JP5436058B2 - スティック状乳化組成物 - Google Patents

Description

本発明は、美白効果を有し、保存安定性及び使用感に優れたスティック状乳化組成物に関する。さらに詳しくは、長期保存しても変色、変臭、分離等の変質が生じない良好な安定性を有し、かつ使用感に優れたスティック状乳化組成物に関する。

アスコルビン酸グルコシドは、メラニン生成を抑制し、肌のしみやそばかす等を予防又は治療する目的で化粧料や外用剤に配合されている公知の成分であり、多くのアスコルビン酸誘導体の中では最も安定なもののひとつである。しかし、該成分を配合した化粧料や外用剤にしても、長期保存において、熱や光に起因した変色、変臭、分離等の変質がしばしば生じるという問題があったために、充分な安定性制御を目的として、いくつかの提案がなされている（特許文献１〜３参照）。

しかしながら、これらの特許文献に開示されている化粧料は、化粧水状、ゲル状、クリーム状等を主な形状としており、簡便性（直接的に塗擦可能で、手指を用いなくて済む）や携帯性に富むスティック状乳化組成物に関しては開示されていない。このようなスティック状とするためには、上述のアスコルビン酸グルコシドの安定化に加え、製造時の成形性等が求められる。

特開２００２−２６５３４４号公報 特開２００３−０１２４９８公報 特開２００６−１８８４６１公報

本発明は、上記問題点を解決するためになされたものであり、美白効果を有し、保存安定性及び使用感に優れた、スティック状の化粧料組成物を提供することを目的とするものである。

本発明は、アスコルビン酸グルコシド（ａ）、平均粒子径が０．１μｍ以下の酸化チタン（ｂ）、疎水化処理シリカ及び／又はラウロイルリジン（ｃ）、炭化水素ワックス（ｄ）、ＨＬＢ７以下の非イオン性界面活性剤（ｅ）、液状油（ｆ）、並びに、水（ｇ）を含有し、上記炭化水素ワックス（ｄ）は、配合量が合計で上記スティック状乳化組成物総量に対して５．０〜３０．０質量％であり、一部が又は全部がポリエチレンワックスであり、水（ｇ）の含有量が３〜４０質量％であることを特徴とするスティック状乳化組成物である。

酸化チタン（ｂ）は、シリカ被覆酸化チタンであることが好ましい。
非イオン性界面活性剤（ｅ）は、イソステアリン酸ソルビタン及び／又はイソステアリン酸ジグリセリルであることが好ましい。

本発明により、保存安定性及び使用感に優れ、スティック状とする際の成形性においても優れるため、生産性も良好なスティック状乳化組成物を得ることができる。

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、美白成分として知られるアスコルビン酸グルコシドを配合しつつ、長期保存における光や熱に起因した変色・変臭・分離等の変質を生じさせず、保存安定性及び成形性に優れたスティック状乳化組成物を得るものである。特に、平均粒子径が０．１μｍ以下の酸化チタン（ｂ）を配合することによって、光や熱による変色・変臭・分離等の変質を防止することができる。更に、上記酸化チタン（ｂ）に加えて、疎水化処理シリカ及び／又はラウロイルリジン（ｃ）を配合することで、酸化チタン粒子の均一性を改善することができ、感触・使用感を維持することができる。そして、スティック状乳化組成物としての形態を得る成分として、上述した（ｄ）〜（ｇ）を使用することによって、成形性、使用感、安定性において優れた性質を維持することができるものである。

本発明における成分（ａ）は、アスコルビン酸グルコシドである。上記アスコルビン酸グルコシドは、公知の化合物であり、例えば、特開平３−１３９２８８号公報又は特開平３−１３５９９２号公報記載の方法等により得ることができる。

本発明で用いられるアスコルビン酸グルコシドとしては、Ｌ−アスコルビン酸―２−グルコシドを好適に用いることができる。配合量は、上記スティック状乳化組成物の総量を基準として０．０１〜７．０質量％であることが好ましく、０．１〜５．０質量％がより好ましい。配合量が０．０１質量％に満たないと美白効果が得られないおそれがある。配合量が７．０質量％を超えるとべたつき感が顕著になる場合があり、良好な使用感が得られず、また、変色、変臭、分離等の変質するおそれがある。

本発明において、上記成分（ｂ）は、平均粒子径が０．１μｍ以下の酸化チタンである。上記酸化チタンとしては、平均粒子径が０．１μｍ以下であれば特に限定されず、焼成法、湿式法いずれの製造方法を採って作成されたものでも良い。また、その形状も特に限定されない。なお、上記平均粒子径は、レーザー回折散乱法によって測定された平均粒子径である。

上記平均粒子径が０．１μｍを超える場合は、塗布時の着色度合いが強すぎる、きしみ感が生じ易い等で、使用感が低下してしまうという問題がある。上記平均粒子径の下限は特に限定されないが、０．０１μｍであることが好ましい。

上記酸化チタンは、シリカ被覆酸化チタンであることが好ましい。シリカで表面を被覆することによって、酸化チタンの反応性（光触媒活性やイオン溶出）を抑制することができるため好ましい。シリカの被覆量は、酸化チタンとシリカの組成比が、質量比９５：５〜６０：４０の範囲となるものであることが特に好ましい。更に、シリコーン油等で表面を疎水化処理して用いても良い。

市販のものとしては例えば、ＴＴＯシリーズ（石原産業社製）、ＭＴシリーズ（テイカ社製）、マックスライトＴＳシリーズ（昭和電工社製）、パルソールＴＸ（ＤＳＭニュートリション社製）等を挙げることができる。

上記酸化チタンは、配合量が上記スティック状乳化組成物の総量を基準として０．１〜７．０質量％であることが好ましく、０．５〜５．０質量％であることがより好ましい。０．１質量％に満たないと、アスコルビン酸グルコシドの熱や光に起因した変色、変臭、分離等の変質を抑制しにくくなる場合がある。７．０質量％を超えるときしみ感が顕著になり、良好な使用感が得にくくなるおそれがある。

上記疎水化処理シリカとしては特に限定されず、化粧品原料として汎用されているものを使用することができる。上記疎水化処理シリカのシリカとしてはとくに限定されず、合成非晶質シリカで乾式法、湿式法、いずれの製造方法を採って作成されたものでも良く、どのような形状であっても良い。疎水化処理法も特に限定されず、常法により、シリコーン油やアルキルシラン等で表面処理し、疎水化する方法を挙げることができる。上記疎水化処理シリカを配合することにより、粒子の均一性が良好になり、滑らかな感触、良好な使用感が得られやすくなる。未処理シリカでは、粒子表面が水酸基で覆われているため、親水性の度合いが強まり、分離等の変質が生じやすくなる。

上記疎水化処理シリカとしては、市販のものを使用することもできる。市販のものとしては例えば、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ ＴＳ−６１０（ＣＡＢＯＴ社製）、ＳＡ−ＳＢ−３００（三好化成社製）、サンスフェアＥＴシリーズ（ＡＧＣエスアテック社製）、ＶＭ−２２７０（東レ・ダウコーニング社製）等を挙げることができる。

上記ラウロイルリジンとしては特に限定されず、アミホープＬＬ（商品名、味の素株式会社製）等の公知の原料を使用することができる。上記ラウロイルリジンを配合することにより、粒子の均一性が良好になり、滑らかな感触、良好な使用感が得られやすくなる。

上記成分（ｃ）の配合量は、上記スティック状乳化組成物総量に対して０．１〜７．０質量％であることが好ましく、０．５〜５．０質量％であることがより好ましい。配合量が０．１質量％に満たないと、粒子の均一性、滑らかな感触、良好な使用感が得にくくなるおそれがある。配合量が７．０質量％を超えると粉っぽさ感が顕著になり、良好な使用感が得られなくなる場合がある。なお、成分（ｃ）の配合量は、疎水化処理シリカ及びラウロイルリジンを併用する場合、両者の合計量とする。

上記疎水化処理シリカ及びラウロイルリジンは、本発明のスティック状乳化組成物を製造する際に、上記酸化チタンと予め混合した後用いることによって、粒子の均一性が良好になり、滑らかな感触、良好な使用感が得られやすくなる点で好ましい。

上記成分（ｄ）は、炭化水素ワックスであり、ポリエチレンワックスを一部又は全部とするものである。すなわち、ポリエチレンワックスを必須とし、その他の炭化水素ワックスを併用してもよい炭化水素ワックスである。上記ポリエチレンワックスは、稠度調整剤として、滑らかな感触、良好な使用感が得やすいので好適に用いられる。特に、平均分子量３００〜１０００のものが好適に用いられる。また、ポリエチレンワックスを必須成分とすることによって、使用感及び保存安定性についても、優れた効果が得られる。

上記ポリエチレンワックスとしては、Ｐｅｒｆｏｒｍａｌｅｎｅ
ＰＬ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ、Ｐｅｒｆｏｒｍａｌｅｎｅ ４００ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ、Ｐｅｒｆｏｒｍａｌｅｎｅ ６５５ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ（Ｎｅｗ
Ｐｈａｓｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製）、サンワックス１５１−Ｐ（三洋化成社製）等の市販品を好適に用いることができる。

化粧品原料として使用されるワックスとしては、植物性、動物性由来のワックスも数多く市販されているが、不純物を含有しているものが多く、変色、変臭、分離等の変質を生じる場合があるため、本発明においては、上記炭化水素ワックス以外のワックスは使用しないことが好ましい。

上記ポリエチレンワックス以外の炭化水素ワックスとしては、炭化水素構造を有するものであれば特に限定されないが、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、オゾケライト及びフィッシャー・トロプシュワックス等の合成ワックスからなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましい。市販の炭化水素ワックスとしては、パラフィンワックス１５５，１５０，１４０、ＨＮＰ−９、ＨＮＰ−１０、マイクロクリスタリンワックスＨｉ−Ｍｉｃシリーズ、フィッシャー・トロプシュワックスＦＴシリーズ（日本精蝋社製）等を挙げることができる。また、Ｓａｓｏｌｗａｘシリーズ（ＳＡＳＯＬ社製）として、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、オゾケライト及びフィッシャー・トロプシュワックス等の合成ワックスが市販されている。

上記成分（ｄ）の配合量は、合計量で５．０〜３０．０質量％である。配合量が５．０質量％に満たないと、得られるスティック状乳化組成物の成型性が悪くなる。また、上記スティック状乳化組成物が使用時に崩壊しやすくなる。配合量が３０．０質量％を超えると、硬すぎて、滑らかな感触、良好な使用感が得にくくなる。

本発明において、成分（ｅ）は、ＨＬＢ７以下の非イオン性界面活性剤である。ＨＬＢが７以下である非イオン性界面活性剤を使用することにより、安定な乳化組成物を得ることができる。上記ＨＬＢは、グリフィン法に基づくＨＬＢ値を意味する。上記非イオン性界面活性剤について、ＨＬＢの下限は特に限定されないが、２であることが好ましい。

上記非イオン性界面活性剤としては、保存安定性及び使用感に優れたスティック状乳化組成物を得ることができるため、常温で液状のものが好ましく、例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルが好適である。なかでもイソステアリン酸ソルビタン及び／又はイソステアリン酸ジグリセリルが、好適に用いられる。上記非イオン性界面活性剤の配合量は、０．１〜５．０質量％であることが好ましく、０．５〜３．０質量であることがより好ましい。配合量が０．１質量％に満たないと乳化がしにくくなり、５．０質量％を超えるとべたつき感が顕著になり良好な使用感が得にくくなるおそれがある。上記成分（ｅ）は、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

本発明において、成分（ｆ）は液状油である。液状油を配合することにより、良好な使用感を得ることができるため好ましい。上記液状油としては特に限定されず。化粧品原料として汎用されているものを使用することができる。なかでも、シリコーン油、炭化水素油、エステル油等が好ましい。より具体的には、例えば、シクロメチコン、ジメチコン、メチルトリメチコン、カプリルメチコン；イソドデカン、イソヘキサデカン、ジデセン、水添ポリデセン、オレフィンオリゴマー、流動パラフィン等が乳化のしやすさから好ましい。上記液状油（ｆ）は、２種以上の液状油を併用してもよい。

上記成分（ｆ）の配合量は、スティック状乳化組成物に対して５〜８０質量％であることが好ましく、２０〜６０質量％であることがより好ましい。配合量が５質量％に満たないと滑らかな感触が得られないという問題を生じるおそれがあり、８０質量％を超えるとべたついた感触になるという問題を生じるおそれがある。

本発明は、水（ｇ）を含有する乳化組成物である。水（ｇ）は、スティック状乳化組成物に対して３〜４０質量％であることが好ましく、１０〜３０質量％であることがより好ましい。配合量が３質量％に満たないとべたついた感触になるという問題を生じるおそれがあり、４０質量％を超えると保存安定性低下のおそれがある。

本発明のスティック状乳化組成物には、上記の各成分以外に、一般に用いられる薬効成分、着香剤、清涼剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、懸濁剤、安定化剤、湿潤剤、抗酸化剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、着色剤、防腐剤等を配合することができる。

本発明のスティック状乳化組成物は、上記各成分を乳化することにより得られる乳化組成物をスティック状に成形したものである。上記乳化の方法としては特に限定されず、通常の方法によって行うことができる。

また、本発明のスティック状乳化組成物は、高い美白効果と使用感を有するものであって、アイクリーム等の基礎化粧料；化粧下地、コンシーラ、ファンデーション等のベースメイク化粧料；ＵＶ防御化粧料等として好適に使用することができる。

次に、本発明を実施例及び比較例を挙げてさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、配合量はすべて質量％である。

実施例１〜７及び比較例１〜４：美白スティッククリーム
表１に示す組成の美白スティッククリームを下記製造方法にて調製した。得られた美白スティッククリームの（１）美白効果、（２）使用感（のび、つき）、（３）スティックの成型性、（４）保存安定性について下記の方法により評価し、結果を併せて表１に示した。

製造方法
（１）成分１〜１６を約８５℃にて均一に溶解したのち、成分１７〜２２を投入し、均一に分散させる。
（２）成分２９を、予め成分３１の一部を用いて溶解し、更に成分３０を加えてｐＨ６．０〜７．５
に調整する。
（３）成分２３〜２８、及び成分３１の残部を約８０℃にて均一に溶解する。
（１）に（３）を撹拌しながら加えて、乳化した後、（２）を添加し、気密性のスティック状容器に流し込み、冷却、成型し、美白スティッククリームを得た。

［美白効果：試験方法／評価方法］
各試料を前腕部に１日２回（朝晩）１ヶ月間塗布した後の美白効果を、下記基準にて各試料につき化粧品評価専門パネル１０名が３段階評価し、さらにその平均点から判定した。

評価基準
３点：美白効果が認められた
２点：わずかに美白効果が認められた
１点：美白効果が認められなかった
判定基準
○ ：２．５〜３．０
△：１．５〜２．５未満
×：１．５未満

［使用感：試験方法／評価方法］
化粧品評価専門パネル１０名により、顔に塗布した際の使用感（のび、つき）を下記基準にて５段階評価し、さらにその平均点から判定した。

５点：良好
４点：やや良好
３点：普通
２点：やや不良
１点：不良
判定基準
○ ：平均点４．０以上
△ ：平均点３．０以上４．０未満
× ：平均点３．０未満

［スティックの成型性：試験方法／評価方法］
気密性スティック状容器に流し込み、冷却、成型した美白スティッククリームについて、スティック状容器の繰上げ、繰下げを数回繰り返し、バルクの状態を目視観察した。
判定基準
○ ：滑らかで、光沢感がある
△ ：わずかに水分漏出がみられるか、容器部と融着しているか及び／又はクラックがみられる
× ：著しい水分漏出、容器部との融着及び／又はクラックがみられる

［保存安定性試験］
４０℃の恒温槽に各試料をセットし、６ヶ月間放置後、各試料の状態変化を観察し、下記基準にて評価を行った。
○ ：変色、変臭、分離等の変質はみられない
△ ：わずかに変色、変臭、分離等の変質がみられる
× ：著しい変色、変臭、分離等の変質がみられる

表１の結果から明らかなように、本発明に係わる実施例１〜７は比較例と比して、美白効果を有し、保存安定性及び使用感に優れた、美白スティッククリームであった。これに対して比較例１〜４では、美白効果は同等であるものの、使用感、スティックの成型性、保存安定性について不良であった。

実施例８ 美白スティックサンスクリーン
表２に示す組成の美白スティックサンスクリーンを下記製造方法にて調製した。

製造方法
（１）成分１〜１４を約８５℃にて均一に溶解したのち、成分１５〜１７を投入し、均一に分散させる。
（２）成分２３を、予め成分２５の一部を用いて溶解し、更に成分２４を加えてｐＨ６．０〜７．５に調整する。
（３）成分１８〜２２、及び成分２５の残部を約８０℃にて均一に溶解する。
（１）に（３）を撹拌しながら加えて、乳化した後、（２）を添加し、気密性のスティック状容器に流し込み、冷却、成型し、美白スティックサンスクリーンを得た。得られた美白スティックサンスクリーンについて、同様の評価を行ったところ、美白効果を有し、保存安定性及び使用感に優れたものであることがわかった。

実施例９ 美白スティックアイクリーム
表３に示す組成の美白スティックアイクリームを下記製造方法にて調製した。

製造方法
（１）成分１〜１２を約８５℃にて均一に溶解したのち、成分１３〜１６を投入し、均一に分散させる。
（２）成分２１を、予め成分２３の一部を用いて溶解し、更に成分２２を加えてｐＨ６．０〜７．５に調整する。
（３）成分１７〜２０、及び成分２３の残部を約８０℃にて均一に溶解する。
（１）に（３）を撹拌しながら加えて、乳化した後、（２）を添加し、気密性のスティック状容器に流し込み、冷却、成型し、美白スティックアイクリームを得た。得られた美白スティックアイクリームについて、同様の評価を行ったところ、美白効果を有し、保存安定性及び使用感に優れたものであることがわかった。

本発明のスティック状乳化組成物は、美白効果を有し、保存安定性及び使用感に優れたものであり、アイクリーム等の基礎化粧料；化粧下地、コンシーラ、ファンデーション等のベースメイク化粧料；ＵＶ防御化粧料等として好適に用いることができる。

Claims (3)

1. アスコルビン酸グルコシド（ａ）、平均粒子径が０．１μｍ以下の酸化チタン（ｂ）、疎水化処理シリカ及び／又はラウロイルリジン（ｃ）、炭化水素ワックス（ｄ）、ＨＬＢ７以下の非イオン性界面活性剤（ｅ）、液状油（ｆ）、並びに、水（ｇ）を含有し、前記炭化水素ワックス（ｄ）は、配合量が合計で前記スティック状乳化組成物総量に対して５．０〜３０．０質量％であり、一部が又は全部がポリエチレンワックスであり、水（ｇ）の含有量が３〜４０質量％であるスティック状乳化組成物。
2. 酸化チタン（ｂ）は、シリカ被覆酸化チタンである請求項１記載のスティック状乳化組成物。
3. 非イオン性界面活性剤（ｅ）は、イソステアリン酸ソルビタン及び／又はイソステアリン酸ジグリセリルである請求項１又は２記載のスティック状乳化組成物。