CN106265117A

CN106265117A - 光保护性组合物

Info

Publication number: CN106265117A
Application number: CN201610696602.4A
Authority: CN
Inventors: 香塔尔·茹伊; 蕾蒂缇亚·鲁伊斯; 玛丽-乔斯琳·皮格马利恩
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2011-07-07
Filing date: 2012-07-05
Publication date: 2017-01-04
Also published as: JP2019059791A; FR2977490A1; BR112014000284A2; BR112014000284A8; US20140134120A1; KR20140064763A; JP2014520782A; KR20200140406A; EP2729117B1; ES2731209T3; EP2729117A1; WO2013004777A1; JP2017105843A; KR20190090052A; BR112014000284B1; KR102366675B1; JP6776159B2; FR2977490B1; CN103781463A

Abstract

本发明涉及一种局部使用的光保护性组合物，该组合物包含黄岑苷或含有黄岑苷的提取物与至少一种滤除UVA(长波紫外线)辐射的体系的组合。本发明特别涉及化妆品和/或美容产品的领域。本发明也涉及黄岑苷或含有黄岑苷的提取物与至少一种滤除UVA辐射的体系的组合的化妆的非治疗的用途，该用途用于保护皮肤和/或嘴唇和/或头发免受太阳辐射，该滤除UVA辐射的体系包括至少一种双间苯二酚基三嗪。

Description

光保护性组合物

本申请是申请日为2012年7月5日、申请号为201280043036.7、发明名称为“光保护性组合物”的中国专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及一种局部使用的光保护性组合物，该组合物包含黄岑苷或含有黄岑苷的提取物与至少一种滤除UVA(长波紫外线)辐射的体系的组合。本发明尤其涉及化妆品和/或美容产品的领域。

本发明也涉及黄岑苷或含有黄岑苷的提取物与至少一种滤除UVA辐射的体系的组合的化妆的非治疗的用途，用于保护皮肤和/或嘴唇和/或头发免受太阳辐射，该滤除UVA辐射的体系包含至少一种双间苯二酚基三嗪。

背景技术

众所周知，尤其是就敏感皮肤或不断暴露于太阳辐射的皮肤而言，具有波长在320nm和400nm之间的导致皮肤晒黑的UV-A射线易于引起对皮肤的损害。UV-A射线尤其导致皮肤失去弹性和出现皱纹，这会引起皮肤过早老化。这样，由于审美的和美容的原因(例如，维持天然的皮肤弹性)，故越来越多的人们正寻求控制UV-A射线对他们皮肤的影响。因此，期望滤除UV-A辐射。

同样众所周知的是，具有波长在280nm和400nm之间的光辐射能够使人表皮晒黑，更具体地说，波长在280nm和320nm之间的称为UV-B(中波紫外线)的射线阻止晒黑的进展。由于这些原因和审美的原因，因此，为了控制皮肤颜色，一直需要用于控制晒黑的方法；因此需要滤除UV-B辐射。

为了保护皮肤和角蛋白材料免受UV(紫外线)辐射，通常使用包括在UV-A范围内且在UV-B范围内是活性的有机滤光剂的防晒组合物。这些滤光剂多数是亲脂性的，然而它们也包括亲水性化合物。

相关现有技术

关于保护皮肤免受UV辐射，尤其是关于UVA辐射以及关于UVB辐射，存在进一步改进现有的光保护性组合物的空间。

适用于有效地防止皮肤过早老化的美容组合物的进展，涉及使用阳光滤光剂，尤其是吸收UVA范围内的阳光滤光剂。这些滤光剂可以减少过量的光诱导的自由基。然而，通过含有UV滤光剂，尤其是UVA滤光剂的大多数组合物未提供完全的防护。用这种方式，在反复曝光之后，尽管UVA滤光剂的保护然而仍然存留的残余量的自由基会导致光辐射老化现象。一种解决方案可以包括增加UVA滤光剂的量，但不推荐在日常使用的化妆产品中过度使用高水平的滤光剂。

的确，多数滤光剂达到了最大的防护系数，难以通过增加滤光剂的比例来改进。

这样，对于针对找到与用于在本领域的技术人员可接受的使用条件和浓度下有效地保护皮肤免受阳光射线和防止皮肤过早老化的包括使用大量的UV滤光剂、尤其是UVA滤光剂的方法不同的方法的解决方案的研究仍是关注焦点。

在现有技术中已经提出，在美容组合物，尤其是在光保护性组合物中使用黄岑苷。这点尤其是源于涉及某些包括黄岑苷的化合物的滤除作用的许多出版物和专利，例如，专利申请JP 63083017。

Shengzhao等(Study of application of baicalin in functional cosmetics，Shengzhao Gong；Yuke Jie；Shuiming Yuan，Riyong Huaxue Gongye(日用化学工业)(2003)，33(3)，第200页-第203页)和Feng-jiao等(Technology for preparation ofsunscreen cream containing baicalin，Feng-jiao Sun；Ke-jian Liao；Yu-feng Cong；Yue-ling Dai；Feng Yan，Riyong Huaxue Gongye(日用化学工业)(2009)，39(4)，第257页-第259页)的出版物也涉及美容组合物，更具体的是，含有黄岑苷的防晒组合物。

德国专利申请102009037900也描述了一种包括与各种有效成分组合的黄岑苷的美容组合物。这个文献也描述了可以附加存在UV过滤剂，但在这方面没有具体结论。

国际申请WO 98/196651描述了一种组合物，在原花青素、阿魏酸谷维素和/或含有阿魏酸谷维素的酯、可选地和黄岑提取物的存在下，该组合物包括矿物的(非化学的)滤光剂。提到了利用黄岑苷的可能性；然而，从实例中明显看出，阿魏酸乙酯、碧萝芷、谷维素和黄岑提取物的非常具体的组合提高了皮肤防护系数(SPF)。然而，这些包含黄岑苷的光保护性组合物在保护皮肤免受太阳辐射(尤其是UV)方面需要进一步改进。

因此，仍需要确定组合物，尤其是保护皮肤免受由阳光射线而引起的损害的美容组合物。

发明内容

本发明的目的

本发明的目的是解决包括提供局部使用的光保护性组合物，特别是美容组合物的技术问题。

本发明的目的也是解决包括在保护皮肤和/或头发和/或嘴唇免受太阳辐射，尤其免受UV辐射的方面，改进光保护性组合物的技术问题。

本发明的另一个目的是找到与用于在本领域的技术人员可接受的使用条件和浓度下有效地防止皮肤和/或嘴唇和/或头发过早老化的包括使用大量的UV滤光剂、尤其是UVA滤光剂的方法不同的方法。

本发明的另一个目的是预防和/或对抗由于紫外辐射引起的皮肤/或嘴唇过早老化，和保护皮肤和/或嘴唇和/或头发免受这种形式的辐射和自由基的危害。

因此，本发明目的在于解决这些各种技术问题。

本发明的描述

申请人惊讶地发现，通过组合黄岑苷或含有黄岑苷的提取物与至少一种包含至少一种双间苯二酚基三嗪衍生物的滤除UVA辐射的体系，可以增强保护皮肤和/或嘴唇和/或头发免受UV、尤其是UVA辐射。

用这种方法，根据本发明的一个目的，局部使用的光保护性组合物包含：黄岑苷或含有黄岑苷的提取物、和至少一种滤除UVA辐射的体系，所述体系包含至少一种双间苯二酚基三嗪衍生物。本发明尤其涉及美容组合物。滤除UVA辐射的体系有利地还包含选自二苯甲酰甲烷衍生物、源自亚苄基樟脑的滤除UVA的化合物、和这两类衍生物的混合物中的至少一种UVA滤光剂。

根据一个优选的实施方式，根据本发明的组合物还包含至少一种UVB滤光剂，特别是β，β'-二苯基丙烯酸酯类。

更具体地说，根据本发明的组合物涉及包含黄岑苷或含有黄岑苷的提取物、至少一种滤除UVA辐射的体系、和至少一种UVB滤光剂的组合物，所述滤除UVA辐射的体系包含至少一种双间苯二酚基三嗪衍生物、至少一种二苯甲酰甲烷衍生物、和至少一种来自亚苄基樟脑的滤除UVA的化合物，所述UVB滤光剂特别为β，β'-二苯基丙烯酸酯类。根据本发明的组合物优选涉及包含黄岑苷或含有黄岑苷的提取物、和至少一种滤除UVA辐射的体系的组合物，所述滤除UVA辐射的体系至少包含双乙基己基苯酚甲氧基苯基三嗪、阿伏苯宗、对苯二亚甲基二樟脑磺酸；所述组合物还包含氰双苯丙烯酸辛酯。

更具体地说，根据本发明的组合物还包含滤除UVA和/或UVB的化合物。根据本发明的组合物优选还包含化妆上可接受的赋形剂。

本发明也涉及用于人类角蛋白材料(皮肤、嘴唇、头发、睫毛、眉毛、指甲)的光保护的多组分试剂，所述试剂包含单独包装的组合物A和组合物B；所述组合物A至少包含在化妆上可接受的介质中的黄岑苷或提取物；

所述组合物B包含在化妆上可接受的介质中的至少一种滤除UVA辐射的体系，所述体系包含至少一种双间苯二酚基三嗪衍生物；

所述组合物A和所述组合物B被同时涂抹或者依次涂抹在所述角蛋白材料的表面上。

在相继涂抹的情况下，优选首先涂抹包含黄岑苷的组合物A。组合物A的涂抹和组合物B的涂抹之间的时间间隔优选在1小时至48小时内变化，更优选在1小时至24小时内变化。滤光组合物B可在暴露于UV之前、特别是暴露于太阳辐射之前立即涂抹。

滤除UVA辐射的体系有利地还包含选自二苯甲酰甲烷衍生物、来自亚苄基樟脑的滤除UVA的化合物、和这两类衍生物的混合物中的至少一种UVA滤光剂。

根据本发明的组合物B具体包含至少一种滤除UVA辐射的体系，该体系含有至少一种双间苯二酚基三嗪衍生物、至少一种二苯甲酰甲烷衍生物、和至少一种来自亚苄基樟脑的滤除UVA的化合物。

根据一个优选的实施方式，根据本发明的组合物B包含至少一种滤除UVA辐射的体系，该体系至少包含双乙基己基苯酚甲氧基苯基三嗪、阿伏苯宗、对苯二亚甲基二樟脑磺酸；所述组合物还包含氰双苯丙烯酸辛酯。

更具体地说，根据本发明的组合物B还包含滤除UVA和/或UVB的化合物。根据本发明的组合物还优选包含化妆上可接受的赋形剂。

本发明的另一个目的涉及与至少一种滤除UVA辐射的体系组合黄岑苷或含有黄岑苷的提取物的化妆的非治疗的用途，该滤除UVA辐射的体系包含至少一种双间苯二酚基三嗪，用于保护皮肤和/或嘴唇和/或头发免受太阳辐射、和/或用于对抗或预防光诱导的皮肤和/或嘴唇和/或头发的过早老化。

本发明也涉及化妆和/或美容处理方法，该方法包括在人类角蛋白材料(皮肤、嘴唇、头发、睫毛、眉毛、指甲)上局部涂抹根据本发明的用于对抗或预防光诱导的人类角蛋白材料(皮肤、嘴唇、头发、睫毛、眉毛、指甲)的过早老化的组合物或多组分试剂。

本发明也涉及化妆和/或美容处理方法，该方法包括在人类角蛋白材料(皮肤、嘴唇、头发、睫毛、眉毛、指甲)上局部涂抹根据所限定的用于保护人类角蛋白材料(皮肤、嘴唇、头发、睫毛、眉毛、指甲)免受太阳辐射的组合物或多组分试剂。

当阅读在下文中的详细描述时，将显现本发明的其他特征、方面和优点。定义

术语“滤除UV(UVA和/或UVB)辐射的体系”是指，能够吸收至少一部分由太阳发出的UV(UVA和/或UVB)辐射、以用于保护皮肤和/或嘴唇和/或头发免受这种辐射的有害影响的物质。

UVA辐射波长不同于UVB辐射波长。UVA辐射波长处于400nm和315nm之间，UVB辐射波长处于315nm和280nm之间。

术语“组合”化合物或化合物的“组合”是指，在同一组合物或在依次或同时涂抹的单独的组合物中存在的所提到的化合物。

术语“化妆上可接受的”是指，与皮肤和/或其外皮相容，具有令人愉悦的颜色、气味和质感，且不引起易于阻止消费者使用该组合物的不可接受的不适(刺痛、紧绷、泛红)。

此外，根据本发明的组合物(尤其是组合物A和/或组合物B)还可包含在UVA和/或UVB范围内是活性的补充的有机的或无机的UV滤光剂，在常规的化妆品溶剂中，这些滤光剂是亲水性的或亲脂性的或不溶的。

术语“亲脂性的UV滤光剂”是指，任何易于以分子状态被完全地溶解在液体油相中或以胶体形式(例如，以胶束形式)被溶解在液体油相中的化妆用滤光剂或皮肤病学用滤光剂。

术语“亲水性的UV滤光剂”是指，任何易于以分子状态被完全地溶解在液体水相中或以胶体形式(例如，以胶束形式)被溶解在液体水相中的化妆用滤光剂或皮肤病学用滤光剂。

术语“不溶的UV滤光剂”是指，任何没有定义成亲脂性的UV滤光剂或亲水性的UV滤光剂的化妆用滤光剂或皮肤病学用滤光剂，该滤光剂在液体水相或液体油相中处于颗粒形式。

本发明的详细描述

在下文中，根据本发明的更通用的描述，详细说明本发明。

黄岑苷具有下列结构式：

例如，黄岑苷可从MMP或Guilin Layn Natural Ingredients公司购买。特别地，在申请WO 2008/140440中描述了这种尤其处于稳定的溶液形式的化合物。黄岑苷可以以稳定的溶液形式使用，该溶液包含具有2个至7个碳原子的乙二醇烷基、多元醇醚和至少一种抗氧化剂。

根据在涉及合成四羟基黄酮的EP 1 400 579(US2004/0067894)中的描述可以获得这种有机化合物，其中，通式包括黄岑苷。

黄岑苷可以以植物来源的提取物的形式使用。特别地，基于传统中医药，黄岑苷为从黄岑根(黄岑属，特别是黄岑(scutellaria baicalensis))中提取的多酚(黄酮)。

根据本发明的双间苯二酚基三嗪化合物优选符合下列结构式(I)：

其中：

(i)相同的或不同的基团R₁和基团R₂是指C₃至C₁₈的烷基；C₂至C₁₈的烯基或具有结构式-CH₂-CH(OH)-CH₂-OT₁的残基，其中，T₁为氢原子或C₁至C₈的烷基；

(ii)相同的或不同的基团R₁和基团R₂，也可以指具有下列结构式的(1)的残基：

其中：

-R₆具有共价键、指C₁至C₄的直链烷基或支链烷基或具有结构式-C_m1H_2m1-O-的残基，其中，m₁为从1至4之间的数字；

-p₁为0至5之间的数字；

-相同的或不同的基团R₇、基团R₈和基团R₉是指：C₁至C₁₈的烷基、C₁至C₁₈的烷氧基或具有下列结构式的残基：

其中，R₁₀为C₁至C₅的烷基；

-A₁是指符合下列任一结构式的残基：

其中：

-R₃是指氢原子、C₁至C₁₀的烷基、具有结构式-(CH₂CHR₅-O)_n1R₄的基团，其中，n₁为1至16之间的数字、或具有结构-CH₂-CH-(OH)-CH₂OT₁的残基，其中，T₁具有如上文提及的相同含义。

-R₄是指氢、金属阳离子M、C₁至C₅的烷基、或具有结构式-(CH₂)m₂-OT₁的基团，其中，m₂为1至4之间的数字，T₁具有如上文提及的相同含义。

-Q₁为C₁至C₁₈的烷基。

在上文所描述的结构式(I)和结构式(1)至结构式(5)中：

-烷基为直链的或支链的，且可以选自，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、庚基、辛基、异辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基或十八烷基；

-烯基可以选自，例如，烯丙基、甲代烯丙基、异丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、异丁烯基、正戊-2，4-二烯基、3-甲基丁-2-烯基、正辛-2-烯基、正十二2-烯基、异十二烯基、正十八-4-烯基；

-烷氧基为直链的或支链的，可以选自，例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基或叔戊氧基；

-C₁至C₅的一烷基氨基或二烷基氨基可以选自，例如，甲氨基、乙氨基、丙氨基、正丁氨基、仲丁氨基、叔丁氨基、戊氨基、二甲氨基、二乙氨基、二丁氨基或甲基乙基氨基。

-金属阳离子为选自，例如，锂、钾、钠、钙、镁、铜和锌的碱金属阳离子、碱土金属阳离子或金属阳离子。

根据本发明的具有结构式(I)的双间苯二酚基三嗪衍生物为公知的滤光剂。根据在专利申请EP-A-0775 698中给出的合成工艺，描述和制备双间苯二酚基三嗪衍生物。

适宜使用的具有结构式(I)的化合物的实例包括：

-2，4-双{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基-苯基)-1，3，5-三嗪；

-2，4-双{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-[4-(2-甲氧基乙基-羧基)-苯基氨基]-1，3，5-三嗪；

-2，4-双{[4-三(三甲基硅氧基-甲硅烷基丙氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；

-2，4-双{[4-(2”-甲基丙烯氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；

-2，4-双{[4-(1’，1’，1’，3’，5’，5’，5’-七甲基三硅氧基-2”-甲基丙氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；

-2，4-双{[4-(3-(2丙氧基)-2-羟基-丙氧基)-2-羟基]-苯基}-6-[(4-乙基羧基)-苯基氨基]-1，3，5-三嗪；

-2，4-双{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(1-甲基吡咯-2-基)-1，3，5-三嗪。

更具体地说，至少例如由CIBA GEIGY公司以商品名“TINOSORB S”出售的产品化合物2，4-双{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基-苯基)-1，3，5-三嗪或双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(国际化妆品原料命名(INCI))。

通常，相对于组合物的总重量，具有结构式(I)的双间苯二酚基三嗪化合物在根据本发明的滤光组合物中的重量百分比含量为0.1％至20％，更优选1％至10％，更具体地说从2％至8％。

二苯甲酰甲烷衍生物特别包括，但不限于：

-2-甲基二苯甲酰甲烷，

-4-甲基二苯甲酰甲烷，

-4-异丙基二苯甲酰甲烷，

-4-叔丁基二苯甲酰甲烷，

-2，4-二甲基二苯甲酰甲烷，

-2，5-二甲基二苯甲酰甲烷，

-4，4’-二异丙基二苯甲酰甲烷，

-4，4’-二甲氧基二苯甲酰甲烷，

-4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，

-2-甲基-5-异丙基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，

-2-甲基-5-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，

-2，4-二甲基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，

-2，6-二甲基-4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷。

在上述的二苯甲酰甲烷衍生物中，例如，使用由MERCK公司以商品名“EUSOLEX8020”出售的符合下面的结构式的4-异丙基-二苯甲酰甲烷：

特别优选至少使用由DSM Nutritional Products有限公司以商品名“PARSOL1789”销售的4-(叔丁基)4'-甲氧基二苯甲酰甲烷或丁基甲氧基二苯甲酰甲烷或阿伏苯宗；这种滤光剂符合下面的结构式：

相对于组合物的总重量，二苯甲酰甲烷衍生物在根据本发明的组合物中的重量百分比含量可以为优选从0.01％至10％，更优选从0.1％至6％。

亚苄基樟脑衍生物包括：

由CHIMEX公司以名称“MEXORYL SD”生产的3-亚苄基樟脑，

由MERCK公司以名称“EUSOLEX 6300”出售的4-甲基亚苄基樟脑，

由CHIMEX公司以名称“MEXORYL SL”生产的亚苄基樟脑磺酸，

由CHIMEX公司以名称“MEXORYL SO”生产的樟脑苄烷铵甲基硫酸酯，

由CHIMEX公司以名称“MEXORYL SW”生产的聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑。

优选至少使用由CHIMEX公司以名称“MEXORYL SX”销售的对苯二亚甲基二樟脑磺酸。

本发明还可包括至少一种UVB滤光剂，尤其是至少一种β，β’-二苯基丙烯酸酯衍生物。优选亲脂性的UVB滤光剂。

β，β’-二苯基丙烯酸酯衍生物包括依托立林，特别是由BASF公司以商品名“UVINULN35”出售的。优选至少使用作为UVB滤光剂的氰双苯丙烯酸辛酯。特别地，氰双苯丙烯酸辛酯是由BASF公司以商品名“UVINUL N539”出售的产品。

根据本发明的组合物可另外包含滤除在UVA和/或UVB范围内的波长的补充的有机或无机光保护性试剂(也被称为滤光试剂或滤光剂)，在常规的化妆品溶剂中，这些试剂是亲水性的或亲脂性的或不溶的。

补充的有机滤光剂特别选自：邻氨基苯甲酸；肉桂酸衍生物；水杨酸衍生物；二苯甲酮衍生物；苯基苯并三唑衍生物；尤其是在专利US5624663中提到的亚苄基丙二酸酯衍生物；苯基苯并咪唑衍生物；咪唑啉；4，4-二芳基丁二烯衍生物；在专利EP669323和US2463264中所描述的双苯并恶唑基基衍生物；对氨基苯甲酸(PABA)衍生物；在申请US5237071、US 5166355、GB2303549、DE 19726184和EP893119中所描述的亚甲基双(羟苯基苯并三唑)衍生物；在专利申请EP0832642、EP1027883、EP1300137和DE10162844中所描述的苯并恶唑衍生物；如尤其在申请WO-93/04665中所描述的那些滤光剂聚合物和滤光剂硅酮；如在专利申请DE19855649中所描述的那些来自α-烷基苯乙烯的二聚物；在申请EP0967200、DE19746654、DE19755649、EP-A-1008586、EP1133980和EP133981中描述的4，4-二芳基丁二烯衍生物；如在WO04006878、WO05058269和WO06032741中所描述的那些部花青衍生物和它们的混合物。

有机UV滤光剂的实例包括在下文中提及的使用其INCI名称的那些滤光剂：

根据UVA和/或UVB辐射波长范围分类

I/亲脂性的UV-A滤光剂

二苯甲酰甲烷衍生物：

异丙基二苯甲酰甲烷；

氨基二苯甲酮：

特别是由BASF公司以商品名“UVINUL A+”出售的正己基2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸酯；

1，1'-(1，4-哌嗪基)双[1-[2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯基]-甲酮(CAS919803-06-8)。

邻氨基苯甲酸衍生物：

特别由SYMRISE公司以商品名“NEO HELIOPAN MA”出售的薄荷基邻氨基苯甲酸酯。

4，4-二芳基丁二烯衍生物：

1，1-二羧基(2，2'-二甲基-丙基)-4，4-二苯基丁二烯。

部花青衍生物：

辛基-5-N，N-二乙氨基-2-苯磺酰-2，4-戊二酸酯。

在本发明的范围内，根据一个具体实施方式，使用下面的亲脂性的滤光剂：

丁基甲氧基二苯甲酰甲烷

II/亲水性的UV-A滤光剂

如在专利EP 669 323和US 2，463，264中描述的双苯并恶唑基衍生物，更确切地说是由SYMRISE公司以商品名“NEO HELIOPAN AP”出售的苯基二苯并咪唑四磺酸二钠化合物。

优选的亲水性的UVA滤光剂为对苯二亚甲基二樟脑磺酸。

III/亲脂性的UV-B滤光剂

对氨基苯甲酸酯：

乙基PABA；

乙基二羟基丙基PABA；

乙基己基二甲基PABA(来自ISP的ESCALOL 507)；

水杨酸衍生物：

特别是由Rona/EM Industries公司以名称“Eusolex HMS”出售的水杨酸三甲环己酯；

特别是由SYMRISE公司以名称“NEO HELIOPAN OS”出售的乙基己基水杨酸酯；

特别是由SCHER公司以名称“DIPSAL”出售的水杨酸二丙二醇酯；

由SYMRISE公司以名称“NEO HELIOPAN TS”出售的TEA水杨酸酯；

肉桂酸酯：

特别是由DSM Nutritional Products有限公司以商品名“PARSOL MCX”出售的乙基己基甲氧基肉桂酸酯；

异丙基甲氧基肉桂酸酯；

特别是由SYMRISE公司以商品名“NEO HELIOPAN E 1000”出售的异戊基甲氧基肉桂酸酯；

二异丙基甲基肉桂酸酯；

西诺沙酯；

甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯；

β，β’-二苯基丙烯酸酯衍生物：

特别是由BASF公司以商品名“UVINUL N35”出售的依托立林，。

亚苄基樟脑衍生物：

由CHIMEX公司以商品名“MEXORYL SD”生产的3-亚苄基樟脑；

由MERCK公司以名称“EUSOLEX 6300”出售的甲基亚苄基樟脑；

三嗪衍生物：

特别是由BASF公司以商品名“UVINUL T150”出售的乙基己基三嗪酮；

特别是由SIGMA 3V公司以商品名“UVASORB HEB”出售的二乙基己基丁酰氨基三嗪酮；

2,4,6-三(二新戊基4’-氨基亚苄基丙二酸酯)-s-三嗪；

2,4,6-三(二异丁基4’-氨基亚苄基丙二酸酯)-s-三嗪；

2,4-双(二新戊基4’-氨基亚苄基丙二酸酯)-6-(正丁基4’-氨基苯甲酸酯)-s-三嗪；

2,4-双(正丁基4’-氨基苯甲酸酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-s-三嗪；

对称的三嗪滤光剂，描述于专利US 6225467、申请WO 2004/085412(参见化合物6和化合物9)或美国纽约西亨利埃塔(WEST HENRIETTA)IP.COM公司IP.COM杂志中的文献“Symmetrical Triazine Derivatives”(2004年9月20日)，特别是2，4，6-三-(联苯)-1，3，5-三嗪(特别是2，4，6-三-(联苯-4-基-1，3，5-三嗪)和2，4，6-三(三联苯)-1，3，5-三嗪，后面的两种滤光剂被描述在BEIERSDORF的申请WO 06/035000、WO 06/034982、WO 06/034991、WO 06/035007、WO 2006/034992、WO 2006/034985中)。

咪唑啉衍生物：

乙基己基二甲氧基亚苄基二氧咪唑啉丙酸酯，

亚苄基丙二酸酯衍生物：

具有亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷，如特别是由DSM NutritionalProducts有限公司以商品名“PARSOL SLX”出售的聚硅酮-15；

二新戊基4’-甲氧基亚苄基丙二酸酯。

在本发明的范围内，根据一个具体实施方式，在根据本发明的组合物中使用下列亲脂性的UV-B滤光剂：

乙基己基水杨酸酯；

氰双苯丙烯酸辛酯；

乙基己基三嗪酮。

IV/亲水性的UV-B滤光剂

下面的对氨基苯甲酸(PABA)衍生物：

PABA，

甘油基PABA，以及

特别是由BASF公司以商品名“UVINUL P25”出售的PEG-25PABA。

苯基苯并咪唑磺酸，特别是由MERCK以商品名“EUSOLEX 232”出售的，

阿魏酸，

水杨酸，

DEA甲氧基肉桂酸酯，

由CHIMEX公司以名称“MEXORYL SL”生产的亚苄基樟脑磺酸，

优选的亲水性的UVB滤光剂为苯基苯并咪唑磺酸。

V/组合的亲脂性的UVA和UVB滤光剂

二苯甲酮衍生物

特别是由BASF公司以商品名“UVINUL 400”出售的二苯甲酮-1；

特别是由BASF公司以商品名“UVINUL D50”出售的二苯甲酮-2；

特别是由BASF公司以商品名“UVINUL M40”出售的二苯甲酮-3或氧苯酮；

特别是由Norquay以商品名“Helisorb 11”出售的二苯甲酮-6；

特别是由American Cyanamid以商品名“Spectra-Sorb UV-24”出售的二苯甲酮-8；

二苯甲酮-10；

二苯甲酮-11；

二苯甲酮-12；

苯基苯并三唑衍生物：

特别是由RHODIA CHIMIE公司以名称“Silatrizole”出售的或由CHIMEX公司以名称“Meroxyl XL”生产的甲酚曲唑三硅氧烷；

特别是由FAIRMOUNT CHEMICAL公司在商品名“MIXXIM BB/100”下以固体形式出售的，或特别是由CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司以商品名“TINOSORB M”在水性分散体中的微粉化形式出售的亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚。

苯并恶唑衍生物：

特别是由Sigma 3V公司以名称Uvasorb K2A出售的2，4-双-[5-1(二甲基丙基)苯并恶唑-2-基-(4-苯基)-亚氨基]-6-(2-乙基己基)-亚氨基-1，3，5-三嗪。

优选的亲脂性的有机UVA和有机UVB滤光剂选自：

甲酚曲唑三硅氧烷；

亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚；

双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪。

VI/组合的亲水性的UVA和UVB滤光剂

包括至少一个磺酸基的二苯甲酮衍生物，例如:

特别是由BASF公司以商品名“UVINUL MS40”出售的二苯甲酮-4，

二苯甲酮-5，以及

二苯甲酮-9。

根据本发明的组合物还可包括矿物滤光剂，该矿物滤光剂为颜料。颜料可被涂覆或不被涂覆。

涂覆的颜料是诸如在《化妆品及盥洗用品(Cosmetics&Toiletries)》，1990年2月第105卷第53-64页中所描述的化合物经过化学表面处理、电表面处理、机械化学表面处理和/或机械表面处理中的一种或多种表面处理的颜料，例如，这些化合物是氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、脂肪醇、阴离子表面活性剂、卵磷脂、脂肪酸钠、脂肪酸钾、脂肪酸锌、脂肪酸铁、或脂肪酸铝、金属(钛或铝)醇盐、聚乙烯、硅酮、蛋白质(胶原、弹性蛋白)、烷醇胺、硅的氧化物、金属氧化物或六偏磷酸钠。

根据现有技术，硅酮是具有直链或环状、支链或交联的结构、具有可变的分子量、通过适当官能化的硅烷的聚合和/或缩聚获得的、并且基本上由重复的基本结构单元构成的有机硅酸盐聚合物或低聚物，其中硅原子通过氧原子互相连接(硅氧烷键)，可选地，被取代的烃基通过碳原子直接结合到所述硅原子上。

术语“硅酮”也包含对于其制备所需要的硅烷，特别是烷基硅烷。

用于适合于本发明的涂覆颜料的硅酮优先选自烷基硅烷、聚二烷基硅氧烷和聚烷基氢化硅氧烷。更优选地，硅酮选自辛基三甲基硅烷、聚二甲基硅氧烷和聚甲基氢化硅氧烷。

显然，在用硅酮处理它们之前，金属氧化物颜料可已经用其他表面试剂(特别是用氧化铈、氧化铝、硅石、铝化合物、硅化合物、或它们的混合物)处理。

例如，涂覆的颜料是涂覆有下列物质的氧化钛：

-硅石，例如，来自IKEDA公司的产品“SUNVEIL”和来自MERCK公司的产品“EusolexT-AVO”，

-硅石和氧化铁，例如，来自IKEDA公司的产品“SUNVEIL F”，

-硅石和氧化铝，例如，来自TAYCA公司的产品“MICROTITANIUM DIOXIDE MT500SA”和“MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100SA”、来自TIOXIDE公司的“TIOVEIL”和来自Rhodia公司的“Mirasun TiW 60”，

-氧化铝，例如ISHIHARA公司的产品“TIPAQUE TTO-55(B)”或“TIPAQUE TTO-55(A)”和来自KEMIRA公司的“UVT 14/4”，

-氧化铝和硬脂酸铝，例如TAYCA公司的产品“MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100TV、MT 100TX、MT 100Z、MT-01”、来自UNIQEMA的产品“Solaveil CT-10W”、“Solaveil CT 100”和“Solaveil CT 200”，

-硅石、氧化铝和海藻酸，例如TAYCA公司的产品“MT-100AQ”，

-氧化铝和月桂酸铝，例如TAYCA公司的产品“MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100S”，

-氧化铁和硬脂酸铁，例如TAYCA公司的产品“MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100F”，

-氧化锌和硬脂酸锌，例如TAYCA公司的产品“BR351”，

-硅酮处理过的硅石和氧化铝，例如TAYCA公司的产品“MICROTITANIUM DIOXIDEMT 600SAS”、“MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500SAS”、或“MICROTITANIUM DIOXIDE MT100SAS”，

-硅酮处理过的硅石、氧化铝和硬脂酸铝，例如TITAN KOGYO公司的产品“STT-30-DS”，

-硅酮处理过的硅石，例如KEMIRA公司的产品“UV-TITAN X 195”、或来自TAYCA的产品SMT-100WRS，

-硅酮处理过的氧化铝，例如ISHIHARA公司的产品“TIPAQUE TTO-55(S)”、或来自KEMIRA的“UV TITAN M 262”，

-三乙醇胺，例如TITAN KOGYO公司的产品“STT-65-S”，

-硬脂酸，例如ISHIHARA公司的产品“TIPAQUE TTO-55(C)”，

-六偏磷酸钠，例如TAYCA公司的产品“MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150W”。

另外，硅酮处理过的氧化钛颜料是，例如，由DEGUSSA SILICES公司以商品名“T805”出售的辛基三甲基硅烷处理过的TiO₂；聚二甲基硅氧烷处理过的TiO₂，如由CARDRE以商品名“70250Cardre UF TiO2SI3”出售的产品；聚二甲基氢化硅氧烷处理过的锐钛矿/金红石TiO₂，如由COLOR TECHNIQUES以商品名“MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADEHYDROPHOBIC”出售的产品。

例如，未涂覆的氧化钛颜料是，由TAYCA公司以商品名“MICROTITANIUM DIOXIDEMT 500B”或“MICROTITANIUM DIOXIDE MT600B”、由DEGUSSA公司以名称“P 25”、由WACKHER公司以名称“Oxyde de titane transparent PW”、由MIYOSHI KASEI公司以名称“UFTR”、由TOMEN以名称“ITS”、以及由TIOXIDE公司以名称“TIOVEIL AQ”出售的产品。

未涂覆的氧化锌颜料是，例如，

-由Sunsmart公司以名称“Z-cote”销售的那些产品；

-由Elementis公司以名称“Nanox”销售的那些产品；

-由Nanophase Technologies公司以名称“Nanogard WCD 2025”销售的那些产品。

例如，涂覆的氧化锌颜料是，

-由SUNSMART公司以名称“Z-COTE HP1”销售的那些产品(二甲基硅油涂覆的ZnO)；

-由Toshibi公司以名称“CS-5zinc oxide”销售的那些产品(聚二甲基氢化硅氧烷涂覆的ZnO)；

-由Nanophase Technologies公司以名称“Nanogard Zinc Oxide FN”销售的那些产品(在Finsolv TN，C₁₂至C₁₅醇苯甲酸酯中的40％分散体)；

-由Daito公司以名称“DAITOPERSION ZN-30”和“DAITOPERSION Zn-50”销售的那些产品(在环聚甲基硅氧烷/氧乙基化的聚二甲基硅氧烷中的分散体，含30％或50％的涂覆有硅石和聚甲基氢化硅氧烷的氧化锌)；

-由Daikin公司以名称“NFD Ultrafine ZnO”销售的那些产品(涂覆有全氟烷基磷酸酯以及基于全氟烷基乙基的共聚物的ZnO，该共聚物是在环戊硅氧烷中的分散体)；

-由Shin-Etsu公司以名称“SPD-Z1”销售的那些产品(涂覆有硅酮接枝的丙烯酸聚合物的ZnO，分散在环二甲基硅氧烷中)；

-由ISP公司以名称“Escalol Z100”销售的那些产品(氧化铝处理的、分散在乙基己基甲氧基肉桂酸酯/PVP(聚乙烯吡咯烷酮)-十六烯共聚物/甲基硅油(methicone)混合物中的ZnO)；

-由Fuji Pigment公司以名称“Fuji ZnO-SMS-10”销售的那些产品(涂覆有硅石和聚甲基倍半硅氧烷的ZnO)；

-由Elementis公司以名称“Nanox Gel TN”销售的那些产品(以55％分散在具有羟基硬脂酸缩聚物的C₁₂-C₁₅醇苯甲酸酯中的ZnO)。

例如，未涂覆的氧化铈颜料是由RHONE POULENC公司以名称“COLLOIDAL CERIUMOXIDE”出售的产品。

例如，未涂覆的氧化铁颜料是由ARNAUD公司以名称“NANOGARD WCD 2002(FE45B)”、“NANOGARD IRON FE 45BL AQ”、“NANOGARD FE 45R AQ”、“NANOGARD WCD 2006(FE45R)”、或由MITSUBISHI公司以名称“TY-220”出售的产品。

例如，涂覆的氧化铁颜料是由ARNAUD公司以名称“NANOGARD WCD 2008(FE 45BFN)”、“NANOGARD WCD 2009(FE 45B 556)”、“NANOGARD FE 45BL 345”、“NANOGARD FE45BL”、或由BASF公司以名称“TRANSPARENT IRON OXIDE”出售的产品。

还可以提到金属氧化物的混合物，特别是二氧化钛和二氧化铈，包括由IKEDA公司以名称“SUNVEIL A”出售的等重量的涂覆有硅石的二氧化钛和二氧化铈的混合物；以及涂覆有氧化铝、硅石和硅酮的二氧化钛和二氧化锌的混合物，如由KEMIRA公司出售的产品“M261”，或涂覆有氧化铝、硅石和甘油的二氧化钛和二氧化锌的混合物，如由KEMIRA公司出售的产品“M 211”。

按照例如在文献GB-A-2206339中所述，颜料可以按原样或以颜料膏的形态(即，与分散剂的混合物)引入到根据本发明的组合物中。

通常，相对于组合物的总重量，另外的UV滤光剂在根据本发明的组合物中存在的重量百分比含量为0.01％至20％，优选地，相对于组合物的总重量，重量百分比含量为0.1％至10％，。

组合物还可包括至少一种另外的用来提供即时视觉效果的成分。这种成分尤其包括具有柔焦效果的滤光剂或提升自然的粉红肤色的试剂。

提升自然的粉红肤色的试剂包括，例如，自助美黑剂，即，将其涂施在皮肤上，尤其是面部上，可以获得或多或少类似于易于由长期的暴露于阳光(自然晒黑)或UV灯之下而造成的晒黑效果的试剂；

美黑剂的实例尤其包括：

二羟基丙酮(DHA)，

赤藓酮糖，和

由下列物质形成的催化系统的组合：

锰和/或锌的盐和氧化物，和

碱性和/或碱土碳酸氢盐。

通常，美黑剂选自单羰基化合物或多羰基化合物，例如，靛红、四氧嘧啶、茚三酮、甘油醛、内消旋酒石醛、戊二醛、赤藓酮糖、在专利申请FR 2 466 492和WO 97/35842中所述的吡唑啉-4，5-二酮衍生物、二羟基丙酮(DHA)、在专利申请EP 903 342中所述的4，4-二羟基吡唑啉-5-酮衍生物。优选使用DHA。

特别地，在专利WO 97/25970中描述的，DHA可以例如在脂质囊(如，微脂囊)中的游离形式和/或胶囊形式使用。

一般说来，以组合物的总重量计，在本发明的组合物中存在的美黑剂(特别是DHA)的重量百分比含量为在0.01％至20％之间，优选是在0.1％和10％之间。

另外，可以使用适用于修饰由美黑剂产生的颜色的着色剂。

这些着色剂可选自合成的或天然的直接着色剂。

例如，这些着色剂可选自红色或橙色荧烷型着色剂，如在专利申请FR2840806中描述的那些着色剂。例如，这些着色剂包括下列着色剂：

-四溴荧光素或曙红，CTFA名称称为：CI 45380或红21

-荧光桃红B，CTFA名称称为：CI 45410或红27

-二碘荧光素，CTFA名称称为：CI 45425或橙10

-二溴荧光素，CTFA名称称为：CI 45370或橙5

-四溴荧光素钠盐，CTFA名称称为：CI 45380(钠盐)或红22

-荧光桃红B钠盐，CTFA名称称为CI 45410(Na盐)或红28

-二碘荧光素钠盐，CTFA名称称为：CI 45425(Na盐)或橙11

-赤藓红，CTFA名称称为：CI 45430或酸性红51

-荧光桃红，CTFA名称称为：CI 45405或酸性红98

这些着色剂也可选自蒽醌类、焦糖、胭脂红、碳黑、甘菊蓝、甲氧沙林、三甲沙林、古容奥(guajazulene)、母菊奥(chamuzulene)、孟加拉玫瑰红、Cosine 10B、根皮红(Cyanosin)、瑞香苷。

这些着色剂也可选自吲哚衍生物，如在专利FR2651126中所述的一羟基吲哚(即：4-羟基吲哚、5-羟基吲哚、6-羟基吲哚或7-羟基吲哚)、或在专利EP-B-0425324中所述的二羟基吲哚(即：5，6-二羟基吲哚、2-甲基-5，6-二羟基吲哚、3-甲基-5，6-二羟基吲哚、2，3-二甲基-5，6-二羟基吲哚)。

根据本发明的组合物还可包括常见的化妆品辅助剂，特别是选自脂肪性物质，尤其是油、蜡、有机溶剂、离子的或非离子的增稠剂、亲水性的或亲脂性的软化剂、润湿剂、遮光剂、稳定剂、润肤剂、硅酮、消泡剂、香料、防腐剂、阴离子的、阳离子的、非离子的、两性离子的或两性的表面活性剂、活性物质、填充剂、聚合物、推进剂、碱化剂或酸化剂、或任何其他的通常用在化妆品和/或皮肤用品领域中的成分。

脂肪性物质可以包括油或蜡或它们的混合。术语油是指在环境温度下的液体化合物。术语蜡是指在环境温度下为固体或基本上为固体的化合物，其中，熔点通常大于35。

例如，油包括，矿物油(石蜡油)；植物油(甜杏仁油、澳洲坚果、黑醋栗种子、荷荷芭油)；合成油，如鲨烷、脂肪醇、脂肪酰胺(如，由Ajinomoto公司在名称“Eldew SL-205”下出售的月桂酰肌氨酸异丙酯)、脂肪酸或酯(如由WITCO公司以商品名“Finsolv TN”或“Witconol TN”出售的苯甲酸C₁₂-C₁₅醇酯、2-乙基苯基苯甲酸酯(如由ISP公司以名称X-TEND 出售的商品)、棕榈酸辛酯、羊毛脂酸异丙酯、包括癸酸/辛酸的那些的甘油三酯、由Cognis公司以名称“Cetiol CC”出售的碳酸二辛酯)、氧乙烯或氧丙烯脂肪酯和醚；硅酮油(环甲硅油、聚二甲基硅氧烷或PDMS)或氟化油、聚烯烃基、偏苯三酸三烷酯(如偏苯三酸十三酯)。

例如，蜡包括，巴西棕榈蜡、蜂蜡、氢化蓖麻油、聚乙烯蜡和聚甲烯蜡(如由SASOL公司以名称Cirebelle 303出售的聚甲烯蜡)。

例如，有机溶剂包括，低碳醇和多元醇。这些有机溶剂可选自二醇和二醇醚(如乙二醇、丙二醇、丁二醇、二丙二醇、或二乙二醇)。

例如，亲水性增稠剂包括，羧基乙烯基聚合物，如卡波普(卡波姆)和Pemulens(丙烯酸酯/C₁₀至C₃₀-烷基丙烯酸酯共聚物)；聚丙烯酰胺，如由Seppic公司以名称Sepigel 305出售的交联的共聚物(C.T.F.A.名称：聚丙烯酰胺/C₁₃至C₁₄异烷烃/月桂醇聚醚-7)或由Seppic公司以名称Simulgel 600出售的交联的共聚物(C.T.F.A.名称：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)；2-丙烯酰胺基2-甲基丙烷磺酸聚合物和共聚物，可选地，交联的和/或中性的，如由Hoechst公司以商品名“Hostacerin AMPS”销售的聚(2-丙烯酰胺基2-甲基丙烷磺酸)(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)或由SEPPIC销售的SIMULGEL 800(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/聚山梨醇酯80/脱水山梨醇油酸酯)；2-丙烯酰胺基2-甲基丙烷磺酸和羟乙基丙烯酸酯共聚物，如由SEPPIC公司销售的SIMULGEL NS和SEPINOV EMT 10；纤维素衍生物，如羟基乙基纤维素；多糖，特别是树胶，如黄原胶；亲水性的或水可分散的硅酮衍生物，如丙烯酸硅酮、硅酮聚醚和阳离子硅酮和它们的混合物。

例如，亲脂性的增稠剂包括，合成聚合物，如由Landec公司以名称“INTELIMER IPA13-1”和“INTELIMER IPA 13-6”出售的聚C₁₀至C₃₀烷基丙烯酸酯、或改性的粘土，如水辉石和它们的衍生物，如以名称Bentone的市售产品。

明显地，本领域的技术人员将小心地选择上文引用的可选择的补充化合物和/或它们的量，使得与根据本发明的组合物相关联的固有的有利性质不受或基本上不受设想的添加的损害，特别是在保护皮肤和/或头发和/或嘴唇免受太阳光线上的增强。

根据本发明的组合物可以根据对于本领域的技术人员众所周知的技术而制备。组合物特别可以是处于简单的或复杂的乳液形态(O/W、W/O、O/W/O或W/O/W)，如霜、乳或乳状凝胶；处于水凝胶的形态；处于洗液的形态。可选地，组合物可以包装在喷雾器中，以泡沫或喷雾的形式呈现。

根据本发明的组合物可以以水包油乳液或油包水乳液的形式呈现。

适于使用的乳化方法具有叶片或叶轮、转子-定子和HHP(高静水压)的类型。

通过HHP(在50bar和800bar之间)，也可以获得具有液滴大小等于100nm的稳定的分散体。

乳液通常含有至少一种乳化表面活性剂，该乳化表面活性剂选自两性的、阴离子的、阳离子的或非离子的乳化表面活性剂，单独或以混合物使用。根据待获得的乳液(W/O或O/W)，适当地选择乳化剂。

适用于制备W/O乳液的乳化表面活性剂包括，例如，烷基酯或脱水山梨醇、甘油或糖醚；硅酮表面活性剂，如二甲基硅油共聚醇(例如，由Dow Corning公司以名称“DC 5225C”出售的环甲硅油与二甲基硅油共聚醇的混合物)，以及烷基-二甲基硅油共聚醇(如由DowCorning公司以名称“Dow Corning 5200 Formulation Aid”出售的月桂基甲基硅油共聚醇)；十六烷基二甲基硅油共聚醇，如由Goldschmidt公司以名称Abil EM 90R出售的产品、和由Goldschmidt公司以名称ABIL WE O9出售的十六烷基二甲基硅油共聚醇、聚甘油异硬脂酸酯(4摩尔)和月桂酸己酯的混合物。也可以加入一种或多种助乳化剂，有利地，该助乳化剂可选自多元醇烷基酯。

特别地，多元醇烷基酯包括聚乙二醇酯，如PEG-30二多羟基硬脂酸酯，如由ICI公司以名称Arlacel P135销售的产品。

甘油和/或脱水山梨醇酯包括，例如，聚甘油异硬脂酸酯，如由Goldschmidt公司以名称Isolan GI 34销售的产品；脱水山梨醇异硬脂酸酯，如由ICI公司以名称Arlacel 987销售的产品；脱水山梨醇异硬脂酸酯和甘油，如由ICI公司以名称Arlacel 986销售的产品，以及它们的混合物。

对于O/W乳液，乳化表面活性剂包括，例如，非离子的乳化剂，如氧化烯(更具体地，聚氧乙烯)脂肪酸和甘油酯；氧化烯脂肪酸和脱水山梨醇酯；氧化烯(氧乙烯和/或氧丙烯)脂肪酸酯，如PEG-100硬脂酸酯/硬脂酸甘油酯混合物，例如由ICI公司以名称Arlacel 165销售的产品；氧化烯(氧乙烯和/或氧丙烯)脂肪醇醚；糖酯，如蔗糖硬脂酸酯；脂肪醇和糖醚，特别是烷基多聚葡糖苷(APG)，例如，如由Henkel公司分别以名称Plantaren 2000和Plantaren 1200销售的癸基葡糖苷和月桂基葡糖苷、如由Seppic公司以名称Montanov 68、由Goldschmidt公司以名称Tegocare CG90和由Henkel公司以名称Emulgade KE3302销售的鲸蜡硬脂基葡糖苷(可选地与鲸蜡硬脂醇的混合物)、和由Seppic公司以名称Montanov 202销售的花生基葡糖苷(例如，处于花生醇与山嵛醇以及花生基葡糖苷的混合物的形式)。根据本发明的一个具体实施方式，正如例如在文献WO-A-92/06778中所描述的，按照上文通过相应的脂肪醇所限定的烷基多聚葡糖苷混合物可以处于自动乳化组合物的形式。

就乳液来说，其水相可以包括根据已知方法所制备的非离子的含囊泡分散体(Bangham、Standish和Watkins.J.Mol.Biol.13，238(1965)，FR 2 315 991和FR 2 416008)。

根据本发明的组合物可应用于很多的治疗，特别是皮肤、嘴唇和/或头发，包括头皮的美容治疗，尤其用于防护和/或治疗皮肤、嘴唇和/或头发，和/或用于皮肤和/或嘴唇的美容。

根据本发明的美容组合物例如可用作化妆品。

根据本发明的美容组合物例如可用作用于面部和/或身体的具有液体或半液体稠度的治疗和/或太阳防护产品，如乳、几乎油质的霜、乳状凝胶、糊剂。可选地，这些组合物可以包装在喷雾器中，以泡沫或喷雾的形式呈现。

根据本发明，处于适于蒸发的流体洗液形态的根据本发明的组合物，以微粒的形式，通过增压装置，涂抹在皮肤或头发上。适用于本发明的装置对于本领域的技术人员是众所周知的，包括非喷雾泵或“喷雾器”、含有推进剂的喷雾容器、和利用压缩空气作为推进剂的喷雾泵。后者被描述在专利US 4077441和US 4850517中(说明书的内容的主要部分)。

包装在适合于本发明的喷雾器中的组合物通常含有常见的推进剂，例如，氢氟化的化合物二氯二氟甲烷、二氟乙烷、二甲醚、异丁烷、正丁烷、丙烷、三氯氟甲烷。相对于组合物的总重量，这些推进剂在组合物中的重量百分比含量优选是15％至50％。

附图说明

图1示出被测试的参照滤光剂的吸收光谱，x轴为波长(以纳米为单位)，y轴为吸光度(Abs)；

图2示出根据被测试的组合物的荧光(％)的柱状图。

具体实施方式

现将给出说明本发明的具体实施例，但绝非限制。

此外，在实施例中，除非特别指出，否则所有的百分比是重量百分比；除非特别指出，否则温度以摄氏度表示；除非特别指出，压力为大气压。在实施例中，按照相对于组合物的总重量，组合物的成分的重量百分比含量以a％来给出。

实施例1：在UVA的影响下，根据本发明的组合物皮肤防护的研究

这个研究的目的是表示关于UVA应激的防护性能。黄岑苷被单独地评价，且根据本发明，与包含含有至少一种双间苯二酚基三嗪衍生物的滤除UVA的体系的防晒组合物1组合，评价黄岑苷。

防晒组合物1

安慰剂组合物2

1.1方法和方案

在我们的实验条件下，NHF(正常的人类纤维母细胞)暴露于UVA，诱导活性氧类物质的生成，这利用DCFH-DA(2，7-二氯二氢荧光素-二乙酸酯)测试来测量。

培养基如下：

-500mL的具有Glutamax 1的DMEM基础培养基，

-50mL的FCS(胎牛血清)，

-5mL的250μg/mL的两性毒素B，

-5mL的200mM的左旋谷酰胺，

-5mL的青霉素-链霉素。

1.1.1.用于评价对抗UVA辐射的防护的条件

在暴露于UV之前，利用活性物质将NHF细胞预处理24小时。在纤维母细胞暴露于UVA期间，将参考配方(包括防晒组合物1的“参照滤光剂”)和安慰剂配方(安慰剂组合物2)，以均匀的和常规的沉积物的形式，以0.6mg/cm²的速度涂抹在粗糙的PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)板上。然后，将该板放置在培养板上。在日光模拟期间存在有待评价的活性物质(黄岑苷和/或包含至少一种双间苯二酚基三嗪衍生物的滤除UVA的体系，称为参照滤光剂)。评价下列组合：

-NHF+UVA+安慰剂；

-NHF+UVA+安慰剂+黄岑苷；

-NHF+UVA+参照滤光剂；

-NHF+UVA+参照滤光剂+黄岑苷。

对于用活性物质处理的NHF细胞，对照板被保持受到保护而免受光线。

在图1中示出了被测试的参照滤光剂(防晒组合物1)的吸收光谱。滤光剂包含双间苯二酚基三嗪衍生物：TINOSORB S；和二苯甲酰甲烷衍生物：阿伏苯宗；和来自亚苄基樟脑的滤除UVA的化合物：对苯二亚甲基二樟脑磺酸，这些物质与丙烯酸酯(氰双苯丙烯酸辛酯)组合。根据相关的现有技术，这种参照滤光剂本身已是最佳的滤光剂，这种滤光剂被认为在技术上难以改进关于保护皮肤对抗UV的能力。

1.1.2.曝光条件

通过配备有WG360/2mm滤波器的Oriel日光模拟器(氙灯，1000瓦特)，输出UVA。为了获得完整的UVA波段，不使用UG11可见部分(然而，应当理解，日光模拟器的二向色镜滤除大部分的可见波段(85％))。由于所发出的UVA在340nm至400nm的波长内，故所发出的UVA可称为长UVA。

1.1.3.DCFHDA测试：UVA诱导的氧化应激的评价

通过作为全部细胞内氧化应激的标记物的DCFH-DA测试，评价抗UVA应激的防护。这可以直接地评价UVA在细胞水平上，尤其是在对于皮肤、头发和嘴唇的有害的氧化应激上，特别是在皮肤组织弹性上的负面影响，该负面影响促进皱纹的出现，导致皮肤过早老化。

作为全部的细胞内氧化应激的标记物的DCFH-DA的使用是基于其物理化学性能。DCFH-DA包括能够通过细胞膜扩散的非极性的非离子分子。一旦在细胞内部，DCFH-DA被细胞内酯酶水解为非荧光化合物：DCFH或2，7-二氯二氢荧光素。在活性氧物种(H₂O₂；OH·)的存在下，DCFH被快速地氧化为高度荧光的化合物：DCF或2，7-二氯荧光素。

可选地，在10μM的黄岑苷存在24小时的情况下，纤维母细胞用PBS⁺清洗，然后在37℃下，在DCFH-DA[20μM]的存在下孵育30分钟，避光保存。在去除探针和清洗2次之后，细胞再一次与在PBS⁺中的活性物质(10μM)接触放置。在其上已被涂抹凡士林(无滤光剂对照)，或参考滤光配方的PMMA板被放置在细胞的顶部。黄岑苷以10微摩尔的浓度被引入到培养基中。然后暴露于20J/cm²的UVA下(WG360滤波器)。在暴露于UVA之后，通过荧光光度法(激发波长480nm；发射波长530nm)立即评价DCF的荧光度。

1.2/结果

在DCFH-DA测试中，10μM的黄岑苷的评价具有下列结果(图2)：

-防晒组合物1部分地保护纤维母细胞免受UVA诱导的ROS(活性氧类物质)：23％至27％的防护；

-防晒组合物1与黄岑苷的组合明显提高了在UVA范围内提供给细胞的生物防护水平，“黄岑苷+参照滤光剂”的组合具有50％的功效。

用这种方式，由于用于保护皮肤和/或嘴唇和/或头发免受太阳辐射(尤其是UV)的黄岑苷和包含含有至少一种双间苯二酚基三嗪衍生物的UVA滤光剂的滤除体系的组合，故这些结果证明了惊人的增强功效。

这些结果提供了与用于在本领域的技术人员可接受的使用条件和浓度下有效地防止皮肤和/或嘴唇和/或头发过早老化的包括使用大量的UV滤光剂，尤其是UVA滤光剂的方法不同的方法。

最后，这些结果特别地提供了用于预防和/或对抗由于UVA辐射而引起的皮肤和/或嘴唇的过早老化，和用于保护皮肤和/或嘴唇和/或头发免受这种形式的辐射和自由基的组合物，特别是美容组合物。

2/配方的实施例

2.1配方A

2.2配方B

2.3配方C

2.4配方D

2.5配方E

Claims

1.一种局部使用的光保护性组合物，所述组合物包括：黄岑苷或含有黄岑苷的提取物、和至少一种滤除长波紫外线UVA辐射的体系，所述体系包含至少一种双间苯二酚基三嗪衍生物。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述双间苯二酚基三嗪衍生物选自2，4-双{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基-苯基)-1，3，5-三嗪；2，4-双{[4-(三(三甲基硅氧基)甲硅烷基丙氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；2，4-双{[4-(1'，1'，1'，3'，5'，5'，5'-七甲基三硅氧基-2"-甲基丙氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；和双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，且优选双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述组合物还包含至少一种其它的长波紫外线UVA滤光剂和滤除长波紫外线UVA的化合物，所述UVA滤光剂选自二苯甲酰甲烷衍生物，且优选阿伏苯宗(1-(4-甲氧基苯基)-3-(4-叔丁基苯基)丙烷-1，3-二酮)；所述滤除长波紫外线UVA的化合物来自亚苄基樟脑，且优选对苯二亚甲基二樟脑磺酸。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物还包含至少一种中波紫外线UVB滤光剂，且优选β，β'-二苯基丙烯酸酯，更优选氰双苯丙烯酸辛酯。

5.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述滤除长波紫外线UVA辐射的体系至少包含双乙基己基苯酚甲氧基苯基三嗪、阿伏苯宗和对苯二亚甲基二樟脑磺酸，且其特征在于，所述组合物还包含氰双苯丙烯酸辛酯。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物还包含其它的滤除长波紫外线UVA和/或中波紫外线UVB的化合物。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物还包含化妆上可接受的赋形剂。

8.黄岑苷或含有黄岑苷的提取物与至少一种滤除长波紫外线UVA辐射的体系的组合，用于保护皮肤和/或嘴唇和/或头发免受太阳辐射，所述至少一种滤除长波紫外线UVA辐射的体系包含至少一种双间苯二酚基三嗪。

9.一种用于人类角蛋白材料(皮肤、嘴唇、头发、睫毛、眉毛、指甲)的光照保护的多组分试剂，所述试剂包含单独包装的组合物A和组合物B；

所述组合物A至少包含在化妆上可接受的介质中的如在以上权利要求中所限定的黄岑苷或含有黄岑苷的提取物；

所述组合物B包含在化妆上可接受的介质中的至少一种如在以上权利要求中所限定的滤除长波紫外线UVA辐射的体系，所述滤除长波紫外线UVA辐射体系包含至少一种双间苯二酚基三嗪衍生物；

10.根据权利要求9所述的多组分试剂，其中，所述组合物A的涂抹和所述组合物B的涂抹是有顺序的，且其中，首先涂抹包含黄岑苷的组合物A。

11.根据权利要求10所述的多组分试剂，其中，在A的涂抹和B的涂抹之间的时间间隔从1小时变化至48小时，更优选从1小时变化至24小时；滤光组合物B适合于在暴露到紫外线UV之前立即涂抹，特别是暴露到太阳辐射之前立即涂抹。

12.根据权利要求1至7中任一项所限定的组合物、或根据权利要求9至11中任一项所限定的多组分试剂，通过在皮肤和/或嘴唇和/或头发上局部涂抹，用来对抗或预防皮肤和/或嘴唇和/或头发的光致的过早老化。

13.根据权利要求1至7中任一项所限定的组合物、或根据权利要求9至11中任一项所限定的多组分试剂，通过在皮肤和/或嘴唇和/或头发上局部涂抹，用来保护皮肤和/或嘴唇和/或头发免受太阳辐射。