TW201704378A - 玻璃基材用高品質、高精細網版印刷墨水組成物、將該墨水組成物網版印刷而得的印刷物及該印刷物之製造方法 - Google Patents

Abstract

本發明之課題為，近來，在被使用於玻璃基板之對於電氣/電子零件的網版印刷、對於圖形裝飾的網版印刷中，發展其印刷物的設計之多樣化、印刷影像之高精細化，而對微細圖型與廣面積之整體狀圖型(solid pattern)共存的印刷物之以簡易且低成本的生產之要求增加。又，於整體狀圖型中係藉由提昇影像邊緣部之銳利性並且調平性亦成為良好，而要求微細圖型與整體狀圖型共存之印刷影像的辨識性更加的高品質、高精細化。 本發明之解決手段為一種玻璃基材用網版印刷墨水組成物，其係當使用藉由線徑為25μm之高強度無變形不鏽鋼篩網所製版而成的360網目之網版印刷版於玻璃基材進行網版印刷而製作印刷物時，可製作對前述印刷版之影像設計尺寸而言，印刷後之印刷影像的邊緣之崩移寬度成為10μm以內之印刷物的高品質、高精細網版印刷墨水組成 物，其特徵為，含有溶劑全體的70質量%以上之沸點為170℃以上的溶劑，含有對前述墨水組成物全量而言為2質量%以上之重量平均分子量2000以上的預聚物或聚合物，且於25℃時之以BH型旋轉黏度計所測定之黏度為5~180Pa‧s，搖變度(TI值)為2.0~8.0，依JIS K5701-1：2000於25℃時之以平行版黏度計(擴張儀)所進行之流動性測定法測定開始1分鐘後的前述墨水組成物之流動半徑測定值為13.0~24.0mm，當將以前述平行板黏度計所進行之流動性測定法測定開始1分鐘後的流動半徑測定值定義為「F60」，將45秒後的流動半徑測定值定義為「F45」時，「F60」-「F45」≦1.0mm，且含有偶合劑化合物。

Description

玻璃基材用高品質、高精細網版印刷墨水組成物、將該墨水組成物網版印刷而得的印刷物及該印刷物之製造方法

本發明係關於廣泛利用於圖形領域或電氣/電子零件相關領域等之影像圖型形成的網版印刷中，尤其，使被印刷於玻璃基材之上的微細點圖型、細線圖型等之微細圖型，以及廣面積之整體狀圖型可同時以1步驟之網版印刷精度佳地印刷一事成為可能之玻璃基材用高品質、高精細網版印刷墨水組成物、將該墨水組成物網版印刷而得的印刷物及該印刷物之製造方法者。

近來，在關於汽車內裝機器控制板、家電製品之顯示板、平板終端之邊框或殼體的花樣等之圖形裝飾印刷物的領域中係發展設計之多樣化、高精細化，而微細圖型(例如100μm直徑左右之點圖型或細線圖型等)與廣面積之整體狀圖型共存的印刷物之以簡易且低成本之生產的要求增加。又，於整體狀圖型中係藉由提昇影像邊緣部之銳利性並且調平性亦成為良好，而要求微細圖型與整體狀 圖型共存之印刷影像的辨識性之更加的高品質、高精細化。

進而，於類似電氣/電子領域中之圖形裝飾的一種之黑色條紋或黑色矩陣印刷中，除了細線之安定印刷性以外，亦逐漸要求於該印刷影像無暈開或崩移而銳利之高度的高精細性，且，為了低成本化而期望有不論印刷面積之大小，皆可以1次之步驟作辨識性佳且高精細地印刷。

又，作為前述領域之被印刷體係大多使用玻璃基材，於該玻璃基材中，可使用生玻璃、除霧處理玻璃、強化處理玻璃、抗反射處理玻璃、熱線隔離處理玻璃、著色玻璃、ITO導電膜處理玻璃等多種玻璃基材，而該玻璃基材之被印刷表面狀態(例如，浸濕指數等)亦逐漸多樣化。然而，除了可與如此之多樣的表面狀態之玻璃基材共通使用，且保持良好的接著性、耐久性，且細線之安定印刷性之外，亦強烈要求於該印刷影像無暈開或崩移而銳利之高度的高精細性及不論印刷面積之大小，皆可以1次之步驟作辨識性佳且高精細地印刷的玻璃基材用高品質、高精細網版印刷墨水。

於以往之網版印刷中，在印刷100μm左右之點圖型或細線圖型時，一般使用高黏度且流動性少的10~200Pa‧s左右之網版印刷墨水進行印刷，但若以該高黏度網版印刷墨水印刷整體狀圖型則流動性差，因而無法避免整體狀圖型之調平不良或印刷不均而損及印刷物之辨識性。又，在為了將整體狀圖型作良好地印刷而使用數 Pa‧s左右之低黏度網版印刷墨水的情況，由於無法避免在整體狀圖型影像邊緣部產生超過50~100μm左右的崩移，且在微細圖型產生過粗或崩移或暈開而損及印刷物之辨識性，因此微細圖型與整體狀圖型係以分別適度調整後之個別的墨水個別地進行網版印刷，要將微細圖型與整體狀圖型共存之印刷物以1步驟之網版印刷進行製作一事係有困難。

另一方面，噴墨印刷係被認為是可以1步驟將微細圖型與整體狀圖型共存之印刷物作精度佳地印刷者，而多次進行以噴墨印刷所進行之高品質、高精細印刷的試驗，但噴墨印刷卻有當從30μm直徑左右之噴嘴頭噴射墨水液滴而該液滴撞擊到被印刷體時，最低也會擴大成50μm直徑左右，因此，特別欠缺影像邊緣部之銳利的直線性之宿命。

另一方面，平版印刷雖亦為可製作高品質、高精細印刷物的印刷方式，但由於印刷版的構造為篩網狀，因此印刷影像係成為網點之集合印刷，因而與噴墨印刷相同地，無法避免欠缺影像邊緣部之銳利的直線性一事，又，印刷膜厚薄達1~2μm左右，又，由於若與網版印刷物進行比較，則在高膜厚、高耐久性、高耐候性、高耐藥品性、對各種被印刷體之強固的接著性、豐富的功能性等之點上皆比網版印刷物差，因此特別不適合汽車內裝機器控制板、家電製品顯示板、平板終端之邊框或殼體的花樣、電氣/電子零件之調光用的黑色條紋或黑色矩陣等 之要求耐久性、功能性等的印刷物製作。

在此，於先前專利文獻1(日本特開2010-047716號公報)及先前技術文獻2(日本特開2010-047649號公報)中雖揭示有可形成高精細的圖型之網版印刷導電性墨水組成物及導電性塗膜，但並非關於對微細圖型與整體狀圖型共存之印刷的墨水之流動性的技術探討，因而，雖微細圖型可得到良好的印刷精度但於整體狀圖型中係調平性差且亦會發生印刷不均。又，先前技術文獻1係停留在關於導電性墨水組成物之微細圖型印刷的技術範圍者。再者，亦無關於對各式各樣之玻璃基材精度佳地印刷之網版墨水組成物的技術之揭示。

又，於先前專利文獻3(日本特開2003-238876號公報)及先前專利文獻4(日本特開2003-294930號公報)中雖揭示有可形成高精細的圖型之網版印刷用墨水組成物，但與前述先前專利文獻1相同地，雖揭示有將微細圖型精度佳地進行印刷的技術，但並未揭示關於在將整體狀圖型同時以1步驟進行印刷之情況的墨水組成物之技術。再者，亦無關於精度佳地印刷於各式各樣之玻璃基材的網版墨水組成物的技術之揭示。

[先前技術文獻]

[專利文獻]

專利文獻1：日本特開2010-047716號公報

專利文獻2：日本特開2010-047649號公報

專利文獻3：日本特開2003-238876號公報

專利文獻4：日本特開2003-294930號公報

本發明係鑑於上述問題點而完成者，其係關於一種至今在網版印刷中被稱為不可能之能夠將微細點圖型、細線等之微細圖型以及廣面積之整體狀圖型可同時以1步驟網版印刷進行印刷的高品質、高精細網版印刷墨水組成物、將該墨水組成物網版印刷而得的印刷物及該印刷物之製造方法者，特別是關於在印刷於玻璃基材的情況，可得到邊緣之直線性優異的印刷物之高品質、高精細網版印刷墨水組成物及印刷物之製造方法者。

本發明係關於一種玻璃基材用網版印刷墨水組成物，其係當使用藉由線徑為25μm之高強度無變形不鏽鋼篩網所製版而成的360網目之網版印刷版於玻璃基材進行網版印刷而製作印刷物時，可製作對前述印刷版之影像設計尺寸而言，印刷後之印刷影像的邊緣之崩移寬度成為10μm以內之印刷物的高品質、高精細網版印刷墨水組成物，其特徵為，含有溶劑全體的70質量%以上之沸點為170℃以上的 溶劑，含有對前述墨水組成物全量而言為2質量%以上之重量平均分子量2000以上的預聚物或聚合物，於25℃時之以BH型旋轉黏度計所測定之黏度為5~180Pa‧s，搖變度(TI值)為2.0~8.0，依JIS K5701-1：2000於25℃時之以平行版黏度計(擴張儀)所進行之流動性測定法測定開始1分鐘後的前述墨水組成物之流動半徑測定值為13.0~24.0mm，當將以前述平行板黏度計所進行之流動性測定法測定開始1分鐘後的流動半徑測定值定義為「F60」，將45秒後的流動半徑測定值定義為「F45」時，「F60」-「F45」≦1.0mm，且含有偶合劑化合物。

藉由本發明之玻璃基材用網版印刷墨水組成物，成為可以網版印刷，將微細圖型與面積大的整體狀圖型以1次之網版印刷步驟，將對於玻璃基材具有充分之接著性與耐久性的印刷物進行高品質、高精細地印刷。

如上述般，本發明係關於一種玻璃基材用網版印刷墨水組成物，其係當使用藉由線徑為25μm之高強度無變形不鏽鋼篩網所製版而成的360網目之網版印刷版 於玻璃基材進行網版印刷而製作印刷物時，可製作對前述印刷版之影像設計尺寸而言，印刷後之印刷影像的邊緣之崩移寬度成為10μm以內之裝飾印刷物的高品質、高精細網版印刷墨水組成物，其特徵為，含有溶劑全體的70質量%以上之沸點為170℃以上的溶劑，含有對前述墨水組成物全量而言為2質量%以上之重量平均分子量2000以上的預聚物或聚合物，於25℃時之以BH型旋轉黏度計所測定之黏度為5~180Pa‧s，搖變度為2.0~8.0，依JIS K5701-1：2000於25℃時之以平行版黏度計(擴張儀)所進行之流動性測定法測定開始1分鐘後的前述墨水組成物之流動半徑測定值為13.0~24.0mm，當將以前述平行板黏度計所進行之流動性測定法測定開始1分鐘後的流動半徑測定值定義為「F60」，將45秒後的流動半徑測定值定義為「F45」時，「F60」-「F45」≦1.0mm，且含有偶合劑化合物。

另外，本發明之玻璃基材係指生玻璃、除霧處理玻璃、強化處理玻璃、抗反射處理玻璃、熱線隔離處理玻璃、著色處理玻璃、ITO導電性膜處理玻璃等多種的玻璃基材。

又，發明中所謂的整體狀影像圖型與微細影像圖型共存係可列舉50~100μm左右之點圖型、50~100μm左右 之細線圖型、具有25cm²左右以上之各種整體狀圖型、及該等以隔著30~150μm左右之間隙鄰接等的狀態共存之印刷影像作為例子。

進而，本發明係如請求項1之玻璃基材用網版印刷墨水組成物，其中，前述墨水組成物之表面張力以液狀物表面張力計測定值計為23.0~36.0dyn/cm。

在此，作為液狀物表面張力計之例係有「協和界面化學(股)公司製、自動表面張力測定計CBVP-Z型」等。

進而，本發明係玻璃基材用網版印刷墨水組成物，其中，前述墨水組成物之溶劑係包含丁基賽路蘇乙酸酯及/或己二酸二烷基酯。

進而，本發明係關於玻璃基材用網版印刷墨水組成物，其中，前述墨水組成物係至少含有著色材料、體質顏料、填料之任1種或複數種或該等之組合，該著色材料、體質顏料或填料係於前述墨水組成物中以分散成35μm以下之平均粒徑的狀態存在。

進而，本發明係關於玻璃基材用網版印刷墨水組成物，其中，前述墨水組成物係圖形裝飾網版印刷墨水組成物。

進而，本發明係關於玻璃基材用網版印刷墨水組成物，其中，前述墨水組成物係使用於黑色矩陣、黑色條紋、抗蝕圖型、分隔件或導光板之點形成的網版印刷墨水組成物。

進而，本發明係關於玻璃基材用網版印刷墨水組成 物，其中，前述墨水組成物係印刷於浸濕試驗液測定值32.0~60.0dyn/cm之玻璃基材的網版印刷墨水組成物。

另外，浸濕試驗液測定值係依JIS K 6768：1999所測定。

進而，本發明係關於一種印刷物，其特徵為，使用前述網版印刷墨水組成物來網版印刷於玻璃基材。

進而，本發明係關於一種印刷物之製造方法，其特徵為，藉由將前述玻璃基材用網版印刷墨水組成物網版印刷於玻璃基材而製造印刷物。

本發明之玻璃基材用網版印刷墨水組成物係含有溶劑全體的70質量%以上之沸點為170℃以上之溶劑。在不含有溶劑全體的70質量%以上之沸點為170℃以上之溶劑的情況，由於在網版印刷版上的墨水之乾燥快速，因此會於網版印刷版上發生因墨水乾燥被膜所導致的堵塞，於微細圖型或整體狀圖型邊緣部產生缺損，而無法得到高品質且高精細的印刷物。

於本發明之玻璃基材用網版印刷墨水組成物中所含有的沸點為170℃以上之溶劑以外的溶劑雖無特別限定，但為了使因共沸所進行之沸點為170℃以上之溶劑的蒸發速度緩和而使前述網版印刷墨水組成物之網版上安定性成為更良好，較佳係使用沸點不低於100℃的溶劑。

作為本發明之沸點為170℃以上之溶劑係可列舉：丁基賽路蘇乙酸酯、己二酸二烷基酯、異佛酮、3-甲 氧基-3-甲基丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁基乙酸酯、沸點超過170℃之煤焦油石油腦、二乙二醇單乙基醚(乙酸酯)、二乙二醇單丁基醚、三乙二醇單丁基醚(乙酸酯)等之有機溶劑、及/或藉由活性化能量線進行硬化之(甲基)丙烯酸酯單體、乙烯基醚單體、醯胺單體等。

其中，尤其是包含丁基賽路蘇乙酸酯、己二酸二烷基酯的溶劑係由於墨水組成物中之樹脂的溶解性佳，且對玻璃基材之多樣的表面的濕潤性佳，故為佳。包含己二酸二烷基酯的溶劑係由INVISTA公司作為Flexisolv DBE之商品名所販售。

又，作為本發明之沸點不低於100℃的溶劑之較佳的例子係可列舉：二甲苯、環己酮、沸點160~170℃之煤焦油石油腦、沸點為150~170℃之礦油精、1-甲氧基-2-丙醇、1-甲氧基丙基-2-乙酸酯、二丙酮醇等。

於本發明中，溶劑雖只要含有溶劑全體量的70質量%以上之沸點為170℃以上者即可，但為了使微細圖型之網版印刷性成為更安定者，較佳係該溶劑之沸點設為190℃以上。

但，若使用沸點超過250℃之礦物油或植物油等作為溶劑，則印刷塗膜之乾燥性會變差。在使用沸點超過250℃之溶劑的情況，以對溶劑全體量而言設為25質量%以內者較理想。

又，本發明之玻璃基材用網版印刷墨水組成物係至少含有對該墨水組成物全量而言為2質量%以上之 重量平均分子量2000以上之預聚物或聚合物作為黏合劑樹脂。

在預聚物或聚合物之重量平均分子量為未達2000的情況，會產生印刷塗膜之對於玻璃之接著性或耐久性變弱的缺點，另一方面，若重量平均分子量為超過200000，則對於溶劑之溶解性會變差或在該墨水組成物之製造上需要大量的時間與勞力。因此，更佳之重量平均分子量範圍為4000~100000左右之範圍。

又，若重量平均分子量2000以上之預聚物或聚合物的含量對該墨水組成物全量而言為未達2質量%，則會導致印刷塗膜之對於玻璃基材之接著性或耐久性降低，或發生因著色劑的分散不良所導致之印刷塗膜的調平不良或針孔發生之缺陷。另一方面，在含有超過70質量%的情況，黏度會過高而變得難以均勻的網版印刷，或沸點為170℃以上之溶劑的摻合比率減少，在網版印刷版上墨水容易乾燥而於微細圖型容易發生堵塞。因而，更佳之含量係對墨水組成物全體而言為5~70質量%左右，再更佳之範圍為10~70質量%，最佳之範圍為15~60質量%，使用於圖形裝飾網版印刷墨水的情況亦以該程度為佳。

本發明之預聚物或聚合物雖只要重量平均分子量2000以上，且含量為對該墨水組成物全量而言為2質量%以上~可溶解於該墨水組成物中之溶劑的摻合量之70質量%以下，則其種類或摻合比並無限定，但應避免對 於人類或生物毒性強者、環境負荷高者等危險有害性高者。

作為前述預聚物之例係可列舉：以活性化能量線進行硬化之胺基甲酸酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯等，作為前述聚合物係可列舉：聚酯樹脂、胺基甲酸酯變性聚酯樹脂、環氧變性聚酯樹脂、丙烯酸變性聚酯樹脂等之各種變性聚酯樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚合樹脂、丁醛樹脂、聚醚胺基甲酸酯樹脂、聚酯胺基甲酸酯樹脂、聚碳酸酯胺基甲酸酯樹脂、環氧樹脂、酚樹脂、丙烯酸樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、氯化聚烯烴樹脂、氯化橡膠、三聚氰胺樹脂、脲樹脂、乙基纖維素樹脂、硝酸纖維素樹脂、纖維素‧乙酸酯‧丁酸酯(CAB)、纖維素‧乙酸酯‧丙酸酯(CAP)等之變性纖維素樹脂類、松香樹脂、馬來酸樹脂、天然樹脂、醇酸樹脂等，可將此等單獨使用或併用。

於此等之樹脂當中，就在玻璃基材之接著性及耐久性的觀點而言，較佳為聚酯樹脂及環氧樹脂，但特佳為分支型聚酯樹脂。

本發明之偶合劑化合物係在前述印刷墨水組成物藉由印刷、加熱乾燥於玻璃基材上形成了高品質、高精細的影像塗膜之後，為了確保充分的接著性與耐久性所必要的成分。作為前述偶合劑化合物之例係有矽烷系偶合劑、鈦酸酯系偶合劑、鋁酸鹽系偶合劑、磷系偶合劑等，可使用一方具有氯基、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基、 乙醯氧基等之水解性基，另一方具有胺基、乙烯基、甲基丙烯酸基(methacrylic)、異氰酸酯基、巰基等之有機官能基，而與樹脂進行反應或者相溶者。

作為前述矽烷系偶合劑係可列舉由Shin-Etsu silicone公司所得之KBM系列、KBE系列，作為前述鈦酸酯系偶合劑係可列舉由Matsumoto Fine Chemical公司所得之ORGATIX系列，作為前述鋁酸鹽系偶合劑係可列舉由Ajinomoto Fine-Techno公司所得之PLENACT系列，可將此等單獨使用或併用。

作為前述偶合劑之使用量係以對全墨水量而言為0.1~5.0質量%，更佳為0.1~1.0質量%為佳。在少於0.1質量%的情況係無法得到與玻璃基材之充分的接著性，另一方面，在多於5.0質量%的情況係印刷時之使用期限會變短而量產適性變差，又，對玻璃基材之接著性亦會降低。

又，本發明之玻璃基材用網版印刷墨水組成物係具有以BH型旋轉黏度計所測定之黏度為5~180Pa‧s之黏度，但更佳係以50~120Pa‧s較理想。若黏度小於5Pa‧s，則會於微細圖型或整體狀影像邊緣部產生暈開或崩移，而無法得到高品質、高精細的印刷影像，另一方面，若黏度大於180Pa‧s，則在網版印刷版上墨水會不均勻，或來自網版印刷版的墨水之穿透變差，而容易於整體狀影像發生不均，或於微細圖型或影像邊緣部發生缺損。

另外，本發明之以BH型旋轉黏度計所得之黏度值係 5~10Pa‧s之黏度範圍為以5號或6號轉子，10~50Pa‧s之黏度範圍為以6號或7號轉子，50Pa‧s以上之黏度範圍為以7號轉子，且以轉子旋轉速度20旋轉/分在測定開始後1分鐘之測定值。

又，本發明之玻璃基材用網版印刷墨水組成物係搖變度(TI值)為2.0~8.0，但更佳係TI值為4.0~7.0較理想。在TI為未達2.0的情況係墨水之流動性大，例如，即使黏度設為180Pa‧s，印刷後隨著時間的經過也會於印刷影像發生崩移而使微細圖型或影像邊緣部變粗。又，若TI值超過8.0，則例如即使黏度為5Pa‧s，來自網版印刷版之墨水的突出量會過多，而於微細圖型或影像邊緣部發生暈開而無法得到尖銳的印刷影像，或經時性之流動性變得太差，尤其是在整體狀影像上發生調平不良。

在此，本發明之前述TI值係指於25℃時之以BH型旋轉黏度計2旋轉所得之黏度值與以20旋轉所得之黏度值的比，亦即，表示[以BH型旋轉黏度計2旋轉所得之黏度值/以BH型旋轉黏度計20旋轉所得之黏度值]之值。轉子係依常法，並因應黏度而使用5~7號轉子。

又，本發明係前述墨水組成物依JIS K5701-1：2000於25℃時之以平行版黏度計(擴張儀)所進行之流動性測定法測定開始1分鐘後的前述墨水組成物之流動半徑測定值(以下，記載為流量值)為13.0~24.0mm。更佳係15.0~18.0mm。

在流量值為未達13.0mm的情況，由於有來自網版印 刷版之墨水變得難以突出的傾向，因此必須花工夫增大網版印刷時之刮板的印刷壓力等，另一方面，在流量值為大於24.0mm的情況，由於有來自網版印刷版之墨水突出量變多的傾向，及，有墨水會流動而變得容易崩移的傾向，因此必須花工夫縮小網版印刷時之刮板的印刷壓力等。

進而，前述流量值係如前述般表示平行板黏度計測定開始1分鐘後的墨水流動之半徑值(在此，將其定義為「F60」)，但在此，在將平行板黏度計測定開始45秒後之半徑值定義為「F45」的情況，前述墨水組成物為前述之流量值範圍，且「F60」-「F45」≦1.0mm一事係為了得到安定之高品質、高精細印刷影像所必要。其原因在於，印刷時之墨水具有適度的流動性，並且印刷後隨時間經過不易大幅地崩移擴展的流動性特性係為必要。

若更詳細地敘述，則本發明者們發現滿足[0031]記載之流量值的要件，並且「F60」-「F45」≦1.0mm一事係為了可得到安定之良好的高品質、高精細印刷影像所必要。

在此，於前述先前技術文獻2(日本特開2010-047649號公報)中係僅針對擴張儀10秒與90秒之流量值的差，作為流量值而進行敘述，並無針對流量值之適正的範圍之揭示。

又，該先前文獻2之印刷適性的判定基準係僅單純影像印刷精度為±5%者，欠缺本發明作為高品質、高精細的基準所採用之在將微細圖型影像與整體狀圖型影像混合存 在的印刷影像以1次之網版印刷作印刷的情況，在其中任一個影像的邊緣部邊緣之崩移寬度皆為10μm以內之細微的判定基準之觀點的揭示。

於本發明中，本發明者們藉由發現在流量值為未達本發明規定之下限值13.0mm的情況，即使為例如「F60」-「F45」≦1.0mm，前述墨水組成物之流動性也會不足而印刷影像邊緣部之鋸齒會變得容易辨識，又，在流量值為超過本發明規定之上限值24.0mm的情況，即使為例如「F60」-「F45」≦1.0mm，前述墨水組成物之流動性亦會變得過大，而印刷影像邊緣部之崩移寬度會變大，而完成本發明。

亦即，本發明者們發現以規定流量值之適正值13.0~24.0mm並且規定「F60」-「F45」≦1.0mm的組合，製作整體狀圖型與微細圖型混合存在之印刷物的情況中，可以1步驟之網版印刷而得到高品質、高精細的印刷影像品質。

當然，針對黏度及TI值亦必須兼具前述之範圍。

本發明之前述墨水組成物係至少當使用藉由線徑為25μm之高強度無變形不鏽鋼篩網所製版而成的360網目之網版印刷版於玻璃基材進行網版印刷而製作印刷物時，可製作對前述印刷版之影像設計尺寸而言，印刷後之印刷影像的邊緣之崩移寬度成為10μm以內之印刷物的玻璃基材用高品質、高精細網版印刷墨水組成物。在該印刷影像之邊緣的崩移寬度超過10μm的情況，由於會成 為對前述印刷版之影像設計而言，目視也可辨識該印刷影像之過粗，該印刷影像辨識為模糊，因此不能說是高品質、高精細的裝飾印刷。

該前述高品質、高精細網版印刷墨水組成物係如前述般，藉由至少含有溶劑全體的70質量%以上之沸點為170℃以上的溶劑，至少含有對前述墨水組成物全量而言為2質量%以上之重量平均分子量2000以上的預聚物或聚合物，且，於25℃時之以BH型旋轉黏度計所測定之黏度為5~180Pa‧s，至少搖變度為2.0~8.0，依JIS K5701-1：2000於25℃時之以平行版黏度計(擴張儀)所進行之流動性測定法測定開始1分鐘後的前述墨水組成物之流動半徑測定值為13.0~24.0mm，當將以前述平行板黏度計所進行之流動性測定法測定開始1分鐘後的流動半徑測定值定義為「F60」，將45秒後的流動半徑測定值定義為「F45」時，「F60」-「F45」≦1.0mm，且含有偶合劑化合物，而可進行調整者。

除此之外，該前述高品質、高精細之網版印刷墨水組成物係藉由採用後述之「較佳的要件及/或較理想之要件」，使其製造成為更容易，或使作為印刷物之高品質、高精細的品質更提昇。

在此，在前述印刷影像之邊緣的崩移寬度為「零」μm的情況，雖完全無被印刷的墨水之崩移而如前述印刷版之影像設計般地被印刷，但由於前述印刷版係以編有篩網的狀態存在，因此在印刷後墨水完全無崩移的情 況時，會受到該篩網之存在的影響而在印刷影像邊緣部容易發生微小的缺口或鋸齒。因而，較理想係前述裝飾印刷影像之崩移寬度為2~10μm較佳，更佳為3~8μm。

接著，針對較佳之篩網、網版印刷版、網版印刷條件之例進行記載。

作為藉由高強度無變形不鏽鋼篩網所製版而成之360網目之篩網係可列舉ASADA MESH(股)製之HS-D360(篩網線徑為25μmΦ、經壓延加工處理後之篩網厚29μm、開口率42%、ASADA MESH(股)出示之強度指數2.56)。

印刷版係不鏽鋼/不鏽鋼之組合版，依據適當的市售之感光性乳劑而設為乳劑厚7~20μm，再者，對乳劑表面進行平面加工處理者為理想。

網版印刷條件係可列舉設為使用硬度60~90度之刮板，間隙係3~7mm，刮板印壓係壓入1.5~2.0mm，刮板角度係50~80度，刮板速度係80~400mm/秒，刮刀壓係壓入1.0~2.0mm者作為較佳的一例。

在此，本發明之玻璃基材用網版印刷墨水組成物，係於至少使用線徑25μm之高強度無變形不鏽鋼篩網製版而成之360網目的網版印刷版來網版印刷而成之印刷物中，將可製作對前述印刷版之印刷影像設計尺寸而言，印刷後之影像邊緣的崩移寬度皆成為10μm以內之印刷物者作為必須的要件者，因而，即使使用以其他篩網製版而成之網版印刷版來進行印刷，當網版印刷墨水組成物為本發明之必須要件的範疇時，該網版印刷墨水組成物亦 成為本發明之技術範疇。

又，當然，在使用藉由超過360網目(例如500網目、640網目、840網目等)高強度無變形不鏽鋼篩網所製版而成的網版印刷版的情況，當然印刷影像邊緣之崩移係成為更少者且印刷影像邊緣部係成為更銳利者。

進而，本發明係如請求項1之玻璃基材用網版印刷墨水組成物，其中，前述墨水組成物之表面張力以液狀物表面張力計測定值計為23.0~36.0dyn/cm。另外，作為液狀物表面張力計之例係有「協和界面化學(股)公司製、自動表面張力測定計CBVP-Z型」等。

作為調整前述墨水組成物之表面張力的方法係有例如添加BYK Japan公司所提供之製品Byk系列等之市售之表面張力調整劑，或適量添加二氧化矽等之各種填料的方法。

在前述墨水組成物之表面張力低於23.0dyn/cm的情況，例如對於施以防霧處理後的浸濕指數超過60dyn/cm之玻璃基材係有該墨水之印刷影像邊緣的崩移寬度增大之傾向，因此，有時必須進行提高該墨水之黏度的調整，或在印刷後即施行加熱乾燥等之特殊處理。

另一方面，在前述墨水組成物之表面張力大於36.0dyn/cm的情況，對於施以抗反射處理後的浸濕指數低於32.0dyn/cm的玻璃基板係於印刷塗膜容易發生陷口或調平不良，因此，有時必須添加防陷口劑、防收縮劑、調平劑等之添加劑。

又，在本發明之玻璃基材用網版印刷墨水組成物含有著色材料、體質顏料、填料之任1種或複數種或該等之組合的情況，該著色材料、體質顏料、填料較佳係於前述墨水組成物中以分散成35μm以下之平均粒徑的狀態存在。若存在分散後超過35μm之平均粒徑的著色材料、體質顏料、填料，則有於前述360網目之網版印刷版的篩網間隙發生堵塞，而於印刷影像發生缺口或針孔的可能性。

使著色材料、體質顏料、填料分散於本發明之玻璃基材用網版印刷墨水組成物中的方法雖無特別限定，但若列舉例子，則有用攪拌翼之攪拌式分散機、珠式分散機、3輥式分散機所進行之分散。

前述著色劑、前述體質顏料、前述填料雖無特別限定，但作為前述著色劑之例係可列舉：偶氮顏料、二偶氮顏料、雙偶氮顏料、酞青素顏料、蒽醌系顏料、異吲哚啉顏料、雙噁嗪顏料、喹吖酮顏料、苝系顏料、碳黑顏料、色澱黑(lake black)顏料、苝黑顏料、苯胺黑顏料、氧化鐵顏料、鈦顏料、硫化鋅顏料、及各種有色彩染料等，可此等之1種或組合複數種而使用，如此之著色材料較佳係以對墨水組成物而言為95質量%以下之摻合比進行使用。更佳係50質量%以下。

作為前述體質顏料之例係可列舉：(微粒子)二氧化矽、滑石、碳酸鈣、碳酸鎂、膨土、沉澱性硫酸鋇、氧化鋅、氧化鋁等，可此等之1種或組合複數種來使用， 如此之體質顏料較佳係以對墨水組成物而言為30質量%以下之摻合比進行使用。

作為前述填料之例係可列舉：樹脂球、金屬粒子、金屬粉、金屬氧化物粉、石墨、珠光顏料、螢光顏料、蠟粒子、蛋白粉等。又，亦可為類似紫外線吸收材料、抗菌材料、熱吸收材料、折射率調整材料、平滑性賦予材料、平滑性防止材料、蓄光性材料、偏光性材料、抗反射材料、擴散性材料等之功能性材料者。可此等之1種或組合複數種來使用，如此之填料較佳係以對墨水組成物而言為95質量%以下之摻合比進行使用，更佳為50質量%以下，再更佳為30質量%以下。

在使用前述墨水組成物作為圖形裝飾網版印刷墨水的情況，可製作至今之網版印刷中所無法實現之具有影像邊緣部之優異的直線性、於微細點無缺口或崩移之優異的精密性，且同時兼具豐富的色彩展現性、各種功能性之高品質且高精細的圖形裝飾網版印刷物。

又，含有前述著色劑、前述體質顏料、前述填料等之本發明的玻璃基材用網版印刷墨水組成物，並不限於前述圖形裝飾網版印刷物，在使用於用以提高顯示器之辨識性之黑色矩陣或條紋印刷、用以發揮作為抗蝕的功能之圖型印刷、用以使構件與構件不接觸之分隔件印刷(spacer-printing)、為了以導光板確保均勻的亮度而設計於特定的面積之點印刷等之對於電氣/電子零件之印刷的情況，亦可製作高精細的網版印刷物。

通常，於黑色矩陣或條紋印刷中係多使用隱蔽性高的黑色墨水，於抗蝕印刷或分隔件印刷中係多使用白色墨水、黑色墨水、有色彩墨水、透明墨水、擴散性墨水、及/或該等之混合墨水，於導光板點印刷中係多使用含有二氧化矽或各種珠等之具有光擴散性功能的填料之墨水。

又，本發明係提供一種印刷物，其特徵為，使用前述玻璃基材用網版印刷墨水組成物來網版印刷於玻璃基材。

進而，本發明係提供一種印刷物之製造方法，其特徵為，藉由將前述之網版印刷墨水組成物網版印刷於玻璃基材而製造印刷物。

在此，於本發明所提供之印刷物及印刷物之製造方法中，作為所使用之玻璃基材係可列舉：石英玻璃、鈉鈣玻璃、無鹼玻璃、藍寶石玻璃、化學強化玻璃、以及於該等之表面進行防霧處理、強化處理、抗反射處理、熱線隔離處理、著色處理、ITO導電性膜處理等之玻璃基材。

又，前述墨水組成物較理想係印刷於浸濕試驗液測定值32.0~60.0dyn/cm之玻璃基材者。

例如，對於施以防霧處理後的浸濕指數超過60dyn/cm之玻璃基材係有前述墨水組成物之印刷影像邊緣的崩移寬度增大之傾向，因此，有時必須進行更加提高該墨水之黏度的調整，或在印刷後即施行加熱乾燥等之特殊處理。

另一方面，對於施以抗反射處理後的浸濕指數低於34.0dyn/cm的玻璃基板係於印刷塗膜容易發生陷口或調平不良，因此，有時必須添加防陷口劑、防收縮劑、調平劑等之添加劑。

另外，本發明雖特佳為印刷於前述玻璃基材，但印刷於具有與前述浸濕指數相同程度範圍之被印刷表面的基材，多半亦可得到高品質、高精細的印刷影像。作為該基材之例係可列舉：銅版紙、塗料紙、各種合成紙、聚酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、壓克力、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、氯乙烯等各種板狀基材、薄片狀基材、薄膜狀基材等。

實施例

以下，將本發明之實施例與比較例顯示於[表1]。另外，本發明並不限定於此實施例。

針對實施例及比較例之玻璃基材用網版印刷墨水組成物，將表1記載的材料以同表記載之摻合比(質量%)，使用螺旋槳旋轉式攪拌機均勻地攪拌混合之後，使三輥式輥軋分散機進行2道次來製造，針對各墨水組成物以前述的方法測定黏度、TI值、流量值(F60)、F60-F45值、表面張力。

在此，於表面張力之測定係使用「協和界面化學(股) 公司製、自動表面張力測定計CBVP-Z型」。

又，基材表面等之固體物質的表面之浸濕指數係依JIS K 6768：1999進行測定。

接著，將實施例及比較例之玻璃基材用網版印刷墨水組成物，藉由以ASADA MESH(股)製之HS-D360(篩網線徑為25μmΦ、經壓延加工處理後之篩網厚29μm、開口率42%、ASADA MESH(股)出示之強度指數2.56)製作販售的網版印刷版(乳劑厚15μm，乳劑面平面加工處理)網版印刷於表1記載之玻璃。此時之網版印刷條件係設為「硬度80度刮板、間隙5mm、刮板印壓壓入1.5mm、刮板角度75度、刮板速度400mm/秒、刮刀壓壓入1.5mm」。

另外，此網版印刷版係印刷影像設計為100μmΦ點圖型、平行或垂直於印刷方向之100μm縱細線圖型、平行或垂直於印刷方向且間隙為150μm之留白細線圖型以及1邊為100mm之正方形的整體狀圖型共存設置者。然而，100mm整體狀圖型彼此隔著150μm之間隙作鄰接的部分亦共存，作為間隙最小部分係隔著30μm之間隙作排列之100μmΦ點圖型設計部分。

實施例及比較例之玻璃基材用網版印刷墨水組成物被印刷後之影像邊緣的崩移寬度之測定，係對於網版版印刷版中垂直於印刷方向且具有150μm之間隙的線寬度100μm橫細線圖型及100mm見方正方形整體狀圖型被印刷後的印刷塗膜影像部分，測定所印刷之前述橫細線 的間隙之後，算出與印刷版設計值150μm之差。例如，在所印刷的前述橫細線之間隙為140μm的情況，雖與印刷版設計值150μm之差成為10μm，但在前述橫細線係影像邊緣存在於兩方，因此，單側的影像邊緣之崩移寬度係成為5μm，將其作為「影像邊緣之崩移寬度」。

另外，以本發明之印刷墨水所印刷之隔著150μm間隙作鄰接的100μm橫細線影像之邊緣之崩移寬度的測定結果，與隔著150μm間隙作鄰接的100mm見方正方形影像之邊緣之崩移寬度的測定結果，係於後述之實施例中可得到大致相同之結果的優異結果。

印刷影像之高品質、高精細度之評估係以目視及數位顯微鏡200觀察，而如下述方式作判斷。另外，針對第20片印刷的印刷物實施該評估。

[100μmΦ點之印刷影像之高品質、高精細度]之評估

◎：於100個該點形狀完全無缺口等之缺損，各點彼此之間隙亦無消失。

○：於100個中1~5個該點有微細的缺口、暈開、形狀變形，但各點彼此之間隙並無消失，而為實用上無問題的水準。

△：於100個中6~30個該點有缺口、暈開、形狀變形。

×：於100個中31個以上之該點有某些異常。

[100μm橫細線之印刷影像之高品質、高精細度]之評估

◎：未達5μm之過粗，完全無變形、暈開、缺口等之缺損。

○：雖有5~10μm左右之過粗、過細，但無暈開、缺口等之缺損。

△：發生了11μm以上之過粗、過細。

×：發生了細線之缺口。

[1邊為100mm之正方形整體狀圖型的印刷影像之高品質、高精細度]之評估

◎：調平性佳且平滑的印刷影像，影像邊緣之崩移寬度為10μm以下。

○：調平性雖稍差但為實用上之容許範圍，影像邊緣之崩移寬度為10μm以下。

△：調平性雖為實用上之容許範圍，但發生了印刷不均。或者，影像邊緣之崩移寬度係超過10μm。

×：調平性差且為實用上無法容許者，亦發生了印刷不均。或者，影像邊緣之崩移寬度係超過10μm。

[影像對於玻璃基材之接著性]

○：在100/100棋盤格交叉切割透明膠帶剝離試驗中完全無剝離。

×：在100/100棋盤格交叉切割透明膠帶剝離試驗中 發生剝離部。

另外，使用實施例1之墨水組成物，來網版印刷作為200μm線寬度之黑色矩陣格子、及150μm線寬度之黑色條紋線、以及測試用圖型之100mm見方正方形整體狀圖型與100μm細線共存之影像的結果，得到無暈開或缺口等之缺損的高品質、高精細的網版印刷物，以及對玻璃基材之接著性亦無任何問題。

又，使用實施例2之墨水組成物，來印刷包含100μm線寬度之抗蝕圖型與測試用100mm見方正方形整體狀圖型共存之影像的結果，得到無暈開或缺口等之缺損的高精細的網版印刷物，以及對玻璃基材之接著性亦無任何問題。

又，於實施例3~5之墨水組成物中，可高品質、高精細地印刷5cm見方整體狀及100μm點、測試用100mm見方正方形整體狀圖型與100μm細線共存之字元圖形影像，以及對玻璃基材之接著性亦無任何問題。

又，於實施例6之墨水組成物中，可高品質、高精細地印刷高品質、高精細的家電製品面板用之裝飾細標線裝飾圖型、測試用100mm見方正方形整體狀圖型與100μm細線共存之影像，以及對玻璃基材之接著性亦無任何問題。

又，於實施例7之墨水組成物中，可高品質、高精細地印刷50μm點之高品質、高精細的分隔件圖型、測試用100mm見方正方形整體狀圖型與100μm細線共存之印刷 物，對玻璃基材之接著性亦無任何問題。

又，於實施例8之墨水組成物中，可高品質、高精細地得到5cm見方整體狀及100μm點、測試用100mm見方正方形整體狀圖型與100μm細線共存之銀金屬的字元影像。對玻璃基材之接著性亦無任何問題。

Claims (9)

1. 一種玻璃基材用網版印刷墨水組成物，其係當使用藉由線徑為25μm之高強度無變形不鏽鋼篩網所製版而成的360網目之網版印刷版於玻璃基材進行網版印刷而製作印刷物時，可製作對前述印刷版之影像設計尺寸而言，印刷後之印刷影像的邊緣之崩移寬度成為10μm以內之印刷物的高品質、高精細網版印刷墨水組成物，其特徵為，含有溶劑全體的70質量%以上之沸點為170℃以上的溶劑，含有對前述墨水組成物全量而言為2質量%以上之重量平均分子量2000以上的預聚物或聚合物，且於25℃時之以BH型旋轉黏度計所測定之黏度為5~180Pa‧s，搖變度(TI值)為2.0~8.0，依JIS K5701-1：2000於25℃時之以平行版黏度計(擴張儀)所進行之流動性測定法測定開始1分鐘後的前述墨水組成物之流動半徑測定值為13.0~24.0mm，當將以前述平行板黏度計所進行之流動性測定法測定開始1分鐘後的流動半徑測定值定義為「F60」，將45秒後的流動半徑測定值定義為「F45」時，「F60」-「F45」≦1.0mm，且含有偶合劑化合物。
2. 如請求項1之玻璃基材用網版印刷墨水組成物，其中，前述墨水組成物之表面張力以液狀物表面張力計測定值計為23.0~36.0dyn/cm。
3. 如請求項1或2之玻璃基材用網版印刷墨水組成物，其中，前述沸點為170℃以上之溶劑係包含丁基賽路蘇乙酸酯及/或己二酸二烷基酯。
4. 如請求項1~3中任一項之玻璃基材用網版印刷墨水組成物，其中，前述墨水組成物係至少含有著色材料、體質顏料、填料之任1種或該等之組合，該著色材料、體質顏料或填料係於前述墨水組成物中以被分散成35μm以下之平均粒徑的狀態存在。
5. 如請求項1~4中任一項之玻璃基材用網版印刷墨水組成物，其中，前述墨水組成物係圖形裝飾網版印刷墨水組成物。
6. 如請求項1~4中任一項之玻璃基材用網版印刷墨水組成物，其中，前述墨水組成物係使用於黑色矩陣、黑色條紋、抗蝕圖型、分隔件或導光板之點形成的網版印刷墨水組成物。
7. 如請求項1~4中任一項之玻璃基材用網版印刷墨水組成物，其中，前述墨水組成物係印刷於浸濕試驗液測定值32.0~60.0dyn/cm之玻璃基材的網版印刷墨水組成物。
8. 一種印刷物，其特徵為，使用如請求項1~7中任一項之玻璃基材用網版印刷墨水組成物來網版印刷於玻璃基材。
9. 一種印刷物之製造方法，其特徵為，藉由將如請求項1~7中任一項之網版印刷墨水組成物網版印刷於玻璃 基材而製造印刷物。