CN104114143B

CN104114143B - 用于防护皮肤对抗uv射线的化妆品套装

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Publication number: CN104114143B
Application number: CN201280069479.3A
Authority: CN
Inventors: 瓦莱丽·阿拉德; 比阿特丽斯·博奥福尔-塞龙; 埃里克·佩里厄; 布丽吉特·诺伊
Original assignee: LVMH Recherche GIE
Current assignee: LVMH Recherche GIE
Priority date: 2011-12-14
Filing date: 2012-12-11
Publication date: 2017-08-08
Anticipated expiration: 2032-12-11
Also published as: US20170165159A1; KR20140101791A; CN104114143A; WO2013088051A2; EP2790642A2; US20140339128A1; US10357439B2; JP2015500324A; KR101976233B1; FR2984145A1; WO2013088051A3; ES2671735T3; JP6504496B2; FR2984145B1; EP2790642B1

Abstract

本发明涉及防护皮肤对抗UV射线的方法，所述方法使用具有不同防晒指数的两种UV防护化妆品组合物，所述方法包括：在暴露于太阳前或暴露于太阳期间将具有特定防晒指数的第一组合物施用于皮肤；然后在暴露于太阳期间，在所述第一组合物的残留沉积物上施用第二化妆品组合物，所述第二组合物具有低于所述第一组合物的防晒指数。有利的是，该方法不需要再次施用所述第一组合物，而可施用使用性更佳的第二产品，同时保持了由初始第一组合物的沉积物提供的防护水平。本发明还涉及防晒套装，所述防晒套装包含防晒指数大于或等于30的第一UV射线防护组合物和防晒指数小于或等于20的至少一种第二UV射线防护化妆品组合物，所述两种组合物分开包装。

Description

用于防护皮肤对抗UV射线的化妆品套装

技术领域

本发明涉及一种用于防护皮肤对抗紫外(UV)线的方法，所述方法包括：在暴露于阳光前或暴露于阳光期间，将第一组合物施用于皮肤；然后在暴露于阳光期间，再施用防晒指数低于所述第一组合物的第二化妆品组合物，从而延长对皮肤的防护。本发明还涉及包含这两种组合物的化妆品套装。

背景技术

为了有效地防护对抗紫外线(UV射线)的有害作用，健康专业人士推荐在任何的暴露于阳光之前，对皮肤施用防护水平通常高于系数20的含有有机UV屏蔽剂(尤其为脂溶性的)和无机UV屏蔽剂的组合物。

由于对光线进行反射和散射，无机UV屏蔽剂为非常有效的对抗高度暴露于UV的UV屏蔽剂。至于脂溶性有机UV屏蔽剂，其对皮肤具有高的亲和性(substantivity)。

还推荐在暴露于阳光期间，自始至终定期重新施用所述组合物。这样做的原因是，已经发现，霜剂(cream)或涂剂(lotion)在施用于皮肤后所提供的防晒水平随时间降低，尤其是因为由摩擦、用水或肥皂冲洗、流汗、或甚至单纯的产品干燥所造成的产品沉积物厚度的减少。实际中，推荐定期重复施用该产品，所述定期重复通常为约两个小时后；或者，如果例如施用了组合物的皮肤区域被冲洗或暴露于海水中，或如果由于体育锻炼而身体流汗，则要更早。

防晒产品(称为具有高防晒指数的产品，所述防晒产品用于在强烈暴露于阳光的情况下进行防护)通常在施用上具有相对厚的质地和不令人满意的感官性质，这主要是由于存在的无机UV屏蔽剂或脂溶性有机UV屏蔽剂的含量大。

因此，有必要改善具有高防晒指数的产品的舒适性，并同时保持高的防护水平。

本发明人发现，令人惊奇的是，对由抗日光(antisun)产品的第一沉积物初始赋予的对抗紫外线的防护水平的延长和维持并非必须再次对皮肤施用同一组合物。因此，本发明提出通过在特定时间后(通常为施用第一沉积物后2小时)施用第二组合物的方式来维持和延长最初沉积物的防护水平，所述第二组合物的防护指数低于所施用的第一组合物的防护指数。这一新方法有利地使得不用再次施用第一组合物，而使用质地更令人愉悦的第二产品来施用于待防护的皮肤区域。因此，本发明的方法使得能够在不降低对用户皮肤的防护水平的情况下，改善具有高防护指数的抗日光产品的使用舒适性。

已经提出结合施用两种不同产品来防护皮肤对抗UV射线。

例如，在专利申请FR2758721中，在暴露于阳光下的第一天中施用仅含有UV-B屏蔽剂的组合物，直到皮肤开始晒成棕褐色。一旦棕褐色出现(一般要在暴露3至6天后)，使用另一UV-A屏蔽产品。在该防晒方法中，并未在同一天将这两种产品中的一种叠加到另一种之上。因此，它并不满足上述描述的需要。

在专利申请FR2933614中，寻求通过使两种产品彼此即时反应，在皮肤上产生抗日光组合物的膜。在该防晒方法中，并未在一段时间内以相继的方式将两种产品中的一种叠加到另一种之上，而是在将它们施用于皮肤时进行混合。当使得两种产品接触时发生化学反应，从而在皮肤表面形成柔软的防护膜。

发明内容

方法

本发明的一个主题是使用具有不同防晒指数值的两种用于防护对抗UV射线的化妆品组合物来防护皮肤对抗UV射线的方法，所述方法包括：

-将具有特定的防晒指数的第一组合物施用于皮肤；

-将皮肤暴露于阳光下；然后

-在所述第一组合物的残留沉积物上施用第二化妆品组合物，所述第二化妆品组合物的防晒指数低于所述第一组合物的防晒指数。

当由于阳光的量大或大于暴露的个体的正常暴露和/或由于暴露的时间长于暴露个体所经历的平均暴露时间而使得皮肤强烈地暴露于阳光时，优选进行所述防护皮肤对抗UV射线的方法。

可在即将暴露于阳光之前或暴露于阳光期间施用第一组合物，并在暴露于阳光期间施用所述第二组合物，从而延长由所述第一组合物所提供的防护效果。

在实施本发明的方法之前，优选根据相同的测量方法对所述两个组合物各自的防晒指数(优选防晒系数SPF)进行测量，以便能够确保它们确实具有不同的防护指数值。

防晒指数的定义和测量

由各组合物提供的防晒水平以及由各组合物的沉积物的叠加提供的防晒水平可通过本领域技术人员已知的在体内或体外进行的各种方法进行测量。

可根据2006年5月Colipa，CTFA SA，JCIA和CTHA公开的防晒系数(SPF)的测量方法(网址：http://www.colipa.eu/publications-colipa-the-european-cosmetic-cosmetics-association；“International Sun Protection Factor Test Method–2006”)对组合物的防晒系数进行体内测量。根据这一方法，组合物的SPF被定义为其上施用了所述组合物的皮肤到达红斑形成阈值所需要的照射时间与赤裸皮肤到达红斑形成阈值所需要的时间之比。由Colipa公开的方法详述了为了可重复并有意义地测量SPF所要遵守的最低条件。该指导特别提及了必须施用于皮肤的组合物的量，以及应使用何种照射灯。

对于本发明的目的，“防晒系数SPF”或“SPF”指根据这一方法测量的组合物的防晒指数。该防晒系数SPF值见于防晒化妆品组合物的包装上，旨在告知用户对暴露的皮肤区域施用所述组合物将会提供的防护水平。

还存在用于对由对抗UV射线的化妆品产品提供的防护水平进行定量的其它方法，例如PPD(持续色素沉淀，Persistent Pigment Darkening)方法，该方法对皮肤暴露于UV-A射线(波长为320nm-400nm)后2-4小时所观察到的皮肤的颜色进行测量。自1996年起日本化妆品工业协会(JCIA)便将这一方法用于UV-A标签的产品，欧洲和美国的测试实验室也使用这一方法(日本化妆品工业协会-技术公报-Measurement Standards for UVA protectionefficacy-1995年11月21日发布并于1996年1月1日生效)。UVAPPD防护系数(UVAPPD PF)对应于下述二者的比值：i)使覆盖有化妆品组合物的皮肤达到色素沉着阈值所需的UV-A辐射剂量(MPPDp)与ii)使赤裸皮肤达到色素沉着阈值所需的UV-A辐射剂量(MPPDnp)。

本发明的方法本身不包括测量防晒指数的任何步骤。

对于本发明的方法，在使用该方法前，通过相同的测量方法对两种组合物各自的防晒指数进行测量。进而，可对由所述组合物中的一种或另一种所提供的防晒水平进行比较，并且施用的顺序可依照测量的系数进行确定。

根据同样的原理，在说明本发明的实例中，使用相同的测量方法来测定各组合物的防晒指数；并在实施本发明的方法后，使用相同的方法对由两种组合物的一种叠加到另一种之上所得到的防护水平进行测定。

在本发明的情况下，优选通过使用2006年Colipa推荐的方法对由所述第一组合物和第二组合物所提供的防晒水平进行测量。

优选地，对于第一组合物、第二组合物、以及由两种组合物的一种叠加到另一种之上所提供的防护水平进行测量得到的防晒指数均为SPF。

然而，还可使用2006年Colipa推荐的方法的变体对由第一组合物、第二组合物以及两种组合物的一种叠加到另一种之上所提供的防晒水平进行测量：施用于皮肤的产品的剂量小于或等于1mg/cm²，例如等于0.8mg/cm²。在这一情况下，提及的不再是“防晒系数”或“SPF”，而仅仅是“防晒指数”。

在本发明的方法中，优选在第一组合物干燥后，便立即将所述第二组合物施用于所述第一组合物上。术语“干燥”指当将所述第一组合物施用于皮肤后，所述第一组合物的至少一种成分至少部分蒸发。在施用所述第一组合物的同一天进行所述第二组合物的施用。因此，当第一组合物含有水时，在将所述组合物施用于皮肤后，水至少部分蒸发，优选将第二组合物施用于已经至少部分干燥的所述第一组合物的残留沉积物上。

本发明的方法有利地使得能够借助于在施用第一组合物后的特定时间，施用防晒指数较低的第二产品，来随着时间延长防晒水平。

由于第二组合物在第一组合物的残留膜上的叠加使得能够重新获得初始的防护水平，本发明的方法使得能够出乎意料地获得协同效果。

根据本发明的方法由连续施用两种组合物所提供的对抗UV射线的防护作用(例如，以SPF进行测量)高于所述第二组合物所提供的防护作用和所述第一组合物的残留膜所提供的防护作用之和。因此，所述两种组合物的叠加并不意味着单独采用各组合物所产生的防护作用的简单加和，而实际上产生了本领域技术人员无法预测的协同效果。

在本发明的方法中，在将两种组合物施用前或施用于皮肤后，并非意在用手将所述两种组合物混合。相反，本发明的方法寻求在皮肤上叠加各组合物的沉积物。因此，优选将所述第二组合物施用于皮肤上第一组合物的沉积物表面，并且施用所述产品的人在将所述第二组合物施用至第一组合物上时，并不寻求破坏所述第一涂层的完整性。特别是，所述两种组合物不含有易于在一起通过生成共价键发生化学反应的成分。

优选以足够覆盖待防护对抗紫外线作用的皮肤表面的量施用所述第一组合物。优选以足够覆盖所述第一组合物的残留沉积物的量施用所述第二组合物。

所述第一组合物的干燥可通过使所述皮肤暴露于阳光至少10分钟的时间来进行。优选在暴露于阳光后不超过两个小时的时间进行第二组合物的施用。

作为指南，专家通常推荐在第一次施用后至多两小时，重新施用抗日光产品。

本发明的方法并非旨在延长再次施用抗日光产品的间隔，而是旨在通过在第一次施用后一段时间施用防护指数较低的第二组合物，来延长防护作用。因此，初始施用第一组合物与施用第二组合物之间的两小时间隔与本发明的方法完全兼容。

优选地，在第一组合物的残留沉积物上沉积叠加第二组合物后测量的防晒指数至少等于所述第一组合物的防晒指数。

根据本发明的方法，除了产品的第一次再次施用(对应于向第一组合物的残留沉积物上第一次施用第二组合物)外，完全可以将所述第二组合物再次施用于待防护的皮肤区域，以便更新防护对抗紫外线的膜。第一组合物

对于等量的组合物，优选第一组合物的沉积物的防晒指数高于第二组合物的防晒指数。

当以等量(例如2mg/cm²)施用于皮肤或惰性支持物时，优选所述第一组合物的防晒指数高于如下配方A组合物的防晒指数，所述防晒指数能够通过本领域技术人员已知的任何方法来测量。

优选地，所述第一组合物具有例如防晒系数SPF高于或等于30、优选高于或等于40、更优选高于或等于50的防晒指数。

配方A本身具有的SPF为30。

SPF30的参考配方A

INCI名称	质量％
		水	qs100
丁二醇二辛酸酯/二癸酸酯	9.8
		甲氧基肉桂酸乙基己酯	7.5
碳酸二辛酯	4.0
		丁二醇	3.8
亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚	3.5
		双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪	3.0
山萮醇	2.2
		辛基聚甲基硅氧烷	2.0
VP/二十碳烯共聚物	2.0
		甘油	2.0
鲸蜡醇磷酸酯钾	2.0
		聚二甲基硅氧烷	2.0
鲸蜡硬脂醇	1.2
		苯基苯并咪唑磺酸	1.0
氨丁三醇	0.9
		苯氧基乙醇	0.9
椰子(COCOS NUCIFERA)油	0.9
		苯基聚三甲基硅氧烷	0.8
辛乙二醇	0.6
		癸基葡萄糖苷	0.5
黄原胶	0.3
		鲸蜡硬脂基葡萄糖苷	0.3
二氧化硅	0.2
		EDTA四钠	0.2
生育酚乙酸酯	0.2
		卡波姆	0.1
化妆品活性剂	0.2

UV屏蔽剂

所述第一组合物包含至少一种UV屏蔽剂，所述UV屏蔽剂可选自亲水性有机UV屏蔽剂、脂溶性有机UV屏蔽剂和无机UV屏蔽剂。

术语“亲水性有机UV屏蔽剂”是指吸收波长范围在280nm-400nm的紫外(UV)辐射的、能溶于组合物的水相或者能以胶体形式或胶束形式分散于组合物的水相中的任何有机化合物。

在亲水性UV屏蔽剂中，可使用以下由它们的INCI名称或它们的化学名称表示的UV屏蔽剂：

-由Chimex以SX名称销售的对苯二亚甲基二樟脑磺酸(INCI名称：对苯二亚甲基二樟脑磺酸)；

-如专利EP669323和US2,463,264中所述的双苯并吡咯基(bis-benzazolyl)衍生物，更特别是由Haarmann and Reimer以NeoAP商品名销售的化合物苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠；

-对氨基苯甲酸(INCI名称：PABA)及其衍生物，例如，1-(4-氨基苯甲酸酯)-1,2,3-丙三醇(INCI名称：PABA甘油酯)和由BASF以P25名称销售的PEG-25PABA；

-2-苯基苯并咪唑-5-磺酸(INCI名称：苯基苯并咪唑磺酸)，尤其是由Merck以232商品名销售的2-苯基苯并咪唑-5-磺酸；

-三乙醇胺水杨酸盐；

-由Chimex以SL名称销售的3-(4'-磺酸基苯亚甲基)樟脑(INCI名称：苯亚甲基樟脑磺酸)；

-由Fairmount Chemical以参考号M或BB/100销售的亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基酚(USAN名称：Bisoctrizole)；

-由Chimex以Mexoryl SO名称销售的3-(4'-三甲基铵苯亚甲基)-1-莰烷-2-酮甲基硫酸盐(3-(4'-trimethyl ammonium benzylidene)-1-bornan-2-one methyl sulfate)(INCI名称：樟脑苯扎铵甲基硫酸盐)；

-以MS40商品名销售的二苯甲酮-4。

作为亲水性有机UV屏蔽剂，还可使用被吸附于低粒径的亲水性支持物(例如聚合物颗粒)上而被制成亲水性的、具有亲脂性质(溶于或分散于非水性液体中)的对UV射线进行屏蔽的有机分子。可提及一个实例为双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，它是吸附在聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)颗粒上的亲脂性UV屏蔽剂。因此，亲水性有机UV屏蔽剂可为被亲水性支持物(例如，有机聚合物)吸附或吸收的、屏蔽UV射线的亲脂性有机分子，所述亲水性支持物可以不屏蔽UV射线。

优选使用选自如下物质的亲水性UV屏蔽剂：双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、二苯甲酮-4和2-苯基苯并咪唑-5-磺酸或上述物质的混合物。

所述第一组合物优选含有脂溶性有机UV屏蔽剂或无机UV屏蔽剂。根据一个实施方式，所述第一组合物含有脂溶性有机UV屏蔽剂和无机UV屏蔽剂。

术语“脂溶性有机UV屏蔽剂”是指吸收波长范围在280nm-400nm的UV辐射的、能以分子形式溶于油中或能以胶体形式或胶束形式分散于油中的任何有机化合物。

所述脂溶性有机UV屏蔽剂可特别选自多个化合物家族。可特别提及：对氨基苯甲酸衍生物、水杨酸衍生物、肉桂酸衍生物、氨基二苯甲酮类、邻氨基苯甲酸衍生物、二苯甲酰基甲烷衍生物、β,β'-二苯基丙烯酸衍生物、苯亚甲基樟脑衍生物、苯基苯并三唑衍生物、三嗪衍生物、双间苯二酚基三嗪衍生物、咪唑啉衍生物、亚苄基丙二酸衍生物、4,4-二芳基丁二烯衍生物、苯并噁唑衍生物和部花青类(merocyanine)、及上述物质的混合物。

所述对氨基苯甲酸衍生物的实例为乙基PABA、乙基二羟丙基PABA和乙基己基二甲基PABA。

所述水杨酸衍生物特别是胡莫柳酯(homosalate)(特别是由Rona/EM Industries以Eusolex名称销售的胡莫柳酯)、水杨酸乙基己酯(特别是由Symrise以NeoHeliopan名称销售的水杨酸乙基己酯)、水杨酸二丙二醇酯(特别是由Scher以“”名称销售的水杨酸二丙二醇酯)。

在所述肉桂酸衍生物中，以非限定方式可特别提及：对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、甲氧基肉桂酸异戊酯、西诺沙酯(对甲氧基肉桂酸-2-乙氧基乙酯)、甲氧基肉桂酸二乙醇胺、2-乙基己酸二对甲氧基肉桂酸甘油酯、以及4-双(三甲基硅氧烷基)甲基甲硅烷基-3-甲基丁基3,4,5,-三甲氧基肉桂酸酯。

在上述提及的肉桂酸衍生物中，特别使用：由DSM Nutritional Products公司以Parsol MCX商品名和由BASF公司以Uvinul MC 80商品名销售的对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯，又称为甲氧基肉桂酸乙基己酯或甲氧基肉桂酸辛酯(USAN名称：奥西诺酯(Octinoxate))。

在所述二苯甲酮衍生物中，将提及：以400商品名销售的二苯甲酮-1、以Uvinul D50商品名销售的二苯甲酮-2、以M40商品名销售的二苯甲酮-3或羟苯甲酮(Oxybenzone)、以Helisorb 11商品名销售的二苯甲酮-6、以及以UV-24商品名销售的二苯甲酮-8。

氨基二苯甲酮例如为2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，特别是由BASF以A+商品名销售的2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯。

在所述邻氨基苯甲酸衍生物中，将提及由Symrise以NeoMA参考号销售的邻氨基苯甲酸薄荷酯。

在基于二苯甲酰基甲烷的UV屏蔽剂中，可以以非限定的方式特别提及：2-甲基二苯甲酰基甲烷、4-甲基二苯甲酰基甲烷、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、4-叔丁基二苯甲酰基甲烷、2,4-二甲基二苯甲酰基甲烷、2,5-二甲基二苯甲酰基甲烷、4,4'-二异丙基二苯甲酰基甲烷、4,4'-二甲氧基二苯甲酰基甲烷、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷、2-甲基-5-异丙基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷、2-甲基-5-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷、2,4-二甲基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷、以及2,6-二甲基-4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷。

在上述提及的二苯甲酰基甲烷衍生物中，将特别使用：由DSM NutritionalProducts公司以1789商品名或由Merck公司以9020商品名销售的4-(叔丁基)-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷，也称为丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(缩写为BMDBM，INCI名称为1-[4-(1,1-二甲基乙基)-苯基]-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮，USAN名称为Azobenzone)。

两个β,β'-二苯基丙烯酸酯衍生物为奥克立林(Octocrylene)(特别是由BASF以N539商品名销售的奥克立林)和依讬立林(Etocrylene)(特别是由BASF以N35商品名销售的依讬立林)。

所述苯亚甲基樟脑衍生物的实例为3-苯亚甲基樟脑、甲基苯亚甲基樟脑(特别是由Merk以6300商品名销售的甲基苯亚甲基樟脑)、和聚丙烯酰胺基甲基苯亚甲基樟脑。

苯基苯并三唑衍生物可提及特别是由Rhodia Chimie以名称销售的甲酚曲唑三硅氧烷。

在三嗪衍生物中，可提及：特别是由BASF以T150商品名销售的乙基己基三嗪酮、特别是由Sigma3V以HEB商品名销售的二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、2,4,6-三(4'-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-均三嗪、2,4,6-三(4'-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-均三嗪、2,4-双(4'-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4'-氨基苯甲酸正丁酯)均三嗪、双(乙基己氧基苯酚甲氧基苯基)三嗪、以及2,4-双(4'-氨基苯甲酸正丁酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)均三嗪。

一种双间苯二酚基三嗪衍生物为双(乙基己氧基苯酚甲氧苯基)三嗪，特别是由Ciba Geigy以S商品名销售的双(乙基己氧基苯酚甲氧苯基)三嗪。

一种咪唑啉衍生物为乙基己基二甲氧基苯亚甲基二氧代咪唑啉丙酸酯。

一种亚苄基丙二酸衍生物为具有亚苄基丙二酸根官能团的聚有机硅氧烷(例如，特别是由DSM Nutritional Products,Inc.以SLX商品名销售的聚硅氧烷-15(Polysilicone-15))以及4'-甲氧基亚苄基丙二酸二新戊酯。

一种苯并噁唑衍生物为特别是由Sigma3V以K2A名称销售的2,4-双[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2基-(4-苯基)-亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪。

一种部花青衍生物为5-N,N-二乙基氨基-2-苯基磺酰基-2,4-戊二烯酸辛酯。

4,4-二芳基丁二烯衍生物的实例为1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯。

在本发明的情况下，脂溶性有机UV屏蔽剂优选选自如下UV屏蔽剂及其混合物：水杨酸乙基己酯、奥克立林、乙基己基三嗪酮、甲氧基肉桂酸乙基己酯、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、双-(乙基己氧苯酚甲氧基苯基)三嗪、或羟苯甲酮。

所述第一组合物还可以含有至少一种无机UV屏蔽剂。

所述无机UV屏蔽剂可选自平均粒径通常在5nm和100nm之间、优选在10nm和50nm之间的金属氧化物颜料，例如，钛氧化物颜料(无定形或以金红石和/或锐钛矿形式结晶)、铁氧化物颜料、锌氧化物颜料、锆氧化物颜料或铈氧化物颜料。

可对所述颜料进行或不进行表面处理。

经表面处理的颜料为利用下述化合物在化学、电学、机械化学和/或机械性质方面进行一种或多种表面处理的颜料，所述化合物例如Cosmetics&Toiletries，1990年2月，第105卷，第53-64页中所述，例如：氨基酸；蜂蜡；脂肪酸；脂肪醇；阴离子表面活性剂；卵磷脂；脂肪酸的钠盐、钾盐、锌盐、铁盐或铝盐；(钛或铝的)金属醇盐；聚乙烯；硅酮；蛋白质(胶原、弹性蛋白)；烷醇胺；硅氧化物；金属氧化物；或六偏磷酸钠。

举例来说，用于处理颜料的硅酮选自含有如下化合物的组：烷基硅烷、聚二烷基硅氧烷以及聚烷基含氢硅氧烷(polyalkylhydrogensiloxanes)。

无需赘言，在用硅酮进行处理前，可用其它表面试剂处理所述金属氧化物颜料，所述其它表面试剂特别是铈氧化物、氧化铝、二氧化硅、铝化合物、硅化合物或它们的混合物。

在本发明的情况下，优选使用无定形形式的钛氧化物或者以金红石和/或锐钛矿形式结晶的钛氧化物作为无机UV屏蔽剂。

相对于第一组合物的总重量，第一组合物中UV屏蔽剂的含量例如为0.5wt％-40wt％、特别是5wt％-30wt％、更特别是10wt％-20wt％。

相对于第一组合物的总重量，第一组合物中脂溶性UV屏蔽剂的含量例如为5wt％-15wt％、特别是10wt％-12wt％。

相对于第一组合物的总重量，第一组合物中亲水性UV屏蔽剂的含量例如为1wt％-10wt％、特别是4wt％-6wt％。

优选所述第一组合物含有0-5wt％的无机UV屏蔽剂，更优选不包含任何无机UV屏蔽剂。

所述第一组合物优选含有至少一种屏蔽UV_A的屏蔽剂以及至少一种屏蔽UV_B的屏蔽剂。术语“UV_A”是指315nm-400nm的波长范围，和“UV_B”是指280nm-315nm的波长范围。在UV_A范围有效的有机屏蔽剂优选选自：

-二苯甲酰基甲烷衍生物；

-特别是由Symrise以NeoMA参考号销售的邻氨基苯甲酸薄荷酯；以及

-它们的混合物。

所述第一组合物优选包含以下的UV屏蔽剂(单独使用或作为混合物)：对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基酚、双(乙基己氧基苯酚甲氧基苯基)三嗪、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸。

非挥发性极性油

第一组合物优选含有非挥发性极性油，所述非挥发性极性油使得包含在第二组合物中的UV屏蔽剂溶解。

对于本发明的目的，术语“非挥发性极性油”是指在25℃和0.1MPa为液体并且不挥发的水不溶性脂肪物质，该非挥发性极性油在25℃和0.1MPa具有小于2.6Pa、优选小于0.13Pa的非零蒸汽压，并含有至少一个、优选至少两个氧原子或共轭双键。

所述油优选选自脂肪族单酯类和脂肪族二酯类、非羟基化芳香酯类、脂肪族碳酸酯类和苯基硅酮。

提及的极性油的实例可包括：

-脂肪族单酯类和脂肪族二酯类，特别是i)含有8-20个碳原子的饱和或不饱和(优选饱和)的直链或支链脂肪族羧酸和含有3-20个碳原子的脂肪族一元醇的单酯；ii)含有4-10个碳原子的脂肪族二羧酸和一元醇的脂肪族二酯；

-苯甲酸和含有8-20个碳原子的脂肪醇的单酯、苯甲酸2-乙基己酯、苯甲酸2-辛基十二烷基酯、异硬脂醇苯甲酸酯或C12-C15烷基苯甲酸酯；

-三酯类和四酯类，例如：季戊四醇酯，特别是四异硬脂酸季戊四醇酯；三羟甲基丙烷酯，特别是三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯；柠檬酸酯，特别是柠檬酸十三烷基酯；以及偏苯三酸十三烷基酯；

-二烷基碳酸酯，其中，所述烷基含有8-18个碳原子，例如碳酸二辛酯或碳酸双(2-乙基己基)酯；

-羟基化脂肪族单酯类或羟基化脂肪族二酯类，例如，i)含有3-20个碳原子的羟基化脂肪族单羧酸或二羧酸和含有6-20个碳原子的脂肪族一元醇的酯，例如乳酸异硬脂醇酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、乳酸十六烷基酯、乳酸肉豆蔻酯或苹果酸二异硬脂醇酯；或者ii)多元醇、特别是二醇和三醇的脂肪族单酯和脂肪族二酯，例如含有3-20个碳原子的脂肪族单羧酸和含有3-20个碳原子的脂肪族二醇或脂肪族三醇的酯；

-羟基化芳香族羧酸和含有至少10个碳原子的脂肪族一元醇的芳香族羟基化单酯和芳香族羟基化二酯；

-含有8-26个碳原子的饱和或不饱和脂肪醇，例如，辛基十二烷醇、辛基癸醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇或2-十一烷基十五烷醇；

-含有7-29个碳原子的饱和或不饱和脂肪族单羧酸，例如，油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸；

-含有2-24个碳原子、在硅酮链的侧基或末端含有至少一个烷氧基基团或苯基基团的硅酮油类，特别是苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基硅氧烷基二苯基硅氧烷(phenyltrimethylsiloxydiphenylsiloxanes)、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2-苯基乙基三甲基硅氧烷基硅酸酯(2-phenylethyltrimethylsiloxysilicates)以及聚甲基苯基硅氧烷；

-二醇类；

-含有多于10个碳原子的脂肪族醚类；

-甘油三酯，例如，葵花籽油、玉米油、大豆油、髓油(marrow oil)、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、杏仁油、澳洲坚果油、arara油、蓖麻油、鳄梨油、荷荷巴油(jojoba oil)、乳木果油(shea butter oil)、辛酸/癸酸三甘油酯、三庚酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三异壬酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯和三异棕榈酸甘油酯；以及

-上述物质的混合物。

在一个实施方式中，优选所述油为选自脂肪族单酯类和脂肪族二酯类的酯。

根据另一实施方式，所述油为含有基于芳香碳的基团的硅酮油。

第一组合物的极性油优选为C12-C15烷基苯甲酸酯和新戊酸异癸酯。

成膜剂

第一组合物优选为防水的。在一个实施方式中，所述第一组合物含有用于增强所述组合物的沉积物在皮肤上的粘结性(cohesiveness)和持久性的聚合物，特别是在与淡水或盐水接触时，增强了所述组合物的沉积物在皮肤上的完整性和持久性。

根据一个实施方式，所述第一组合物为乳剂(emulsion)形式，所述乳剂含有10％-20％的抗日光UV屏蔽剂和至少一种聚合物。

可提到的成膜聚合物包括：乙烯基吡咯烷酮衍生物，例如VP/十六碳烯共聚物、VP/二十碳烯共聚物以及蜂花烷基PVP(tricontanyl PVP)；丙烯酸酯共聚物或苯乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物；聚氨酯-34型聚氨酯或聚氨酯-35型聚氨酯。

乳剂

根据一个实施方式，第一组合物含有水，在将所述第一组合物施用于皮肤后，该第一组合物至少部分蒸发。优选将所述第二组合物施用于已经至少部分干燥的第一组合物的残留沉积物上。

优选地，所述第一组合物为油包水或水包油乳剂，并相对于所述组合物的总重量优选含有至少20wt％的水、更优选至少30wt％的水、更优选40wt％-80wt％的水。根据一个实施方式，所述组合物含有45wt％-50wt％的水。

根据一个实施方式，第一组合物为乳剂形式，并含有至少一种脂溶性UV屏蔽剂。

在第一组合物至少部分干燥后，将第二组合物施用于所述第一组合物上。当所述第一组合物含有水时，所述组合物在皮肤上的干燥对应于所包含的水至少部分蒸发。

一旦将第一组合物施用于皮肤，所述第一组合物的防晒指数便随着时间降低。防护的降低依情况可能有多种原因，例如，所含有的水或溶剂蒸发，在皮肤表面上形成的组合物膜变形，或者某些化合物渗入皮肤。这就是为什么优选在一定间隔内施用第二组合物，以使得由第一组合物提供的防晒指数还没有降至使得用户丧失充分有效和所期望的抗日光防护的过低阈值。

因此，在本发明的情况下，优选第一组合物的防晒指数一旦达到最小阈值，立即在所述第一组合物的沉积物上施用第二组合物，所述最小阈值可表示为大于或等于其初始值的30％，例如等于其初始值的35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％或甚至80％。在这种情况下，可根据下文实施例中描述的步骤实施所述方法。

优选地，在将第一组合物施用于待防护的皮肤区域后，并暴露于阳光不超过2小时后，优选至少30分钟、至少45分钟、至少1小时或至少1小时30分钟的间隔后，将第二组合物施用于第一组合物的沉积物上。

同样优选地，在施用有第一组合物的皮肤区域暴露于水后(例如在海中游泳或洗澡、或者体育锻炼后)，立即将第二组合物施用于所述皮肤。

优选旨在将所述第一组合物施用于面部或身体，并且所述第一组合物优选为水包油或油包水乳剂或水凝胶的形式。例如，所述组合物为用于面部的液体或精华液、霜剂、涂剂的形式或为乳液(milk)的形式。

第二组合物

当以等量(例如2mg/cm²)施用于皮肤或惰性支持物时，优选所述第二组合物的防晒指数小于或等于如下配方B组合物的防晒指数，所述防晒指数能够通过本领域技术人员已知的任何方法来测量。

参考配方B本身具有的SPF为20。

SPF20的参考配方B

INCI名称	质量％
		水	63
甲氧基肉桂酸乙基己酯	7.5
		环五硅氧烷	3.1
甘油	3
		碳酸二辛酯	3
戊二醇	3
		丁二醇	2
二苯甲酮-3	2
		二氧化钛	1.8
鲸蜡硬脂醇	1.8
		硬脂酸甘油酯	15
PEG-100硬脂酸酯	1.2
		奥克立林	1
鲸蜡醇	1
		硬脂醇	1
甜菜碱	1
		苯氧基乙醇	0.5
二苯甲酮-4	0.5
		聚二甲基硅氧烷	0.5
CETETH-10磷酸酯	0.4
		磷酸二鲸蜡酯	0.4
硬脂酸	0.3
		丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物	0.3
氢氧化钠	0.2

所述第二组合物的防护指数以与上述描述的第一组合物的防护指数相同的方式定义。

优选地，所述第二组合物具有的防晒指数为：例如小于或等于20、优选小于或等于10的防晒系数SPF。

优选地，所述第二组合物具有的防晒指数为：例如大于或等于3、优选大于或等于5、更优选大于或等于6的防晒系数SPF。

根据一个实施方式，第二组合物含有有机UV屏蔽剂和挥发性油，并且其SPF为5-20、优选7-10。

UV屏蔽剂

第二组合物含有至少一种UV屏蔽剂，所述UV屏蔽剂可选自亲水性有机UV屏蔽剂、脂溶性有机UV屏蔽剂和无机UV屏蔽剂、以及上述物质的混合物。

所述第二组合物优选含有至少一种有机UV屏蔽剂。所述第二组合物优选不含导致质地沉重感觉的无机UV屏蔽剂。

所述第二组合物优选含有如前面所定义的至少一种脂溶性有机UV屏蔽剂。

各组合物优选含有至少一种屏蔽UV_A的UV屏蔽剂和至少一种屏蔽UV_B的UV屏蔽剂。

相对于第二组合物的总重量，第二组合物中UV屏蔽剂的含量例如为2wt％-20wt％、特别是4wt％-15wt％、更特别是10wt％-15wt％。

所述第二组合物优选含有以下UV屏蔽剂(单独使用或作为混合物)：二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、奥克立林、二苯甲酮-3、甲氧基肉桂酸乙基己酯。

挥发性油

第二组合物优选含有至少一种挥发性油。

所述挥发性油可选自含8-16个碳原子的基于烃的油，尤其是：

-C8-C16支链烷烃，例如C8-C16异烷烃，尤其是异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷和异十六烷；

-C8-C16支链酯，例如新戊酸异己酯；

-脂肪族C2-C5醇，优选乙醇。

挥发性油也可选自于链状或环状硅酮油，尤其是具有小于6厘沲粘度的、尤其是含有3-6个硅原子的硅酮油，这些硅酮任选含有一个或多个包含1个或2个碳原子的烷基或烷氧基基团。

作为可在本发明中使用的挥发性硅酮油，尤其可提及八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、3-丁基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷、3-丙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷和3-乙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷、以及上述物质的混合物。

也可用氟化有机溶剂作为挥发性油。

所述挥发性油优选选自异十二烷、十甲基环五硅氧烷(D5)和醇、以及上述物质的混合物。

相对于所述组合物的总重量，所述挥发性油可占20wt％-80wt％、优选50wt％-70wt％。

相对于第二组合物的总重量，所述第二组合物优选含有低于10wt％的水、更优选低于5wt％的水。

根据一个实施方式，相对于该第一组合物的重量，所述第二组合物含有高比例、尤其是高于30wt％、高于40wt％、或甚至高于50wt％的乙醇，以便在施用于所述第一组合物的沉积物上的时候提供清爽的感觉。

根据一个实施方式，第二组合物包含至少一种挥发性油，不含无机UV屏蔽剂并含有少于10wt％的水。

喷雾剂

优选将第二组合物施用于面部或身体，并且所述第二组合物优选为含有低于5wt％水的组合物形式。例如，所述组合物为油的形式，特别是干性油(dry oil)的形式。可借助于适于喷涂这一类型组合物的装置，有利地使所述第二组合物以细小颗粒的形式汽化至皮肤上。本领域技术人员熟知的这些装置包括非气溶胶泵或“雾化器”、含有推进剂气体的气溶胶容器。例如，在专利US4077441和US4850517中描述了后者。以气溶胶形式包装的组合物通常包含惯用的推进剂，例如压缩空气、含氢和氟的化合物(二氯二氟甲烷、二氟乙烷)、二甲醚、异丁烷、正丁烷，丙烷或三氯氟甲烷。

套装

本发明的主题还为防晒套装，所述防晒套装包含：用于防护对抗UV射线的第一组合物，所述第一组合物含有至少一种UV屏蔽剂并具有大于或等于30的防晒指数；以及用于防护对抗UV射线的至少一种第二化妆品组合物，所述第二化妆品组合物含有至少一种UV屏蔽剂并具有小于或等于20的防晒指数；优选将所述两种组合物独立包装，优选在同一包装中独立包装。

术语“套装”是指具有不同的包装和外观形式的至少两种化妆产品的组装物，旨在随时间将所述的至少两种化妆产品相继施用于皮肤，以提供对抗UV射线的防护作用。

在本发明的套装中，第一组合物优选为油包水或水包油乳剂的形式，第二组合物优选为无水的。术语“无水的”是指含有低于5wt％水的组合物。

根据一个实施方式，第一组合物为乳剂形式，第二组合物含有至少一种挥发性油和低于10wt％的水。

根据本发明套装的一个实施方式，第一组合物具有的防晒指数为例如大于或等于30、优选大于或等于40、更优选大于或等于50的防晒系数SPF，且第二组合物具有的防晒指数为例如小于或等于30，优选小于或等于20、甚至更优选小于或等于10的防晒系数SPF。

优选地，在其包装上提及套装中各组合物的SPF值。

根据本发明的套装的另一实施方式，第一组合物具有的防晒指数大于或等于在皮肤上以等量沉积的参考配方A的防晒指数，而第二组合物具有的防晒指数小于或等于在皮肤上以等量沉积的参考配方B的防晒指数。

例如，所述防晒套装包括以霜剂形式包装在管中的第一组合物，而第二组合物为包装成喷雾剂的干性油。

在涉及本发明的方法中描述的第一组合物和第二组合物的特征适用于本发明的套装。

优选地，根据本发明的套装在包装上或包装内部的放置的书面载体上，包含根据本发明的防晒方法的书面说明。

用途

本发明的主题为用于防护对抗UV射线的第二化妆品组合物在使得用于防护皮肤对抗UV射线的第一组合物随着时间的效力延长方面的用途，所述第一组合物的防晒指数高于所述第二组合物的防晒指数。

本发明的主题还为用于防护对抗UV射线的第二化妆品组合物在使得用于防护皮肤对抗UV射线的第一组合物随着时间的效力延长方面的用途，所述第二化妆品组合物在皮肤上的防晒指数低于参考配方B的防晒指数，所述第一组合物的防晒指数大于或等于参考配方A的防晒指数。

本发明的主题还为用于防护对抗UV射线的第二化妆品组合物在使得用于防护皮肤对抗UV射线的第一组合物随着时间的效力延长方面的用途，所述第二化妆品组合物具有的防晒指数例如为小于20的防晒系数SPF，所述第一组合物具有的防晒指数例如为大于或等于30的防晒系数SPF。

优选地，所述第二组合物的感官性质优于第一组合物的感官性质。

特别是，第二组合物不会在皮肤上留下任何油腻的感觉，并且在施用时爽滑。优选在皮肤上留下清爽的良好感觉。

在涉及本发明的方法中描述的第一组合物和第二组合物的特征适用于本发明的用途。

通过如下的实施例对本发明进行更详细的说明。在实施例中，除非另有说明，百分比均以重量百分比给出；除非另有说明，温度以摄氏度表示；除非另有说明，压力为大气压力。

具体实施方式

实施例

本实施例涉及如下研究的结果：评价在防晒系数SPF值等于50的抗日光霜剂第一次施用后2小时，随后施用防晒系数SPF值等于8的抗日光喷雾剂，对防晒作用的影响。

所述研究在十个个体上进行。

测试的组合物如下所示：

第一组合物：SPF50的防晒霜

INCI名称	质量％
		水	50.1
丁二醇二辛酸酯/二癸酸酯	10.6
		甲氧基肉桂酸乙基己酯	7.5
亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚	5
		碳酸二辛酯	4
丁二醇	3.7
		双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪	3
聚二甲基硅氧烷	2
		辛基聚甲基硅氧烷	2
VP/二十碳烯共聚物	2
		山萮醇	2
甘油	2
		鲸蜡醇磷酸酯钾	2
鲸蜡硬脂醇	1.2
		苯基苯并咪唑磺酸	1
氨丁三醇	1
		苯氧基乙醇	0.9

由于存在为了获得SPF值等于50所需的屏蔽剂，上述霜剂具有降低的感官性质。

第二组合物：SPF8的防晒油喷雾剂

INCI名称	质量％
		乙醇	qs100
C12-C15烷基苯甲酸酯	20.0
		环五硅氧烷	8.0
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮	5.0
		水	3.4
丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷	3.0
		奥克立林	2.0
二苯甲酮-3	1.0
		甲氧基肉桂酸乙基己酯	1.0
香料	0.8

喷雾型的油组合物非常易于和适于施用于皮肤。但是，它具有低的防晒系数SPF，对于长期并强烈地暴露于阳光并不提供充足的防护作用。用于测量防晒指数(包括SPF)的方案

下文给出了用于对施用的产品组合物的防晒系数SPF进行测量的方法的详细信息。

用于测量SPF的方案和条件为由Colipa公开的“International Sun ProtectionFactor Test Method-2006”方法中的方案和条件。

还测量了不同于SPF的防晒指数，所述测量除了施用的产品剂量选择了更接近用户使用时的真实情况(等于0.8mg/cm²)外，重复由Colipa公开的“International SunProtection Factor Test Method-2006”方法中给出的测量SPF的方案和条件。

进行在施用于皮肤的产品的量上彼此不同的两个测试。

(1)以2mg/cm²施用。

对两种组合物各自的防晒系数SPF值进行测量。在施用后20分钟进行测量，以使得所施用的组合物干燥。

测试的组合物	测量的SPF
		抗日光霜剂	51.8±6.1
抗日光喷雾剂	9.3±0.9

实施本发明的方法后获得的结果汇总于下表。

本发明方法的步骤	测量的SPF
		1：抗日光霜剂的施用	51.8±6.1
施用后2小时残留的SPF	34.1±5.9
		2：施用抗日光霜剂后2小时，施用抗日光喷雾剂	51.6±6.6

(2)以0.8mg/cm²施用。

该防晒指数值根据前述方案测量。在施用后20分钟进行进行该防晒指数的测量，以使得所施用的组合物干燥。

测试的组合物	测量的指数
		抗日光霜剂	21.7±3.4
抗日光喷雾剂	7.8±1.6

实施本发明的方法后获得的结果汇总于下表。

本发明方法的步骤	测量的指数
		1：抗日光霜剂的施用	21.7±3.4
施用后2小时残留的SPF	13.2±2.5
		2：施用抗日光霜剂后2小时，施用抗日光喷雾剂	31.3±5.2

观察到在施用后2小时的时候，抗日光霜剂残留的防晒作用显著降低。

这些研究能够显示，不仅在由Colipa公开的测量SPF的方法中所描述的施用条件下(2mg/cm²)，而且在施用的产品剂量更接近于使用者施用的真实条件(0.8mg/cm²)的类似施用条件下，霜剂防护作用的丧失均通过2小时后施用所述喷雾剂得到补偿。

获得的防护作用在统计学上大于两个防护指数或两个SPF值各自的简单加和。

具体来说，2小时后所述霜剂的残留沉积物的SPF值(34.1)和所述喷雾剂的沉积物的SPF值(9.1)之和等于43.4，而由两种涂层叠加得到的SPF值等于51.6：效果确实具有协同作用。

类似地，组合物的两种沉积物各自的防晒指数之和远低于两种叠加沉积物的防晒指数。

本实施例的两种组合物可构成本发明所述的套装，优选与本发明所述防晒方法的说明书一起出售。

因此，用户可借助于第二次施用的存在，有效地对自己进行防护并受益于改善的施用舒适性。

Claims

1.用于防护皮肤对抗UV射线的第二化妆品组合物在使得用于防护皮肤对抗UV射线的第一化妆品组合物随着时间的效力延长方面的用途，所述第二化妆品组合物含有至少一种UV屏蔽剂并具有小于或等于20的防晒指数，所述第二化妆品组合物还含有低于10wt％的水以及至少一种挥发性油；所述第一化妆品组合物为乳剂形式，含有至少一种脂溶性UV屏蔽剂并具有大于或等于30的防晒指数。

2.如权利要求1所述的用途，其特征在于，所述第一化妆品组合物具有大于或等于40的防晒指数。

3.如权利要求1或2所述的用途，其特征在于，所述第二化妆品组合物具有小于或等于10、且大于或等于5的防晒指数。

4.如前述权利要求1或2所述的用途，其特征在于，所述第一化妆品组合物为由水包油或油包水乳剂制成的霜剂，而所述第二化妆品组合物为干性油，所述干性油作为含有乙醇的喷雾剂进行包装。

5.如前述权利要求3所述的用途，其特征在于，所述第一化妆品组合物为由水包油或油包水乳剂制成的霜剂，而所述第二化妆品组合物为干性油，所述干性油作为含有乙醇的喷雾剂进行包装。