CN106659665A - 无油防晒组合物 - Google Patents
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Abstract
无油组合物,尤其防晒组合物,其包含:a)苯乙烯与丙烯酸酯的至少一种共聚物;b)至少一种增溶剂,其使苯乙烯与丙烯酸酯的共聚物增溶,其中所述增溶剂选自烷基醇的聚氧亚烷基醚、饱和脂肪酸或任选氢化的不饱和脂肪酸的聚亚烷基二醇、或其混合物;和c)一种或更多种UV屏蔽剂。
Description
技术领域
本发明涉及化妆品领域,尤其涉及防晒组合物领域。
背景技术
已知波长为280nm~400nm的辐射使得人的表皮有可能晒黑,并已知波长为280nm~320nm的辐射(称为UV-B射线)损害自然晒黑的发展。暴露还易于带来表皮的生物力学性质上的有害的变化,这反映为出现皱纹,导致皮肤过早老化。
还已知波长为320nm~400nm的UV-A射线比UV-B射线更深地穿透进入皮肤。UV-A射线导致皮肤的立即和持久致黑(browning)。在正常条件下,日常暴露于UVA射线(甚至短的持续时期)可导致对胶原纤维和弹性蛋白的损害,这通过以下方面来反映:皮肤微起伏(microrelief)的改变,皱纹的出现以及不均匀的色素沉着(黄褐斑、肤色缺乏均匀性)。通常的可喷雾UV产品主要在乳液系统中含有疏水性UV过滤剂(或者换句话说,疏水性UV屏蔽剂)。它们中的一些含有油溶性UV过滤剂和水溶性UV过滤剂两者,并提供白色喷雾(spraymist),而它们中的一些仅仅含有油溶性UV过滤剂。但是此类组合物仅仅含有水溶性UV过滤剂(或者换句话说,亲水性UV屏蔽剂)。水溶性UV过滤剂仅仅提供有限的光防护能力。对于开发仅仅具有水溶性UV过滤剂,同时呈现良好的UV屏蔽能力的组合物(尤其防晒组合物)存在着需求。
由于存在着大量的疏水性UV过滤剂,因此这样的产品在皮肤上感觉(feeling)油腻。此外,喷雾之后的薄雾是有色的(白色的),因此在皮肤上产生不愉快的感觉(通常定义为“重感觉”),这不受消费者(尤其不喜欢化妆产品的那些消费者)青睐。因此对于开发仅仅具有水溶性UV过滤剂,同时在皮肤上呈现良好的感觉的组合物(尤其防晒组合物)存在着需求。对于开发仅仅具有水溶性UV过滤剂,同时在施用到皮肤上时呈无色的组合物(尤其防晒组合物)也存在着需求。
消费者对以喷雾形式提供的防晒产品的寻求渐增,这是因为它们易于使用且它们具有化妆愉悦感。不像常规的防晒乳和防晒霜,特别难以获得具有高防护指数的喷雾形式的防晒组合物。
本发明的目的
本发明旨在提供组合物,尤其防晒组合物,其仅仅具有亲水性UV屏蔽剂,同时呈现良好的UV屏蔽能力。
本发明还旨在提供组合物,尤其防晒组合物,其仅仅具有亲水性UV屏蔽剂,同时在皮肤上呈现良好的感觉(feeling)。
本发明的另一个目的是提供组合物,尤其防晒组合物,其仅仅具有亲水性UV屏蔽剂,同时在被施用到皮肤上时呈无色。
本发明的另一个目的是提供可喷雾的组合物,尤其可喷雾的防晒组合物,来解决以上提及的问题。
更一般性而言,本发明旨在提供无油、可喷雾的防晒组合物。更尤其,此类组合物将是透明喷雾,当施用到皮肤上时具有如使用者所鉴赏的薄雾和透亮(light)质地。
发明内容
根据本发明已发现,可用组合物来实现这些目标,所述组合物包含苯乙烯与丙烯酸酯的至少一种共聚物;至少一种增溶剂,其使苯乙烯与丙烯酸酯的共聚物增溶;以及一种或更多种UV屏蔽剂。事实上,苯乙烯与丙烯酸酯的至少一种共聚物的使用改进了UV屏蔽组合物的防晒(sunblocking或sunscreening)效果。
关于“改进防晒(sunblocking或sunscreening)效果”,尤其表示相比于不含该共聚物的基本相同的组合物,当共聚物存在于组合物中时,所述组合物的SPF(防晒因子)和/或PPD(持续色素黑化(Persistent Pigment Darkening))值较高。
优选按照国际标准EN ISO 24444:2010“化妆品‐防晒试验方法‐防晒因子(SPF)的体内测定”来测量SPF。
PPD是皮肤在UVA暴露结束后变黑,该变黑持续超过2小时。其按照ISO 24442:2011(en)“化妆品‐防晒试验方法-防晒UVA防护的体内测定”来测量。
就本发明而言,术语“无油”表示包含单一液体相的组合物,所述液体相是水相(包括水的液体相)。本发明的无油组合物不包含油相。根据本发明,术语"油相"表示在20-25℃和101325Pa下,与水相形成两相液体系统的相。此类"油相"一般包含至少一种油。术语"油"表示任何脂肪物质,其在室温(20~25℃)和大气压(760mmHg)下呈液体形式。“脂肪物质”包含至少一种烃链,"脂肪"也就是说至少4个碳原子的不饱和或饱和的、任选取代的直链烃链,尤其是直链C5-C30烃链。术语“油”不涵盖例如水溶性活性成分、水溶性UV屏蔽剂和水溶性二醇(一般不包含至少4个碳原子的不饱和或饱和的、任选取代的直链烃链的二醇)。
术语“防晒组合物”或“防晒剂”表示任何组合物或成分,其吸收或散射至少部分UV辐射并防止所述UV辐射到达皮肤,尤其皮肤的较深层(通常为真皮)。该术语广泛用来涵盖防晒剂(sunblocks和sunscreens)。通常通过SPF和/或PPD值来测量此类组合物或试剂的功效。
术语“角蛋白材料”表示皮肤(身体、面部和眼睛周围的皮肤)、头发、睫毛、眉毛、体毛、指甲、嘴唇或粘膜。
发明详述
根据本发明的组合物涉及无油组合物,尤其防晒组合物,其包含:
a)苯乙烯与丙烯酸酯的至少一种共聚物,
b)至少一种增溶剂,其使苯乙烯与丙烯酸酯的共聚物增溶,其中所述增溶剂选自烷基醇的聚氧亚烷基醚、饱和脂肪酸或任选氢化的不饱和脂肪酸的聚亚烷基二醇、或其混合物,
和
c)一种或更多种UV屏蔽剂。
根据本发明的组合物可包含有机或无机防晒剂(也称为过滤剂(filtering agent或filter),过滤UVA和/或UVB范围内的波长,其为亲水性的或亲脂性的或不溶于常规的化妆品溶剂。
有机过滤剂可选自邻氨基苯甲酸化合物(anthranilics);肉桂酸衍生物(cinnamic derivatives);水杨酸衍生物(salicylic derivatives);二苯甲酮衍生物;苯基苯并三唑衍生物;丙二酸亚苄酯衍生物,尤其专利US5624663中引用的那些;苯基苯并咪唑衍生物;咪唑啉;4,4-二芳基丁二烯衍生物;如专利EP669323和US 2,463,264中所描述的双苯并唑基(bis-benzoazolyl)衍生物;对氨基苯甲酸(PABA)衍生物;如申请US5,237,071、US 5,166,355、GB2303549、DE 19726184和EP893119中所描述的亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)衍生物;如专利申请EP0832642、EP1027883、EP1300137和DE10162844中所描述的苯并噁唑衍生物;过滤剂聚合物和过滤剂硅酮,例如尤其描述于申请WO-93/04665中的那些;衍生自α-烷基苯乙烯的二聚体,例如描述于专利申请DE19855649中的那些;如描述于申请EP0967200、DE19746654、DE19755649、EP-A-1008586、EP1133980和EP133981中的4,4-二芳基丁二烯;部花青衍生物,例如描述于WO04006878、WO05058269和WO06032741中的那些;及其混合物。
更优选地,组合物包含一种或更多种亲水性UV屏蔽剂。在优选的实施方式中,所述组合物在存在于该组合物中的UV屏蔽剂之中仅仅包含亲水性UV屏蔽剂。在此类特别的实施方式中,相对于组合物的总重量计,组合物包含0重量%疏水性UV屏蔽剂。
术语"亲水性UV屏蔽剂"表示任何有机或无机防晒剂,其能够以分子形式完全溶解于液体水相中或能够以胶体形式(例如以胶束形式)溶解于液体水相中。
术语"疏水性UV屏蔽剂"或"亲脂性防晒剂"表示何有机或无机防晒剂,其能够以分子状态完全溶解于液体脂肪相中,或者其能够以胶体形式(例如以胶束形式)溶解于液体脂肪相中。
有机UV屏蔽剂的实例包括下文使用其INCI名称指出的那些:
根据UVA和/或UVB辐射波长范围分类:
I、亲脂性UV-A屏蔽剂:
二苯甲酰甲烷衍生物:
异丙基二苯甲酰甲烷;
氨基二苯甲酮:
尤其由BASF以商品名"UVINUL A+"销售的2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸正己酯;
1,1'-(1,4-哌嗪二基)双[1-[2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯基]-甲酮(CAS 919803-06-8);
邻氨基苯甲酸衍生物(Anthranilic derivatives):
邻氨基苯甲酸酯,尤其由SYMRISE以商品名"NEO HELIOPAN MA"销售;
4,4-二芳基丁二烯衍生物:
1,1-二羧基(2,2'-二甲基-丙基)-4,4-二苯基丁二烯;
部花青衍生物:
辛基-5-N,N-二乙基氨基-2-苯基磺酰基-2,4-戊二烯酸酯;
在本发明的范围内,且根据一种特别的实施方式,使用以下亲脂性过滤剂:
丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷
II、亲水性UV-A屏蔽剂
如专利EP 669323和US 2,463,264中所描述的双苯并唑基衍生物,更具体地,由SYMRISE以商品名"NEO HELIOPAN AP"销售的化合物苯基二苯并咪唑基四磺酸二钠;
优选的亲水性UVA屏蔽剂是对苯二亚甲基二樟脑磺酸。
III、亲脂性UV-B屏蔽剂
对氨基苯甲酸酯:
PABA乙酯;
二羟基丙基PABA乙酯;
二甲基PABA乙基己酯(来自ISP的ESCALOL 507);
水杨酸衍生物:
胡莫柳酯(homosalate),尤其由Rona/EM Industries以名称"Eusolex HMS"销售;
水杨酸乙基己酯,尤其由SYMRISE以名称"NEO HELIOPAN OS"销售;
一缩二丙二醇水杨酸酯,尤其由SCHER以名称"DIPSAL"销售;
由SYMRISE以名称"NEO HELIOPAN TS"销售的TEA水杨酸酯;
肉桂酸酯
甲氧基肉桂酸乙基己酯,尤其由DSM营养产品公司以商品名"PARSOL MCX"销售;
甲氧基肉桂酸异丙酯;
甲氧基肉桂酸异戊酯,尤其由SYMRISE以商品名"NEO HELIOPAN E1000"销售;
二异丙基甲基肉桂酸酯;
西诺沙酯;
甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯;
β,β’-二苯基丙烯酸酯衍生物:
尤其由BASF以商标名"UVINUL N35"销售的依托立林;
亚苄基樟脑衍生物:
由CHIMEX以名称"MEXORYL SD"制造的3-亚苄基樟脑;
由MERCK以名称"EUSOLEX 6300"销售的甲基亚苄基樟脑;
由CHIMEX以名称"MEXORYL SW"制造的聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑;
三嗪衍生物:
乙基己基三嗪酮,尤其由BASF以商品名"UVINUL T150"销售;
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮,尤其由SIGMA 3V以商品名"UVASORB HEB"销售;
2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪;
2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪;
2,4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪;
2,4-双(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-s-三嗪;
描述于专利US 6,225,467、申请WO 2004/085412(参见化合物6和9)或文献"Symmetrical Triazine Derivatives"IP.COM Journal,IP.COM INC WEST HENRIETTA,NY,US(2004年9月20日)中的对称三嗪过滤剂,尤其2,4,6-三-(联苯基)-1,3,5-三嗪(尤其2,4,6-三(联苯基-4-基-1,3,5-三嗪)和2,4,6-三(三联苯基)-1,3,5-三嗪,后两种过滤剂描述于BEIERSDORF申请WO 06/035000、WO 06/034982、WO 06/034991、WO 06/035007、WO 2006/034992、WO 2006/034985中)。
咪唑啉衍生物:
二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯;
亚苄基丙二酸酯衍生物:
具有亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷,例如聚硅酮-15,尤其由DSM营养产品公司以商品名"PARSOL SLX"销售;
4’-甲氧基亚苄基丙二酸二新戊酯;
在本发明的范围内且根据一种特别的实施方式,在根据本发明的组合物中使用下列亲脂性UV-B过滤剂:
水杨酸乙基己酯;
奥立克林;
乙基己基三嗪酮。
IV、亲水性UV-B屏蔽剂
以下对氨基苯甲酸(PABA)衍生物:
PABA、
PABA甘油酯和
PEG-25PABA,尤其由BASF以商品名"UVINUL P25"销售。
苯基苯并咪唑磺酸,尤其由MERCK以商品名"EUSOLEX 232"销售;
阿魏酸;
水杨酸;
DEA甲氧基肉桂酸酯;
由CHIMEX以名称" SL"制备的亚苄基樟脑磺酸;
由CHIMEX以名称" SO"制造的樟脑苯甲烃铵甲基硫酸盐。
根据优选的实施方式,优选的亲水性UVB屏蔽剂是苯基苯并咪唑磺酸。
V、组合的亲脂性UVA和UVB屏蔽剂:
二苯甲酮衍生物:
二苯甲酮-1,尤其由BASF以商品名“UVINUL 400”销售;
二苯甲酮-2,尤其由BASF以商品名“UVINUL D50”销售;
二苯甲酮-3或氧苯酮,尤其由BASF以商品名"UVINUL M40"销售;
二苯甲酮-6,尤其由Norquay以商品名"Helisorb 11"销售;
二苯甲酮-8,尤其由American Cyanamid以商品名"Spectra-Sorb UV-24"销售;
二苯甲酮-10;
二苯甲酮-11;
二苯甲酮-12;
苯基苯并三唑衍生物:
甲酚曲唑三硅氧烷(Drometrizole trisiloxane),尤其由RHODIA CHIMIE以名称"Silatrizole"销售或由CHIMEX以名称"Meroxyl XL"制造;
亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚,以固体形式销售,尤其由FAIRMOUNTCHEMICAL以商品名"MIXXIM BB/100"销售,或者作为水分散体以微粒化形式销售,尤其由CIBA SPECIALTY CHEMICALS以商品名"TINOSORB M"销售;
苯并噁唑衍生物:
2,4-双-[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)-亚氨基]-6-(2-乙基己基)-亚氨基-1,3,5-三嗪,尤其由Sigma 3V以名称Uvasorb K2A销售。
优选的亲脂性有机UVA和UVB过滤剂选自:
甲酚曲唑三硅氧烷;
亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚;
双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪。
VI、组合的亲水性UVA和UVB屏蔽剂
包含至少一个磺酸基(sulfonic radical)的二苯甲酮衍生物,例如
二苯甲酮-4,尤其由BASF以商品名"UVINUL MS 40"销售;
二苯甲酮-5和
二苯甲酮-9。根据本发明的组合物还可包含矿物填料,其为颜料。颜料可经涂覆或未经涂覆。
经涂覆的颜料是已经受一种或多种用如描述于例如Cosmetics&Toiletries(1990年2月,第105卷,第53-64页)的化合物进行的化学、电子、机械化学和/或机械的表面处理的颜料,所述化合物例如为氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、脂肪醇、阴离子表面活性剂、卵磷脂、脂肪酸的钠、钾、锌、铁或铝盐、金属(钛或铝)醇盐、聚乙烯、硅酮、蛋白质(胶原、弹性蛋白)、烷醇胺、硅氧化物、金属氧化物或六偏磷酸钠。
根据现有技术,硅酮是有机硅酸酯聚合物或低聚物,其具有线性或环状的、分支或交联的结构,具有可变的分子量,通过适当官能化的硅烷的聚合和/或缩聚获得,且基本由重复主要结构单元而构成,其中硅原子与氧原子互相连接(硅氧烷键),任选取代的烃基经由碳原子直接连接在所述硅原子上。
术语"硅酮"还涵盖其制备所需要的硅烷,尤其烷基硅烷。
用于涂覆适合于本发明的颜料的硅酮优选选自烷基硅烷、聚二烷基硅氧烷和聚烷基氢硅氧烷。更优先地,硅酮选自辛基三甲基硅烷、聚二甲基硅氧烷和聚甲基氢硅氧烷。
显然,在用硅酮对金属氧化物颜料进行处理之前,可已经用其它的表面试剂将其处理,所述表面试剂尤其为氧化铈、氧化铝、二氧化硅、铝化合物、硅化合物或其混合物。
经涂覆的颜料为例如用以下物质涂覆的钛氧化物:
-二氧化硅,例如来自IKEDA的产品"SUNVEIL"和来自MERCK的产品"Eusolex T-AVO"。
-二氧化硅和氧化铁,例如来自IKEDA的产品"SUNVEIL F"。
-二氧化硅和氧化铝,例如来自TAYCA的产品"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500SA"和"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA"、来自TIOXIDE的产品"TIOVEIL"、以及来自Rhodia的产品"Mirasun TiW 60"。
-氧化铝,例如来自ISHIHARA的产品"TIPAQUE TTO-55(B)"和"TIPAQUE TTO-55(A)"、以及来自KEMIRA的产品"UVT 14/4"。
-氧化铝和硬脂酸铝,例如来自TAYCA的产品"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100TV、MT 100TX、MT 100Z、MT-01"、来自UNIQEMA的产品"Solaveil CT-10W"、"Solaveil CT 100"和"Solaveil CT 200"。
-二氧化硅、氧化铝和海藻酸,例如来自TAYCA的产品"MT-100AQ"。
-氧化铝和月桂酸铝,例如来自TAYCA的产品"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100S"。
-氧化铁和硬脂酸铁,例如来自TAYCA的产品"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100F"。
-氧化锌和硬脂酸锌,例如来自TAYCA的产品"BR351"。
-二氧化硅和氧化铝,并用硅酮处理,例如来自TAYCA的产品"MICROTITANIUMDIOXIDE MT 600 SAS"、"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS"或"MICROTITANIUMDIOXIDE MT 100 SAS"。
-二氧化硅、氧化铝、硬脂酸铝,并用硅酮处理,例如来自TITAN KOGYO的产品"STT-30-DS"。
-二氧化硅,且用硅酮处理,例如来自KEMIRA的产品"UV-TITAN X 195",或来自TAYCA的产品SMT-100WRS。
-氧化铝,且用硅酮处理,例如来自ISHIHARA的产品"TIPAQUE TTO-55(S)"或"来自KEMIRA的产品UV TITAN M 262"。
三乙醇胺,例如来自TITAN KOGYO的产品"STT-65-S"。
-硬脂酸,例如来自ISHIHARA的产品"TIPAQUE TTO-55(C)"。
-六偏磷酸钠,例如来自TAYCA的产品"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150W"。
其它的用硅酮处理的氧化钛颜料为例如用辛基三甲基硅烷处理的TiO2,例如由DEGUSSA SILICES以商品名"T 805"销售的那种;用聚二甲基硅氧烷处理的TiO2,例如由CARDRE以商品名"70250Cardre UF TiO2SI3"销售的那种;用聚二甲基氢硅氧烷处理的锐钛矿/金红石(型)TiO2,例如由COLOR TECHNIQUES以商品名"MICRO TITANIUM DIOXYDE USPGRADE HYDROPHOBIC"销售的那种。
未经涂覆的氧化钛颜料例如由TAYCA以商品名"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500B"或"MICROTITANIUM DIOXIDE MT600B"销售、由DEGUSSA以名称"P 25"销售、由WACKHER以名称"Oxyde de titane transparent PW"销售、由MIYOSHI KASEI以名称"UFTR"销售、由TOMEN以名称"ITS"销售、以及由TIOXIDE以名称"TIOVEIL AQ"销售。
未经涂覆的氧化锌颜料例如为:
-由Sunsmart以名称"Z-cote"销售的那些;
-由Elementis以名称"Nanox"销售的那些;
-由Nanophase Technologies以名称"Nanogard WCD 2025"销售的那些;
经涂覆的氧化锌颜料例如为:
-由SUNSMART以名称"Z-COTE HP1"销售的那些(用聚二甲基硅氧烷涂覆的ZnO);
-由Toshibi以名称"CS-5zinc oxide"销售的那些(用聚甲基氢硅氧烷(polymethylhydrogen siloxane)涂覆的ZnO);
-由Nanophase Technologies以名称"Nanogard Zinc Oxide FN"销售的那些(在Finsolv TN,苯甲酸C12-C15醇酯中的40%分散体);
-由Daito以名称"DAITOPERSION ZN-30"和"DAITOPERSION Zn-50"销售的那些(环聚甲基硅氧烷/氧乙烯化聚二甲基硅氧烷中的分散体,含有30%或50%经二氧化硅和聚甲基氢硅氧烷涂覆的锌氧化物);
-由Daikin以名称"NFD Ultrafine ZnO"销售的那些(经磷酸全氟烷基酯和基于全氟烷基乙基的共聚物涂覆的ZnO,为环五硅氧烷中的分散体);
-由Shin-Etsu以名称"SPD-Z1"销售的那些(经硅酮接枝的丙烯酸系聚合物涂覆的ZnO,分散在环二甲基硅氧烷中);
-由ISP以名称"Escalol Z100"销售的那些(经氧化铝处理的ZnO,并分散在甲氧基肉桂酸乙基己酯/PVP-十六烯共聚物/聚甲基硅氧烷混合物中);
-由Fuji Pigment以名称"Fuji ZnO-SMS-10"销售的那些(经二氧化硅和聚甲基硅倍半氧烷(polymethylsilsesquioxane)涂覆的ZnO);
-由Elementis以名称"Nanox Gel TN"销售的那些(ZnO,为在苯甲酸C12-C15醇酯与羟基硬脂酸缩聚物中的55%分散体)。
未经涂覆的氧化铈颜料例如由RHONE POULENC以名称"COLLOIDAL CERIUM OXIDE"销售。
未经涂覆的氧化铁颜料例如由ARNAUD以名称"NANOGARD WCD 2002(FE 45B)"、"NANOGARD IRON FE 45 BL AQ"、"NANOGARD FE 45R AQ、"NANOGARD WCD 2006(FE 45R)"销售,或者由MITSUBISHI以名称"TY-220"销售。
经涂覆的氧化铁颜料例如由ARNAUD以名称"NANOGARD WCD 2008(FE 45B FN)"、"NANOGARD WCD 2009(FE 45B 556)"、"NANOGARD FE 45BL 345","NANOGARD FE 45 BL"销售,或者由BASF以名称"TRANSPARENT IRON OXIDE"销售。
还有可能提及金属氧化物混合物,尤其二氧化钛与二氧化铈的混合物,包括用二氧化硅涂覆的二氧化钛与氧化铈的等重量混合物,由IKEDA以名称"SUNVEIL A"销售;以及用氧化铝、二氧化硅和硅酮涂覆的二氧化钛与二氧化锌的混合物,例如由KEMIRA销售的产品"M 261"或用氧化铝、二氧化硅和甘油涂覆的二氧化钛与二氧化锌的混合物,例如由KEMIRA销售的产品"M211"。
可将颜料按原样或以颜料糊的形式(即,与分散剂的混合物)引入根据本发明的组合物中,如例如文献GB-A-2206339中所描述的。
根据特别的实施方案,组合物不包含疏水性UV屏蔽剂。
根据特别的实施方案,所述UV屏蔽剂选自基于磺酸的亲水性UV屏蔽剂。
在具体的实施方式中,本发明组合物包含苯基苯并咪唑磺酸和/或对苯二亚甲基二樟脑磺酸。
通常,相对于组合物的总重量计,本发明组合物包含3重量%~40重量%,更优选5重量%~30重量%,甚至更优选8重量%~20重量%的一种或更多种UV屏蔽剂。
尤其,相对于组合物的总重量计,本发明组合物包含3重量%~40重量%,更优选5重量%~30重量%,甚至更优选8重量%~20重量%的亲水性UV屏蔽剂。
本发明组合物包含至少一种苯乙烯与丙烯酸酯的共聚物。
根据一种实施方式,苯乙烯/丙烯酸酯共聚物是苯乙烯与由丙烯酸、甲基丙烯酸、或它们的简单酯之一构成的单体的聚合物。
根据一种实施方式,所述苯乙烯与丙烯酸酯的共聚物是苯乙烯与丙烯酸酯的阴离子聚合物,优选苯乙烯与丙烯酸酯的钠聚合物。
合适的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物包括苯乙烯/丙烯酸酯共聚物,像来自Rohm andHaas的OpulynTM 301。
此类共聚物通常呈颗粒形式,但是通过增溶剂在本发明组合物中增溶。
在一种实施方式中,相对于组合物的总重量计,组合物包含0.001重量%~10重量%,优选0.001重量%~5重量%,更优选0.1重量%~3重量%的苯乙烯与丙烯酸酯的共聚物。
本发明组合物包含至少一种增溶剂。
在一种实施方式中,增溶剂选自烷基醇的聚氧亚烷基醚、饱和脂肪酸或任选氢化的不饱和脂肪酸的聚亚烷基二醇、及其任何混合物。
更具体地,烷基醇的聚氧亚烷基醚可选自烷基醇的聚氧亚乙基醚和/或聚氧亚丙基醚、或其混合物。
在一种实施方式中,增溶剂优选是C1-C12(更优选C1-C8,甚至更优选C4)醇的聚氧亚乙基醚和/或聚氧亚丙基醚、或其混合物。
可提及例如氧亚丙基化(26PO)氧亚乙基化(26EO)丁醇。
本发明的增溶剂也可选自饱和脂肪酸或任选氢化的不饱和脂肪酸的聚亚烷基二醇、或其混合物。
在一种实施方式中,增溶剂是任选氢化的蓖麻油的聚亚烷基二醇、或其混合物。
可提及氧亚乙基化的蓖麻油,例如PEG-40蓖麻油、PEG-60蓖麻油,优选为氢化的,或其混合物。
根据一种实施方式,可提及增溶剂,例如氧亚乙基化(40EO)氢化蓖麻油,其作为与氧亚丙基化(26PO)氧亚乙基化(26EO)丁醇在水中的混合物,由LCW以参考名SolubilisantLRI销售;由Cognis(BASF)公司以名称Cremophore RH 40销售的聚乙二醇40氢化蓖麻油(polyoxyl 40hydrogenated castor oil)、以名称Eumulgin Co 60销售的PEG-60氢化蓖麻油;或其混合物。
在一种实施方式中,相对于组合物的总重量计,组合物包含0.001重量%~20重量%,优选0.01重量%~10重量%,更优选0.1重量%~5重量%的所述增溶剂。
根据一种实施方式,本发明组合物不含油。
在一种实施方式中,根据本发明的组合物是水溶液。
在一种实施方式中,根据本发明的组合物包含任选含有分散在其中的固体颗粒的连续水相。
连续水相包含水。
在一种实施方式中,连续水相可包含至少一种C1-C4醇,相对于组合物的总重量计,其量优选为0.1重量%~20重量%。
根据本发明的醇可优选选自具有至少一个羟基的直链或支链的、饱和或不饱和的醇,或者具有至少一个羟基的二亚烷基醇(dialkylene alcohols)。优选地,本发明的醇选自直链C1-C4烷基醇(hydroxyalkyls)、二亚C1-C4烷基醇或其混合物。
在一种实施方式中,相对于组合物的总重量计,本发明组合物包含0.1重量%~20重量%的至少一种具有至少一个羟基的直链或支链的、饱和或不饱和的C1-C4醇。
优选地,本发明的醇选自乙醇、乙二醇、一缩二丙二醇、或其混合物。
根据甚至优选的实施方式,本发明的C1-C4醇是乙醇、一缩二丙二醇、或其混合物。
尤其,相对于组合物的总重量计,本发明组合物包含0.5重量%~15重量%,更优选1重量%~10重量%的C1-C4醇。
连续水相还可包含水混溶性有机溶剂(在20-25℃室温下),例如尤其含有2~20个碳原子,优选含有2~10个碳原子,且优先含有2~6个碳原子的多元醇,例如甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、一缩二丙二醇或二甘醇;二醇醚(尤其含有3~16个碳原子),例如单丙二醇(C1-C4)烷基醚、一缩二丙二醇(C1-C4)烷基醚或二缩三丙二醇(C1-C4)烷基醚、单乙二醇(C1-C4)烷基醚、二甘醇(C1-C4)烷基醚或三甘醇(C1-C4)烷基醚、及其混合物。
在一种实施方式中,本发明组合物包含至少一种二醇,优选选自亚烷基二醇,例如亚C1-C12烷基二醇;二亚烷基二醇(dialkylene glycol),例如二亚C1-C5烷基二醇、及其任何混合物。
水相也可包含稳定剂,例如氯化钠、二氯化镁或硫酸镁。
添加剂
根据本发明的组合物还可包含可溶于本发明组合物的水相中的常规的化妆品添加剂,其尤其选自有机溶剂、离子或非离子型增稠剂、软化剂、保湿剂、另外的遮光剂、稳定剂、润肤剂、硅酮、消泡剂、芳香剂、防腐剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子或两性表面活性剂、活性剂、填料、聚合物、推进剂、酸化剂或碱化剂、或在化妆品和/或皮肤病学领域中常用的任何其它成分。
在有机溶剂之中,可提及醇,尤其短链C2-C8多元醇,例如甘油;二醇,例如1,2-辛二醇(caprylyl glycol)、1,2-戊二醇、丙二醇、丁二醇;二醇及二醇醚,例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、一缩二丙二醇或二甘醇。
可提及的增稠剂包括羧乙烯基聚合物,例如产品(卡波姆)和Pemulen产品,例如Pemulen和Pemulen(丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯共聚物);聚丙烯酰胺,例如由SEPPIC公司以名称Sepigel(CTFA名称:聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂基聚氧乙烯(7)醚(laureth 7))或Simulgel 600(CTFA名称:丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)销售的交联共聚物;任选交联和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物,例如由Hoechst公司以商品名“Hostacerin”(INCI名称:聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵,用单体(来自LUBRIZOL的2-丙烯酰胺基-2-二甲基丙磺酸)制备)销售的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸);或由SEPPIC公司销售的Simulgel(CTFA名称:聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/聚山梨醇酯80/失水山梨糖醇油酸酯);2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸与丙烯酸羟乙酯的共聚物,例如由SEPPIC公司销售的Simulgel和Sepinov EMT纤维素衍生物,例如羟乙基纤维素;多糖,且尤其是树胶,例如黄原胶;水溶性或水分散性硅酮衍生物,例如丙烯酸系硅酮、聚醚硅酮和阳离子硅酮、及其混合物。
在酸化剂之中,可提及的实例包括无机酸或有机酸,例如盐酸;正磷酸;硫酸;羧酸,例如乙酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸;及磺酸。
在碱化剂之中,可提及的实例包括氨水;碱金属碳酸盐;烷醇胺,例如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺、还有其衍生物;氢氧化钠和氢氧化钾。
优选地,化妆品组合物包含一种或更多种碱化剂,其选自烷醇胺(尤其三乙醇胺)和氢氧化钠。
在水溶液的情况下,根据本发明的组合物的pH通常为大约3~12,优选大约5~11,甚至更特别为6.5~8.5。
在用于护理角蛋白材料(例如皮肤、嘴唇、头皮、头发、睫毛或指甲)的活性剂之中,可提及的实例包括:
-单独的或作为混合物的维生素及其衍生物或前体;
-抗氧化剂;
-自由基清除剂;
-抗污染剂;
-自晒黑剂;
-抗糖化剂;
-镇静剂;
-除臭剂;
-精油;
-NO-合酶抑制剂;
-用于促进(stimulating)真皮或表皮大分子的合成和/或防止其分解的试剂;
-用于促进成纤维细胞的增殖的试剂;
-用于促进角化细胞的增殖的试剂;
-肌肉松弛剂;
-清新剂(refreshing agents);
-绷紧剂(tensioning agents);
-控油剂(mattifying agents);
-脱色剂;
-色素原试剂(propigmenting agents);
-角质层分离剂;
-脱皮剂;
-润湿剂;
-消炎剂;
-抗微生物剂;
-瘦身剂;
-作用于细胞的能量代谢的试剂;
-驱虫剂;
-物质P或CGRP拮抗剂;
-抗脱发剂(hair-loss counteractant);
-抗皱纹剂;
-抗衰老剂;
本领域技术人员将根据对皮肤、头发、睫毛、眉毛或指甲上所需的效果来选择所述一种或更多种活性要素。
不必说,本领域技术人员将注意选择以上提及的一种或更多种任选化合物和/或其量,以致与根据本发明的组合物固有相关的有利性能不受到或基本不受到所注视的一种或更多种添加剂的不利影响。
如果存在一种或更多种油作为添加剂,则它们的总量应满足本发明的要求(即,可溶于组合物的水相中)。
在一种实施方式中,本发明组合物包含:(i)0.001%~10%,优选0.001%~5%,更优选0.1%~3%的苯乙烯与丙烯酸酯的共聚物;(ii)0.001~20%,优选0.01~10%,更优选0.1~5%的所述增溶剂;和(iii)3~40%的一种或更多种UV屏蔽剂,其中%由相对于组合物的总重量的重量来表达。
本发明组合物是可喷雾的,或者换句话说,能够以细颗粒(fine particles)的形式被分配。
这意味着,可使用具有喷雾嘴的分配器来分配该组合物。
因此,本发明还涉及设备,其包含容器和喷雾嘴,其中所述容器容纳本发明组合物。在优选的实施方式中,组合物是半透明的,或者甚至是透明的。
可用任何具有喷雾装置的设备来施用本发明组合物,所述设备包括合适的气溶胶喷雾设备或非气溶胶喷雾设备。优选非气溶胶喷雾设备,并包括例如喷雾泵,例如以下喷雾泵:Eurogel喷雾泵(可获得自Seqquist Perfect,Cary Ill)、P1喷雾泵(可获得自Precision,Ajax,加拿大)、Calmar喷雾泵(Calmar公司,工业城,Calif)以及Mitani薄雾泵(可获得自MITANI VALVE有限公司)。
本发明的组合物是透明或半透明的,优选是半透明的。
术语“半透明的”表示使用5mm厚的样品,允许光穿过,而不可能区分字母数字字符。
术语“透明的”表示使用5mm厚的样品,其允许光穿过,并使得有可能区分字母数字字符。
优选地,通过Rheomat在25℃下(测量),根据本发明的水溶液的粘度低于或等于50UD(流动体(Mobile)1),优选低于或等于40UD。通常在25℃下测量粘度,使用粘度计PRORHEO RM R180,用适合于待测产品的粘度的流动体1(选择具有UD单位差异为20~80的量度的流动体)来测量,旋转组合物内部的流动体10mn后进行测量,其中剪切速率从200s-1起,然后可用相应的表将UD值转换为泊(1泊=0.1Pa.s)。
方法和用途
本发明组合物可用于非治疗性方法,例如化妆方法(process或method),其用于通过施用于皮肤(尤其面部和嘴唇)来化妆/护理角蛋白材料,例如皮肤,尤其面部和嘴唇。
本发明还涉及根据本发明的组合物(作为原样或在化妆产品中)在皮肤(尤其面部和嘴唇)用化妆/护理/清洁/卸妆产品中的用途。
本发明涉及苯乙烯与丙烯酸酯的至少一种共聚物用于改进UV屏蔽组合物的防晒(sunblocking或sun screening)效果的用途。
本发明涉及用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性化妆方法,其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种本发明组合物。
本发明涉及用于限制皮肤的变黑和/或改进颜色和/或肤色的均匀性的非治疗性化妆方法,其包括向皮肤的表面施用至少一种如前述权利要求中任一项所定义的组合物。
本发明涉及用于预防和/或治疗角蛋白材料的老化征兆的非治疗性化妆方法,其包括向角蛋白材料的表面施用至少一种如前述权利要求中任一项所定义的组合物。
以下实施例旨在阐述根据本发明的组合物和方法,但不以任何方式限制本发明的范围。
实施例
实施例1:制剂实施例
使水溶性UV过滤剂中和并加入水中。然后将苯乙烯/丙烯酸酯共聚物引入配制物(formula)中,并用增溶剂稳定。
表1
实施例2:制剂实施例
在水中,于25℃,用三乙醇胺将两种UV过滤剂中和至pH约为7.0。然后在25℃下,将它们添加到水相中,所述水相含有其它的水溶性功能组分,例如防腐剂(苯氧基乙醇和1,2-辛二醇)、醇、甘油和其它的二醇(一缩二丙二醇、丙二醇)。然后,如果存在苯乙烯/丙烯酸酯共聚物或聚苯乙烯,则将其与增溶剂一起引入配制物中。
下表中的所有量以活性物质计,且以相对于组合物的总重量的重量百分比计:
SPF:防晒因子
PPD:持续色素黑化
比较组合物n°1不含有任何聚合物,因此对UV防护不具有促进效果,其SPF体内结果为4.9±1.3。
比较组合物n°2包含聚苯乙烯(商品名:MODAREZ OS-197–供应商:SYNTHRON)代替苯乙烯/丙烯酸酯共聚物,显示几乎没有促进效果,其SPF体内结果为4.2±0.3。
本发明组合物的体内SPF值为14.1±2.0(本发明n°1)或18.9±2.7(本发明n°2),且本发明组合物的体内PPD值为3.1±0.5(本发明n°1)或5.0±0.8(本发明n°2)。因此,我们看到,根据本发明的组合物比其它组合物更有效。
本发明n°1和n°2均为半透明的可喷雾防晒组合物。
它们在皮肤上呈现良好的感觉。
此外,当将本发明组合物施用到皮肤上时,根据他们自己的鉴赏,使用者感觉到其薄雾和透亮的质地。
Claims (15)
1.无油组合物,尤其防晒组合物,其包含:
a)苯乙烯与丙烯酸酯的至少一种共聚物,
b)至少一种增溶剂,其使苯乙烯与丙烯酸酯的共聚物增溶,其中所述增溶剂选自烷基醇的聚氧亚烷基醚、饱和脂肪酸或任选氢化的不饱和脂肪酸的聚亚烷基二醇、或其混合物,
和
c)一种或更多种UV屏蔽剂。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物包含:(i)0.001%~10%,优选0.001%~5%,更优选0.1%~3%的苯乙烯与丙烯酸酯的共聚物;(ii)0.001~20%,优选0.01~10%,更优选0.1~5%的所述增溶剂;和(iii)3~40%的一种或更多种UV屏蔽剂,其中%由相对于组合物的总重量的重量来表达。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述苯乙烯与丙烯酸酯的共聚物是苯乙烯与丙烯酸酯的阴离子聚合物,优选为苯乙烯与丙烯酸酯的钠聚合物。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的组合物,其中所述增溶剂选自C1-C12醇、更优选C1-C8醇、甚至更优选C4醇的聚氧亚乙基醚和/或聚氧亚丙基醚、任选氢化的蓖麻油的聚亚烷基二醇、或其混合物;更优选选自丁醇的聚氧亚乙基醚和/或聚氧亚丙基醚、氢化蓖麻油的氧亚乙基二醇、或其混合物;更优选选自丁基聚氧亚丙基(26)聚氧亚乙基(26)聚醚、PEG-40氢化蓖麻油、PEG-60氢化蓖麻油或其混合物。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的组合物,其中所述组合物不包含疏水性UV屏蔽剂。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的组合物,其中所述UV屏蔽剂选自基于磺酸的亲水性UV屏蔽剂。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的组合物,其中相对于所述组合物的总重量计,所述组合物包含3重量%~40重量%,更优选5重量%~30重量%,甚至更优选8重量%~20重量%的亲水性UV屏蔽剂。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的组合物,其中相对于所述组合物的总重量计,所述组合物包含0.1重量%~20重量%的至少一种具有至少一个羟基的、直链或支链的、饱和或不饱和的C1-C4醇。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的组合物,其中所述C1-C4醇选自乙醇、乙二醇、二亚烷基二醇或其混合物;优选地,所述C1-C4醇为乙醇、一缩二丙二醇及其任何混合物。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的组合物,其中所述组合物包含至少一种二醇,优选选自亚烷基二醇,例如亚C1-C12烷基二醇;二亚烷基二醇,例如二亚C1-C5烷基二醇;及其任何混合物。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的组合物,其中所述组合物是水溶液。
12.根据权利要求1~11中任一项所述的组合物,其中所述组合物是可喷雾组合物。
13.根据前述权利要求1~12中任一项所述的组合物,其中所述组合物是半透明的。
14.苯乙烯与丙烯酸酯的至少一种共聚物用于改进UV屏蔽组合物的防晒效果的用途。
15.用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性化妆方法,其包括向所述角蛋白材料的表面施用根据前述权利要求1~13中任一项所述的至少一种组合物。
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
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Application publication date: 20170510 |