CN104080435A - 包含极性油相和疏水性二氧化硅气凝胶粒子的非粉状防晒组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种非粉状组合物，其在化妆品可接受的介质中包含：a）至少一种油相，含有：（i）至少一种极性油，（ii）至少一种亲脂性有机紫外线屏蔽剂，b）至少疏水性二氧化硅气凝胶粒子，所述组合物包含相对于该组合物总重量少于5重量%的非挥发性非环状硅油。本发明还涉及用于护理和/或化妆人角蛋白物质，特别是身体或面部的皮肤或头发的美容方法，包括至少向所述角蛋白物质表面上施加至少一种如上定义的组合物。

Description

包含极性油相和疏水性二氧化硅气凝胶粒子的非粉状防晒组合物

本发明涉及在化妆品可接受的介质中包含以下的非粉状组合物：

a）至少一种油相，含有：

（i）至少一种极性油，

（ii）至少一种亲脂性有机紫外线屏蔽剂，

b）至少疏水性二氧化硅气凝胶粒子，

所述组合物包含相对于该组合物总重量少于5重量%的非挥发性非环状硅油。

本发明还涉及护理和/或化妆人角蛋白物质，特别是身体或面部的皮肤或头发的方法，包括至少将如上定义的至少一种组合物施加到该角蛋白物质的表面上。

已知的是，波长在280纳米至400纳米之间的光辐射能晒黑人表皮，并且波长在280至320纳米之间的射线（被称作UV-B射线）危害自然晒黑的进展。曝光还能引起表皮生物力学特性方面的不利变化，反映为出现皱纹，造成皮肤的过早老化。

同样已知的是，波长在320至400纳米之间的UV-A射线比UV-B射线更深入地渗透到皮肤中。UV-A射线造成皮肤的即刻和持久的褐变。每日暴露于UV-A射线，即使持续时间短暂，在正常条件下也会造成对弹性蛋白和胶原纤维的破坏，这反映为皮肤微起伏的改变、皱纹的出现和不均匀的色素沉着（褐黄斑，肤色不均匀）。

迄今为止已经提出了许多光保护组合物以克服UVA和/或UVB辐射诱发的影响。它们通常含有有机或无机紫外线屏蔽剂，这些屏蔽剂根据其固有的化学性质及其固有属性通过吸收、反射或散射UV辐射来起作用。它们通常含有与金属氧化物颜料如二氧化钛或氧化锌结合的脂溶性有机屏蔽剂和/或水溶性紫外线屏蔽剂的混合物。

迄今已经提供用于皮肤光防护（UV-A和/或UV-B）的许多化妆品组合物。最特别需要易于使用者涂施到皮肤上的制剂。此外这些遮蔽性化妆品组合物必须满足防护系数方面的法规，特别是欧洲对于防晒产品的法规，尤其是对UV-B和UV-A辐射之间的防护比，更具体为SPF/PPD比，其必须小于3。

防晒组合物对UV-B防护的功效通常表示为防晒系数（SPF），其在算术上由使用该紫外线屏蔽剂时达到致红阈值所需的紫外线辐射剂量与无紫外线屏蔽剂时达到致红阈值所需的紫外线辐射剂量的比率表示。该系数因此涉及具有集中于UV-B范围内的生物作用的光谱的防护效力，并因此对该UV-B辐射给予一定量的防护。

为了表征对UV-A辐射的防护，特别推荐和使用PPD（黑色素持续沉着）法，其测量在皮肤暴露于UV-A辐射后2至4小时观察到的皮肤颜色。该方法自196年起已经被Japanese Cosmetic Industry Association（JCIA）采用作为产品UV-A标记的官方测试程序，并经常被欧洲和美国的测试实验室使用（Japan Cosmetic Industry Association Technical Bulletin. Measurement Standards for UVA protection efficacy. 1995年11月21日颁布并于1996年1月1日生效）。

该UV-APPD防晒系数（UV-Appd PF）在算术上由使用该紫外线屏蔽剂时达到色素沉着阈值所需的UV-A辐射剂量（MPPDp）与无紫外线屏蔽剂时达到色素沉着阈值所需的UV-A辐射剂量（MPPDnp）的比率表示。

已经必须使用相对大量的紫外线屏蔽剂以实现显著水平的针对UV-A和UV-B辐射的屏蔽效率。但是，这些紫外线屏蔽剂当以高含量配制时具有以下缺陷：制剂的不稳定性和感觉上的缺陷，如油腻和/或发粘的感觉。

已知的做法是在防晒配方中使用诸如二氧化硅二甲基甲硅烷基化物和二氧化硅甲硅烷基化物类型的疏水改性二氧化硅，尤其是在专利申请WO 01/03663中，以便赋予该制剂保水性，或在专利申请WO 2007/148 292中作为油增稠剂。这些并非疏水性二氧化硅气凝胶粒子。

仍然需要具有使用有限含量的紫外线屏蔽剂获得的良好屏蔽功效水平并具有在施加时具有良好化妆性质的光保护化妆品组合物。

申请人已经令人惊讶地发现，可以通过在非粉状组合物中使用疏水性二氧化硅气凝胶粒子来实现这一目的，所述非粉状组合物在化妆品可接受的介质中包含：

a）至少一种油相，含有：

（i）至少一种极性油，

（ii）至少一种亲脂性有机紫外线屏蔽剂，和

b）至少疏水性二氧化硅气凝胶粒子，

所述组合物包含相对于该组合物总重量少于5重量%的非挥发性非环状硅油。

该发现构成了本发明的基础。

本发明由此涉及一种非粉状组合物，其在化妆品可接受的介质中包含：

a）至少一种油相，含有：

（i）至少一种极性油，

（ii）至少一种亲脂性有机紫外线屏蔽剂，

b）至少疏水性二氧化硅气凝胶粒子，

所述组合物包含相对于该组合物总重量少于5重量%的非挥发性非环状硅油。

其还涉及护理和/或化妆人角蛋白物质，特别是身体或面部的皮肤或头发的方法，包括至少将如上定义的至少一种组合物施加到该角蛋白物质的表面上。

术语“人角蛋白物质”理解为是指皮肤（身体、面部、眼睛周围）、头发、睫毛、眉毛、体毛、指甲、嘴唇或粘膜。

术语“化妆品可接受的介质”理解为是指与皮肤和/或其体表生长物相容的任何介质，其表现出令人愉悦的颜色、气味和触感并且不会造成容易阻碍消费者使用这种组合物的任何不可接受的不适（刺痛感、紧绷感或发红）。

术语“亲脂性有机紫外线屏蔽剂”理解为是指能够屏蔽290至400 nm之间的UV辐射并可以以分子或分散状态溶解在油性相中以获得宏观均匀相的有机分子。

术语“有机分子”理解为是指在其结构中包含一个或多个碳原子的任何分子。

对本发明的目的而言，术语“非粉状组合物”是指并非为松散或压实粉末形式的任何组合物。

术语“压实粉末”是指在制造过程中至少部分由压实或优选压缩提供其内聚力的产物体。特别地，通过使用Stable Micro Systems公司出售的TA.XT.plus Texture Analyser质构仪进行测量，本发明的压实粉末可有利地具有0.1至1 kg，尤其是0.2至0.8 kg的相对于所用心轴表面积（在本情况下为7.07毫米²）的压力阻力。通过以0.5毫米/秒的速度与粉末接触地移动SMS P/3平头圆柱心轴2毫米距离，进行这种阻力的测量；更通常，可通过压实获得这种粉末。术语“压实粉末”应更具体地理解为是指这些粉末表现出12至30° Shore A的使用Zwick硬度试验器测得的肖氏A硬度，其根据所考虑的肤色（shade）强度而改变。

术语“松散粉末”指的是能够在其自身重量下坍塌的产品块体，此类块体由显著分离并相对于彼此可移动的粒子构成。

疏水性二氧化硅的气凝胶粒子

气凝胶是由Kristler于1932年首先制得的超轻多孔材料。

它们通常通过在液体介质中的溶胶-凝胶法合成并随后通过用超临界流体萃取干燥。最通常使用的超临界流体是超临界CO₂。这种类型的干燥能够避免孔隙和该材料的收缩。

其它类型的干燥也能够由凝胶获得多孔材料，即（I）通过冷冻干燥法干燥，其包括在低温下固化该凝胶并随后升华溶剂，和（ii）通过蒸发干燥。由此获得的材料分别称为冷冻凝胶和干凝胶。溶胶-凝胶法和各种干燥操作详细描述在Brinker C.J.和Scherer G.W., Sol-Gel Science, New York, Academic Press, 1990中。

术语“疏水性二氧化硅”理解为是指其表面用硅烷化剂，例如卤代硅烷（如烷基氯硅烷）、硅氧烷（特别是二甲基硅氧烷如六甲基二硅氧烷）或硅氮烷处理以便用甲硅烷基Si-Rn（例如三甲基甲硅烷基）官能化OH基团的任何二氧化硅。

优选地，用于本发明的疏水性气凝胶粒子有利地具有200至1500 m²/g，优选600至1200 m²/g和更好600至800 m²/g的每单位质量的比表面积（SM）和/或具有5至18 ml/g，优选6至15 ml/g和更好8至12 ml/g粒子在润湿点测得的吸油容量。

在润湿点（表示为Wp）测得的吸收容量对应于加入到100克粒子中以获得均匀糊料所需的水量。

其根据“润湿点”法或在标准NF T 30-022中描述的测定粉末的油摄取的方法来测量。其对应于下文中描述的通过测量润湿点测得的吸附到粉末可用表面上和/或被粉末吸收的油量：

将m = 2克的量的粉末放置在玻璃板上，并随后逐滴添加油（异壬酸异壬酯）。在向粉末添加4至5滴油之后，使用抹刀进行混合，并继续加入油直到形成油与粉末的聚集物。由此时起，以每次一滴的速率加入油，并随后用抹刀捣碎混合物。当获得牢固和光滑的糊料时，停止加入。该糊料必须能够铺展在玻璃板上而不会开裂或成块。随后记录使用的油的体积Vs（以毫升表示）。

油摄取对应于比率Vs/m。

根据本发明使用的疏水性二氧化硅的气凝胶粒子优选是甲硅烷基化二氧化硅的气凝胶粒子（INCI名称：二氧化硅甲硅烷基化物）。

制备通过甲硅烷基化在表面处改性的疏水性二氧化硅的气凝胶粒子进一步描述在文献US 7 470 725中。

特别将使用在表面处用三甲基甲硅烷基改性的疏水性二氧化硅的气凝胶粒子。

可用于本发明的疏水性气凝胶粒子有利地具有小于1500 µm并优选1至30 µm，优选5至25 µm，更好5至20 µm和甚至更好5至15 µm的表示为体积平均直径（D[0.5]）的尺寸。

每单位重量的比表面积可以通过称为BET（Brunauer-Emmett-Teller）法的氮吸收法测定，所述方法描述在The Journal of the American Chemical Society, 第60卷, 第309页, 1938年2月中，其对应于国际标准ISO 5794/1（附录D）。该BET比表面积对应于所考虑的粒子的总比表面积。

本发明的气凝胶粒子的尺寸可以通过静态光散射使用来自Malvern的MasterSizer 2000型商用粒径分析仪测量。基于Mie散射理论处理数据。该理论（其对于各向同性粒子是准确的）能够在非球形粒子的情况下测定“有效”粒径。该理论特别描述在Van de Hulst, H.C.的出版物“Light Scattering by Small Particles”, 第9和10章, Wiley, New York, 1957中。

根据一个有利的实施方案，用于本发明的疏水性气凝胶粒子具有600至800 m²/g的每单位质量的比表面积（SM）和5至20 µm且更好为5至15 µm的表示为体积平均直径（D[0.5]）的尺寸。

用于本发明的疏水性气凝胶粒子可以有利地表现出0.04 g/cm³至0.10 g/cm³和优选0.05 g/cm³至0.08 g/cm³的填充密度ρ。

在本发明中，该密度可以根据下列方案评估，该方案称为填充密度方案：

将40克粉末倒入有刻度的量筒中并随后将量筒放置在来自Stampf Volumeter的Stav 2003装置上。随后对该量筒施以一系列2500填充操作（重复该操作直到连续两次测试之间的体积差小于2%）并随后直接在量筒上测量填充粉末的最终体积Vf。

填充密度由质量(m/Vf比率测定，在这里为40/Vf（Vf表示为cm³，m表示为克）。

根据一个实施方案，用于本发明的疏水性气凝胶粒子具有5至60 m²/cm³，优选10至50 m²/cm³和更好15至40 m²/cm³的每单位体积的比表面积SV。

通过以下关系式给出每单位体积的比表面积：SV = SM*ρ，其中ρ是表示为g/cm³的填充密度，并且S_M是如上定义的表示为m²/g的每单位质量的比表面积。

作为可用于本发明的疏水性二氧化硅气凝胶，可以提及例如由Dow Corning以名称VM-2260（INCI名称：二氧化硅甲硅烷基化物）销售的气凝胶，其粒子具有大约1000微米的平均尺寸和600至800 m²/g的每单位质量比表面积。

还可以提及由Cabot以名称Aerogel TLD 201、Aerogel OGD 201和Aerogel TLD 203、Enova Aerogel MT 1100和Enova Aerogel MT 1200销售的气凝胶。

更特别使用由Dow Corning以名称VM-2270（INCI名称：二氧化硅甲硅烷基化物）销售的气凝胶，其粒子具有5至15微米的平均尺寸和600至800 m²/g的每单位质量比表面积。

本发明的二氧化硅气凝胶粒子优选以相对于该组合物总重量为0.1重量%至15重量%和更优选0.5重量%至10重量%的活性材料量存在于该化妆品组合物中。

油相

本发明的组合物包含至少一种含有至少一种极性油的油相。

术语“油相”是指液体形式的脂肪相。

术语“液体”指的是在室温（25℃）和大气压（760毫米汞柱）下为液体的组合物。

术语“极性油”是指任何亲脂性化合物，其在25℃下具有大于16的色散相互作用的溶解度参数δ_d特性和严格大于0的极性相互作用的溶解度参数δ_p特性。该溶解度参数δ_d和δ_p根据Hansen分类定义。例如，这些极性油选自酯、甘油三酯和醚。

在C.M. Hansen的文章: “The three dimensional solubility parameters”, J. Paint Technol. 39, 105 (1967)中描述了在Hansen三维溶解度空间中的溶解度参数的定义和计算。

根据这种Hansen空间：

- δ_D表征衍生自在分子碰撞过程中诱发的偶极子形成的London分散力；

- δ_p表征永久偶极子之间的Debye相互作用力以及感应偶极子和永久偶极子之间的Keesom相互作用力；

- δ_h表征特定的相互作用力（如氢键合、酸/碱、给体/受体等）；且

- δ_a通过方程式：δ_a = (δ_p ² + δ_h ²)^½确定。

参数δ_p、δ_h、δ_D和δ_a以(J/cm³)^½表示。

这些极性油可以具有植物、矿物或合成来源。

该极性油优选选自非挥发性极性烃基油。

术语“极性烃基油”是指基本上由碳和氢原子和任选氧与氮原子构成或甚至由此构成并不含任何硅或氟原子的极性油。其可能含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。

术语“非挥发性油”是指在室温和大气压力下在皮肤或角蛋白纤维上保留至少几个小时的油，并且其尤其具有小于10^-3毫米汞柱（0.13 Pa）的蒸汽压。

该非挥发性极性烃基油尤其可以选自下列油：

- 烃基极性油，如植物甾醇酰基（phytostearyl）酯，如植物甾醇酰基油酸酯、植物甾醇酰基异硬脂酸酯和月桂酰/辛基十二烷基/植物甾醇酰基谷氨酸酯（Ajinomoto, Eldew PS203），由甘油的脂肪酸酯组成的甘油三酯，特别是其脂肪酸可能具有C₄至C₃₆的链长，和尤其是C₁₈至C₃₆的链长，这些油可能是直链或支链的、和饱和或不饱和的；这些油尤其可以是庚酸甘油三酯或辛酸甘油三酯、麦胚油、葵花油、葡萄籽油、芝麻油（820.6克/摩尔）、玉米油、杏仁油、蓖麻油、乳木果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、油菜籽油、棉籽油、榛子油、澳大利亚坚果油、荷荷巴油、苜蓿油、罂粟油、瓜籽油、黄瓜油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、藜油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油或麝香玫瑰油；牛油树脂；可选地辛酸/癸酸三甘油酯，例如由Stéarineries Dubois公司销售的那些或由Dynamit Nobel公司以名称Miglyol 810^®、812^®和818^®销售的那些；

- 含有10至40个碳原子的合成醚，如二辛基醚；

- 式RCOOR’的烃基酯，其中RCOO代表包含2至40个碳原子的羧酸残基，R’代表含有1至40个碳原子的烃基链，如辛酸鲸蜡硬脂酯，异丙醇酯类如肉豆蔻酸异丙酯或棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸异丙酯或异硬脂异丙酯、异硬脂酸异硬脂酯、硬脂酸辛酯、己二酸二异丙酯、庚酸酯，尤其庚酸异硬脂酯，醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯，例如二辛酸丙二醇酯、辛酸鲸蜡醇酯、辛酸十三烷基酯，4-二庚酸2-乙基己酯和棕榈酸2-乙基己酯，苯甲酸烷基酯，聚乙二醇二庚酸酯，丙二醇2-二乙基己酸酯，及其混合物，C₁₂至C₁₅醇苯甲酸酯，月桂酸己酯、新戊酸酯类，例如新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷基酯、新戊酸异硬脂酯和新戊酸2-辛基十二烷基酯，异壬酸酯，例如异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯和异壬酸辛酯，芥酸油酯、月桂酰基肌氨酸异丙酯、癸二酸二异丙酯、硬脂酸异鲸蜡酯、新戊酸异癸酯、山嵛酸异硬脂酯和肉豆蔻酸肉豆蔻酯；

- 通过不饱和脂肪酸二聚物和/或三聚物和二醇的缩合获得的聚酯，如专利申请FR 0 853 634中描述的那些，特别例如二亚油酸和1,4-丁二醇。在这方面尤其可提到Biosynthis以Viscoplast 14436H（INCI名: 二亚油酸/丁二醇共聚物）为名出售的聚合物、或多元醇和二酸二聚物的共聚物，及其酯，如Hailuscent ISDA；

- 多元醇酯和季戊四醇酯，例如二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯；

- 含有12至26个碳原子的脂肪醇，例如辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇和油醇；

- C₁₂-C₂₂较高级脂肪酸，如油酸、亚油酸和亚麻酸及其混合物；

- 含有12至26个碳原子的脂肪酸，例如油酸；

- 二烷基碳酸酯，2个烷基链可能相同或不同，如由Cognis以Cetiol CC^®为名出售的碳酸二辛酯；和

- 例如400至10 000克/摩尔、特别是650至10 000克/摩尔的高分子质量的非挥发性油，例如：

i) 乙烯基吡咯烷酮共聚物，如乙烯基吡咯烷酮/1-十六碳烯共聚物，由ISP公司销售或制造的Antaron V-216（MW = 7300克/摩尔）；

ii) 酯，例如：

a) 总碳数为35至70的直链脂肪酸酯，例如季戊四醇四壬酸酯（MW = 697.05克/摩尔），

b) 羟基化酯，如聚甘油-2三异硬脂酸酯（MW = 965.58克/摩尔），

c) 芳族酯，如十三烷醇偏苯三酸酯（MW = 757.19克/摩尔），C₁₂-C₁₅醇苯甲酸酯，苯甲酸的2-苯乙基酯和水杨酸丁基辛酯，

d) C₂₄-C₂₈支链脂肪酸或脂肪醇的酯，如专利申请EP-A-0 955 039中描述的那些，尤其是三异二十烷醇柠檬酸酯（MW = 1033.76克/摩尔）、季戊四醇四异壬酸酯（MW = 697.05克/摩尔）、三异硬脂酸甘油酯（MW = 891.51克/摩尔）、三(2-癸基)四癸酸甘油酯（MW = 1143.98克/摩尔）、季戊四醇四异硬脂酸酯（MW = 1202.02克/摩尔）、聚甘油-2四异硬脂酸酯（MW = 1232.04克/摩尔）或季戊四醇四(2-癸基)四癸酸酯（MW = 1538.66克/摩尔），

e) 二醇二聚物和单羧酸或二羧酸的酯和聚酯，如二醇二聚物和脂肪酸的酯，和二醇二聚物和二羧酸二聚物的酯，如Nippon Fine Chemical公司销售的Lusplan DD-DA5^®和DD-DA7^®并且描述在专利申请US 2004-175 338中，其内容经此引用并入本申请中，

- 及其混合物。

优选该非挥发性烃基极性油选自癸酸/辛酸甘油三酯，苯甲酸C₁₂-C₁₅醇酯、癸二酸二异丙酯、月桂酰基肌氨酸异丙酯、碳酸二辛酯、苯甲酸的2-苯基乙酯，水杨酸丁基辛酯、新戊酸2-辛基十二烷基酯、二辛基醚、硬脂酸异鲸蜡醇酯、新戊酸异癸酯、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、山嵛酸异硬脂酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸辛酯和偏苯三酸三癸酯及其混合物。

甚至更优选地，该非挥发性烃基极性油选自癸酸/辛酸甘油三酯、苯甲酸C₁₂-C₁₅醇酯、癸二酸二异丙酯和辛基十二烷醇，及其混合物。

根据一种具体模式，该非挥发性烃基油可以选自液体亲脂性有机紫外线屏蔽剂。

术语“液体”指的是在室温（25℃）和大气压（760毫米汞柱）下为液体的组合物。

优选地，本发明的极性油，特别是非挥发性烃基油以相对于该组合物总重量为5重量%至95重量%和甚至更特别为10重量%至90重量%的含量存在。

该脂肪相还可能含有至少一种挥发性或非挥发性硅油和/或氟油。

术语“硅油”指的是含有至少一个硅原子，尤其是含有Si-O基团的油。

术语“氟油”指的是含有至少一个氟原子的油。

对本发明的目的而言，术语“挥发性油”是指在室温和大气压下在与皮肤或角蛋白纤维接触时能够在小于1小时内蒸发的油。本发明的挥发性油是挥发性化妆品油，其在环境温度下是液体，并且其在环境温度和大气压下具有特别为0.13 Pa至40 000 Pa（10^-3至300毫米汞柱），特别为1.3 Pa至13 000 Pa（0.01至100毫米汞柱）和更特别为1.3 Pa至1300 Pa（0.01至10毫米汞柱）的非零蒸汽压。

本发明的组合物包含少于5重量%的非挥发性非环状硅油。

优选地，该非环状硅油的分子量为500至100 000克/摩尔。

该非环状硅油优选具有有利地选自4至10 000 mm²/s、优选4至5000 mm²/s、更好为4至1000 mm²/s和甚至更好为4至200 mm²/s的在25℃下的粘度。

在本发明中用于表征本发明的硅油的粘度测量方法可以是“kinematic viscosity at 25℃ raw product CID-012-01”或“Viscosity Ubbelohde DIN 51562-1 PV04001 25℃”。

该非环状硅油可以具有大于1.3且尤其小于1.6的折射率。

可用于本发明的化妆组合物的非环状硅油由下列通式（I）表示：

（I）

其中：

R₁，其可以相同或不同，代表：

i）直链或支链(C₁-C₂₀)烷基且特别是直链或支链C₁-C₆基团，如甲基、乙基、丙基或丁基；或

ii）羟基；

R₂代表：

i）任选被杂原子如O、S或N间断和/或封端的直链或支链(C₁-C₂₀)烷基；特别地，i）是直链或支链C₁-C₆烷基，如甲基、乙基、丙基或丁基；

ii）(C₁-C₉)(聚)卤代烷基，尤其是全氟烷基，包含1至9个卤素原子，特别是氟，如三氟甲基；和

iii）聚硅氧烷基团-O-[Si(R₁)₂-O]n’-Si(R₁)₃，其中R₁如前文所定义；

R'₁代表如前文所定义的基团R₁或R₂；

m是0至150且优选20至100的整数，含端点在内；

n和n'，其可以相同或不同，是1至300且优选1至100的整数，含端点在内。

根据一个优选实施方案，R'₁代表基团R₁，更特别为(C₁-C₆)烷基如甲基。

根据一个具体实施方案，m是0。

根据本发明的另一个具体实施方案，R₁是甲基，更具体地m是0且R₁是甲基。

根据本发明的一个具体实例，该非环状硅油可以选自氟代有机硅化合物。

尤其可以提及的氟代有机硅化合物包括由Shin-Etsu公司以名称X22-819、X22-820、X22-821和X22-822或FL-100销售的那些。

根据一个优选实施方案，所述非环状硅油是符合下式（II）的聚二甲基硅氧烷：

（II）

在式（II）中，x是1至50、更好1至20且更特别为1至10的整数。此类化合物的分子质量可以为大约770克/摩尔。优选地，x等于8。

根据一个具体实施方案，通式（I）或（II）的非环状硅油有利地选自由Dow Corning公司以名称200R Fluid 5 cSt®和以标号200R Fluid 100 cSt®、Dow Corning 200 Fluid 350 cSt和Dow Corning 200 Fluid 200-350 cSt®销售的油类。

本发明的组合物的脂肪相还可以包含一种或多种挥发性硅油。

可以提及的挥发性硅油例如包括挥发性直链或环状硅油，特别是具有£8厘沲（8×10^-6 m²/s）的粘度并特别具有2至7个硅原子的那些，这些有机硅任选包含具有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可用于本发明的挥发性硅油，特别可以提及八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷及其混合物。

本发明的组合物的脂肪相可以包含一种或多种挥发性烃基油。

作为根据本发明可以使用的挥发性烃基油，尤其可以提及含有8至16个碳原子的烃基油，尤其是支链C₈-C₁₆烷烃，如石油来源的C₈-C₁₆异构烷烃（也称为异链烷烃），如异十二烷（也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷）、异癸烷或异十六烷，或来自Cogis的专利申请WO 2007/068371或WO 2008/155059中描述的烷烃（相差至少一个碳的不同烷烃的混合物）。这些烷烃获自脂肪醇，这些脂肪醇本身获自椰子油或棕榈油，以商品名Isopar或Permethyl销售的油、支链C₈-C₁₆酯、新戊酸异己酯及其混合物。

本发明的组合物的脂肪相可以包含一种或多种天然或合成蜡。

术语“蜡”理解为是指在室温下为固体或基本为固体并具有通常大于35℃的熔点的化合物。

可以提及的蜡包括巴西棕榈蜡、蜂蜡、氢化蓖麻油、聚乙烯蜡和聚亚甲基蜡（polymethylene waxes），例如Sasol公司以Cirebelle 303为名出售的产品。

在无水组合物的情况下，该油相可以以相对于组合物总重量为50重量%至100重量%和更好60重量%至100重量%的量存在于本发明的组合物中。

在水包油或油包水乳液的情况下，该油相可以以相对于组合物总重量为10重量%至90重量%和更好15重量%至90重量%的量存在于本发明的组合物中。

亲脂性有机屏蔽剂

该亲脂性有机紫外线屏蔽剂特别选自肉桂酸衍生物；邻氨基苯甲酸酯；水杨酸衍生物；二苯甲酰甲烷衍生物；樟脑衍生物；二苯甲酮衍生物；β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物；三嗪衍生物；苯并三唑衍生物；苯亚甲基丙二酸酯衍生物，尤其是专利US 5624663中提到的那些；咪唑啉；对氨基苯甲酸（PABA）衍生物；如专利申请EP 0 832 642、EP 1 027 883、EP 1 300 137和DE 101 62 844中所述的苯并噁唑衍生物；遮光聚合物和遮光有机硅，尤其如专利申请WO 93/04665中所述的那些；衍生自α-烷基苯乙烯的二聚物，如专利申请DE 198 55 649中所述的那些；4,4-二芳基丁二烯，如专利申请EP 0 967 200、DE 197 46 654、DE 197 55 649、EP-A-1 008 586、EP 1 133 980和EP 133 981中所述的那些；部花青衍生物，如专利申请WO 04/006 878、WO 05/058 269、WO 06/032 741、FR 2 957 249和FR 2 957 250中所述的那些；及其混合物。

作为附加有机光防护剂的实例，可以提及下文中以其INCI名称描述的那些。

作为亲脂性有机紫外线屏蔽剂的实例，可以提及下文中以其INCI名称描述的那些：

二苯甲酰甲烷衍生物：

DSM Nitritional Products, Inc特别以商品名PARSOL 1789出售的丁基甲氧基二苯甲酰甲烷；

对氨基苯甲酸衍生物：

PABA，

乙基PABA,

乙基二羟基丙基PABA，

乙基己基二甲基PABA，特别由ISP以名称Escalol 507销售，

水杨酸衍生物：

Rona/EM Industries特别以商品名Eusolex HMS出售的胡莫柳酯；

SYMRISE 特别以商品名NEO HELIOPAN OS出售的水杨酸乙基己酯；

肉桂酸衍生物

DSM Nutritional Products, Inc特别以商品名PARSOL MCX出售的甲氧基肉桂酸乙基己酯；

甲氧基肉桂酸异丙酯；

SYMRISE特别以商品名NEO HELIOPAN E 1000出售的甲氧基肉桂酸异戊酯；

西诺沙酯；

甲基肉桂酸二异丙酯；

β , β - 二苯基丙烯酸酯衍生物：

BASF特别以商品名UVINUL N539出售的氰双苯丙烯酸辛酯；

BASF特别以商品名UVINUL N35出售的依托立林（etocrylene）；

二苯甲酮衍生物：

BASF特别以商品名Uvinul 400出售的二苯甲酮-1；

BASF特别以商品名Uvinul D50出售的二苯甲酮-2；

BASF特别以商品名Uvinul M40出售的二苯甲酮-3或羟苯甲酮；

Norquay特别以商品名Helisorb 11出售的二苯甲酮-6；

American Cyanamid特别以商品名Spectra-Sorb UV-24出售的二苯甲酮-8；

二苯甲酮-12；

由BASF以商品名Uvinul A+或以商品名Uvinul A+B以与甲氧基肉桂酸辛酯的混合物形式出售的2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，

微粉化或非微粉化形式的1,1'-(1,4-哌嗪二基)双[1-[2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯基]-甲酮（CAS 919803-06-8），

亚苄基樟脑衍生物：

CHIMEX特别以商品名MEXORYL SD制造的3-亚苄基樟脑；

MERCK特别以商品名EUSOLEX 6300出售的4-甲基亚苄基樟脑；

CHIMEX 特别以商品名MEXORYL SW 制造的聚丙烯酰氨基甲基亚苄基樟脑；

苯基苯并三唑衍生物：

由Rhodia Chimie以名称Silatrizole销售的甲酚曲唑三硅氧烷，

三嗪衍生物：

由BASF以商品名Tinosorb S销售的双-乙基己氧基酚甲氧基苯基三嗪，

特别是BASF以商品名UVINUL T150销售的乙基己基三嗪酮，

由Sigma 3V以商品名Uvasorb HEB销售的二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，

2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪，

2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪，

2,4-双(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-6-(4'-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪，

邻氨基苯甲酸衍生物：

Symrise以商品名Neo Heliopan MA出售的邻氨基苯甲酸薄荷酯，

咪唑啉衍生物：

二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯，

苯亚甲基丙二酸酯衍生物：

4’-甲氧基苯亚甲基丙二酸二-新戊酯；

包含苯亚甲基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷，如由DSM以商品名Parsol SLX销售的Polysilicone-15；

4,4- 二芳基丁二烯衍生物：

1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯，

苯并噁唑衍生物：

由Sigma 3V以名臣Uvasorb K2A销售的2,4-双[5-(1,1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪；

及其混合物。

亲脂性部花青衍生物：

- 5-N,N-二乙基氨基-2-苯基磺酰基-2,4-戊二烯酸辛酯

及其混合物。

优选的亲脂性有机屏蔽剂选自：

丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，

甲氧基肉桂酸乙基己酯，

水杨酸乙基己酯，

胡莫柳酯，

丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，

氰双苯丙烯酸辛酯，

二苯甲酮-3，

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，

4-甲基亚苄基樟脑，

双-乙基己氧基酚甲氧基苯基三嗪，

乙基己基三嗪酮，

二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，

2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪，

2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪，

2,4-双(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-6-(4'-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪，

甲酚曲唑三硅氧烷，

Polysilicone-15，

1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯，

2,4-双[4-[5-(1,1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基]-苯基亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪，

及其混合物。

优选的亲脂性有机屏蔽剂更具体地选自：

丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，

氰双苯丙烯酸辛酯，

水杨酸乙基己酯，

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，

双-乙基己基氧基酚甲氧基苯基三嗪，

乙基己基三嗪酮，

二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，

甲酚曲唑三硅氧烷，

及其混合物。

该亲脂性有机紫外线屏蔽剂优选以相对于组合物总重量为0.1重量%至40重量%和特别是5重量%至25重量%的含量存在于本发明的组合物中。

盖仑制剂

该组合物可以为无水组合物形式，尤其为油、无水霜剂或油状凝胶形式。

对本发明的目的而言，术语“无水”是指相对于组合物总重量其游离水或添加水的含量小于3重量%并优选其添加水含量小于1重量%，或甚至不含水的组合物。

根据本发明的一种具体形式，该组合物还可以包含至少一种水相，并特别可以为单重乳液（simple emulsion）形式，尤其是水包油乳液、油包水乳液或多重乳液（O/W/O或W/O/W乳液）。

更具体地，该水性组合物将是水包油乳液。

该水相可以是去矿物质水，或可选择地为花水，如矢车菊水，和/或矿泉水，如Vittel水、Lucas水或La Roche-Posay水，和/或泉水。

可用的乳化法是桨或螺旋桨、转子-定子和HPH类型。

为了获得具有低聚合物含量（油/聚合物比>25）的稳定乳液，可能以浓缩相制造分散体，随后用剩余的水相稀释该分散体。

还有可能经由HHP（50至800巴）以获得液滴尺寸低至100纳米的稳定分散体。

该乳液通常包含单独或以混合物形式使用的至少一种选自两性、阴离子型、阳离子型或非离子型乳化剂的乳化剂。根据要获得的乳液（W/O或O/W）适当地选择乳化剂。

当其是乳液时，这种乳液的水相可包含根据已知方法（Bangham、Standish和Watkins, J. Mol. Biol. 13, 238 (1965)、FR 2 315 991和FR 2 416 008）制成的非离子型囊泡分散体。

本发明的组合物可用于皮肤、嘴唇和头发（包括头皮）的许多护理，特别是美容护理，尤其用于保护和/或保养皮肤、嘴唇和/或头发，和/或用于修饰皮肤和/或嘴唇。

本发明的化妆品组合物可用作例如彩妆产品。

本发明的化妆品组合物可例如用作面部和/或身体用的具有液体至半液体稠度的保养产品和/或防晒产品，如乳、或多或少丰盈的霜、霜凝胶或糊。它们可任选以气溶胶形式包装并可以是摩丝或喷雾形式。

借助加压器具将本发明的可气化液体形式的本发明的组合物以细粒形式施加到皮肤或头发上。根据本发明的该器具是本领域技术人员公知的并包含非气溶胶泵分散器或“雾化器”、包含推进剂的气溶胶容器，以及使用压缩空气作为推进剂的气溶胶泵分散器。在专利US 4 077 441和US 4 850 517中中描述了这些泵。

本发明的以气溶胶形式包装的组合物通常含有传统推进剂，例如氢氟化合物、二氯二氟甲烷、二氟乙烷、二甲醚、异丁烷、正丁烷、丙烷或三氯氟甲烷。它们优选相对于组合物总重量以15%至50重量%的量存在。

本发明的另一主题包括如上定义的本发明的组合物用于制造用于皮肤、嘴唇、指甲、头发、睫毛、眉毛和/或头皮的美容处理的产品，尤其是护理产品、防晒产品和彩妆产品的用途。

本发明的化妆品组合物可用作例如彩妆产品。

佐剂

本发明的组合物还可以包含一种或多种标准化妆品佐剂，所述佐剂选自有机溶剂、增稠剂、软化剂、保湿剂、乳浊剂、稳定剂、润肤剂、香料、防腐剂、活性剂和聚合物，或化妆品和/或皮肤病学领域中常用的任何其它成分。

当然，本领域技术人员会小心选择上述任选附加化合物和/或它们的量以使所考虑的添加不会或基本不会不利地影响与本发明的组合物固有相关的有利性质。

在有机溶剂中，可以提到例如低级醇和多元醇。这些多元醇可选自二醇和二醇醚，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、二丙二醇或二乙二醇。

根据本发明的一种具体形式，当该组合物是水性的时，该水相还可以包含在室温（25℃）下与水混溶的多元醇，尤其选自尤其含2至20个碳原子、优选含有2至10个碳原子和优选含有2至6个碳原子的多元醇，如甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇或二乙二醇；二醇醚（尤其含有3至16个碳原子）如单-、二-或三丙二醇(C₁-C₄)烷基醚，单-、二-或三乙二醇(C₁-C₄)烷基醚；及其混合物。

本发明的组合物可以包含在室温下与水混溶的多元醇。此类多元醇有助于在其上施加该组合物的皮肤表面的保湿。

此外，本发明的组合物可以包含含有2至6个碳原子的一元醇，如乙醇或异丙醇。

可提到的增稠剂包括羧乙烯基聚合物，如Carbopol（卡波姆）和Pemulen（丙烯酸酯/丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯共聚物）；聚丙烯酰胺，例如SEPPIC公司以Sepigel 305（CTFA名：聚丙烯酰胺/C_13-14异链烷烃/Laureth 7）或Simulgel 600（CTFA名：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/polysorbate 80）为名出售的交联共聚物；任选交联和/或中和的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物，例如Hoechst公司以商品名Hostacerin AMPS®（CTFA名：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵）或SEPPIC公司以商品名Simulgel 800（CTFA名：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/polysorbate 80/失水山梨糖醇油酸酯）出售的聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸)；2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸和丙烯酸羟乙酯的共聚物，例如SEPPIC公司出售的Simulgel NS和Sepinov EMT 10；纤维素衍生物，如羟乙基纤维素；多糖，尤其是树胶，如黄原胶；水溶性或水分散性有机硅衍生物，例如丙烯酸有机硅、聚醚有机硅和阳离子有机硅，及其混合物。

当本发明的组合物包含至少一种水相时，它们可以含有酸化剂和/或碱化剂。

在酸化剂中，可提及的实例包括无机或有机酸，例如盐酸、正磷酸、硫酸、羧酸，例如乙酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸，和磺酸。

在碱化剂中，可提及的实例包括氨水、碱金属碳酸盐、链烷醇胺，如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺及其衍生物，氢氧化钠、氢氧化钾和下式（VI）的化合物：

（VI）

其中W是任选被羟基或C₁-C₄烷基取代的亚丙基残基；并且R_a、R_b、R_c和R_d，其可以相同或不同，代表氢原子或C₁-C₄烷基或C₁-C₄羟基烷基。

优选地，该化妆品组合物包含一种或多种碱化剂，其选自链烷醇胺，特别是三乙醇胺，和氢氧化钠。

本发明的组合物的pH通常为大约3至12，优选大约5至11，甚至更特别为6至8.5。

在活性剂中，可以提及：

- 单独或混合物形式的维生素及其衍生物或前体；

- 抗氧化剂；

- 自由基清除剂；

- 抗糖化剂；

- 镇静剂；

- NO合酶抑制剂；

- 用于刺激真皮或表皮大分子合成和/或用于防止其降解的试剂；

- 用于刺激成纤细胞增殖的试剂；

- 用于刺激角蛋白形成细胞增殖的试剂；

- 肌肉松弛剂；

- 张紧剂；

- 消光剂；

- 溶角蛋白剂；

- 脱皮剂；

- 保湿剂；

- 抗炎剂；

- 作用于细胞能量代谢的试剂；

- 驱虫剂；

- P物质或CGRP拮抗剂；

- 用于防治脱发和/或用于头发再生长的试剂；

- 抗皱纹剂。

本领域技术人员将根据在皮肤、头发、睫毛、眉毛或指甲上所需的效果选择所述活性剂。

附加紫外线屏蔽剂

本发明的组合物可以包含附加的紫外线屏蔽剂，其选自：

- 不溶性有机屏蔽剂，

- 无机屏蔽剂，

- 由包含有机或无机基质和无机紫外线屏蔽剂的复合粒子组成的屏蔽剂，

- 亲水性UV-A和/或UV-B有机屏蔽剂，

- 其混合物。

术语“不溶性紫外线屏蔽剂”理解为是指在液体脂肪相中和在液体水相中为粒子形式的任何紫外线屏蔽剂。

a) 不溶性有机紫外线屏蔽剂

在有机不溶性屏蔽剂中，可以提及专利申请US 5 237 071、US 5 166 355、GB 2 303 549、DE 197 26 184和EP 893 119中描述的那些，尤其是亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)衍生物，如亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基酚，由Fairmount Chemical以商品名Mixxim BB/100以固体形式销售，或由BASF以商品名Tinosorb M以水分散体中的微粉化形式销售。

还可以提到专利US 6 225 467、专利申请WO 2004/085412（参见化合物6和9）或文献“Symmetrical Triazine Derivatives”, IPCOM000031257 Journal, IP.COM INC, West Henrietta, NY, US（2004年9月20日）中描述的对称三嗪屏蔽剂，尤其是还在Beiersdorf申请WO 06/035000、WO 06/034982、WO 06/034991、WO 06/035007、WO 2006/034992和WO 2006/034985中提及的2,4,6-三(联苯基)-三嗪和2,4,6-三(三联苯基)-三嗪；那些化合物优选以微粉化形式（平均粒度0.02至3微米）使用（该微粉化形式可以根据专利申请GB-A-2 303 549和EP-A-893119中公开的微粉化方法获得），并特别以水分散体形式使用。

还可以提及申请WO2007/071584中公开的化合物1,1'-(1,4-哌嗪二基)双[1-[2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯基]-甲酮（CAS 919803-06-8）；该化合物优选以微粉化形式使用（该微粉化形式可以根据专利申请GB-A-2 303 549和EP-A-893119中公开的微粉化方法获得），并特别以水分散体形式使用。

b) 无机紫外线屏蔽剂

根据本发明使用的无机紫外线屏蔽剂是金属氧化物颜料。

根据本发明的一个具体形式，本发明的无机紫外线屏蔽剂是具有小于或等于0.5 μm，更优选0.005至0.5 μm和再更优选0.01至0.1 μm，和优选0.015至0.05 μm的平均基本粒度的金属氧化物粒子。

术语粒子的“平均尺寸”理解为是指使用Mastersizer 2000粒度分析仪（Malvern）测得的参数D[4,3]。根据Mie理论，将随其照射角度而改变的粒子散射的光强度转化为尺寸分布。测量参数D[4,3]；其为具有与粒子相同体积的球体的平均直径。对于球形粒子而言，通常称为“平均直径”。

术语“平均基本尺寸”理解为是指非聚集粒子的尺寸。

它们特别可以选自钛氧化物、锌氧化物、铁氧化物、锆氧化物或铈氧化物或其混合物，更特别为钛氧化物。

此类涂覆或未涂覆的金属氧化物颜料尤其描述在专利申请EP-A-0 518 773中。作为市售颜料，可以提及由Kemira、Tayca、Merck和Degussa销售的产品。

该金属氧化物颜料可以是涂覆或未涂覆的。

涂覆的颜料是已经用化合物如氨基酸类、蜂蜡、脂肪酸类、脂肪醇类、阴离子型表面活性剂类、卵磷脂类、脂肪酸的钠、钾、锌、铁或铝盐、金属醇盐（钛或铝的醇盐）、聚乙烯、有机硅、蛋白质（胶原、弹性蛋白）、链烷醇胺、氧化硅、金属氧化物或六偏磷酸钠施以一种或多种化学、电子、机械化学和/或机械的表面处理的颜料。

该涂覆的颜料更特别是涂有以下材料的钛氧化物：

- 二氧化硅，如来自Ikeda的产品Sunveil，

- 二氧化硅和铁氧化物，如来自Ikeda的产品Sunveil F，

- 二氧化硅和氧化铝，如来自Tayca的产品Microtitanium Dioxide MT 500 SA和Microtitanium Dioxide MT 100 SA，或来自Tioxide的Tioveil，

- 氧化铝，如来自Ishihara的产品Tipaque TTO-55 (B)和Tipaque TTO-55 (A)和来自Kemira的UVT 14/4，

- 氧化铝和硬脂酸铝，如来自Tayca的产品Microtitanium Dioxide MT 100 T、MT 100 TX、MT 100 Z和MT-01、来自Uniqema的产品Solaveil CT-10 W和Solaveil CT 100和来自Merck的产品Eusolex T-AVO，

- 二氧化硅、氧化铝和褐藻酸，如来自Tayca的产品MT-100 AQ，

- 氧化铝和月桂酸铝，如来自Tayca的产品Microtitanium Dioxide MT 100 S，

- 铁氧化物和硬脂酸铁，如来自Tayca的产品Microtitanium Dioxide MT 100 F，

- 锌氧化物和硬脂酸锌，如来自Tayca的产品BR 351，

- 二氧化硅和氧化铝，并用有机硅处理，如来自Tayca的产品Microtitanium Dioxide MT 600 SAS、Microtitanium Dioxide MT 500 SAS或Microtitanium Dioxide MT 100 SAS，

- 二氧化硅、氧化铝和硬脂酸铝，并用有机硅处理，如来自Titan Kogyo的产品STT-30-DS，

- 二氧化硅，并用有机硅处理，如来自Kemira的产品UV-Titan X 195，

- 氧化铝，并用有机硅处理，如来自Ishihara的产品Tipaque TTO-55 (S)或来自Kemira的UV Titan M 262，

- 三乙醇胺，如来自Titan Kogyo的产品STT-65-S，

- 硬脂酸，如来自Ishihara的产品Tipaque TTO-55 (C)，

- 六偏磷酸钠，如来自Tayca的产品Microtitanium Dioxide MT 150 W，

- 辛基三甲基硅烷，由Degussa Silices以商品名T 805销售，

- 聚二甲基硅氧烷，由Cardre以商品名70250 Cardre UF TiO₂SI₃销售，

- 用聚二甲基氢化硅氧烷处理的锐钛矿/金红石TiO₂，由Color Techniues以商品名Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic销售。

未涂覆的钛氧化物颜料例如由Tayca以商品名Microtitanium Dioxide MT 500 B和Microtitanium Dioxide MT 600 B，由Degussa以名称P 25，由Wackher以名称Transparent titanium oxide PW，由Miyoshi Kasei以名称UFTR，由Tomen以名称ITS和由Tioxide以名称Tioveil AQ销售。

未涂覆的锌氧化物颜料是例如：

- 由Sunsmart以名称Z-Cote销售的那些；

- 由Elementis以名称Nanox销售的那些；

- 由Nanophase Technologies以名称Nanogard WCD 2025销售的那些。

涂覆的锌氧化物颜料是例如：

- 由Toshibi以名称Zinc Oxide CS-5销售的那些（涂有聚甲基氢硅氧烷的ZnO）；

- 由Nanophase Technologies以名称Nanogard Zinc Oxide FN销售的那些（在Finsolv TN，苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯中的40%分散体形式）；

- 由Daito以名称Daitopersion ZN-30和Daitopersion ZN-50销售的那些（在氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷/环聚甲基硅氧烷中的分散体，含有30%或50%涂有二氧化硅和聚甲基氢硅氧烷的锌氧化物）；

- 由Daikin以名称NFD Ultrafine ZnO销售的那些（在环五硅氧烷中的分散体形式的涂有磷酸全氟烷基酯和基于全氟烷基乙基丙烯酸酯的共聚物的ZnO）；

- 由Shin-Etsu以名称SPD-Z1销售的那些（分散在环二甲基硅氧烷中的涂有有机硅接枝的丙烯酸聚合物的ZnO）；

- 由ISP以名称Escalol Z100销售的那些（分散在甲氧基肉桂酸乙基己酯/PVP-十六烯共聚物/聚甲基硅氧烷混合物中的氧化铝处理的ZnO）；

- 由Fuji Pigment以名称Fuji ZnO-SMS-10销售的那些（涂有二氧化硅和聚甲基倍半硅氧烷的ZnO）；

- 由Elementis以名称Nanox Gel TN销售的那些（以55%浓度分散在含羟基硬脂酸缩聚物的苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯中的ZnO)。

未涂覆的铈氧化物颜料可以是由Rhône-Poulenc以名称Colloidal Cerium Oxide销售的那些。

未涂覆的铁氧化物颜料例如由Arnaud以名称Nanogard WCD 2002 (FE 45B)、Nanogard Iron FE 45 BL AQ、Nanogard FE 45R AQ和Nanogard WCD 2006 (FE 45R)或由Mitsubishi以名称TY-220销售。

涂覆的铁氧化物颜料例如由Arnaud以名称Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN)、Nanogard WCD 2009 (FE 45B 556)、Nanogard FE 45 BL 345和Nanogard FE 45 BL或由BASF以名称Transparent Iron Oxide销售。

也可以提到金属氧化物的混合物，特别是二氧化钛和二氧化铈的混合物，包括由Ikeda以名称Sunveil A销售的涂有二氧化硅的二氧化钛和二氧化铈的等重量混合物，以及涂有氧化铝、二氧化硅和有机硅的二氧化钛和二氧化锌的混合物，如由Kemira公司销售的产品M 261，或涂有氧化铝、二氧化硅和甘油的二氧化钛和二氧化锌的混合物，如由Kemira销售的产品M 211。

根据本发明，涂覆或未涂覆的钛氧化物颜料是特别优选的。

c）屏蔽复合粒子

根据本发明的一个具体形式，该附加屏蔽剂可以由复合粒子组成，所述复合粒子包含有机和/或无机基质和无机紫外线屏蔽剂。

这些复合粒子优选具有0.1至30微米的平均尺寸，并包含基质和无机紫外线屏蔽剂，粒子中无机屏蔽剂的含量为1重量%至70重量%。

这些复合粒子可以选自球形复合粒子、层状复合粒子或它们的混合物。

根据本发明使用的复合粒子包含基质和无机紫外线屏蔽剂。该基质包含一种或多种有机和/或无机材料。

该无机紫外线屏蔽剂通常选自金属氧化物，优选钛氧化物、锌氧化物或铁氧化物或其混合物，更特别选自二氧化钛TiO₂。

这些金属氧化物可以以具有通常小于200 nm的平均尺寸的粒子形式提供。有利地，所用金属氧化物粒子表现出小于或等于0.1 µm的平均尺寸。

这些金属氧化物还可以以具有通常小于0.2 µm的平均厚度的层、优选多层的形式提供。

根据第一变体，该复合粒子包含含有有机和/或无机材料的基质，其中包括无机紫外线屏蔽剂的基质粒子。根据该实施方案，该基质表现出内含物，并且无机紫外线屏蔽剂的粒子放置在该基质的内含物中。

根据第二变体，该复合粒子包含由有机和/或无机材料制成的基质，该基质覆盖有至少一层可以用粘合剂连接到该基质上的无机紫外线屏蔽剂。

根据第三变体，该复合粒子包含覆盖有至少一层有机和/或无机材料的无机紫外线屏蔽剂。

该基质还可以由一种或多种有机或无机材料构成。那么可能存在材料的连续相，如合金，也就是说，其中材料不再分离的连续相，或材料的非连续相，例如由覆盖有另一种不同的有机或无机材料的有机或无机材料组成。

本发明的粒子中金属氧化物的重量含量为1%至70%、优选2%至65%，更好为3%至60%。

根据一种变体，特别是当该球形复合粒子包含覆盖有一层紫外线屏蔽剂的基质时，该复合粒子可以进一步覆盖有附加涂层，所述附加涂层特别选自可生物降解或生物相容性材料、脂质材料，例如表面活性剂或乳化剂，聚合物和氧化物。

该屏蔽复合粒子可以选自球形形状的那些、非球形形状的那些或其混合物。

术语“球形”理解为是指粒子具有小于1.2的球形度指数（即其最大直径对其最小直径的比）。

术语“非球形”理解为是指在三个维度（长度、宽度、厚度或高度）其最大尺寸对最小尺寸的比大于1.2的粒子。本发明的粒子的尺寸通过扫描电子显微镜和图像分析进行评估。它们包含平行六面体形状（矩形或正方形表面）、圆盘状（圆形表面）或椭圆形形状（卵形表面）的粒子，其特征在于三个维度：长度、宽度和高度。当该形状为圆形时，长度和宽度相同并对应于盘的直径，而高度对应于盘的厚度。当该表面为卵形时，长度和宽度分别对应于椭圆形的主轴和短轴，高度对应于由该薄板构成的椭圆形盘的厚度。当涉及平行六面体时，长度和宽度可以具有相同或不同的尺寸：当它们具有相同尺寸时，该平行六面体的表面的形状是正方形；在相反的情况下，该形状是矩形。就高度而言，其对应于该平行六面体的厚度。

优选地，本发明的组合物的复合粒子含量相对于该化妆品组合物总重量为1重量%至70重量%，优选1.5重量%至45重量%，优选2重量%至20重量%。

球形屏蔽复合粒子

可用于本发明的球形复合粒子的基质的无机材料可以选自玻璃、二氧化硅和氧化铝，及其混合物。

可用于构成该基质的有机材料选自聚(甲基)丙烯酸酯、聚酰胺、有机硅、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚己内酰胺、多糖、多肽、聚乙烯基衍生物、蜡、聚酯、聚醚及其混合物。

优选地，该球形复合粒子的基质包含选自以下的材料或材料混合物：

- SiO₂，

- 聚甲基丙烯酸甲酯，

- 苯乙烯与(甲基)丙烯酸C₁/C₅烷基酯衍生物的共聚物，

- 聚酰胺，如尼龙。

该球形形式的复合粒子可以通过0.1至30微米、优选0.2至20微米和更优选0.3至10微米，有利地为0.5至10微米的平均直径来表征。

根据第一变体，球形复合粒子包含含有有机和/或无机材料的基质，其中包括无机紫外线屏蔽剂的基质粒子。

根据该第一变体，无机紫外线屏蔽剂的粒子通过通常小于200纳米的平均基本粒度来表征。有利地，所用金属氧化物粒子具有小于或等于0.1微米的平均基本粒度。

作为符合该变体的复合粒子，可以提及由Sunjin Chemical销售的产品Sunsil TIN 50和Sunsil TIN 40。具有2至7微米的平均粒度的这些球形复合粒子由包覆在二氧化硅基质中的TiO₂构成。

还可以提及下列粒子：

- 具有4至8微米的平均尺寸的球形复合粒子，包含TiO₂和SiO₂并具有商品名Eospoly TR，由Creations Couleurs销售，

- 包含TiO₂和苯乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物基质的复合粒子，由Creations Couleurs以名称Eospoly UV TR22 HB 50销售，

- 包含TiO₂和ZnO以及PMMA基质并具有商品名Sun PMMA-T50，由Sunjin Chemical销售的复合粒子。

根据第二可选形式，球形复合粒子包含由有机和/或无机材料制成的基质，该基质覆盖有至少一层用粘合剂连接到该基质的无机紫外线屏蔽剂。

根据该第二变体，无机紫外线屏蔽剂的层的平均厚度通常为0.001至0.2微米，优选0.01至0.1微米。

根据本发明使用的球形复合粒子具有0.1至30微米、优选0.3至20微米和甚至更优选0.5至10微米的尺寸。

在根据本发明可以使用的复合粒子中，可以提及包含TiO₂和SiO₂并具有商品名STM ACS-0050510，由JGC Catalysts and Chemical提供的球形复合粒子。

根据第三变体，该球形复合粒子包含覆盖有至少一层有机和/或无机材料的无机紫外线屏蔽剂。根据该第三变体，无机紫外线屏蔽剂粒子通过通常为0.001至0.2微米的平均基本粒度来表征。有利地，使用的金属氧化物粒子表现出0.01至0.1微米的平均基本粒度。

根据本发明使用的球形复合粒子具有0.1至30微米，优选0.3至20微米和更优选0.5至10微米的尺寸。

非球形屏蔽复合粒子

可用于构成非球形屏蔽粒子的基质的有机材料选自聚酰胺、有机硅、多糖、聚乙烯基衍生物、蜡和聚酯，及其混合物。

在可以使用的有机材料中，优选可以提及：

- 三乙氧基辛酰基硅烷，

- 乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。

可用于非球形复合粒子的基质的无机材料选自云母、合成云母、滑石、二氧化硅、氧化铝、氮化硼、高岭土、水滑石、矿物粘土和合成粘土，及其混合物。优选地，这些无机材料选自：

- 二氧化硅，

- 滑石，

- 云母，

- 氧化铝。

本发明的非球形复合粒子通过三个维度来表征，其中：

- 最小尺寸大于0.1微米，优选大于0.3微米和更好大于0.5微米，

- 最大尺寸小于30微米，优选大于20微米和更好大于10微米。

最大尺寸对最小尺寸的比大于1.2。

本发明的粒子的尺寸通过扫描电子显微镜和图像分析进行评估。

根据本发明可以使用的非球形复合粒子优选为薄板形状。

术语“薄板形状”理解为是指平行六面体形状。

它们可以是光滑的、粗糙的或多孔的。

该薄板形状复合粒子优选具有0.1至10微米的平均厚度，平均长度通常为0.5至30微米，平均宽度为0.5至30微米。

该厚度是最小的尺寸，宽度是中间的尺寸，长度是最大的尺寸。

根据第一变体，该复合粒子包含含有有机和/或无机材料的基质，其中包括无机紫外线屏蔽剂的基质粒子。

根据该第一变体，无机紫外线屏蔽剂的粒子通过通常小于0.2微米的平均基本尺寸来表征。有利地，所用金属氧化物粒子表现出小于或等于0.1微米的平均基本粒度。

根据第二变体，复合粒子包含由有机和/或无机材料制成的基质，该基质覆盖有至少一层由粘合剂辅助连接到该基质的无机紫外线屏蔽剂。

根据第二变体，无机紫外线屏蔽剂的层的平均厚度通常大约为10纳米。无机紫外线屏蔽剂的层的平均厚度有利地为0.001至0.2微米，优选0.01至0.2微米。

根据第三变体，非球形复合粒子包含覆盖有至少一层有机和/或无机材料的无机紫外线屏蔽剂。根据该第三变体，无机紫外线屏蔽剂粒子通过通常为0.001至0.2微米的平均基本粒度来表征。有利地，使用的金属氧化物粒子表现出0.01至0.1微米的平均基本粒度。

根据本发明使用的非球形复合粒子具有0.1至30微米且优选0.5至10微米的尺寸。

优选地，用于该复合粒子的无机紫外线屏蔽剂选自金属氧化物，特别选自钛氧化物、锌氧化物或铁氧化物，更特别选自二氧化钛（TiO₂）。

优选地，该复合粒子的基质包含选自以下的材料或材料混合物：

SiO₂，

氧化铝，

云母，

氧化铝/三乙氧基辛酰基硅烷混合物，

滑石，

尼龙。

更优选地，该复合粒子的基质由选自以下的材料或材料混合物组成：

氧化铝，

氧化铝/三乙氧基辛酰基硅烷混合物，

滑石，

二氧化硅，

云母。

在根据本发明可以使用的复合粒子中，还可以提及下列粒子：

- 包含TiO₂和氧化铝基质的复合粒子，具有商品名Matlake OPA，由Sensient LCW销售，

- 包含TiO₂和氧化铝/三乙氧基辛酰氧基硅烷基质的复合粒子，具有商品名Matlake OPA AS，由Sensient LCW销售，

- 包含沉积在滑石薄板表面上的超细TiO₂粒子的复合粒子，具有商品名TTC 30，由Miyoshi Kasei销售，

- 包含沉积在滑石薄板表面上的超细TiO₂粒子的复合粒子，具有商品名Silseem Mistypearl Yellow，由Nihon Koken Kogyo (NKK)销售。

d）亲水性 UV-A 和 / 或 UV-B 有机屏蔽剂

当本发明的组合物包含至少一种水相时，它们还可以含有一种或多种亲水性UV-A和/或UV-B有机屏蔽剂。

术语“亲水性有机紫外线屏蔽剂”是指能够屏蔽290至400纳米的UV辐射并能够以分子形式溶解或分散在水相中以获得宏观均匀相的有机分子。

在能够吸收320至400纳米的紫外线的亲水性UV-A紫外线屏蔽剂中，可以提及：

- Chimex以商品名MEXORYL SX制造的对苯二亚甲基二樟脑磺酸，

- 如专利EP 669 323和US 2 463 264中描述的双吲哚基衍生物，更特别是由Haarmann & Reimer以商品名Neo Heliopan AP销售的化合物苯基二苯并咪唑四磺酸二钠。

在能够吸收280至320纳米的紫外线的亲水性UV-B紫外线屏蔽剂中，可以提及：

- 对氨基苯甲酸（PABA）衍生物，如

- PABA,

- 对氨基苯甲酸甘油酯，和

- BASF以Uvinul P25为名出售的PEG-25 PABA，

- Merck特别以商品名Eusolex 232出售的苯基苯并咪唑磺酸，

- 阿魏酸，

- 对甲氧基肉桂酸，

- 甲氧基肉桂酸DEA酯，

- Chimex以商品名Mexoryl SL制造的亚苄基樟脑磺酸，

- Chimex以名称Mexoryl SO制造的樟脑苯扎铵甲基硫酸盐。

在亲水性UVA和UVB 紫外线屏蔽剂中，可以提及：

- 由BASF以商品名Uvinul MS40销售的苯甲酮-4，

- 苯甲酮-5，和

- 苯甲酮-9。

该附加紫外线屏蔽剂通常以相对于组合物总重量为0.01重量%至20重量%、优选相对于组合物总重量为0.1重量%至10重量%的比例存在于本发明的组合物中。

组装件

根据另一方面，本发明还涉及化妆品组装件，其包含：

i) 划分出一个或多个隔室的容器，所述容器通过关闭件关闭并任选气密；和

ii) 置于所述隔室内的本发明的彩妆和/或保养组合物。

该容器可以是例如罐或盒形式。

该关闭件可以是盖子形式，其包含能通过平移或通过相对于容纳所述彩妆和/或保养组合物的容器轴转而活动的帽。

下面的实施例用于例示本发明，但不具有限制性。在这些实施例中，该组合物成分量相对于组合物总重量以重量%给出。

实施例 1 至 3 ：防晒油

油制备方法：

油相A1通过在80℃下采用机械混合将原材料混合在一起来制备。一旦溶液宏观上均匀且半透明，在搅拌下向其中加入相A2。将获得的溶液冷却至室温，接着引入相A3。最终溶液在宏观上是均匀的，并根据气凝胶疏水性二氧化硅的含量或多或少为透明的。

实施例 4 至 7 ：油 / 水乳液

乳液制备方法：

油相A1通过在80℃下采用机械混合将原材料混合在一起来制备。一旦其变得均匀和透明，向第一相中加入A2。平行地，水相B也在80℃下搅拌。一旦油溶液A和水溶液B在宏观上均匀，在使用转子-定子均化器以4500 rpm的搅拌速度搅拌20分钟的同时将相A引入相B，由此制备乳液。乳液在添加相C前冷却至室温。最终乳液以尺寸为1微米至20微米的微滴为特征。

用于评价屏蔽效力的体外程序

使用B. L. Diffey在J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133, (1989)中描述的“体外”方法测定防晒系数（SPF）。使用来自Labsphere公司的UV-1000S分光光度计进行测量。提取“静态体外防晒系数（SPF）”。各组合物以1毫克/平方厘米的比率以均匀和平坦的沉积物形式施加到粗糙的PPMA板上。

在相同条件下使用来自Labsphere公司的UV-1000S分光光度计进行体外PPD指数测量。提取“UV-A ppd指数（持久性色素变黑作用谱）”值。各组合物以1毫克/平方厘米的比率以均匀和平坦的沉积物形式施加到粗糙的PPMA板上。

结果

这些结果表明，本发明的组合物1和4能够获得与包含Aerosil粒子的组合物2和6相比和与包含脂肪相胶凝聚合物的组合物3和7相比更高水平的屏蔽效力。

对于不含任何疏水性二氧化硅气凝胶粒子的组合物5，在屏蔽效力方面的性能品质远不及本发明的组合物。

Claims (15)

1.非粉状组合物，其在化妆品可接受的介质中包含：

a）至少一种油相，含有：

（i）至少一种非挥发性极性烃基油，

（ii）至少一种亲脂性有机紫外线屏蔽剂，

b）至少疏水性二氧化硅气凝胶粒子，

所述组合物包含相对于所述组合物总重量少于5重量%的非挥发性非环状硅油。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述疏水性气凝胶粒子具有200至1500 m²/g，优选600至1200 m²/g和更好600至800 m²/g的每单位质量的比表面积（SM），1至30 µm的表示为体积平均直径（D[0.5]）的尺寸和/或具有5至18 ml/g，优选6至15 ml/g和更好8至12 ml/g粒子在润湿点测得的吸油容量。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所述疏水性二氧化硅气凝胶粒子具有5至25 µm，更好5至20 µm和甚至更好5至15 µm的表示为体积平均直径的尺寸。

4.根据权利要求1至3之一所述的组合物，其特征在于所述疏水性二氧化硅气凝胶粒子用三甲基甲硅烷基表面改性。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其特征在于所述疏水性二氧化硅气凝胶粒子具有0.04 g/cm³至0.10 g/cm³和优选0.05 g/cm³至0.08 g/cm³的填充密度ρ。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其特征在于所述疏水性二氧化硅气凝胶粒子具有5至60 m²/cm³，优选10至50 m²/cm³和更好15至40 m²/cm³的每单位体积的比表面积SV。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其特征在于所述疏水性二氧化硅气凝胶粒子具有5至18 ml/g，优选6至15 ml/g和更好8至12 ml/g粒子在润湿点测得的吸油容量。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中所述亲脂性有机紫外线屏蔽剂选自肉桂酸衍生物；邻氨基苯甲酸酯；水杨酸衍生物；二苯甲酰甲烷衍生物；樟脑衍生物；二苯甲酮衍生物；β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物；三嗪衍生物；苯并三唑衍生物；苯亚甲基丙二酸酯衍生物；咪唑啉类；对氨基苯甲酸（PABA）衍生物；苯并噁唑衍生物；遮光聚合物和遮光有机硅；基于α-烷基苯乙烯的二聚物；4,4-二芳基丁二烯；部花青衍生物；及其混合物。

9.根据权利要求8所述的组合物，其中所述亲脂性有机紫外线屏蔽剂选自：

丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，

氰双苯丙烯酸辛酯，

水杨酸乙基己酯，

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，

双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，

乙基己基三嗪酮，

二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，

甲酚曲唑三硅氧烷，及其混合物。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其特征在于其包含至少一种附加的紫外线屏蔽剂，所述紫外线屏蔽剂选自：

- 不溶性有机屏蔽剂，

- 无机屏蔽剂，

- 由包含有机或无机基质和无机紫外线屏蔽剂的复合粒子组成的屏蔽剂，

- 亲水性UV-A和/或UV-B有机屏蔽剂，

- 其混合物。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其特征在于其为无水组合物形式，尤其为油、无水霜剂或油状凝胶的形式。

12.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其特征在于其还包含至少一种水相，并且特别在于其为单重乳液形式，尤其为水包油乳液或油包水乳液，或多重乳液，更具体地为水包油乳液。

13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，其中所述非挥发性烃基极性油选自癸酸/辛酸甘油三酯，苯甲酸C₁₂-C₁₅醇酯、癸二酸二异丙酯、月桂酰基肌氨酸异丙酯、碳酸二辛酯、苯甲酸的2-苯基乙酯，水杨酸丁基辛酯、新戊酸2-辛基十二烷基酯、二辛基醚、硬脂酸异鲸蜡醇酯、新戊酸异癸酯、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、山嵛酸异硬脂酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸辛酯和偏苯三酸三癸酯及其混合物。

14.根据权利要求13所述的组合物，其中所述非挥发性烃基极性油选自癸酸/辛酸甘油三酯、苯甲酸C₁₂-C₁₅醇酯、癸二酸二异丙酯和辛基十二烷醇，及其混合物。

15.用于护理和/或化妆人角蛋白物质，特别是身体或面部的皮肤或头发的美容方法，其包括至少向所述角蛋白物质表面上施加至少一种如权利要求1至14任一项所定义的组合物。