0mm，當將以前述平行板黏度計所進行之流動性測定法測定開始1分鐘後的流動半徑測定值定義為「F60」，將45秒後的流動半徑測定值定義為「F45」時，「F60」-「F45」≦1.0mm，且於25℃時之以BH型旋轉黏度計所測定之黏度為5~180Pa‧s，搖變度(TI值)為2.0~8.0，含有溶劑全體的70質量%以上之沸點為170℃以上的溶劑，且含有對前述墨水組成物全量而言為10質量%以上之重量平均分子量4000以上、且Tg(軟化點)為20~95℃的熱塑性聚合物，且 當進行真空成形或加壓成形加工時，可製作印刷影像塗膜之延展率成為250%以上之印刷物。

藉由本發明之網版印刷用墨水組成物，可以網版印刷將微細圖型與面積大的整體狀圖型混合存在之印刷物以1次之網版印刷步驟，將對於熱塑性樹脂基材具有充分的接著性與耐久性與柔軟性與成形加工適性的印刷塗膜之形成進行高品質、高精細地印刷。

如上述般，本發明係一種使用於熱塑性樹脂基材之網版印刷用墨水組成物，其係當使用藉由線徑為25μm之高強度無變形不鏽鋼篩網所製版而成的360網目之網版印刷版於熱塑性樹脂基材進行網版印刷而製作印刷物時，可製作對整體狀影像圖型與微細影像圖型共存之前述印刷版之影像設計尺寸而言於印刷後之印刷影像的任意部分之邊緣或輪廓部分中之崩移寬度皆成為10μm以內之印刷物的網版印刷用墨水組成物，其特徵為，依JIS K5701-1：2000於25℃時之以平行版黏度計(擴張儀)所進行之流動性測定法測定開始1分鐘後的前述墨水組成物之流動半徑測定值為13.0~24.0mm，當將以前述平行板黏度計所進行之流動性測定法測定開始1分鐘後的流動半徑測定值定義為「F60」，將45秒 後的流動半徑測定值定義為「F45」時，「F60」-「F45」≦1.0mm，且於25℃時之以BH型旋轉黏度計所測定之黏度為5~180Pa‧s，搖變度(TI值)為2.0~8.0，含有溶劑全體的70質量%以上之沸點為170℃以上的溶劑，且含有對前述墨水組成物全量而言為10質量%以上之重量平均分子量4000以上、且Tg為20~95℃的熱塑性聚合物，且當進行真空成形或加壓成形加工時，可製作印刷影像塗膜之延展率成為250%以上之印刷物。

另外，發明中所謂的整體狀影像圖型與微細影像圖型共存係可列舉50~100μm左右之點圖型、50~100μm左右之細線圖型、具有25cm²左右以上之面積的各種整體狀圖型、及該等以隔著30~150μm左右之間隙鄰接等的狀態共存之印刷影像作為例子。

進而，本發明係一種網版印刷用墨水組成物，其中，前述沸點為170℃以上之溶劑係包含異佛酮及/或己二酸二烷基酯。

進而，本發明係一種網版印刷用墨水組成物，其中，當將於前述網版印刷用墨水組成物中所含有之單獨或複數之前述熱塑性聚合物的Tg進行質量平均時，該質量平均後的Tg為45~90℃。

進而，本發明係如請求項1~3中任一項之網版印刷用墨水組成物，其中，前述熱塑性聚合物為聚酯樹脂。

進而，本發明係關於網版印刷用墨水組成物，其中，前述墨水組成物係至少含有著色材料、體質顏料、填料之任1種或複數種或該等之組合，該著色材料、體質顏料或填料係於前述墨水組成物中以分散成35μm以下之平均粒徑的狀態存在。

進而，本發明係關於網版印刷用墨水組成物，其中，前述墨水組成物係圖形裝飾網版印刷用墨水組成物。

進而，本發明係關於網版印刷用墨水組成物，其中，前述墨水組成物係使用於黑色矩陣、黑色條紋、抗蝕圖型、分隔件或導光板之點形成的網版印刷用墨水組成物。

進而，本發明係關於一種印刷物，其特徵為，使用前述網版印刷用墨水組成物來網版印刷於熱塑性樹脂基材。

進而，本發明係關於一種印刷物之製造方法，其特徵為，藉由使用前述網版印刷用墨水組成物來網版印刷於熱塑性樹脂基材而製造印刷物。

本發明之網版印刷用墨水組成物係含有溶劑全體的70質量%以上之沸點為170℃以上之溶劑。在不含有溶劑全體的70質量%之沸點為170℃以上之溶劑的情況，由於在網版印刷版上的墨水之乾燥快速，因此會於網版印刷版上發生因墨水乾燥被膜所導致的堵塞，於微細 圖型或整體狀圖型邊緣部產生缺損而無法得到高品質且高精細的印刷物。

於本發明之網版印刷用墨水組成物中所含有的沸點為170℃以上之溶劑以外的溶劑雖無特別限定，但為了使因共沸所進行之沸點為170℃以上之溶劑的蒸發速度緩和而使前述網版印刷用墨水組成物之網版上安定性成為更良好，較佳係使用沸點不低於100℃的溶劑。

作為本發明之沸點為170℃以上之溶劑係可列舉：包含丁基賽路蘇乙酸酯、己二酸二烷基酯之混合溶劑、異佛酮、3-甲氧基-3-甲基丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁基乙酸酯、沸點超過170℃之煤焦油石油腦、二乙二醇單乙基醚(乙酸酯)、二乙二醇單丁基醚、三乙二醇單丁基醚(乙酸酯)等之有機溶劑、及/或藉由活性化能量線進行硬化之(甲基)丙烯酸酯單體、乙烯基醚單體、醯胺單體等。

其中，尤其是包含異佛酮、己二酸二烷基酯的溶劑係由於墨水組成物中之樹脂的溶解性佳，且對熱塑性樹脂基材之表面的浸濕性佳，而容易得到更優異的接著性，故為佳。

包含己二酸二烷基酯的混合溶劑係由INVISTA公司作為Flexisolv DBE之商品名所販售。

又，作為本發明之沸點不低於100℃的溶劑之較佳的例子係可列舉：二甲苯、環己酮、沸點160~170℃之煤焦油石油腦、沸點為150~170℃之礦油精、1-甲氧 基-2-丙醇、1-甲氧基丙基-2-乙酸酯、二丙酮醇等。

於本發明中，溶劑雖只要含有溶劑全體量的70質量%以上之沸點為170℃以上者即可，但為了使微細圖型之網版印刷性成為更安定者，較佳係該溶劑之沸點設為190℃以上。

但，若使用沸點超過250℃之礦物油或植物油等作為觸媒，則印刷塗膜之乾燥性會變差。在使用沸點超過250℃之溶劑的情況，較理想為對溶劑全體量而言設為25質量%以內。

又，本發明之網版印刷用墨水組成物係至少含有對前述墨水組成物全量而言為10質量%以上之重量平均分子量4,000以上，Tg為20~95℃之熱塑性聚合物作為黏合劑樹脂者。

在熱塑性聚合物之重量平均分子量未達4,000的情況，會產生印刷塗膜對於熱塑性樹脂基材之接著性或耐久性變弱，又，因成形加工時之熱導致印刷塗膜的一部分熔解等之缺點。另一方面，若重量平均分子量超過200,000，則會產生對溶劑之溶解性變差而在該墨水組成物之製造上需要大量的時間與勞力，又，為了確保成形加工時之充分的延展性而必須以高溫進行成形加工等之缺點。因此，更佳之重量平均分子量範圍係4,000~100,000左右之範圍，再更佳係5,000~50,000左右。

熱塑性聚合物雖可單獨或複數使用，但該熱塑性聚合物之Tg係20~95℃。

在該Tg未達20℃的情況，墨水印刷塗膜之凝聚力亦會變小，而產生因成形加工之熱等於墨水印刷塗膜的一部分發生熔解現象等之缺陷，又，若該Tg超過95℃，則會產生墨水塗膜之因熱導致的軟化性變差，而於成形加工時無法得到充分必要的延展性之缺陷。

另外，該熱塑性聚合物之更佳之Tg特性範圍係將於前述網版印刷用墨水組成物中所含有之單獨或複數之前述熱塑性聚合物的Tg進行質量平均時，該質量平均後的Tg為40~90℃。

在此所謂的該質量平均後的Tg係指例如在前述墨水組成物中含有熱塑性聚合物A與熱塑性聚合物B的情況，藉由該質量平均後之Tg=[(熱塑性聚合物A之Tg×熱塑性聚合物A之前述網版印刷用墨水中的質量%)+(熱塑性聚合物B之Tg×熱塑性聚合物B之前述網版印刷用墨水中的質量%)]/[熱塑性聚合物A之前述網版印刷用墨水中的質量%+熱塑性聚合物B之前述網版印刷用墨水中的質量%]所算出之Tg。

如此般，在該質量平均後之Tg為40~90℃的情況，以一邊施加150~190℃左右之熱一邊進行三維形狀成形的真空成形加工或加壓成形加工，而容易得到無缺損且具有充分的延展性之印刷塗膜。

於此情況中，雖一看即發現前述印刷墨水之含有的熱塑性聚合物的Tg範圍為40~90℃者更佳，但除此之外，亦發現在含有複數種熱塑性聚合物的情況，即使非各者皆 為Tg 40~90℃之範圍，若其質量平均之Tg為40~90℃則同等地得到更佳的結果。

針對此理由雖不明確，但本發明者們將低Tg熱塑性聚合物(當然必須滿足Tg 20℃以上)與高Tg熱塑性聚合物(當然必須滿足Tg 95℃以下)作為宛如在前述印刷墨水中一體化融合成之一種類的樹脂之舉動，低Tg熱塑性聚合物部分係對熱軟化性與延展性之確保有所貢獻。推測高Tg熱塑性聚合物部分並非發揮有助於熱熔解耐性之確保有的作用者。

又，若重量平均分子量4,000以上且Tg為20~95℃之熱塑性聚合物的含量相對於該墨水組成物全量為未達10質量%，則會導致印刷塗膜對於熱塑性樹脂基材之接著性或耐久性的降低，或發生因著色劑的分散不良導致之對於印刷塗膜的調平性不良或針孔發生之缺陷，又，於成形加工中，作為墨水之黏合劑的聚合物量會不足而無法得到充分的延展特性。另一方面，在含有超過70質量%的情況，黏度會過高而變得難以均勻的網版印刷，或沸點為170℃以上之溶劑的摻合比率減少，在網版印刷版上墨水變得容易乾燥而於微細圖型容易發生堵塞。因而，更佳之熱塑性聚合物含量係相對於墨水組成物全體而言為11~70質量%左右，再更佳之範圍為12~65質量%，最佳之範圍為13~60質量%。

本發明之熱塑性聚合物雖只要重量平均分子量4,000以上，且Tg為20~95℃，其含量為對該墨水組 成物全量而言為10質量%以上~可溶解於該墨水組成物中之溶劑的摻合量之70質量%以下，則其種類或摻合比並無限定，但應避免對於人類或生物毒性強者、環境負荷高者等危險有害性高者。

作為前述熱塑性聚合物之例係可列舉：聚酯樹脂、胺基甲酸酯變性聚酯樹脂、環氧變性聚酯樹脂、丙烯酸變性聚酯樹脂等之各種變性聚酯樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚合樹脂、丁醛樹脂、聚醚胺基甲酸酯樹脂、聚酯胺基甲酸酯樹脂、聚碳酸酯胺基甲酸酯樹脂、環氧樹脂、酚樹脂、丙烯酸樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、氯化聚烯烴樹脂、氯化橡膠、三聚氰胺樹脂、脲樹脂、乙基纖維素樹脂、硝酸纖維素樹脂、纖維素‧乙酸酯‧丁酸酯(CAB)、纖維素‧乙酸酯‧丙酸酯(CAP)等之變性纖維素樹脂類、松香樹脂、馬來酸樹脂、天然樹脂、醇酸樹脂等，可將此等單獨使用或併用。

於此等之熱塑性聚合物當中，就對於熱塑性樹脂基材之接著性及耐久性優異的觀點而言，雖較佳為聚酯樹脂、胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚合樹脂、環氧樹脂，但在考慮到成形加工性的情況，特佳為容易賦予柔軟性及延展性的聚酯樹脂。

在此，於本發明中之以前述含有溶劑全體的70質量%以上之沸點為170℃以上的溶劑，且含有對前述墨水組成物全量而言為10質量%以上之重量平均分子量4000以上、且Tg為20~95℃的熱塑性聚合物之印刷用墨 水組成物所進行之印刷塗膜的延展率為250%以上。

此延展率係指於一邊施加150~190℃左右之熱一邊進行三維形狀成形的真空成形加工或加壓成形加工中，以在成形加工前為一定長度之印刷影像在成形加工後無缺損等地延展250倍量以上作為基準者，例如，在延展率為250%的情況，在成形前為1cm之長度的印刷影像係在成形後進行相當於250倍的2.5cm延展而最後延展至3.5cm之長度。

若該印刷塗膜之延展率未達250%，則於三維形狀成形性方面缺乏自由度而不實用。為了通常對應於近來之多色彩的三維形狀設計，最低也必須有250%之延展率，更佳為300%之延展率，更深一層探究，為了擴展對於深抽三維成形加工之對應的寬度，係以400%左右以上之延展率為佳。

具有如此之延展率的前述印刷墨水組成物係藉由含有溶劑全體的70質量%以上之前述沸點為170℃以上的溶劑，且含有對前述墨水組成物全量而言為10質量%以上之重量平均分子量4,000以上、Tg為20~95℃的熱塑性聚合物之摻合而可達成。

另外，該印刷塗膜之延展率雖藉由前述摻合而可達成約900%左右，但較理想係期望停留在至多600%左右之延展率。其原因在於，隨著延展率變大而有印刷塗膜之容易損傷或表面黏性增加的傾向，因此，在搬運印刷物時容易造成損傷，又，在將印刷物作堆積時容易發生貼附(所 謂的黏著(blocking)現象)之故。

本發明係兼具可製作對整體狀影像圖型與微細影像圖型共存之前述印刷版的影像設計尺寸而言，印刷後的印刷影像之任意部分的邊緣或輪廓部分中之崩移寬度皆成為10μm以內之印刷物的可高品質、高精細印刷的性質之網版印刷用墨水組成物。

因而，本發明之網版印刷用墨水組成物雖具有以BH型旋轉黏度計所測定之黏度為5~180Pa‧s之黏度，但更佳係以50~120Pa‧s為理想，再更佳係60~100Pa‧s。

若黏度小於5Pa‧s，則會於微細圖型或整體狀影像邊緣部產生暈開或崩移而無法得到高品質、高精細的印刷影像，另一方面，若黏度大於180Pa‧s，則在網版印刷版上墨水會不均勻，或來自網版印刷版的墨水之穿透變差，而容易於整體狀影像發生不均，或於微細圖型或影像邊緣部發生缺損。

另外，本發明之以BH型旋轉黏度計所得之黏度值係5~10Pa‧s之黏度範圍為以5號或6號轉子，10~50Pa‧s之黏度範圍為以6號或7號轉子，50Pa‧s以上之黏度範圍為以7號轉子，以轉子旋轉速度20旋轉/分在測定開始後1分鐘之測定值。

又，本發明之網版印刷用墨水組成物雖搖變度(TI值)為2.0~8.0，但更佳係TI值為4.0~7.0較理想。在TI為未達2.0的情況係墨水之流動性大，例如， 即使黏度設為180Pa‧s，印刷後隨著時間的經過也會於印刷影像發生崩移而使微細圖型或影像邊緣部變粗。又，若TI值超過8.0，則例如即使黏度為5Pa‧s，來自網版印刷版之墨水的突出量會過多，而於微細圖型或影像邊緣部發生暈開而無法得到尖銳的印刷影像，或經時性之流動性變得太差，尤其是在整體狀影像上發生調平不良。

在此，本發明之前述TI值係指於25℃時之以BH型旋轉黏度計2旋轉所得之黏度值與以20旋轉所得之黏度值的比，亦即，表示[以BH型旋轉黏度計2旋轉所得之黏度值/以BH型旋轉黏度計20旋轉所得之黏度值]之值。轉子係依常法，並因應黏度而使用5~7號轉子。

又，本發明係前述墨水組成物依JIS K5701-1：2000於25℃時之以平行版黏度計(擴張儀)所進行之流動性測定法測定開始1分鐘後的前述墨水組成物之流動半徑測定值(以下，記載為流量值)為13.0~24.0mm。更佳係15.0~18.0mm。

在流量值為未達13.0mm的情況，由於有來自網版印刷版之墨水變得難以突出的傾向，因此必須花工夫增大網版印刷時之刮板的印刷壓力等，又，墨水隨時間經過之流動性變得太差，網版印刷版之網目清楚顯示在影像邊緣部，而於影像邊緣部產生損傷發生或直線性缺乏的現象。

另一方面，在流量值大於24.0mm的情況，由於有來自網版印刷版之墨水突出量變多的傾向，及墨水流動而變得容易崩移的傾向，因此必須花工夫縮小網版印刷時之刮 板的印刷壓力等。

進而，前述流量值雖如前述般表示平行板黏度計測測定開始1分鐘後的墨水流動之半徑值(在此，將其定義為「F60」)，但在此，將平行板黏度計測定開始45秒後之半徑值定義為「F45」的情況時，前述墨水組成物為前述之流量值範圍，且「F60」-「F45」≦1.0mm一事係為了得到安定之高品質、高精細印刷影像所必須。其原因在於，印刷時之墨水具有適度的流動性，並且印刷後隨時間經過不易大幅地崩移擴展的流動性特性係為必要。

若更詳細地敘述，則本發明者們發現滿足[0036]記載之流量值的要件，並且「F60」-「F45」≦1.0mm一事係為了可得到安定之良好的高品質、高精細印刷影像所必要。

在此，於前述先前技術文獻2(日本特開2010-047649號公報)中係僅針對擴張儀10秒與90秒之流量值的差，作為流量值而進行敘述，並無針對流量值之適正的範圍之揭示。

又，該先前文獻2之印刷適性的判定基準係僅單純影像印刷精度為±5%者，在本發明作為高品質、高精細的基準所採用之在將微細圖型與整體狀圖型影像混合存在的印刷影像以1次之網版印刷作印刷的情況時，欠缺在其任意影像的邊緣部邊緣之崩移寬度皆為10μm以內之細微的判定基準之觀點的揭示。

於本發明中，本發明者們藉由發現在流量值為未達本 發明規定之下限值13.0mm的情況，即使為例如「F60」-「F45」≦1.0mm，前述墨水組成物之流動性也會不足而印刷影像邊緣部之鋸齒變得容易辨識，又，在流量值為超過本發明規定之上限值24.0mm的情況時，即使為例如「F60」-「F45」≦1.0mm，前述墨水組成物之流動性亦會變得過大，而印刷影像邊緣部之崩移寬度會變大，藉此完成本發明。

亦即，本發明者們發現藉由規定流量值之適正值13.0~24.0mm並且規定「F60」-「F45」≦1.0mm的組合，製作整體狀圖型與微細圖型混合存在之印刷物的情況中，可以1步驟之網版印刷而得到高品質、高精細的印刷影像品質。

當然，針對黏度及TI值亦必須兼具前述之範圍。

本發明之前述墨水組成物係當至少使用藉由線徑為25μm之高強度無變形不鏽鋼篩網所製版而成的360網目之網版印刷版於熱塑性樹脂基材進行網版印刷而製作印刷物時，可製作對整體狀影像圖型與微細影像圖型共存之前述印刷版之影像設計尺寸而言，印刷後之印刷影像的任意部分之邊緣或輪廓部分中之崩移寬度皆成為10μm以內之印刷物的高品質、高精細網版印刷用墨水組成物。在該印刷影像之邊緣的崩移寬度超過10μm的情況時，由於對前述印刷版之影像設計而言，目視也可辨識該印刷影像之過粗，該印刷影像辨識為模糊，因此不能說是高品質、高精細的裝飾印刷。

具有該前述耐久性與柔軟性且亦兼具成形加工適性之使用於熱塑性樹脂基材的高品質、高精細網版印刷用墨水組成物，係如前述般，藉由使用於熱塑性樹脂基材之網版印刷用墨水組成物而得到者，該網版印刷用墨水組成物，其特徵為，至少含有溶劑全體的70質量%以上之沸點為170℃以上之溶劑，至少含有對前述墨水組成物全量而言為10質量%以上之重量平均分子量4,000以上、Tg為20~95℃的熱塑性聚合物，且至少於25℃時之以BH型旋轉黏度計所測定之黏度為5~180Pa‧s，至少搖變度為2.0~8.0，依JIS K5701-1：2000於25℃時之以平行版黏度計(擴張儀)所進行之流動性測定法測定開始1分鐘後的前述墨水組成物之流動半徑測定值為13.0~24.0mm，當將以前述平行板黏度計所進行之流動性測定法測定開始1分鐘後的流動半徑測定值定義為「F60」，將45秒後的流動半徑測定值定義為「F45」時，「F60」-「F45」≦1.0mm，且當進行真空成形或加壓成形加工時，可製作印刷影像塗膜之延展率成為250%以上之印刷物。

除此之外，該兼具成形適性之前述高品質、高精細之網版印刷用墨水組成物係藉由採用後述之「較佳 的要件及/或較理想之要件」，使其製造成為更容易，或使作為印刷物之高品質、高精細的品質更提昇。

在此，在前述印刷影像之邊緣的崩移寬度為「零」μm的情況，雖完全無被印刷的墨水之崩移而如前述印刷版之影像設計般地被印刷，但由於前述印刷版係以編有篩網的狀態存在，因此在印刷後墨水完全無崩移的情況時，會受到該篩網之存在的影響而在印刷影像邊緣部容易發生微小的缺口或鋸齒。因而，較理想係前述裝飾印刷影像之崩移寬度為2~10μm較佳，更佳為3~8μm。

接著，針對較佳之篩網、網版印刷版、網版印刷條件之例進行記載。

作為藉由高強度無變形不鏽鋼篩網所製板而成之360網目之篩網係可列舉ASADA MESH(股)製之HS-D360(篩網線徑為25μm 、經壓延加工處理後之篩網厚29μm、開口率42%、ASADA MESH(股)出示之強度指數2.56)。

印刷版係不鏽鋼/不鏽鋼之組合版，依據適當的市售之感光性乳劑而設為乳劑厚7~20μm，再者，對乳劑表面進行平面加工處理者為理想。

網版印刷條件係可列舉設為使用硬度60~90度之刮板，間隙係3~7mm，刮板印壓係壓入1.5~2.0mm，刮板角度係50~80度，刮板速度係80~400mm/秒，刮刀壓係壓入1.0~2.0mm者作為較佳之一例。

在此，本發明之網版印刷用墨水組成物，係 於至少使用線徑25μm之高強度無變形不鏽鋼篩網製板而成之360網目的網版印刷版來網版印刷而成之印刷物中，將可製作對整體狀影像圖型與微細影像圖型共存之前述印刷版之印刷影像設計尺寸而言印刷後之印刷影像中任意部分之邊緣或輪廓中之崩移寬度皆成為10μm以內之印刷物者作為必須的要件者，因而，即使使用以其他篩網製版而成之網版印刷版來進行印刷，當網版印刷用墨水組成物為本發明之必須要件的範疇時，該網版印刷用墨水組成物亦成為本發明之技術範疇。

又，當然，在使用藉由超過360網目(例如500網目、640網目、840網目等)高強度無變形不鏽鋼篩網所製版而成的網版印刷版的情況，當然印刷影像邊緣之崩移係成為更少者且印刷影像邊緣部成為更銳利者。

又，在本發明之網版印刷用墨水組成物含有著色材料、體質顏料、填料之任1種或複數種或該等之組合的情況，該著色材料、體質顏料或填料較佳係於前述墨水組成物中以分散成35μm以下之平均粒徑的狀態存在。若存在分散後超過35μm之平均粒徑的著色材料、體質顏料、填料，則有於前述360網目之網版印刷版的網孔間隙發生堵塞，而於印刷影像發生缺口或針孔的可能性。

使著色材料、體質顏料、填料分散於本發明之網版印刷用墨水組成物中的方法雖無特別限定，但若列舉例子，則有用攪拌翼之攪拌式分散機、珠式分散機、3輥式分散機所進行之分散。

前述著色劑、前述體質顏料、前述填料雖無特別限定，但作為前述著色劑之例係可列舉：偶氮顏料、二偶氮顏料、雙偶氮顏料、酞青素顏料、蒽醌系顏料、異吲哚啉顏料、雙噁嗪顏料、喹吖酮顏料、苝系顏料、碳黑顏料、色澱黑(lake black)顏料、苝黑顏料、苯胺黑顏料、氧化鐵顏料、鈦顏料、硫化鋅顏料、及各種有色彩染料等，可此等之1種或組合複數種而使用，如此之著色材料較佳係以對墨水組成物而言為95質量%以下之摻合比進行使用。更佳係50質量%以下。

作為前述體質顏料之例係可列舉：(微粒子)二氧化矽、滑石、碳酸鈣、碳酸鎂、膨土、沉澱性硫酸鋇、氧化鋅、氧化鋁等，可此等之1種或組合複數種而使用，如此之體質顏料較佳係以對墨水組成物而言為30質量%以下之摻合比進行使用。

作為前述填料之例係可列舉：樹脂球、金屬粒子、金屬粉、金屬氧化物粉、石墨、珠光顏料、螢光顏料、蠟粒子、蛋白粉等。又，亦可為類似紫外線吸收材料、抗菌材料、熱吸收材料、折射率調整材料、平滑性賦予材料、平滑性防止材料、蓄光性材料、偏光性材料、抗反射材料、擴散性材料等之功能性材料者。可此等之1種或組合複數種來使用，如此之填料較佳係以對墨水組成物而言為95質量%以下之摻合比進行使用，更佳為50質量%以下，再更佳為30質量%以下。

在使用前述墨水組成物作為圖形裝飾網版印刷用墨水 的情況，可製作至今之網版印刷中所無法實現之具有影像邊緣部之優異的直線性、於微細點無缺口或崩移之優異的精密性，且同時兼具豐富的色彩展現性、各種功能性之高品質且高精細的圖形裝飾網版印刷物。

又，含有前述著色劑、前述體質顏料、前述填料等之本發明的網版印刷用墨水組成物，並不限於前述圖形裝飾網版印刷物，在使用於用以提高顯示器之辨識性之黑色矩陣或條紋印刷、用以作為抗蝕而發揮功能之圖型印刷、用以使構件與構件不接觸之分隔件印刷(spacer-printing)、為了以導光板確保均勻的亮度而設計於特定的面積之點印刷等之對於電氣/電子零件之印刷的情況，亦可製作高精細的網版印刷物。

通常，於黑色矩陣或條紋印刷中係多使用隱蔽性高的黑色墨水，於抗蝕印刷或分隔件印刷中係多使用白色墨水、黑色墨水、有色彩墨水、透明墨水、擴散性墨水、及/或該等之混合墨水，於導光板點印刷中係多使用含有二氧化矽或各種珠等之具有光擴散性功能的填料之墨水。

又，本發明係提供一種印刷物，其特徵為，使用前述網版印刷用墨水組成物來網版印刷於熱塑性樹脂基材。

進而，本發明係提供一種印刷物之製造方法，其特徵為，藉由將前述之網版印刷用墨水組成物網版印刷於熱塑性樹脂基材而製造印刷物。

在此，於本發明所提供之印刷物及印刷物之 製造方法中，作為所使用之熱塑性樹脂基材係可列舉：聚碳酸酯樹脂、處理(未處理)聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、氯乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚乙烯樹脂、及該等之混合樹脂等的薄片狀、薄膜狀之基材。

實施例

以下，將本發明之實施例與比較例顯示於[表1]。另外，本發明並不限定於此實施例。

[表1]

針對實施例及比較例之網版印刷用墨水組成物，將表1記載的材料以同表記載之摻合比(質量%)，使用螺旋槳旋轉式攪拌機均勻地攪拌混合之後，使三輥式輥軋分散機進行2道次來製造，針對各墨水組成物以前述的方法測定黏度、TI值、流量值(F60)、F60-F45值。

接著，將實施例及比較例之網版印刷用墨水組成物，藉由以ASADA MESH(股)製之HS-D360(篩網線徑為25μm 、經壓延加工處理後之篩網厚29μm、開口率42%、ASADA MESH(股)出示之強度指數2.56)製作販售的網版印刷版(乳劑厚15μm，乳劑面平面加工處理)網版印刷於表1記載之熱塑性樹脂基材。此時之網版印刷條件係設為「刮板硬度80度(材質為胺基甲酸酯)、間隙5mm、刮板印壓壓入1.5mm、刮板角度75度、刮板速度400mm/秒、刮刀壓壓入1.5mm」。

另外，此網版印刷版係印刷影像設計為100μm 點圖型、平行或垂直於印刷方向之100μm縱細線圖型、平行或垂直於印刷方向且間隙為150μm之留白細線圖型，以及1邊為100mm之正方形的整體狀圖型共存設置者。然而，100mm整體狀圖型彼此隔著150μm之間隙作鄰接的部分亦共存，作為間隙最小部分係隔著30μm之間隙作排列之100μm 點圖型設計部分。

實施例及比較例之網版印刷用墨水組成物被印刷後之影像邊緣的崩移寬度之測定，係對於網板版印刷版中垂直於印刷方向且具有150μm之間隙的線寬度 100μm橫細線圖型及100mm見方正方形整體狀圖型被印刷後的印刷塗膜影像部分，以搭載測長功能之數位顯微鏡200倍進行觀察，測定所印刷之前述橫細線的間隙之後，算出與印刷版設計值150μm之差。例如，在所印刷的前述橫細線之間隙為140μm的情況，雖與印刷版設計值150μm之差成為10μm，但在前述橫細線係影像邊緣存在於兩方，因此，單側的影像邊緣之崩移寬度係成為5μm，將其作為「影像邊緣之崩移寬度」。

另外，以本發明之印刷墨水所印刷之隔著150μm間隙作鄰接的100μm橫細線影像之邊緣之崩移寬度的測定結果，與隔著150μm間隙作鄰接的100mm見方正方形影像之邊緣之崩移寬度的測定結果，係於後述之實施例中可得到大致相同之結果的優異結果。

印刷影像之高品質、高精細度之評估、以及印刷影像之以成形加工所進行之250%以上之延展率係以目視及數位顯微鏡200觀察，而如下述方式作判斷。另外，針對第20片印刷的印刷物實施該評估。

[100μm 網點之印刷影像之高品質/高精細度]之評估

◎：於100個該點形狀完全無缺口等之缺損，各點彼此之間隙亦無消失。

○：於100個中1~5個該點有微細的缺口、暈開、形狀變形，但各點彼此之間隙並無消失，而為實用上無問題的水準。

△：於100個中6~30個該點有缺口、暈開、形狀變 形。

×：於100個中31個以上之該點有某些異常。

[100μm橫細線之印刷影像之高品質、高精細度]之評估

◎：未達5μm之過粗，完全無變形、暈開、缺口等之缺損。

○：雖有5~10μm左右之過粗、過細，但無暈開、缺口等之缺損。

△：發生了11μm以上之過粗、過細。

×：發生了細線之缺口。

[1邊為100mm之正方形整體狀圖型的印刷影像之高品質、高精細度]之評估

◎：調平性佳且平滑的印刷影像，影像邊緣之崩移寬度為10μm以下。

○：調平性雖稍差但為實用上之容許範圍，影像邊緣之崩移寬度為10μm以下。

△：調平性雖實用上之容許範圍，但發生了印刷不均。或/及，影像邊緣之崩移寬度係超過10μm。

×：調平性差且為實用上無法容許者，亦發生了印刷不均。或/及，影像邊緣之崩移寬度係超過10μm。

[以真空成形機所進行之成形加工之250%以上的印刷影像延展率]之評估

◎：於成為250%延展率之成形部分中，為完全無透明或龜裂等之問題的水準。

○：於成為250%延展率之成形部分中，雖有若干因色調淡所導致的透明，但無龜裂等之異常，為實用上無問題的水準。

△：於成為250%延展率之成形部分中，發生若干因色調淡所導致的透明或微細的龜裂，並非為實用水準。

×：於成為250%延展率之成形部分中，發生目視即可判定的龜裂而明顯地為非實用水準。

另外，使用實施例1、3、5、7、8之墨水組成物，設想是汽車儀表板設計，網版印刷作為200μm線寬度之細標線、及150μm線寬度之條紋格子、100μm 之點圖型以及測試用圖型之100mm見方正方形整體狀圖型與100μm細線共存之影像的結果，得到無暈開或缺口等之缺損的高品質、高精細的網版印刷物，以及對其一部分以真空成形機進行成行加工後者係在250%以上之延展率部分毫無任何問題。

又，使用實施例2、4、6之墨水組成物，設想是家電機器面板及殼體之設計，網版印刷作為150μm線寬度之細標線以及150μm線寬度之條紋格子、100μm 之點圖型、以及作為測試用之圖型的100mm見方正方形整體狀圖型與100μm細線共存之影像的結果，得到無暈開或缺口等之缺損的高品質、高精細的網版印刷物，以及對其一部分以真空成形機進行成行加工者係在250%以上之延展率部分毫無任何問題。

Claims (8)

1. 一種使用於熱塑性樹脂基材之網版印刷用墨水組成物，其係當使用藉由線徑為25μm之高強度無變形不鏽鋼篩網所製版而成的360網目之網版印刷版於熱塑性樹脂基材進行網版印刷而製作印刷物時，可製作對整體狀影像圖型與微細影像圖型共存之前述印刷版之影像設計尺寸而言，於印刷後之印刷影像的任意部分之邊緣或輪廓部分中之崩移寬度皆成為10μm以內之印刷物的網版印刷用墨水組成物，其特徵為，依JIS K5701-1：2000於25℃時之以平行板黏度計(擴張儀)所進行之流動性測定法測定開始1分鐘後的前述墨水組成物之流動半徑測定值為13.0~24.0mm，當將以前述平行板黏度計所進行之流動性測定法測定開始1分鐘後的流動半徑測定值定義為「F60」，將45秒後的流動半徑測定值定義為「F45」時，「F60」-「F45」≦1.0mm，於25℃時之以BH型旋轉黏度計所測定之黏度為5~180Pa‧s，搖變度(TI值)為2.0~8.0，含有溶劑全體的70質量%以上之選自丁基賽路蘇乙酸酯、己二酸二烷基酯、異佛酮、3-甲氧基-3-甲基丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁基乙酸酯、沸點超過170℃之煤焦油石油腦、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單丁基醚、三乙二醇單丁基醚、三乙二醇單丁基醚 乙酸酯、(甲基)丙烯酸酯單體、乙烯基醚單體、醯胺單體之1種或2種以上之沸點為170℃以上的溶劑，且含有對前述墨水組成物全量而言為10質量%以上之重量平均分子量4000以上、且Tg(軟化點)為20~95℃的熱塑性聚合物，且當進行真空成形或加壓成形加工時，可製作印刷影像塗膜之延展率成為250%以上之印刷物。
2. 如請求項1之網版印刷用墨水組成物，其中，當將於前述網版印刷用墨水組成物中所含有之單獨或複數之前述熱塑性聚合物的Tg進行質量平均時，該質量平均後的Tg為45~90℃。
3. 如請求項1或2之網版印刷用墨水組成物，其中，前述熱塑性聚合物為聚酯樹脂。
4. 如請求項1或2之網版印刷用墨水組成物，其中，前述墨水組成物係至少含有著色材料、體質顏料、填料之任1種或該等之組合，該著色材料、體質顏料或填料係於前述墨水組成物中以被分散成35μm以下之平均粒徑的狀態存在。
5. 如請求項1或2之網版印刷用墨水組成物，其中，前述墨水組成物係圖形裝飾網版印刷用墨水組成物。
6. 如請求項1或2之網版印刷用墨水組成物，其中，前述墨水組成物係使用於黑色矩陣、黑色條紋、抗蝕圖型、分隔件或導光板之點形成的網版印刷用墨水組成物。
7. 一種印刷物，其特徵為，具有如請求項1~6中任一項之網版印刷用墨水組成物之墨水層。
8. 一種印刷物之製造方法，其特徵為，藉由將如請求項1~6中任一項之網版印刷用墨水組成物網版印刷於熱塑性樹脂基材而製造印刷物。